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专题十四互斥、杂化轨道理论与分子性质-(解析版)_05-化学-高考总复习_二轮复习_2024年_2024年高考化学二轮复习讲与练考点练习题全国通用_资料

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专题十四  互斥、杂化轨道理论与分子性质 
1.掌握原子结构中微粒数目的关系,了解原子核外电子的运动状态、能级分布和排布原理。
2.能正确书写1~36 号元素原子核外电子排布式、价电子排布式和轨道表示式。
3.能运用相关的理论来解释或预测简单分子(离子)的空间结构,掌握键角大小原因解释的规范描述。
4.了解分子的性质,了解范德华力、氢键的含义及对物质性质的影响,了解配位键、超分子的含义。
考点一 共价键 杂化轨道与分子的空间结构
一、共价键
1.共价键
(1)分类
(2)σ 键和π 键的判断方法
共价单键为σ 键,双键中有一个σ 键和一个π 键,三键中有一个σ 键和两个π 键。
(3)大π 键
①简介:大π 键一般是三个或更多个原子间形成的,是未杂化轨道中原子轨道“肩并肩”重叠形成的π
键。
②表达式:∏m
n ,m代表参与形成大π 键的原子数,n 代表参与形成大π 键的电子数。
③常见分子和离子中的大π 键
1
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SO2、O3、NO2
−∏3
4;
SO3、CO3
2−、NO3
−、BF3 ∏4
6;
吡咯 
 
∏5
6
2.配位键与配位化合物的结构
(以[Cu(NH3)4]SO4为例)
配合物的组成
①配体:含有孤电子对的分子或离子,如NH3、H2O、CO、Cl-、Br-、I-、SCN-等。
②中心离子:一般是金属离子,特别是过渡金属离子,如Cu2+、Fe3+等。
③配位数:直接同中心原子(或离子)配位的含有孤电子对的分子(或离子)的数目。
④常见配合物:如[Cu(NH3)4](OH)2、[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH、Fe(SCN)3、Fe(CO)5等。
二、杂化类型
1.“四方法”判断分子中心原子的杂化类型
(1)根据杂化轨道的空间构型判断
①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形,则分子的中心原子发生sp3杂化。
②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形,则分子的中心原子发生sp2杂化。
③若杂化轨道在空间的分布呈直线形,则分子的中心原子发生sp 杂化。
(2)根据杂化轨道之间的夹角判断
若杂化轨道之间的夹角为109.5°,则分子的中心原子发生sp3杂化;若杂化轨道之间的夹角为120°,则分
子的中心原子发生sp2杂化;若杂化轨道之间的夹角为180°,则分子的中心原子发生sp 杂化。
(3)根据中心原子的价层电子对数判断
如中心原子的价层电子对数为4,是sp3杂化,为3 是sp2杂化,为2 是sp 杂化。
(4)根据分子或离子中化学键类型判断
如没有π 键为sp3杂化,含1 个π 键(如碳碳双键、碳氧双键)为sp2杂化,含2 个π 键(如碳碳三键、碳氮三
2
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键)为sp 杂化。
2.用价层电子对互斥理论(VSEPR)推测分子的空间结构
(1)价层电子对数的计算
(2)应用
价层电
子对数
σ 键电
子对数
孤电子对数
VSEPR 模型名称
分子的空间结构
实例
2
2
0
直线形
直线形
CO2
3
3
0
三角形
平面三角形
BF3
2
1
V 形
SO2
4
4
0
四面体形
正四面体形
CH4
3
1
三角锥形
NH3
2
2
V 形
H2O
3.键角大小的判断方法
(1)不同杂化类型:如键角:CH4<BF3<CO2。
(2)单键、双键、三键的影响:三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序:三键—三键>三键—双键>双键—
双键>双键—单键>单键—单键。
(3)杂化类型相同,中心原子孤电子对数越多,键角越小,如键角:CH4>NH3>H2O;NH 4
+>NH3;H3O+
>H2O。
(4)杂化类型和孤电子对数均相同,中心原子的电负性越大,键角越大,如键角:NH3>PH3>AsH3。
(5)杂化类型和孤电子对数相同,配位原子电负性越大,键角越小,如键角:NF3<NH3。
1.1s22s12p1表示的是激发态原子的电子排布(  )
2.价电子对互斥理论中,π 键电子对数不计入中心原子的价电子对数(  )
3.N2分子中N 原子没有杂化,分子中有1 个σ 键、2 个π 键(  )
4.只要分子的空间结构为平面三角形,中心原子均为sp2杂化(  )
5.分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时,该分子一定为正四面体结构(  )
6.SiF4与SO 的中心原子均为sp3杂化(  )
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【提示】1.√   2.√ 3.√ 4.√ 5.× 6.√
1.(2023·新课标卷第9 题)一种可吸附甲醇的材料,其化学式为
,部分晶体结
构如下图所示,其中
为平面结构。
 
  
下列说法正确的是
A. 该晶体中存在N-H…O 氢键         B. 基态原子的第一电离能:C < N< O
C. 基态原子未成对电子数:B<C<O<N  D. 晶体中B、N 和O 原子轨道的杂化类型相同
【答案】A
【解析】由晶体结构图可知,
中的-NH2的H 与
中的O 形成氢键,因此,该晶
体中存在
氢键,A 正确;同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋势,但是第ⅡA、ⅤA 元素
的原子结构比较稳定,其第一电离能高于同周期的相邻元素的原子,因此,基态原子的第一电离能从小到
大的顺序为C< O < N,B 不正确;B、C、O、N 的未成对电子数分别为1、2、2、3,因此,基态原子未成
对电子数B<C=O<N,C 不正确;
为平面结构,则其中的C 和N 原子轨道杂化类型均为sp2;
中B 与4 个O 形成了4 个σ 键,B 没有孤电子对,则B 的原子轨道杂化类型为sp3;
中O 分别与B 和C 形成了2 个σ 键,O 原子还有2 个孤电子对,则O 的原子轨道的杂化类
型均为sp3;综上所述,晶体中B、О 和N 原子轨道的杂化类型不相同,D 不正确;故选A。
2.(2023·北京卷第1 题)中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔,是碳材料科学的一大进步。
4
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下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是
A. 三种物质中均有碳碳原子间的σ 键
B. 三种物质中的碳原子都是sp3杂化
C. 三种物质的晶体类型相同
D. 三种物质均能导电
【答案】A
【解析】原子间优先形成σ 键,三种物质中均存在σ 键,A 项正确;金刚石中所有碳原子均采用sp3杂化,
石墨中所有碳原子均采用sp2杂化,石墨炔中苯环上的碳原子采用sp2杂化,碳碳三键上的碳原子采用sp 杂
化,B 项错误;金刚石为共价晶体,石墨炔为分子晶体,石墨为混合晶体,C 项错误;金刚石中没有自由
移动电子,不能导电,D 项错误;故选A。
3. (2023·重庆卷第10 题) NCl3和SiCl4均可发生水解反应,其中 NCl3的水解机理示意图如下:
  
下列说法正确的是
A. NCl3和SiCl4均为极性分子
B. NCl3和NH3中的N 均为sp2杂化
C. NCl3和SiCl4的水解反应机理相同
D. NHCl2和NH3均能与H2O 形成氢键
【答案】D
【解析】NCl3中中心原子N 周围的价层电子对数为:3+1=4,故空间构型为三角锥形,其分子中正、负电
荷中心不重合,为极性分子,而SiCl4中中心原子周围的价层电子对数为:4+0=4,是正四面体形结构,为
非极性分子,A 错误;NCl3和NH3中中心原子N 周围的价层电子对数均为:3+1=4,故二者N 均为sp3杂
化,B 错误;由题干NCl3反应历程图可知,NCl3水解时首先H2O 中的H 原子与NCl3上的孤电子对结合,
O 与Cl 结合形成HClO,而SiCl4上无孤电子对,故SiCl4的水解反应机理与之不相同,C 错误;NHCl2和
NH3分子中均存在N-H 键和孤电子对,故均能与H2O 形成氢键,D 正确;故选D。
 4. (2023·江苏卷第5 题)氢元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。
、
、
是氢元
5
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素的3 种核素,基态H 原子
的核外电子排布,使得H 既可以形成
又可以形成
,还能形成
、
、
、
、
等重要化合物;水煤气法、电解水、光催化分解水都能获得
,如水煤
气法制氢反应中,
与足量
反应生成
和
吸收131.3kJ 的热量。
在
金属冶炼、新能源开发、碳中和等方面具有重要应用,如
在催化剂作用下与
反应可得到
。我国科学家在氢气的制备和应用等方面都取得了重大成果。下列说法正确的是
A. 
、
、
都属于氢元素
B. 
和
的中心原子轨道杂化类型均为
C. 
分子中的化学键均为极性共价键
D. 
晶体中存在Ca 与
之间的强烈相互作用
【答案】A
【解析】
、
、
都属于氢元素,三者互为同位素,统称为氢元素,A 正确;
和H2O 的中心原
子轨道杂化类型均为
,B 错误;H2O2分子中的化学键既存在O-H 极性共价键,也存在O-O 非极性共价
键,C 错误;
晶体中存在Ca2+与
之间的离子键,为强烈相互作用,D 错误。 故选A。
 
1.(2023·广东·惠州一中校联考三模)我国科学家首次在实验室实现
到淀粉的合成,其路线如下,设
为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
6
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A.
含有的π 键数目为
B.
含有的极性键数目为
C.由
生成1mol HCHO 转移电子数为
D.1mol DHA 中
杂化的原子数为
【答案】B
【解析】A.CO2的结构简式为O=C=O,1 个分子含有2 个π 键,则标准状况下,11.2LCO2含有的π 键数
目为0.5mol×2=1mol,即NA,但选项并非标准状况下,A 错误;
B.1 个CH3OH 分子含有5 个极性键,则16gCH3OH 含有的极性键数目为
,即
2.5NA,B 正确;
C.CH3OH 被氧化生成1 个HCHO 转移2 个电子,则生成1molHCHO 转移电子数为2mol,即2NA,C 错
误;
D.DHA 中sp3杂化的原子为2 个亚甲基中的碳原子和2 个羟基中的氧原子,共4 个原子,即4NA,D 错
误; 
故选B。
2.(2023·黑龙江大庆·校考模拟预测)下列说法正确的是
A.基态 Cr 原子有 6 个未成对电子
B.元素 Ga 的核外电子排布式为 
,位于元素周期表中 p 区
C.NH3 中 N—H 间的键角比 CH4 中 C—H 间的键角大
D.XY2 分子为 V 形,则 X 原子一定为 sp2 杂化
【答案】A
【解析】A.铬为24 号元素,基态Cr 原子价电子排布为3d54s1,基态 Cr 原子有 6 个未成对电子,A 正
确; 
7
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B..元素Ga 为31 号元素,位于元素周期表中p 区,其核外电子排布式为[Ar]3d104s24p1,B 错误; 
C.NH3是三角锥形含有1 对孤电子对,CH4是正四面体形无孤电子对,因此NH3中N-H 间的键角比CH4
中C-H 间的键角小,C 错误; 
D.XY2 分子中原子个数比为1:2,XY2 分子为 V 形,则X 原子不一定为sp2杂化,也可能含有2 对孤
电子对为sp3杂化,D 错误;
故选A。
3.(2023·江西·校联考模拟预测)氧化石墨烯是一种淡柠檬黄色、不稳定的新型化合物,其单层局部结构
如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是
  
A.氧化石墨烯的导电性优于石墨烯
B.氧化石墨烯的抗氧化能力比石墨烯弱
C.氧化石墨烯中C-C 键的键能比C-O 键大
D.氧化石墨烯中所有C 原子均为sp3杂化
【答案】B
【解析】A.石墨烯变为氧化石墨烯,大π 键遭到破坏,故导电性减弱,A 项错误;
B.氧化石墨烯中含有碳碳双键和羟基,易被氧化,故抗氧化能力比石墨烯弱,B 项正确; 
C.氧化石墨烯中C-C 键和C-O 键均为共价键,C-C 键的键长比C-O 键长,故C-C 键的键能比C-O 键小,
C 项错误;
D.氧化石墨烯中,C 原子的杂化方式为sp2和sp3,D 项错误;
故选B。
4.(2023·辽宁大连·大连八中校考模拟预测)三硫化四磷(
)是黄绿色针状晶体,易燃、有毒,分子结
构如图所示。下列有关
的说法中正确的是
8
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A.
中仅P 原子最外层均满足8 电子稳定结构
B.键角:
C.
中P 原子为
杂化,S 原子为
杂化
D.
分子中含有6mol 极性共价键
【答案】D
【解析】A.P 最外层5 个电子,形成了3 个共价键,S 最外层6 个电子,形成了2 个键,因此都满足8 电
子稳定结构,不仅仅是P 原子,故A 错误;
B.
均采用sp3杂化,PCl3的中心原子有一对孤电子,而
无孤电子对,因为孤电子对对成键
电子对有排斥力,所以导致Cl-P-Cl 键角更小,即键角比较:
,故B 错误;
C.S 原子价层电子对数是4,则S 原子是sp3杂化,故C 错误;
D.根据结构简式可知1mol 
分子中含有6mol 极性共价键,3mol 非极性共价键,故D 正确;
故选D。
考点二 分子性质与分子间作用力
一、分子的性质
1.分子的极性
类型
非极性分子
极性分子
形成原因
正电荷重心和负电荷重心重合的分子
正电荷重心和负电荷重心
不重合的分子
存在的共价键
非极性键或极性键
非极性键或极性键
9
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分子内原子排列
对称
不对称
【方法技巧】分子极性的判断方法
(1)只含非极性键的分子一定是非极性分子。
(2)含极性键的双原子分子一定是极性分子。
(3)ABn(n≥2)型分子:
①根据分子结构判断
若分子是对称的,则为非极性分子,否则是极性分子。
②利用孤电子对判断
若中心原子A 中无孤电子对,则为非极性分子;若有孤电子对,则为极性分子。
③利用化合价判断
中心原子A 的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数,则为非极性分子;若不等,则为极性分子。
2.分子极性与化学键、分子空间结构的关系
3.分子的手性
具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手与右手一样相似但不能重叠,互称为对映异构体。
对于仅通过单键连接其他原子的碳原子,当其所连接的四个原子或基团均不相同时,这个碳原子称为不对
称碳原子,常根据有无不对称碳原子推测分子是否为手性分子。
4.分子的溶解性
(1)“相似相溶”原理:非极性分子易溶于非极性溶剂,极性分子易溶于极性溶剂。
(2)若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键,则溶质的溶解度增大。
(3)随着溶质分子中疏水基个数的增多,溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶,而戊
醇在水中的溶解度明显减小。
二、分子间作用力
1.范德华力、氢键的对比
范德华力
氢键
作用微粒
分子或原子(稀有气体分子)
H 与N、O、F 等电负性很大
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的原子
分类
分子内氢键和分子间氢键
特征
无方向性和饱和性
有饱和性和方向性
强度
共价键>氢键>范德华力
影响其强
度的因素
①组成和结构相似的物质,相对分子质
量越大,范德华力越大;
②分子的极性越大,范德华力越大
X—H…Y 强弱与X 和Y 的电
负性有关
对物质性
质的影响
主要影响物理性质(如熔、沸点)
2.氢键的表示方法(以HF 分子间氢键为例)
1.以极性键结合起来的分子一定是极性分子(  )
2.碘化氢的沸点高于氯化氢的沸点是因为碘化氢分子间存在氢键(  )
3.
为手性分子(  )
4.非极性分子中,一定含有非极性共价键(  )
5.卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(即CX4)的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大(  )
6.BCl3与NCl3均为三角锥形,为极性分子(  )
7.氢键是一种特殊的化学键(  )
8.氨水中氨分子与水分子间形成了氢键(  )
9.H2O 比H2S 稳定是因为水分子间存在氢键(  )
10.氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高(  )
【提示】1.× 2.× 3.× 4.× 5.× 6.×    7.× 8.√ 9.× 10.×
1.(2023·海南卷第4 题)下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是
A. P4分子呈正四面体,键角为
11
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B. NaCl 焰色试验为黄色,与Cl 电子跃迁有关
C. Cu 基态原子核外电子排布符合构造原理
D. OF2是由极性键构成的极性分子
【答案】D
【解析】P4分子呈正四面体,磷原子在正四面体的四个顶点处,键角为60°,A 错误;NaCl 焰色试验为黄
色,与Na 电子跃迁有关,B 错误;Cu 基态原子核外电子排布不符合构造原理,考虑了半满规则和全满规
则,价电子排布式为3d104s1,这样能量更低更稳定,C 错误;OF2的构型是V 形,因此是由极性键构成的
极性分子,D 正确;故选D。
2.(2023·浙江选考第12 题)共价化合物 Al2Cl6中所有原子均满足8 电子稳定结构,一定条件下可发生反
应:
,下列说法不正确的是(  )
A. Al2Cl6的结构式为
   B. Al2Cl6为非极性分子
C. 该反应中NH3的配位能力大于氯         D. Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应
【答案】D
【解析】由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8 电子稳定结构可知,分子的结构式为
,
故A 正确;由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8 电子稳定结构可知,分子的结构式为
,则双聚氯化铝分子为结构对称的非极性分子,故B 正确;由反应方程式可知,氨分子更易与具有空轨道
的铝原子形成配位键,配位能力大于氯原子,故C 正确;溴元素的电负性小于氯元素,原子的原子半径大
于氯原子,则铝溴键弱于铝氯键,所以双聚溴化铝的铝溴键更易断裂,比双聚氯化铝更易与氨气反应,故
D 错误;故选D。
3.(2023·辽宁卷第9 题)某种镁盐具有良好的电化学性能,其阴离子结构如下图所示。W、X、Y、Z、Q
是核电荷数依次增大的短周期元素,W、Y 原子序数之和等于Z,Y 原子价电子数是Q 原子价电子数的2
倍。下列说法错误的是(   )
  
12
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A. W 与Y 的化合物为极性分子
B. 第一电离能
C. Q 的氧化物是两性氧化物
D. 该阴离子中含有配位键
【答案】B
【解析】W、X、Y、Z、Q 是核电荷数依次增大的短周期元素,W 形成1 条单键且核电荷数最小,W 为
H,X 形成4 条键,核电荷数大于H,且小于其他三种元素,X 为C,Y 形成2 条单键,核电荷数大于C,
Y 为O,W、Y 原子序数之和等于Z,Z 为F,Y 原子价电子数为Q 原子价电子数的2 倍,Q 为Al。W 与X
的化合物不一定为极性分子,如H2O 是极性分子,A 正确;同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势,
则第一电离能F>O>C,B 错误;Q 为Al,Al2O3为两性氧化物,C 正确;该阴离子中L 与Q 之间形成配位
键,D 正确;故选B。
4.(2023·山东卷第3 题)下列分子属于极性分子的是(  )
A. CS2
B. NF3
C. SO3
D. SiF4
【答案】B
【解析】CS2中C 上的孤电子对数为×(4-2×2)=0,σ 键电子对数为2,价层电子对数为2,CS2的空间构型为
直线形,分子中正负电中心重合,CS2属于非极性分子,A 项不符合题意;NF3中N 上的孤电子对数为×(5-
3×1)=1,σ 键电子对数为3,价层电子对数为4,NF3的空间构型为三角锥形,分子中正负电中心不重合,
NF3属于极性分子,B 项符合题意;SO3中S 上的孤电子对数为×(6-3×2)=0,σ 键电子对数为3,价层电子对
数为3,SO3的空间构型为平面正三角形,分子中正负电中心重合,SO3属于非极性分子,C 项不符合题
意;SiF4中Si 上的孤电子对数为×(4-4×1)=0,σ 键电子对数为4,价层电子对数为4,SiF4的空间构型为正
四面体形,分子中正负电中心重合,SiF4属于非极性分子,D 项不符合题意;故选B。
 
1.(2023·江西·校联考模拟预测)下列分子属于极性分子的是
A.OF2
B.CS2
C.SiCl4
D.O2
【答案】A
【解析】A.OF2分子中氧原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为2,分子的空间构型为V 形,则OF2
分子是结构不对称的极性分子,故A 正确;
B.二硫化碳分子中碳原子的价层电子对数为2、孤对电子对数为0,分子的空间构型为直线形,则二硫化
碳是结构对称的非极性分子,故B 错误;
C. 四氯化硅分子中硅原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为0,分子的空间构型为正四面体形,则
四氯化硅是结构对称的非极性分子,故C 错误;
13
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D.氧气分子是同种元素形成的双原子分子,正负电荷中心重合,属于非极性分子,故D 错误;
故选A。
2.(2023·北京西城·统考二模)我国科学家合成了检测
的荧光探针A,其结构简式如图。下列关于荧
光探针A 分子的说法不正确的是
A.不存在手性碳原子
B.能形成分子内氢键
C.能与饱和溴水发生取代反应和加成反应
D.
探针A 最多能与
反应
【答案】D
【解析】A.手性碳原子是指连接4 个不同的原子或原子团的碳原子,该有机物中不含手性碳原子,A 说
法正确;
B.该分子中存在-OH 和多个O、N,可形成分子内氢键,B 说法正确;
C.该分子具有碳碳双键,能与饱和溴水发生加成反应,Br2可以取代酚羟基邻位或对位的H,发生取代反
应,C 说法正确;
D.酚羟基、酯基水解生成的酚羟基和羧基都能和NaOH 反应,
探针A 最多能与
反应,D
说法错误;
故选D。
3.(2023·吉林长春·统考一模)
是一种新型的电解质锂盐,具有较高的电化学稳定性和电导率,
被广泛用于目前的锂电池中。
的结构如图所示,其中元素M、X、Y、Z 位于同一短周期,X 原子
核外的s 轨道与p 轨道上的电子数之比为
,下列叙述正确的是
A.X、Y、Z 的简单气态氢化物分子之间均能形成氢键
B.X、Y 两元素组成的分子一定为极性分子
C.该化合物形成的晶体熔点比
晶体高
14
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D.该化合物中有极性键、非极性键、配位键和离子键
【答案】D
【分析】元素M、X、Y、Z 位于同一短周期,X 原子核外的s 轨道与p 轨道上的电子数之比为
,X 的
核外电子排布式为1s22s22p2为C 元素为第二周期元素,Y 可以形成两个共价键则Y 为O 元素,Z 可以形成
一个共价键为F,M 为B 可以形成四个共价键其中一个为配位共价键。
【解析】A.X 氢化物为甲烷等烃类化合物,不可以形成氢键,Y 氢化物为水可以形成氢键,Z 的氢化物为
HF,可以形成氢键,故A 不符合题意;
B.X、Y 两元素组成的分子可以是二氧化碳是非极性分子,故B 不符合题意;
C.
中氯离子的半径比
中的阴离子半径小,形成的离子键更强,熔点更高,故C 不符合题
意;
D.该化合物中有碳氧等极性键、碳碳非极性键、硼氟配位键和阴离子和锂离子形成的离子键,故D 符合
题意;
故选D。
4.(2023·广西南宁·南宁三中校联考模拟预测)TCCA 是一种高效消毒剂,由原子序数依次增大的W、
X、Y、Z 四种元素构成,且位于两个不同短周期。W 元素的K 层电子数与其p 能级上的电子数相等,基态
Y 原子s 能级电子总数与p 能级电子总数相等,其原子半径小于W 原子,Z 元素的原子半径为同周期主族
元素最小。下列叙述正确的是
A.电负性大小:X>Y>W
B.简单离子半径:Z>Y>X
C.Y 的氢化物的沸点一定高于W 的氢化物
D.化合物WY2中,W 的杂化方式为sp,为非极性分子
【答案】D
【分析】原子序数依次增大的W、X、Y、Z 四种元素构成,且位于两个不同短周期。W 元素的K 层电子
数与其p 能级上的电子数相等,则W 为碳;基态Y 原子s 能级电子总数与p 能级电子总数相等,其原子半
径小于碳原子,则Y 与碳同周期,为氧,那么X 原子序数位于碳氧之间,X 为氮;Z 元素的原子半径为同
周期主族元素最小,为第三周期的氯;
【解析】A.同周期从左到右,金属性减弱,非金属性变强,元素的电负性变强;同主族由上而下,金属
性增强,非金属性逐渐减弱,元素电负性减弱;电负性大小:O>N>C,A 错误; 
B.电子层数越多半径越大,电子层数相同时,核电荷数越大,半径越小;简单离子半径:Cl->N3->O2-,
B 错误;
C.碳可以形成相对分子质量很大的高聚物氢化物,故氧的的氢化物的沸点不一定高于碳的氢化物,C 错
15
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误; 
D.化合物CO2中分子构型为直线形,碳的杂化方式为sp,分子正负电荷中心重合,为非极性分子,D 正
确;
故选D。
 
1.(2024·江西·统考模拟预测)关于反应
,下列说法正确的是
A.
分子中没有极性键
B.
的
模型和空间结构一致
C.
的电子式为
D.
分子之间的范德华力强于氢键
【答案】B
【解析】A.
分子中
键为极性键,A 错误;
B.
的中心C 原子为sp 杂化,
模型和空间结构都为直线型,B 正确;
C.
为离子化合物,电子式为
,C 错误;
D.
分子之间的氢键强于范德华力,D 错误; 
故选B。
2.(2024·河南·统考模拟预测)
可用于印染、畜牧等领域,其晶体的部分结构如
下图所示。下列说法正确的是
16
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A.电负性:
B.基态
的价层电子排布式为
C.晶体中
和
原子的轨道杂化类型均为
D.晶体中微粒间的相互作用只有离子键、共价键和配位键
【答案】C
【解析】A.一般非金属的电负性强于金属,故H 的非金属性强于铁,电负性由强到弱的顺序为:
,故A 错误;
B.基态
的价层电子排布式为
,失去最外层2 个电子变成
,故基态
的价层电子排布式为
,故B 错误;
C.晶体中N 原子和S 原子都连有4 个共价键,故都采用
杂化,故C 正确;
D.晶体中微粒间的相互作用有离子键、共价键和配位键,还有分子间作用力,氢键,故D 错误。
故选C。
3.(2024·河北·统考模拟预测)甲酸甲酯
作为潜在的储氢材料受到关注,科学家发现使用
配合物催化剂可以使甲酸甲酯温和释氢,其可能的反应过程如下图所示。下列说法错误的是
17
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A.
为极性分子,
为非极性分子
B.
每消耗
生成
C.总反应为
D.反应涉及
键断裂和
键形成
【答案】B
【解析】A.H2O 分子中中心O 原子价层电子对数为2+
=4,O 原子上含有2 对孤电子对,分子是V
形分子,由于分子中正负电荷重心不重合,因此H2O 是极性分子;
为直线形分子,分子中正负电荷重
心重合,为非极性分子,A 正确; 
B.由流程可知,分子中-OCH3转化为HCOO-,反应为
+
+2H2,故每消耗
生成
,B 错误;
18
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C.由图可知,总反应为甲酸甲酯和水催化生成氢气和二氧化碳:
,C
正确;
D.结合C 分析可知,甲酸甲酯转化为二氧化碳,则涉及
键断裂,反应中生成氢气,
涉及
键形成,D 正确;
故选B。
4.(2024·四川绵阳·统考二模)一种麻醉剂只含有短周期元素,其分子结构如图所示。元素
的一种原子
不含中子,元素
的原子序数依次增大,
和
同族。下列叙述中正确的是
A.简单氢化物的沸点:
B.原子半径大小关系是:
C.
与
组成的化合物可能含有非极性键
D.
组成的酸一定是弱酸
【答案】C
【分析】X 的一种原子不含中子,X 是氢;W 和E 都只能形成1 个键,还是短周期同族元素,W 的原子序
数比E 小,那么W 只能是氟,E 是氯;Z 能形成2 个键,原子序数比氟小,Z 是氧;Y 能形成4 个键,原
子序数比氧小,Y 是碳。
【解析】A.HF 沸点高于HCI,因为HF 能形成氢键,故
,A 错误;
B.同周期元素中,原子序数越大,原子半径越小(稀有气体除外),所以原子半径是碳>氧>氟,B 错
误;
C.氢和氧形成的H2O2中含有非极性键O-O 键,C 正确;
D.氢、氧、氯组成的HClO4是强酸,D 错误; 
故选C。
5.(2024·吉林·统考模拟预测)电解重水(
)是制取氘气(
)的一种方法。设
为阿伏加德罗常
数的值。下列说法错误的是
A.
分子间存在氢键
B.
的熔、沸点比
高
C.
含中子数目为
D.制取
转移的电子数目为
【答案】D
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【解析】A.O 原子电负性较大,
分子间存在氢键,故A 正确;
B.
和
分子间都能形成氢键,但
相对分子之间大于H2O,范德华力较大,熔沸点较高,故B
正确;
C.
中含有2+16-8=10 个中子,
的物质的量为
=0.1mol,含中子数目为
,故C 正
确;
D.未说明气体所处的温度和压强,无法计算
的物质的量,故D 错误;
故选D。
6.(2024·甘肃·模拟预测)下列关于物质的结构与性质描述错误的是
A.石英的熔点、硬度比金刚石的小
B.
分子中存在非极性共价键
C.
既含有离子键又含有共价键
D.
的熔点比
的高,因为氨分子间存在氢键
【答案】B
【解析】A.石英中Si-O 键键长比金刚石中C-C 键键长长,键能小,故石英的熔点、硬度比金刚石的小,
A 正确;
B.
分子碳原子和硫原子之间存在极性共价键,B 错误;
C.
中铵根离子和
之间为离子键,
中中心原子和配体之间为共价键(配位
键),C 正确;
D.氨分子间存在氢键,PH3分子之间不存在氢键,故
的熔点比
的高,D 正确;
故选B。
7.(2024·云南·联考模拟预测)氢键对生命活动具有重要意义。DNA 中四种碱基间的配对方式如下图(~
代表糖苷键)。下列说法错误的是
20
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A.所涉及的四种元素电负性大小关系:H<C<O<N
B.鸟嘌呤分子中2 号N 原子的杂化类型为
C.基态氧原子核外的电子有5 种不同的空间运动状态
D.氢键的强度较小,在DNA 解旋和复制时容易断裂和形成
【答案】A
【解析】A.同周期从左往右电负性增强,电负性:H<C<N<O,A 错误;
B.鸟嘌呤分子中2 号N 原子形成一个单键和一个双键,其杂化类型为
杂化,B 正确;
C.基态氧原子核外的电子排布:
,占据5 个原子轨道,则有5 种不同的空间运动状态,C 正
确;
D.氢键为分子间作用力,强度较弱,在DNA 解旋和复制时容易断裂和形成,D 正确;
故选A。
8.(2024·湖南株洲·统考一模)下列有关物质结构和性质的说法正确的是
A.在配位化合物中,配体数等于配位键数
B.
比
稳定是因为水分子间存在氢键
C.
分子为极性分子,分子中的共价键是极性键
D.中心原子杂化类型为
的分子,空间构型为正四面体
【答案】A
【解析】A.配位数等于配位原子的数目,即配体数等于配位键数,故A 正确;
B.H2O 比H2S 稳定,是因为共价键键能前者大于后者,故B 错误;
C.
分子为极性分子,分子中的共价键是O-O 非极性键,故C 错误;
21
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D.中心原子杂化类型为
的分子,空间构型不一定为正四面体,如氨气、H2O 等,故D 错误;
故选A。
9.(2024·河南南阳·校联考模拟预测)近日,河北农业大学王春课题组将LDH 衍生的Ni 基催化剂用于木
质素衍生物的高效加氢脱氧,历程如图所示。下列叙述正确的是
A.反应(3)和(5)原子利用率均为100%
B.反应(5)的产物熔化时要破坏分子间作用力
C.上述循环中,
的空间结构为正四面体形
D.上述循环中,断裂和形成了
键和
键
【答案】B
【解析】A.反应(3),(5)中都有副产物水生成,原子利用率均小于100%,A 项错误;
B.反应(5)产物为分子晶体,熔化时破坏分子间作用力,B 项正确;
C.
的空间结构不是正四面体形,C 项错误;
D.上述循环中,没有形成
键,D 项错误。
故选B。
10.(2024·山东·模拟预测)黑磷与石墨类似,也具有层状结构(如图1)。科学家最近研发了黑磷-石墨复合
负极材料,其单层结构的俯视图如图2 所示。下列说法错误的是
22
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A.黑磷区中P—P 的键能不完全相同
B.单层复合材料中C 和P 间的作用力为共价键
C.基态磷原子核外电子中,两种自旋状态的电子数之比为3:2
D.黑磷中P 原子的杂化方式和石墨中C 原子的杂化方式相同
【答案】D
【解析】A.根据黑磷中
键的键长不相同可知,黑磷区中
键的键能不完全相同,A 项正确;
B.黑磷与石墨以共价键相连,B 项正确;
C.基态磷原子核外电子排布式为
,两种自旋状态的电子数之比为3:2,C 项正确;
D.黑磷中每个
原子与周围3 个
原子成键,还有一对孤对电子,为
杂化,石墨中
原子为
杂
化,D 项错误。
故选D。
11.(2024·河北·校联考模拟预测)草酸(H2C2O4)使酸性高锰酸钾溶液褪色的化学方程式为:
,下列说法错误的是(NA是阿伏加德罗常
数的值)
A.反应生成18gH2O 转移的电子数是1.25NA
B.90gH2C2O4中含有σ 键的数目为7NA
C.1L1
MnSO4溶液含有氧原子的数目为4NA
D.标准状况下,22.4LCO2与足量Na2O2充分反应转移的电子数为NA
【答案】C
【解析】A.由方程式可知,反应生成8mol 水,反应转移10mol 电子,则反应生成18g 水,反应转移的电
23
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子数是
×
×10×NAmol—1=1.25NA,故A 正确;
B.草酸分子中单键为σ 键,双键中含有1 个σ 键和1 个π 键,则草酸分子中含有7 个σ 键,所以90g 草酸
分子中含有σ 键的数目为
×7×NAmol—1=7NA,故B 正确;
C.硫酸锰溶液中硫酸锰和水分子中都含有氧原子,则1L0.1mol/L 硫酸锰溶液含有氧原子的数目大于
0.1mol/L×1L×4×NAmol—1=4NA,故C 错误;
D.二氧化碳与过氧化钠反应生成碳酸钠和氧气,则22.4L 二氧化碳与足量过氧化钠充分反应转移的电子
数为
×1×NAmol—1=NA,故D 正确;
故选C。
12.(2024·湖北·校联考模拟预测)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法错误的
是
A.SO2和SO3的VSEPR 模型均为平面三角形
B.PCl3、NCl3的空间构型都是三角锥形
C.BF3和NF3均为非极性分子
D.CO2与N 的键角相等
【答案】C
【解析】A.SO2和SO3中硫原子的价层电子对数均为3,则SO2和SO3的VSEPR 模型均为平面三角形,A
正确;
B.PCl3、NCl3中心原子孤电子对数都是=
×(5−3×1)=1,价层电子对数为4,所以PCl3、NH3均为三角锥
形,B 正确;
C.BF3中心原子B 原子孤电子对数=
×(3−3×1)=0,价层电子对数为3,是平面正三角形结构,为非极性
分子,NF3中心原子孤电子对数都是=
×(5−3×1)=1,为三角锥形结构,为极性分子,C 错误;
D.CO2分子中的中心C 原子价层电子对数是2+
=2,故C 原子采用sp 杂化,分子呈直线形,键角
是180°,N3
−与CO2互为等电子体,N3
−也呈直线形,键角是180°,即CO2与N3
−的键角相等,D 正确。
故选C。
24
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13.(2024·广西·校联考一模)氟康唑是一种抗真菌药物,用于治疗真菌感染。其结构如图所示,其中
五元环中所有原子都在同一个平面上。关于氟康唑的说法正确的是
A.氟康唑分子中所有原子共平面
B.氟康唑分子中有1 个手性碳原子
C.氟康唑分子中C 原子的杂化方式为sp2、sp3
D.氟康唑分子所有原子都满足8 电子稳定结构
【答案】C
【解析】A.氟康唑分子中含有饱和碳原子,所有原子不可能共平面,A 错误;
B.氟康唑分子中不存在手性碳原子,B 错误;
C.氟康唑分子中环上的C 原子的杂化方式为sp2,饱和碳原子是sp3,C 正确;
D.氟康唑分子氢原子满足2 电子稳定结构,D 错误;
故选C。
14.(2024·吉林·校联考一模)下列说法错误的是
A.化学键包括离子键、共价键、金属键和氢键
B.p-pσ 键电子云轮廓图:
C.O3和H2O 均为极性分子
D.在NH 和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位键
【答案】A
【解析】A.氢键不属于化学键,属于分子间作用力,故A 错误;
B.p-pσ 键,原子轨道头碰头方式重叠,电子云轮廓图:
,故B 正确;
C.O3和H2O 均为角形结构,正负电荷中心不能重合,属于极性分子,故C 正确;
D.
中N 原子含有孤电子对、氢离子含有空轨道,所以N 原子和氢离子之间存在配位键;
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[Cu(NH3)4]2+中Cu2+和N 原子之间存在配位键,故D 正确;
故选A。
15.(2023·山东·校联考模拟预测)AOT(结构如下图)能溶于某些有机溶剂和水并形成胶体,下列叙述不正
确的是
A.AOT 能溶于水与水可形成氢键
B.常温下AOT 呈液态
C.AOT 在水中颗粒直径介于
之间
D.如果
为正丁基,则AOT 含有3 个手性碳原子
【答案】B
【解析】A.AOT 中氧原子上有孤电子对,与水可形成氢键,A 项正确;
B.AOT 为磺酸钠盐,常温下呈固态,B 项错误;
C.AOT 溶于水并形成胶体,胶体粒子直径在1-100nm 之间,C 项正确;
D.
为正丁基,则AOT 有3 个手性碳原子
,D 项正确;
故选B。
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