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专题26 分子结构与性质 化学键【十大题型】
【新高考通用】
【知识点1 化学键及其分类】....................................................3
【知识点2 分子的空间结构】....................................................5
【知识点3 分子结构与物质的性质】..............................................7
【知识点4 配合物、超分子】....................................................9
【题型1 化学键相关概念与判断】...............................................11
【题型2 σ 键和π 键】........................................................12
【题型3 互斥模型与杂化轨道理论理解】.........................................13
【题型4 杂化轨道类型与分子空间结构】.........................................14
【题型5 键的极性和分子的极性】...............................................16
【题型6 分子间作用力对物质性质的影响】.......................................17
【题型7 手性碳原子与化学用语】...............................................19
【题型8 共价键键参数】.......................................................21
【题型9 配合物】.............................................................22
【题型10 超分子】............................................................24
【过关测试】...................................................................25
考点要求
真题统计
考情分析
1.能说出微粒间作用(离子键、共
价键、配位键和分子间作用力等)
的主要类型、特征和实质。
2.能比较不同类型的微粒间作用的
联系与区别，能说明典型物质的
成键类型。
3.能根据给定的信息分析常见简单
分子的空间结构，能利用相关理
论解释简单的共价分子的空间结
构。
2024 吉林卷2 题，3 分
2024 河北卷9 题，3 分
2024 湖北卷5 题，3 分
2024 河北卷8 题，3 分
2024·北京卷9 题，3 分
2024·浙江卷14 题，2 分
2024·甘肃卷11 题，3 分
2024·湖北卷15 题，3 分
本专题主要考查考查离子键、共价
键、配位键和金属键的判断及形
成，微粒的空间结构以及中心原子
的杂化类型，分子的极性、溶解
性、手性分子的性质与应用，范德
华力、氢键、配位键的特点及其对
物质性质的影响。预测2025 年侧
重考查σ 键和π 键的判断，价层电
子对互斥模型和杂化轨道理论，分
子极性、溶解性、手性的判断与应
用，解释物质的溶解性、熔沸点、
空间结构、配位键的特点及其对物
1
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4.能从微粒的空间排布及其相互作
用的角度对生产、生活、科学研
究中的简单案例进行分析，举例
说明物质结构研究的应用价值。
2023 辽宁卷9 题，3 分
2023 湖南卷4 题，3 分
2023 新课标卷9 题，6 分
2023 山东卷5 题，2 分
2023 湖北卷5 题，3 分
质性质的影响、配合物、超分子的
性质。
【思维导图】
【知识点1 化学键及其分类】
1.化学键
2
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(1)化学键的定义及分类
(2)离子键、共价键的比较
离子键
共价键
成键粒子
阴、阳离子
原子
成键实质
阴、阳离子的静电作用
共用电子对与成键原子间的静电作用
形成条件
活泼金属与活泼非金属经电子
得失，形成离子键；铵根离子
与酸根离子之间形成离子键
同种元素原子之间成键
不同种元素原子
之间成键
形成的物质
离子化合物
非金属单质；某些共价
化合物或离子化合物
共价化合物或某
些离子化合物
（3）离子化合物和共价化合物
2.共价键
(1)特征：具有饱和性和方向性。
(2)分类
分类依据
类型
形成共价键的原子
轨道重叠方式
原子轨道“头碰头”重叠
σ 键
原子轨道“肩并肩”重叠
π 键
形成共价键的共用
电子对是否偏移
共用电子对发生偏移
极性键
共用电子对不发生偏移
非极性键
原子间共用电子对
的数目
原子间有一个共用电子对
单键
原子间有两个共用电子对
双键
原子间有三个共用电子对
三键
3.共价键的键参数
(1)概念
项目
离子化合物
共价化合物
定义
含有离子键的化合物
只含有共价键的化合物
构成微粒
阴、阳离子
原子
化学键类型
一定含有离子键，可能含有共价键
只含有共价键
3
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(2)键参数对分子性质的影响
①键能越大，键长越短，分子越稳定。
②
4.化学键与物质类别的关系
(1)除稀有气体内部无化学键外，其他物质内部都存在化学键。
(2)只含有极性共价键的物质一般是不同种非金属元素形成的共价化合物，如SiO2、HCl、CH4等。
(3)只含有非极性共价键的物质是同种非金属元素形成的单质，如Cl2、P4、金刚石等。
(4)既有极性键又有非极性键的共价化合物一般由多个原子组成，如H2O2、C2H4等。
(5)只含离子键的物质主要是由活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物，如Na2S、CaCl2、NaCl 等。
(6)既有离子键又有极性共价键的物质，如NaOH、K2SO4等；既有离子键又有非极性共价键的物质，如
Na2O2等。
(7)仅由非金属元素形成的离子化合物，如NH4Cl、NH4NO3等。
(8)金属元素和非金属元素间可能存在共价键，如AlCl3等。
5.电子式
(1)概念：在元素符号周围用“·”或“×”来表示原子的最外层电子的式子。
(2)常见物质电子式的书写
①原子：Na Na·，
。
②简单离子：Na＋ Na
＋ ，
。
③复杂离子：NH
，OH－
。
4
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④离子化合物：MgCl2
，
Na2O
，
Na2O2
。
⑤非金属单质及共价化合物：N2
，
H2O
，H2O2
。
(3)用电子式表示化合物的形成过程
①离子化合物
如NaCl：
。
②共价化合物
如HCl：
。
【知识点2 分子的空间结构】
1.价层电子对互斥模型(VSEPR)
(1)理论要点
①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。
②孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。
(2)用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型
其中：a 是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b 是与中心原子结合的原子
最多能接受的电子数，x 是与中心原子结合的原子数。
(3)示例分析
价层电子对数
σ 键电子对数
孤电子对数
VSEPR 模型
分子立体构型
实例
2
2
0
直线形
直线形
CO2
3
3
0
平面
平面三角形
BF3
5
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三角形
2
1
V 形
SO2
4
4
0
正四面
体形
正四面体形
CH4
3
1
三角锥形
NH3
2
2
V 形
H2O
2.杂化轨道理论
(1)理论要点
当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不
同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。
(2)杂化轨道与分子空间结构的关系
杂化类型
杂化轨道数目
杂化轨道间夹角
分子构型
实例
sp
2
180°
直线形
BeCl2
sp2
3
120°
平面三角形
BF3
sp3
4
109°28′
正四面体形
CH4
(3)中心原子杂化类型和分子空间构型的相互判断
分子(A 为中心原子)
中心原子孤电子对数
中心原子杂化方式
分子空间结构
示例
AB2
0
sp
直线形
BeCl2
1
sp
2
V 形
SO2
2
sp
3
V 形
H2O
AB3
0
sp
2
平面三角形
BF3
1
sp
3
三角锥形
NH3
AB4
0
sp
3
正四面体形
CH4
3.分子中中心原子的杂化类型的判断
(1)根据杂化轨道的立体构型判断
①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生sp3杂化。
②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。
③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp 杂化。
(2)根据杂化轨道之间的夹角判断
若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则分子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则分
子的中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp 杂化。
(3)根据中心原子的价层电子对数判断
如中心原子的价层电子对数为4，是sp3杂化，为3 是sp2杂化，为2 是sp 杂化。
(4)根据分子或离子中有无π 键及π 键数目判断
6
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如没有π 键为sp3杂化，含1 个π 键为sp2杂化，含2 个π 键为sp 杂化。
4.VSEPR 模型与微粒空间结构的关系
实例
价层电
子对数
σ 键电
子对数
孤电子
对数
中心原子杂
化轨道类型
VSEPR 模
型
分子(离子) 空间结构
BeCl2、CS2
2
2
0
sp
直线形
直线形
BF3、SO3、CO
3
3
0
sp
2
平面三角
形
平面三角形
O3、SO2
2
1
sp
2
V 形
PO、NH
4
4
0
sp
3
四面体形
正四面体形
PH3、SO
3
1
sp
3
三角锥形
H2S、I
2
2
sp
3
V 形
【知识点3 分子结构与物质的性质】
1.分子间作用力及其对物质性质的影响
范德华力
氢键
存在
分子间普遍存在
已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另
一个电负性很大的原子之间
特征
无方向性、无饱和性
具有一定的方向性和饱和性
强度
共价键＞氢键＞范德华力
影响其
强度的
因素
①组成和结构相似的物质，相对分
子质量越大，范德华力越大；
②分子的极性越大，范德华力越大
对于A—H…B，A、B 的电负性越大，B 原子的半径
越小，氢键键能越大
对物质
性质的
影响
范德华力主要影响物质的物理性
质，如熔、沸点等。范德华力越
大，物质的熔、沸点越高
分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，分子
内氢键常使物质的熔、沸点降低，对电离、溶解度
等产生影响
2.分子的极性
(1)非极性分子与极性分子的判断
(2)键的极性对化学性质的影响
酸性强弱
理论解释
7
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三氟乙酸>
三氯乙酸
氟的电负性大于氯的电负性，F—C 的极性大于Cl—C 的极性，使F3C—的极性大
于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离
子。
三氯乙酸>
二氯乙酸>氯乙酸
Cl3C—的极性>Cl2HC—的极性> ClH2C—的极性，极性越强，羧基中的羟基的极性
就越大，就越易电离出氢离子。
甲酸>乙酸
>丙酸
烃基是推电子基团，烃基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧
酸的酸性越弱。
3.溶解性
(1)“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶
质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。
(2)随着溶质分子中憎水基个数的增大，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊
醇在水中的溶解度明显减小。
4.分子的手性
(1)手性异构体：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，在三维空间
里不能重叠，互称手性异构体。
(2)手性分子：具有手性异构体的分子。
(3)手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分
子，如
中*C 为手性碳原子。
5. 键的极性、分子空间结构与分子极性的关系
类型
实例
键的极性
空间结构
分子极性
X2
H2、N2
非极性键
直线形
非极性分子
XY
HCl、NO
极性键
直线形
极性分子
XY2
(X2Y)
CO2、CS2
极性键
直线形
非极性分子
SO2
极性键
V 形
极性分子
H2O、H2S
极性键
V 形
极性分子
XY3
BF3
极性键
平面正三角形
非极性分子
NH3
极性键
三角锥形
极性分子
XY4
CH4、CCl4
极性键
正四面体形
非极性分子
8
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【知识点4 配合物、超分子】
1．配位键
(1)形成：由一个原子单方面提供孤电子对而另一个原子接受孤电子对形成的共价键，即“电子对给予—接
受”键被称为配位键。
(2)表示方法：常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH 可表示为
，在
NH 中，虽然有一个N—H 形成过程与其他3 个N—H 形成过程不同，但是一旦形成之后，4 个共价键就完
全相同。
2．配位化合物
(1)概念：金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成
的化合物。
(2)形成条件
中心离子或原子：有空轨道，一般是带正电的金属离子，特别是过渡金属离子，如Fe3＋、
Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等，但也有电中性的原子等。
配位体：其中的配位原子(配位体中直接同中心离子或原子配合的原子)有孤电子对。配位体可以是分子，
如CO、NH3、H2O 等，也可以是离子，如F－、Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－、OH－等。
(3)组成：如[Cu(NH3)4]SO4
3．配合物的制备
实验操作
实验现象及有关的离子方程式
滴加氨水后，试管中首先出现蓝色沉淀：Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH，
氨水过量后沉淀逐渐溶解，得到深蓝色的透明溶液：Cu(OH)2＋
4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－，滴加乙醇后析出深蓝色晶体：[Cu(NH3)4]2＋＋SO＋
H2O=====[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
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溶液变为红色：Fe3＋＋3SCN－
Fe(SCN)3
滴加AgNO3溶液后，试管中出现白色沉淀：Ag＋＋Cl－===AgCl↓，再滴加氨水后
沉淀溶解，溶液呈无色：AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－
4.超分子
(1)概念
超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。
(2)超分子内分子间的作用力
多数人认为，超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与
金属离子形成的弱配位键等。
(3)超分子的两个重要特征是分子识别和自组装。
(4)超分子的应用
在分子水平上进行分子设计，有序组装甚至复制出一些新型的分子材料。
【题型1 化学键相关概念与判断】
【例1】化学键是相邻原子之间强烈的相互作用。下列有关化学键的说法正确的是( )
A.KOH 中既含有离子键也含有共价键，属于离子化合物
B.N2属于单质，不存在化学键
C.MgCl2中既含有离子键，又含有共价键
D.NH4Cl 中含有共价键，又全部由非金属元素组成，属于共价化合物
【答案】A
【解析】N2中存在共价键；MgCl2中只含有离子键；NH4Cl 中虽然含有共价键，又全部由非金属元素组
成，但也含有离子键，属于离子化合物。
【变式1-1】下列各组化合物中，化学键的类型相同的是( )
A.CaCl2和Na2S
B.Na2O 和Na2O2
C.CO2和NH4Cl
D.HCl 和NaOH
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【答案】A
【解析】A 项，CaCl2和Na2S 中都只有离子键；B 项，Na2O 只有离子键，而Na2O2除有离子键外，还有非
极性共价键(过氧根离子中)；C 项，CO2中只有共价键，NH4Cl 中既有离子键又有共价键；D 项，HCl 只有
共价键，而NaOH 中除有共价键(氢氧根离子中)外，还有离子键。
【变式1-2】一定条件下，氨与氟气发生反应：4NH3＋3F2===NF3＋3NH4F，其中NF3空间结构与NH3相
似。下列有关说法错误的是( )
A.除F2单质外，反应物和生成物均为共价化合物
B.NF3中各原子均满足8 电子稳定结构
C.NF3中只含极性共价键
D.NH4F 中既含有离子键又含有共价键
【答案】A
【解析】NF3为共价化合物，NH4F 为离子化合物。
【变式1-3】在下列变化中，既有离子键被破坏又有共价键被破坏的是( )
A．将NH3通入水中
B．氢氧化钠熔化
C．将HBr 通入水中
D．硫酸氢钾溶于水
【答案】D
【解析】NH3通入水中生成NH3·H2O，只破坏了共价键，A 不符合题意；NaOH 熔化后电离生成Na＋、OH
－，只破坏了离子键，B 不符合题意；HBr 通入水中发生电离，只破坏了共价键，C 不符合题意；KHSO4溶
于水电离出K＋、H＋和SO，既破坏了离子键又破坏了共价键，D 符合题意。
【题型2 σ 键和π 键】
【例2】关于σ 键和π 键的形成过程，下列说法不正确的是( )
A．HCl 分子中的σ 键为两个s 轨道“头碰头”重叠形成
B．N2分子中的π 键为p-p π 键，π 键不能绕键轴旋转
C．CH4中的碳原子为sp3杂化，4 个sp3杂化轨道分别与氢原子s 轨道形成σ 键
D．乙烯(CH2==CH2)中的碳碳之间形成了1 个σ 键和1 个π 键
【答案】A
【解析】HCl 分子中的σ 键由氢原子提供的未成对电子的1s 原子轨道和氯原子提供的未成对电子的3p 原
子轨道“头碰头”重叠形成，故A 错误；N2分子中p 轨道与p 轨道通过“肩并肩”重叠形成p-p π 键，π 键
为镜面对称，不能绕键轴旋转，故B 正确；CH4中的碳原子为sp3杂化，碳原子的4 个sp3杂化轨道分别与
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氢原子s 轨道重叠，形成C—H σ 键，故C 正确；CH2==CH2中的碳碳之间形成双键，双键中有1 个σ 键和
1 个π 键，故D 正确。
【变式2-1】我国科学家研制出一种催化剂，能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化，其反应如下：HCHO
＋O2――→CO2＋H2O。下列有关说法正确的是( )
A．CO2只含有非极性共价键
B．0.5 mol HCHO 含有1 mol σ 键
C．HCHO、CO2分子中只含有σ 键
D．H2O 中含有极性键
【答案】D
【解析】CO2中只含有碳氧极性键，A 错误；根据结构式
可知，0.5 mol HCHO 含有1.5 mol σ
键，B 错误；HCHO、CO2分子中既含有σ 键，又含有π 键，C 错误；H2O 中含有氢氧极性键，D 正确。
【变式2-2】氰气的化学式为(CN)2，结构式为N≡C—C≡N，性质与卤素相似，下列叙述正确的是( )
A．不和氢氧化钠溶液发生反应
B．分子中N≡C 的键长大于C≡C 的键长
C．分子中既有极性键，又有非极性键
D．分子中含有2 个σ 键和4 个π 键
【答案】C
【解析】氰气性质与卤素相似，能和氢氧化钠溶液发生反应，故A 错误；同一周期元素中，原子半径随着
原子序数的增大而减小，原子半径越大其键长越长，碳原子半径大于氮原子，所以氰分子中C≡N 的键长小
于C≡C 的键长，故B 错误；该分子的结构式为N≡C—C≡N，该分子中含有3 个σ 键、4 个π 键，故D 错
误。
【题型3 互斥模型与杂化轨道理论理解】
【例3】下列离子的VSEPR 模型与离子的立体构型一致的是( )
A.SO
B.ClO
C.NO
D.ClO
【答案】B
【解析】当中心原子无孤电子对时，VSEPR 模型与离子的立体构型一致。A 项，SO 的中心原子的孤电子
对数＝×(6＋2－3×2)＝1；B 项，ClO 的中心原子的孤电子对数＝×(7＋1－4×2)＝0；C 项，NO 的中心原子
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的孤电子对数＝×(5＋1－2×2)＝1；D 项，ClO 的中心原子的孤电子对数＝×(7＋1－3×2)＝1。所以只有B 项
符合题意。
【变式3-1】血红素是吡咯(C4H5N)的重要衍生物，血红素(含Fe2＋)可用于治疗缺铁性贫血。吡咯的结构如
图所示。已知吡咯分子中的各个原子均在同一平面内，则吡咯分子中N 原子的杂化类型为( )
A.sp B.sp2 C.sp3 D.没有杂化轨道
【答案】B
【解析】已知吡咯分子中氮原子与其相连的原子均在同一平面内，则氮原子的杂化类型为sp2杂化。
【变式3-2】下列分子所含原子中，既有sp3杂化，又有sp2杂化的是( )
【答案】A
【解析】乙醛中甲基中的碳原子采取sp3杂化，醛基中的碳原子采取sp2杂化；丙烯腈中双键连接的两个碳
原子采取sp2杂化，另一个碳原子采取sp 杂化；甲醛中碳原子采取sp2杂化；丙炔中甲基中的碳原子采取
sp3杂化，三键连接的两个碳原子采取sp 杂化。
【题型4 杂化轨道类型与分子空间结构】
【例4】氮的最高价氧化物为无色晶体，它由两种离子构成，已知其阴离子的立体构型为平面三角形，则
其阳离子的立体构型和阳离子中氮的杂化方式为( )
A.直线形 sp 杂化 B.V 形 sp2杂化
C.三角锥形 sp3杂化 D.平面三角形 sp2杂化
【答案】A
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【解析】氮的最高价氧化物为N2O5，根据N 元素的化合价为＋5 和原子组成，可知阴离子为NO、阳离子
为NO，NO 中N 原子形成了2 个σ 键，孤电子对数目为0，所以杂化类型为sp，阳离子的立体构型为直线
形，故A 项正确。
【变式4-1】关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法错误的是( )
A.CH3OH 为极性分子
B.N2H4空间结构为平面形
C.N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2
D.CH3OH 和(CH3)2NNH2中C、O、N 杂化方式均相同
【答案】B
【解析】A.甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的，为四面体结构，是由极性键组成的极性
分子，A 正确；B.N2H4中N 原子的杂化方式为 sp3，不是平面形，B 错误；C.N2H4分子中连接N 原子的H
原子数多，存在氢键的数目多，而偏二甲肼[(CH3)2NNH2]只有一端可以形成氢键，另一端的两个甲基基团
比较大，影响了分子的排列，沸点较N2H4的低，C 正确；D.CH3OH 为四面体结构，—OH 结构类似于水的
结构，(CH3)2NNH2的结构简式为
，两者分子中C、O、N 杂化方式均为 sp3，D 正确；故选
B。
【变式4-2】嘌呤类是含有氮的杂环结构的一类化合物，一种结构如图所示
，关于这个平面分子描
述错误的是( )
A.分子结构中C 和N 原子的杂化方式均为sp2
B.分子中含有极性共价键和非极性共价键
C.轨道之间的夹角∠1 比∠2 小
D.分子间可以形成氢键
【答案】C
【解析】A.分子中所有原子在一个平面上，所以分子结构中C 和N 原子的杂化方式均为sp2，故A 正确；
B.分子中有碳碳键为非极性键，有碳氮键、碳氢键、氮氢键均为极性键，故B 正确；C.孤电子对和成键电
子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，斥力越大键角越大，故嘌呤中轨道之间的夹角∠1 比∠2
大，故C 错误；D.分子中有电负性较强的N 原子，存在氮氢键，分子间可以形成氢键，故D 正确。
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【变式4-3】下列中心原子的杂化轨道类型和分子几何构型不正确的是( )
A.PCl3中P 原子为sp3杂化，为三角锥形
B.BCl3中B 原子为sp2杂化，为平面三角形
C.CS2中C 原子为sp 杂化，为直线形
D.H2S 中S 原子为sp 杂化，为直线形
【答案】D
【解析】PCl3中P 原子价层电子对数＝3＋＝4，根据价层电子对互斥理论判断P 原子为sp3杂化，为三角锥
形，故A 正确；BCl3中B 原子价层电子对数＝3＋＝3，根据价层电子对互斥理论判断B 原子为sp2杂化，
为平面三角形，故B 正确；CS2中C 原子价层电子对数＝2＋＝2，根据价层电子对互斥理论判断C 原子为
sp 杂化，为直线形，故C 正确；H2S 分子中S 原子价层电子对数＝2＋＝4，根据价层电子对互斥理论判断
S 原子为sp3杂化，分子构型为V 形，故D 错误。
【题型5 键的极性和分子的极性】
【例5】下列物质中既有极性键又有非极性键的极性分子的是( )
A.CS2 B.CH4 C.H2O2 D.CH2===CH2
【答案】C
【解析】CS2分子结构式为S===C===S，分子中共价键为碳硫极性键，不存在非极性键，故A 错误；CH4
分子中共价键为碳氢极性键，不存在非极性键，故B 错误；H2O2分子结构式为H—O—O—H，分子中含有
氢氧极性共价键和氧氧非极性共价键，但是分子结构不对称，属于极性分子，故C 正确；CH2===CH2中含
有碳氢极性键和碳碳非极性键，由于CH2===CH2分子结构对称，CH2===CH2 分子为非极性分子，故D 错
误。
【变式5-1】S2Cl2的分子结构与H2O2相似，如图所示。下列有关说法错误的是( )
A.S2Cl2是极性分子
B.S2Cl2分子中所有原子均满足8 电子稳定结构
C.S2Cl2分子中既含有极性键又含有非极性键
D.S2Cl2的相对分子质量比H2O2大，熔、沸点高
【答案】D
【解析】该分子中，电荷的分布是不均匀的，不对称的，正负电荷中心不重合，所以是极性分子，故A 正
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确；硫原子形成了2 对共用电子对，最外层有6 个电子，故硫原子满足8 电子稳定结构，氯原子形成了一
个共用电子对，氯原子最外层有7 个电子，所以氯原子满足8 电子稳定结构，故B 正确；S2Cl2分子中S—S
键为非极性键，S—Cl 键为极性键，故C 正确；H2O2分子间可以形成氢键，其熔、沸点高于S2Cl2，故D
错误。
【变式5-2】下列描述正确的是( )
A．CS2为V 形的极性分子
B．ClO 的空间结构为平面三角形
C．SF6中有6 对完全相同的成键电子对
D．SiF4和SO 的中心原子均为sp2杂化
【答案】C
【解析】CS2与CO2的分子结构相似，是直线形的非极性分子，A 错误；中心原子Cl 有一个孤电子对，所
以ClO 的空间结构为三角锥形，B 错误；S 有6 个电子，正好与6 个F 形成6 个共价键，C 正确；SiF4中Si
有四个σ 键，SO 中S 原子形成3 个σ 键，还有一个孤电子对，所以Si、S 均是sp3杂化，D 错误。
【题型6 分子间作用力对物质性质的影响】
【例6】下列现象与氢键有关的是( )
①乙醇、乙酸可以和水以任意比互溶
NH
②
3的熔沸点比PH3的熔、沸点高
③稳定性：HF＞HCl
④冰的密度比液态水的密度小
⑤水分子高温下也很稳定
A.①②③④⑤
B.①②⑤
C.
①②④
D.①③④⑤
【答案】C
【解析】①乙醇、乙酸与水分子之间能形成氢键，则可以和水以任意比互溶，故①选；②氨气和磷化氢的
结构相似，但氨气分子中存在氢键，磷化氢中只含分子间作用力，氢键的存在导致物质的熔、沸点升高，
故②选；③HF、HCl 的热稳定性依次减弱，是因为H—X 共价键稳定性依次减弱，与氢键无关，故③不
选；④冰中存在氢键，其体积变大，则相同质量时冰的密度比液态水的密度小，故④选；⑤水分子高温下
也很稳定，其稳定性与化学键有关，而与氢键无关，故⑤不选。
【变式6-1】下列现象不能用“相似相溶”解释的是( )
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A.氯化氢易溶于水
B.用CCl4 萃取碘水中的碘
C.氯气易溶于NaOH 溶液
D.苯与水混合静置后分层
【答案】C
【解析】氯化氢和水分子均是极性分子，根据“相似相溶”原理知，极性分子组成的溶质易溶于极性分子
组成的溶剂可以判断，故A 不选；碘和四氯化碳都是非极性分子，根据“相似相溶”原理知，碘易溶于四
氯化碳，故B 不选；氯气和氢氧化钠之间发生反应生成可溶性的盐溶液，不符合“相似相溶”原理，故C
选；溶液分层，说明苯不溶于水，故D 不选。
【变式6-2】液氨、液氯、清洗剂、萃取剂等重点品种使用企业和白酒企业，应加强储罐区、危化品库
房、危化品输送等的管理，确保化工生产安全。下列说法正确的是( )
A．液氨中只存在范德华力
B．液氨分子间作用力强，所以其稳定性大于PH3
C．液氯挥发导致人体吸入后中毒，是因为液氯分子中的共价键键能较小
D．萃取剂CCl4的沸点高于CH4的沸点
【答案】D
【解析】液氨中还存在共价键、氢键等作用力，A 项错误；分子间作用力只影响物质的物理性质，与其稳
定性无关，B 项错误；由于液氯中Cl2分子间的作用力弱，液氯沸点低，极易挥发而被人体吸入引起中毒，
与共价键键能大小无关，C 项错误；由于CCl4与CH4结构相似，且均为共价化合物，CCl4的相对分子质量
大于CH4，其沸点也高于CH4的沸点，D 项正确。
【变式6-3】“冰面为什么滑？”，这与冰层表面的结构有关(如图)。下列有关说法错误的是( )
A．由于氢键的存在，水分子的稳定性好，高温下也很难分解
B．第一层固态冰中，水分子间通过氢键形成空间网状结构
C．第二层“准液体”中，水分子间形成氢键的机会比固态冰中少
D．当高于一定温度时，“准液体”中的水分子与下层冰连接的氢键断裂，产生“流动性的水分子”，使
冰面变滑
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【答案】A
【解析】水分子的稳定性好，是由水分子内氢氧共价键的键能决定的，与分子间形成的氢键无关，A 错
误；固态冰中，1 个水分子与周围的4 个水分子通过氢键相连接，从而形成空间网状结构，B 正确；“准
液体”中，水分子间的距离不完全相等，所以1 个水分子与少于4 个的水分子间形成氢键，形成氢键的机
会比固态冰中少，C 正确；当温度达到一定数值时，“准液体”中的水分子与下层冰连接的氢键被破坏，
使一部分水分子能够自由流动，从而产生“流动性的水分子”，造成冰面变滑，D 正确。
【题型7 手性碳原子与化学用语】
【例7】维生素C 的结构简式是
，它能防治坏血病，该分子中有几个手性碳原子(
)
A.1 B.2 C.3 D.4
【答案】B
【解析】该分子中属于手性碳原子的是左边第二、三号碳，它们均是连接四个不同原子或原子团的碳原
子，所以含有2 个手性碳原子。
【变式7-1】下列化合物中含有2 个手性碳原子的是( )
A．
B．
C．
D．
【答案】B
【解析】
中，只有次甲基上的碳原子为手性碳原子，A 不符合题意；
中，除醛基外的碳原子都为手性碳原子，B 符合题意；
中，除羧
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基外的碳原子都为手性碳原子，C 不符合题意；
中，与苯环相连的碳原子为手性碳原
子，D 不符合题意。
【变式7-2】下列表达正确的是( )
A．HClO 的电子式为
B．H2S 的电子式可表示为
C．用电子式表示Na2O 的形成过程：2Na·＋
D．BaCl2的电子式为
【答案】D
【解析】HClO 分子中，氧原子分别与氢原子和氯原子形成共价键，电子式为
，故A 错误；H2S
是共价化合物，电子式可表示为
，故B 错误；用电子式表示Na2O 的形成过程时，2 个Na＋不能
合并，正确的表达方式为
，故C 错误；BaCl2是离子化合物，电子式为
，故D 正确。
【变式7-4】下列化学用语或图示表达正确的是
A．HCl 的电子式：
B．
的VSEPR 模型：
C．
分子的结构模型：
D．乙烯中
键与
键的数量比为4 1∶
【答案】C
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【解析】A．HCl 为共价化合物，电子式：
，A 错误；B．
的中心原子S 原子的价层电子对数
为
，为sp2杂化，是平面三角形结构，B 错误；C．
分子中存在碳氧双键，结构模型：
，C 正确；D．乙烯结构式为：
，单键均为σ 键，双键中含有1 个σ 键1 个π
键，乙烯中
键与
键的数量比为5 1∶，D 错误；故选C。
【题型8 共价键键参数】
【例8】关于键长、键能和键角，下列说法错误的是( )
A．键角是描述分子空间结构的重要参数
B．键长的大小与成键原子的半径和成键数目有关
C．C==C 键能等于C—C 键能的2 倍
D．因为O—H 的键能小于H—F 的键能，所以O2、F2与H2反应的能力逐渐增强
【答案】C
【解析】C==C 由一个σ 键和一个π 键构成，C—C 为σ 键，二者键能不是2 倍的关系，C 项错误；原子半
径：O＞F，键长：O—H＞H—F，键能：H—O＜H—F，形成化学键时放出的能量：H—O＜H—F，化学键
H—F 更稳定，O2、F2跟H2反应的能力F2更强，D 项正确。
【变式8-1】从实验测得不同物质中O—O 之间的键长和键能数据如下表，其中x、y 的键能数据尚未测
定，但可根据键长规律推导键能的大小顺序为w>z>y>x。该规律是( )
O—O
O
O
O2
O
键长/pm
149
128
121
112
键能/(kJ·mol－1)
x
y
z＝494
w＝628
A.成键时电子数越多，键能越大
B．键长越长，键能越小
C．成键所用的电子数越少，键能越大
D．成键时电子对越偏移，键能越大
【答案】B
【解析】电子数由多到少的顺序为O>O>O2>O，键能大小顺序为w>z>y>x，A 项错误；这些微粒都是O 原
子成键，共用电子对无偏移，D 项错误。
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【变式8-2】下列分子或离子中键角由大到小排列的顺序是( )
BCl
①
3 ②NH3 ③H2O ④PCl ⑤HgCl2
A．⑤④①②③
B．⑤①④②③
C．④①②⑤③
D．③②④①⑤
【答案】B
【解析】①BCl3中中心B 原子为sp2杂化，键角为120°；②NH3中中心N 原子为sp3杂化，NH3分子中有孤
电子对存在，使键角小于109°28′；③H2O 中中心O 原子为sp3杂化，H2O 分子中存在两个孤电子对，使键
角比NH3分子的键角还小；④PCl 中中心P 原子为sp3杂化，键角为109°28′；⑤HgCl2中中心Hg 原子为sp
杂化，键角为180°；综上，键角由大到小的顺序为⑤①④②③。
【变式8-3】下列说法正确的是( )
S
①
8分子中S 原子采用的杂化轨道类型为sp3
C
②
2H4分子中只有以s 轨道与sp2杂化轨道“头碰头”方式重叠而成的σ 键
SnBr
③
2分子中Br—Sn—Br 的键角<120°
H
④
3O＋中H—O—H 的键角比H2O 中H—O—H 的键角大
A．①② B．③④ C．①②③ D．①③④
【答案】D
【解析】①S8是一个环形分子，每个S 与另外两个S 原子相连，S 原子形成2 个孤电子对，2 个σ 键，所以
S 是sp3杂化，正确；②碳碳双键中一个是σ 键，还有一个是π 键，错误；③SnBr2分子中，Sn 原子的价层
电子对数是×(4－2×1)＋2＝3，含有1 个孤电子对，SnBr2的空间结构为V 形，根据价层电子对互斥模型可
以判断其键角小于120°，正确；④H3O＋和H2O 中氧原子均采取sp3杂化，H2O 中O 原子有2 个孤电子对，
H3O＋中O 原子有1 个孤电子对，导致H3O＋中H—O—H 的键角比H2O 中H—O—H 的键角大，正确。
【题型9 配合物】
【例9】关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 的配合物，下列说法正确的是( )
A．配位体是Cl－和H2O，配位数是8
B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋
C．内界和外界中Cl－的数目比是1 2∶
D．在1 mol 该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3 mol AgCl 沉淀
【答案】C
【解析】配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 中配位体是Cl－和H2O，配位数是6，故A 错误；中心离子是Ti3＋，故
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B 错误；加入足量AgNO3溶液，外界Cl－与Ag＋反应，内界Cl－不与Ag＋反应，1 mol 该配合物只能生成2
mol AgCl 沉淀，故D 错误。
【变式9-1】向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解，得到深
蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是( )
A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变
B．沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2＋
C．配位化合物中只有配位键
D．在配离子[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋给出孤电子对，NH3提供空轨道
【答案】B
【解析】NH3与Cu2＋形成配位键，Cu2＋提供空轨道，NH3提供孤电子对。
【变式9-2】过渡金属配合物的一些特有性质的研究正受到许多研究人员的关注，因为这方面的研究无论
是理论上还是工业应用上都有重要意义。氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合
物，其配离子结构如图所示。下列有关该配离子的说法正确的是( )
A．1 mol 该配离子中含有π 键的个数是6×6.02×1023
B．该配离子中碳原子的杂化类型均为sp2杂化
C．该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是碳
D．该配离子中含有的化学键有离子键、共价键、配位键
【答案】A
【解析】根据配离子结构示意图可知，1 mol 该配离子中含有π 键的个数是6NA，即6×6.02×1023，故A 正
确；该配离子中碳原子的杂化类型有sp2、sp3杂化，故B 错误；该配离子含有的非金属元素有C、O、H，
电负性最大的是氧，故C 错误；该配离子中含有的化学键有共价键、配位键，故D 错误。
【变式9-3】下列微粒中含有配位键的是( )
H
①
3O＋ ②NH ③[Cu(H2O)4]2＋
[Fe(SCN)
④
6]3－ ⑤CuCl ⑥CH4 ⑦NH3
A．①②③④⑤
B．①③⑥
C．④⑤⑦
D．②④⑥
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【答案】A
【解析】①H2O＋H＋===H3O＋，H2O 中O 与H＋之间存在配位键；②NH3＋H＋===NH，NH3中N 与H＋之间
形成配位键；③Cu2＋ ＋4H2O===[Cu(H2O)4]2＋ ，Cu2＋ 与H2O 中O 之间形成配位键；④Fe3＋＋6SCN－
===[Fe(SCN)6]3－，Fe3＋与SCN－之间形成配位键；⑤Cu2＋＋4Cl－===CuCl，Cu2＋与Cl－之间形成配位键；⑥
CH4不含配位键；⑦NH3不含配位键。
【题型10 超分子】
【例10】下列关于超分子的说法中，不正确的是( )
A．超分子是由两种或两种以上的分子必须通过氢键相互作用形成的分子聚集体
B．将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中会形成超分子
C．碱金属离子虽然不是分子，但冠醚在识别碱金属离子时，形成的也是超分子
D．超分子的重要特征是自组装和分子识别
【答案】A
【解析】超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间作用力形成的分子聚集体，不一定是氢键，A 错
误；将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中，两分子间的作用力为分子间作用力，能形成超分子，
B 正确；冠醚是皇冠状的分子，有不同大小的空穴，会与合适的碱金属离子形成超分子，C 正确；超分子
的两大特征为分子识别和自组装，D 正确。
【变式10-1】冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6
与K＋形成的配离子的结构如图所示。下列说法错误的是( )
冠醚
冠醚空腔直径/pm
适合的粒子(直径/pm)
15-冠-5
170～220
Na＋(204)
18-冠-6
260～320
K＋(276)、Rb＋(304)
21-冠-7
340～430
Cs＋(334)
A.冠醚可以用来识别碱金属离子
B．二苯并-18-冠-6 也能适配Li＋
C．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2 种
D．一个配离子中配位键的数目为6
【答案】B
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【解析】由表知，碱金属离子在冠醚空腔直径范围内，冠醚与碱金属离子的包含物都是超分子，可以识别
碱金属离子，A 正确；Li＋半径小于Na＋；则二苯并-18-冠-6 不能适配Li＋，B 错误；该冠醚分子中苯环碳
原子为sp2杂化、其他碳链上的碳原子为sp3杂化，C 正确；由结构简式可知，一个配离子中配位键的数目
为6，D 正确。
【变式10-2】利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中进行
分离的流程如图。下列说法错误的是( )
A．第二电离能：C<O
B．杯酚分子中存在π 键
C．杯酚与C60形成氢键
D．C60与金刚石晶体类型不同
【答案】C
【解析】C 和O 分别失去一个电子后的价层电子排布式为2s22p1和2s22p3，O 的2p 能级是半充满结构，比
较稳定，所以O 的第二电离能大于C 的第二电离能，A 项正确；杯酚分子中含有苯环结构，具有大π 键，
B 项正确；C60中只含有C 元素，无法形成氢键，C 项错误；金刚石是共价晶体，C60为分子晶体，D 项正
确。
【基础题】
1.（24-25 高三上·辽宁·期中）下列化学用语或图示表达正确的是
A．
的电子式：
B．丙炔的键线式：
C．激发态Cl 原子的价电子排布图：
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D．
的VSEPR 模型：
【答案】A
【解析】A．
为共价化合物，电子式正确，故A 正确；
B．丙炔中三个碳原子在一条线上，故B 错误；
C．激发态Cl 原子的3s 能级和3p 能级共7 个电子，
共6 个电子，故C 错误；
D．SO3的价层电子对数为
，没有孤电子对，VSEPR 模型为：
，故D 错误；
故选A。
2.（24-25 高三上·北京·期中）下列依据相关数据作出的推断中，不正确的是
A．依据相同温度下可逆反应的Q 与K 大小的比较，可推断反应进行的方向
B．依据第二周期主族元素电负性依次增大，可推断它们的第一电离能依次增大
C．依据F、Cl、Br、I 的氢化物分子中氢卤键的键能，可推断它们的热稳定性强弱
D．根据C=C 的键能小于C—C 的键能的2 倍，推测C=C 中
键的强度比π 键的大
【答案】B
【解析】A．依据相同温度下可逆反应Q 与K 大小的比较可知：Q=K，反应达到平衡状态；Q<K，反应正
向进行；Q>K，反应逆向进行，则可推断反应进行的方向，A 正确；
B．依据第二周期主族元素电负性依次增大，不能推断它们的第一电离能依次增大，如第一电离能：
Be>B，N>O，B 错误；
C．F、Cl、Br、I 的氢化物分子中氢卤键的键能越大，氢化物的热稳定性越强，则依据F、Cl、Br、I 的氢
化物分子中氢卤键的键能，可推断它们的热稳定性强弱，C 正确；
D．C=C 中有1 个
键和1 个π 键，C—C 中只有一个σ 键，根据C=C 的键能小于C—C 的键能的2 倍，可
推测C=C 中
键的强度比π 键的大，D 正确；
故选B。
3.（2024·安徽·一模）下列有关物质结构或性质的比较中，错误的是
A．键角：NH3＞H2O
B．熔点：对羟基苯甲醛＞邻羟基苯甲醛
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C．键能：F－F＞Cl－Cl
D．羟基的极性：苯酚＞乙醇
【答案】C
【解析】A．
的键角小于
是因为两者中心原子杂化类型相同，孤电子对之间的斥力更大，A 正
确；
B．对羟基苯甲醛的熔沸点比邻羟基苯甲醛的高，是因为对羟基苯甲醛形成分子间氢键，而邻羟基苯甲醛
形成分子内氢键，B 正确；
C．由于氟原子的半径过小，键能：
，C 错误；
D．苯酚中的羟基和苯环直接相连，烃基属于推电子基团，苯环体积更大，导致苯环与羟基之间的相互作
用使酚羟基的极性增强，D 正确；
答案选C。
4.（2024·江苏·二模）反应2NH3＋NaClO=N2H4＋NaCl＋H2O 用于合成N2H4。下列说法不正确的是
A．NH3的空间结构为平面三角形
B．NaClO 的电子式为
C．N2H4中含有极性键和非极性键
D．H2O 和N2H4之间可以形成氢键
【答案】A
【解析】A．NH3中N 原子价层电子对数为4，有1 对孤电子对，空间结构为三角锥形，故A 错误；
B．NaClO 是离子化合物，电子式为
，故B 正确；
C．N2H4中含有N—H 极性键和N—N 非极性键，故C 正确；
D．H2O 中含有H-O 键，N2H4中含有H-N 键，所以H2O 和N2H4之间可以形成氢键，故D 正确；
选A。
5.（24-25 高三上·上海闵行·期中）气态氯化铝通常以二聚体
形式存在，其结构如下图所示，更高温
度下，二聚体会离解成
，其分子构型与
相似，下列有关氯化铝的说法错误的是
A．二聚体
中存在离子键、极性键和非极性键
B．
的分子构型是平面三角形
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C．二聚体
中Al 原子是
杂化
D．
中B 原子是
杂化
【答案】A
【解析】A．由图可知，二聚体Al2Cl6中存在极性键和配位键，不存在离子键和非极性键，故A 错误；
B．氯化铝分子中铝原子的价层电子对数为3、孤对电子对数为0，分子的空间构型是平面三角形，故B 正
确；
C．由图可知，二聚体Al2Cl6中铝原子的价层电子对数为4，原子的杂化方式为
杂化，故C 正确；
D．三氟化硼分子中硼原子的价层电子对数为3，原子的杂化方式为
杂化，故D 正确；
故选A。
6.（2024·山西运城·一模）已知CH3COOH 在PX3催化下可与X2（X 指Cl 或Br）发生如下反应：
，下列各项比较中正确的是
A．键能：Br—Br>Cl—Cl
B．键角：PBr3>PCl3
C．分子极性：PCl3<PBr3
D．酸性：CH2ClCOOH<CH2BrCOOH
【答案】B
【解析】A．Cl 原子半径小，Cl—Cl 键长较短，键能较大，则键能：Br—Br<Cl—Cl，A 错误；
B．中心原子相同，配位原子的电负性越大，键角越小，电负性：Br<Cl，则键角：
，B 正确；
C．PCl3和PBr3的空间构型均为三角锥形，为极性分子，正负电中心不重合，由于Cl 的电负性大于Br，则
极性大于
，C 错误；
D．Cl、Br 属于吸电子基团，Cl 吸引电子能力强于Br，
中—OH 极性更强，更加容易电离出
H+，酸性强于
，D 错误；
故选B。
7.（23-24 高三上·江苏扬州·期中）尿素CO(NH2)2是一种高效化肥，也是一种化工原料。反应CO2+2NH3
CO(NH2)2+H2O 可用于尿素的制备。下列有关说法不正确的是
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A．NH3与CO(NH2)2均为极性分子
B．NH3的电子式为
C．NH3的键角大于H2O 的键角
D．尿素分子σ 键和π 键的数目之比为6 1∶
【答案】D
【解析】
A．NH3三角锥形， CO(NH2)2 结构为
，结构不对称为极性分子，A 正确；
B．N 原子最外层有5 个电子，其中的3 个成单电子与3 个H 原子形成3 对共用电子对，使N 原子达到最外
层8 个电子稳定结构，H 原子达到最外层2 个电子的稳定结构，故NH3分子的电子式为：
，B 正
确；
C．NH3分子中N 原子价层电子对数是：3+
=4，N 原子杂化类型是sp3杂化，N 原子上有1 对孤对电
子，分子结构呈三角锥形；H2O 分子中O 原子价层电子对数是2+
=4，O 原子杂化类型是sp3杂化，
O 原子上有2 对孤对电子，分子结构呈V 形。由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对之间
的排斥作用，导致H2O 的键角比NH3的小，因此NH3分子的键角大于H2O 分子的键角，C 正确；
D．尿素分子式是CO(NH2)2，C 与O 原子之间以共价双键结合，其它原子之间以共价单键结合，共价单键
都是σ 键，共价双键中一个σ 键，一个是π 键，则尿素分子中的σ 键和π 键数目之比为7 1∶，D 错误；
故选D。
8.（24-25 高三上·四川成都·期中）下列关于物质的结构或性质的描述及解释都正确的是
A．键角：
，是由于孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力
B．沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛，是由于对羟基苯甲醛分子间范德华力更强
C．稳定性：
，是由于水分子间存在氢键
D．酸性：
，是由于
的羧基中羟基极性更大
【答案】D
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【解析】A．键角：
，是由于双键对双键斥力>双键对单键斥力>单键对单键斥力，A 错
误；
B．沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛，是因为对羟基苯甲醛形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛形成分子内
氢键，所以对羟基苯甲醛分子间作用力较大，熔沸点也较高，B 错误；
C．稳定性：
，是因为非金属性O>S，C 错误；
D．F 的电负性大于Cl，电负性越大，形成共价键的极性越强，因此，C−F 的极性大于C−Cl 的极性，导致
的羧基中的羟基极性更大，更容易电离出氢离子，酸性
，D 正确；
答案选D。
9.（24-25 高三上·浙江·期中）科学家合成了由氮原子组成的
、
等高能量微粒，它们的结构如图：
已知：
的5 个N 原子在同一平面上，属于V 形结构；
属五元环结构，结构类似于苯；
是立方结
构；
为两个五元环互相垂直连接。下列判断合理的是
A．
与
中As 化合价不同
B．
中N 原子轨道杂化形式有
、
C．
属于离子化合物
D．
比
稳定
【答案】D
【解析】A．
中含有
，F 的化合价为-1，化合物中各元素的化合价代数和为零的原则，可以计
算出As 的化合价为+5，而在化合物
中，Na 的化合价为+1，O 元素显-2 价，根据化合物中各元
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素的化合价代数和为零的原则，可以计算出As 的化合价为+5，A 错误；
B．
属五元环结构，结构类似于苯，由其结构式可知，N 原子的价层电子对数均为3，轨道杂化形式有
，B 错误；
C．
中只含有N 元素，属于单质，不属于离子化合物，C 错误；
D．
属五元环结构，结构类似于苯，具有稳定的化学性质，则
比
稳定，D 正确；
故选D。
10.（2024·安徽·一模）下列事实解释正确的是
事实
解释
A
钠与钾的焰色实验不同
钠与钾的电子从较高能级的激发态跃迁到低能级的激发态或基态时，
释放的能量不同，产生不同颜色的光
B
在
中的溶解度高于在
水中的溶解度
是由非极性键构成的非极性分子
C
的熔点比
高
比
相对分子质量大，分子间作用力大
D
HF 的热稳定性比HCl 强
HF 分子之间能形成氢键
【答案】A
【解析】A．金属的焰色反应是金属在加热时电子由低能轨道跃迁到高能轨道后，又从高能轨道向低能跃
迁，释放出不同波长的光，因此产生不同颜色的光，故A 正确；
B．
分子的结构为V 形，且分子中正电中心和负电中心不重合，臭氧分子比较特殊属于非极性键构成的
极性分子，但其极性较小，在
中的溶解度大于在水中溶解度，故B 错误；
C．
的熔点比
高是因为
是共价晶体，其熔沸点很高，而
是分子晶体，其熔沸点相对较
低，故C 错误；
D． HF 的热稳定性比HCl 强是因为F 的非金属性强于Cl，H-F 比H-Cl 的键能大，故D 错误；
故选A。
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【提升题】
11.（2024·浙江·模拟预测）物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列性质差异与结构因素关联错
误的是
选
项
性质差异
结构因素
A
酸性强弱：三氟乙酸三氯乙酸
F 与Cl 的电负性差异
B
熔点：CS2＞CO2
分子间范德华力强弱
C
稳定性：H2O＞H2S
分子间有无氢键
D
冠醚18-冠-6 能够与K+形成超分子，却不能与
Li+形成超分子
该冠醚空腔的直径与K+的直径相当，与Li+的
直径不匹配
【答案】C
【解析】A．由于F 的电负性比Cl 大，吸引电子的能力更强，三氟乙酸羧基中的O-H 键的极性更大，更易
电离出H+，酸性更强，故A 正确；
B．CS2相对分子质量比CO2大，CS2的范德华力更大，熔点更高，故B 正确；
C．稳定性：H2O＞H2S，是因为键能H-O＞H-S，与氢键无关，故C 错误；
D．18-冠-6（冠醚）空腔的直径与K+直径相当，与Li+的直径不匹配，因此能够与K+形成超分子，却不能
与Li+形成超分子，故D 正确；
故选C。
12.（2024·江西上饶·模拟预测）
是白色难溶于水的化合物，溶于较浓盐酸时生成
。
可以定量吸收
，也能吸收
、
、
等气体，其吸收
形成
，其结
构为
，下列说法正确的是
A．可用
的较浓盐酸溶液测定混合气体
、
和
中
的含量
B．由
结构可知，
原子满足8 电子稳定结构
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C．
中
的化合价为+1 价，配位数为3
D．
中只有
、
作配体
【答案】B
【解析】A．测定混合气体
、
和
中
的含量时，用
的盐酸溶液吸收
，也能吸收
，A
项错误；
B．由
结构可知，
原子与中心原子
形成一个共价键，一个配位键，故
满足8 电
子稳定结构，B 项正确；
C．
中
的化合价为+1 价，配位数为4，C 项错误；
D．该物质中的配体有
、
、
三种，D 项错误；
答案选B。
13.（2024·湖南长沙·模拟预测）W、X、Y、Z、Q 是核电荷数依次增大的短周期元素，由这些元素组成的
阴离子的结构如下图所示。W、Y 原子序数之和等于Z，Y 原子价电子数是Q 原子价电子数的2 倍。下列
说法错误的是
A．W、X、Y 组成某种阴离子的水溶液可能显酸性
B．第一电离能
C．五种元素中简单离子半径最大的是Q
D．该阴离子中X、Y、Q 的杂化类型相同
【答案】C
【分析】W、X、Y、Z、Q 是核电荷数依次增大的短周期元素，W 形成1 个共价键且核电荷数最小，W 为
H，X 形成4 个共价键，核电荷数大于H，且小于其他三种元素，X 为C，Y 形成2 个共价键，核电荷数大
于C，Y 为O，W、Y 原子序数之和等于Z，Z 为F，Y 原子价电子数为Q 原子价电子数的2 倍，Q 为
。
【解析】A．W、X、Y 组成某种阴离子可能是
，也可能是
，其水溶液可能呈碱性，也可能呈
酸性，A 正确；
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B．同周期元素，从左往右第一电离能呈增大的趋势，第一电离能
，B 正确；
C．电子层结构相同的离子，核电荷数越大，离子半径越小，五种元素中简单离子半径最大的是
，
C 错误；
D．该阴离子中，C、O、
价层电子对数均为4，均为
杂化，D 正确；
答案为C。
14.（24-25 高三上·湖北·期中）冠醚能与碱金属离子结合(如下图所示)，是有机反应很好的催化剂，例如能
加快酸性
溶液与环己烯的反应速率。
用结合常数表示冠醚与碱金属离子的结合能力，结合常数越大，两者结合能力越强。
碱金属离子
结合常数
冠醚
(直径：
)
(直径：
)
冠醚A(空腔直径：
)
199
118
冠醚B(空腔直径：
)
371
31
下列说法正确的是
A．冠醚通过与
结合将
携带进入有机相，从而加快反应速率
B．结合常数的大小与碱金属离子直径有关，与冠醚空腔直径无关
C．如图所示的实验中c(Na+)：①>
>
②③
D．为加快酸性
溶液与环己烯的反应速率，选择冠醚
比冠醚
更合适
【答案】A
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【解析】A．冠醚通过与
结合将
携带进入有机相，增大与环己烯的接触面积，从而加快反应速
率，A 正确；
B．从表中数据可以看出，冠醚的空腔直径与Na＋或K＋直径接近时，结合常数大，由此可推测结合常数的
大小与碱金属离子直径、冠醚空腔直径有关，B 错误；
C．由表格数据可知，冠醚A 与K＋结合常数大，结合能力强，因此加入KCl 固体后，与冠醚A 结合的Na＋
几乎被替代，被释放，溶液②中最小，则如图所示的实验中c(Na＋)：①>③>②，C 错误；
D．由表格数据可知，K＋适配冠醚A，结合常数大，结合能力强，则选择冠醚A 比冠醚B 更合适，D 错
误；
故选A。
15.（2024·湖南衡阳·模拟预测）
为短周期主族元素，原子序数依次增大。W 的某种原子
核内无中子，
为同周期相邻元素，Z2是氧化性最强的单质，W 的核外电子数与R 的价层电子数
相等，下列有关说法正确的是
A．第一电离能：Z>Y>X
B．W2Y2不稳定易分解的主要原因是分子间氢键较弱
C．Y 和R 反应生成的化合物中只含有离子键
D．XW3和WZ 均为极性分子
【答案】D
【分析】W 的某种原子核内无中子，W 为H 元素；
为同周期相邻元素，Z2是氧化性最强的单
质，推测Z 为F 元素，X 为N 元素，Y 为O 元素，W 的核外电子数与R 的价层电子数相等，R 为Na 元
素。
【解析】A．第一电离能：Z>X>Y，N 的2p 轨道处于半满，A 错误；
B．为
，不稳定易分解的主要原因是分子内化学键不稳定，B 错误；
C．Y 和R 反应生成的化合物有Na2O2，含有离子键和共价键，C 错误；
D．XW3和WZ 为NH3和HF，均为极性分子，D 正确；
答案选D。
16.（24-25 高三上·北京·期中）①~⑥是周期表中第二、三周期的元素，它们的主要化合价和原子半径如下
表所示：
元素
①
②
③
④
⑤
⑥
主要化合价
+1
+1
+2
-2
-1
-1、+7
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原子半径/nm
0.152
0.186
0.160
0.074
0.071
0.099
下列说法中正确的是
A．①原子的半径是与它同主族的原子中最小
B．②的氧化物中只含离子键
C．③与⑥可以形成离子化合物
D．非金属性④>⑤
【答案】C
【分析】①⑥是周期表中第二、三周期的元素，根据元素的主要化合价和原子半径可知，①②为第Ⅰ
∼
A
族元素，②的原子半径大，因此②为 Na，①为 Li；⑤和⑥为第ⅦA 族元素，⑤没有正价，⑤为 F 元素，
则⑥为Cl 元素；④只有-2 价，且其原子半径大于⑤，则④为 O 元素，③为+2 价，原子半径比①大，比②
小，则③为Mg 元素，据此回答；
【解析】A．同主族元素，从上到下，电子层数增多，原子半径增大，①为ⅠA 族元素，ⅠA 族中H 的原
子半径最小，A 错误；
B．②为Na，钠的氧化物有Na2O 和Na2O2，Na2O2中既含有离子键，又含有非极性共价键，B 错误；
C．③为Mg，⑥为Cl ，Mg 和Cl 属于活泼的金属元素和非金属元素，可以形成离子化合物，C 正确；
D．同一周期元素，从左到右，非金属性逐渐增强，非金属性F>O，即⑤>④，D 错误；
故选C。
17.（2024·湖南永州·一模）元素周期表中前四周期的五种元素
，其原子序数依次增大。
X 的核外电子总数与其电子层数相同；Y 的价电子层中有3 个未成对电子；Z 的最外层电子数为其内层电
子数的3 倍；Q 与Z 同主族；W 的最外层只有1 个电子，次外层有18 个电子。下列有关说法证确的是
A．
中第一电离能：
B．
最高价含氧酸根的键角：
C．
与
的简单氢化物的配位能力：
D．
和Z 形成化合物的水溶液均呈酸性
【答案】C
【分析】元素周期表中前四周期的五种元素
，其原子序数依次增大。X 的核外电子总数
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与其电子层数相同为H；Y 的价电子层中有3 个未成对电子电子排布为1s22s22p3是N；Z 的最外层电子数为
其内层电子数的3 倍核外电子排布为2、6 结构为O；Q 与Z 同主族为S；W 的最外层只有1 个电子，次外
层有18 个电子是Cu。
【解析】A．Y、Z、Q 分别为N、O、S，N、O 同周期因N 的2p 轨道半充满能量更低因此第一电离能N＞
O，O、S 同主族，随核电荷数增大第一电离能减小则第一电离能O＞S，第一电离能N＞O＞S，A 错误；
B．Y 的最高价含氧酸根为
，其价层电子对数为
，无孤对电子，构型为平面三角
形；Q 的最高价含氧酸根为
，其价层电子对数为
，无孤对电子，构型为正四面体，
因此
最高价含氧酸根的键角：
，B 错误；
C．氨气中氮原子电负性小于水分子中氧原子的电负性，故更易提供孤对电子形成配位键，与Cu2+形成配
位键时NH3的配位能力比H2O 强，C 正确；
D．X、Y、Z 为H、N、O，这三种元素形成的化合物NH3·H2O 为弱碱，其水溶液显碱性，D 错误；
故选C。
18.（2024·辽宁·模拟预测）一种既能检验又能吸附重金属离子的聚丙烯酰胺微凝胶的分子结构示意图如
下。下列说法错误的是
A．键长：
键
键
键
B．相同条件下电离出
的程度：
C．碳原子的杂化方式均为
杂化
D．第一电离能：
【答案】C
【解析】A．原子半径越小键长越短，原子半径：C>N>O，则键长：
键
键
键，A 项正
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确；
B．
显酸性，
显碱性，相同条件下电离出
的程度：
，B 项正确；
C．聚丙烯酰胺含有饱和碳原子，采取
杂化，酰胺基上的碳原子采取
杂化，C 项错误；
D．元素的非金属性越强，第一电离能越大，其中N、O 反常，故第一电离能：
，D 项正确；
故选C。
19.（24-25 高三上·重庆·期中）
的某配合物的结构如图所示，阿伏加德罗常数的值为
。下列说法不正
确的是
A．键角：
B．该配合物中
的配位数为6
C．
中心原子杂化方式为
杂化
D．
该物质中含
键的数目为
【答案】D
【解析】A．
和
的中心原子都是sp3杂化，
分子中存在一对孤对电子，孤对电子对成键电子
的排斥力更大，使得其成键电子间的夹角更小，键角：
，故A 正确；
B．由该配合物的结构式可知，该配合物中
形成6 个配位键，配位数为6，故B 正确；
C．
中C 原子形成2 个双键，价层电子对数为2，杂化方式为
杂化，故C 正确；
D．配位键是
键，单键是
键，双键中含有1 个
键，
中含有3 个
键，
中含有4 个
键，则
该物质中含
键的数目为24，
该物质中含
键的数目为
，故D 错误；
故选D。
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20.（2024·湖北·一模）某化合物的结构如图所示，X、Y、Z 是原子序数依次增大的短周期主族元素，X 的
基态原子核外电子占据3 个原子轨道，Y 的最外层电子数是其内层电子数的3 倍。下列说法正确的是
A．该化合物中所有原子均满足8 电子稳定结构
B．阴离子中X 原子采用sp3杂化
C．第一电离能由大到小的顺序为Y>Z>X
D．X 最高价氧化物对应的水化物为弱酸
【答案】D
【分析】由题干信息可知，根据该化合物的结构示意图可知，Z 带一个正电荷，X 能形成3 个共价键，Y
能形成2 个共价键，且X、Y、Z 是原子序数依次增大的短周期主族元素，X 的基态原子核外电子占据3 个
原子轨道，Y 的最外层电子数是其内层电子数的3 倍，则Y 为O，X 为B，Z 为Na，据此分析解题。
【解析】A．由分析可知，X 为B、Y 为O、Z 为Na，结合该化合物的结构示意图可知，化合物中O、Na
原子均满足8 电子稳定结构，但B 原子不满足，A 错误；
B．由分析可知，X 为B，结合该化合物的结构示意图可知，阴离子中B 原子周围有3 个σ 键，没有孤电子
对，价层电子对数为3，故采用sp2杂化，B 错误；
C．由分析可知，X 为B、Y 为O、Z 为Na，同一周期从左往右第一电离能呈增大趋势，且非金属元素的
第一电离能大于金属元素，则第一电离能由大到小的顺序为：O＞B＞Na，即Y> X > Z，C 错误；
D．由分析可知，X 为B ，则X 最高价氧化物对应的水化物为H3BO3，即硼酸为弱酸，D 正确；
故选D。
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