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专题11 硫及其化合物【九大题型】
【新高考通用】
【知识点1 硫及其氧化物的性质】............................................................2
【知识点2 硫酸的性质和硫酸根的检验】......................................................5
【知识点3 硫及其化合物的转化】............................................................8
【题型1 硫的性质及其用途】................................................................9
【题型2 二氧化硫的性质和用途】...........................................................10
【题型3 与二氧化硫有关的实验】...........................................................12
【题型4 浓硫酸的性质及用途】.............................................................14
【题型5 硫酸根的检验】...................................................................16
【题型6 硫酸盐及多硫化物】...............................................................18
【题型7 硫酸型酸雨及防治】...............................................................19
【题型8 硫及其化合物的转化】.............................................................20
【题型9 与硫有关的化学计算】.............................................................23
【过关测试】..............................................................................25
考点要求
真题统计
考情分析
1．掌握硫元素单质
及其重要化合物的主
要性质及应用。
2．了解硫及其重要
化合物的制备方法。
3．了解硫及其化合
物的相互转化及应
用。
4．了解硫的氧化物
对环境的影响。
5．掌握浓硫酸的特
性。
6．掌握硫及其化合
物的转化。
2024·安徽卷，3 分；
2024·湖北卷，3 分；
2023 湖南卷，4 分；
2023 浙江卷，3 分；
2023 浙江卷1 月4 题，3 分；
2023 新课标卷11 题，6 分；
2023 全国乙卷11 题，6 分；
2022 全国甲卷13 题，6 分；
2022 浙江卷10 题，2 分；
2022 湖北卷8 题，3 分；
2022 山东卷2 题，2 分；
1.硫及其化合物的性质是高中化学的核心内
容之一，也是高考考查的热点之一，高考
常结合实验考查SO2的性质探究或检验、
硫酸、硫酸根离子及亚硫酸根离子的检
验、结合实验、元素化合物、氧化还原反
应等进行命题，试题从注重考查教材基础
知识逐渐向运用知识解决实际问题的方向
转变，符合高考命题注重应用性的趋势。
2.预计2025 年高考仍会结合实验考查SO2
的性质、结合环境保护、结合生产、生活
实际，考查硫及其化合物之间的转化相关
实验现象分析和性质探究，综合考查物质
制备、性质探究。
1
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2022 广东卷5 题，2 分；
2022 江苏卷4 题，3 分；
【思维导图】
【知识点1 硫及其氧化物的性质】
一、硫的性质
1．自然界中的硫
(1)游离态：硫单质俗称硫黄，主要存在于火山口附近或地壳的岩层中。
(2)化合态：主要以硫化物和硫酸盐的形式存在，有关化学式如下：
黄铁矿
黄铜矿
石膏
芒硝
FeS2
CuFeS2
CaSO4·2H2O
Na2SO4·10H2O
2．物理性质
俗称
颜色状态
溶解性
2
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硫黄
黄色晶体
难溶于水
微溶于酒精
易溶于CS2
3.化学性质
(1)氧化性：(0→－2 价)
(2)还原性：(0→＋4 价)
S＋O2=====SO2
(3)与碱发生歧化反应(如NaOH 溶液)：
3S＋6NaOH=====2Na2S＋Na2SO3＋3H2O。
二、硫的氧化物
1.二氧化硫的物理性质
SO2是无色、有刺激性气味的有毒气体，是大气污染物之一；易溶于水，通常状况下，1 体积的水可以溶解
约40 体积的二氧化硫。
2.二氧化硫的化学性质
按要求完成下列化学方程式：
(1)
(2)氧化性(如与H2S 反应)：SO2＋2H2S===3S＋2H2O。
(3)还原性
(4)漂白性：可使品红溶液等有机色质褪色，生成不稳定的化合物。
(5)SO2与CO2的鉴别
原理
现象及结论
闻气味
有刺激性气味的是SO2
漂白性
用品红溶液，SO2能使品红溶液褪色，加热颜色复原。不能使品红褪色的是CO2
氧化性
用氢硫酸，出现浑浊的是SO2，无明显现象的是CO2
还原性
用高锰酸钾溶液，褪色的是SO2，无明显现象的是CO2。
3
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用溴水，橙色褪去的是SO2，无明显变化的是CO2
用硝酸钡溶液，产生白色沉淀的是SO2，无明显变化的是CO2
用FeCl3溶液，使棕黄色变浅的为SO2，反之为CO2
注意
①二氧化碳、二氧化硫都是酸性气体，都能使湿润的蓝色石蕊试纸变红；所以不能用湿润的蓝色石蕊试
纸鉴别；
SO
②
2和CO2都能使澄清的石灰水变浑浊，若通入的气体过量，则沉淀都可以消失。所以不能用澄清的
石灰水鉴别SO2和CO2。
3.二氧化硫实验室制法
(1)Na2SO3固体和较浓硫酸反应：Na2SO3＋H2SO4(较浓)===Na2SO4＋SO2↑＋H2O；
(2)Cu 与浓硫酸混合加热。
4.三氧化硫(SO3)
SO3在标准状况下为无色、针状晶体，能与水反应，化学方程式为SO3＋H2O===H2SO4，放出大量的热。
SO3是酸性氧化物，它跟碱性氧化物或碱都能反应生成硫酸盐。
三、硫的氧化物的污染与治理
1.硫的氧化物的来源、危害及治理
2.硫酸型酸雨的形成途径
途径1：2SO2＋O2
2SO3，SO3＋H2O===H2SO4。
途径2：SO2＋H2O
H2SO3，2H2SO3＋O2===2H2SO4。
【知识点2 硫酸的性质和硫酸根的检验】
一、硫酸的性质与用途
1．硫酸的物理性质
(1)硫酸是一种油状液体，难挥发。
(2)溶解性：浓H2SO4与水以任意比互溶，溶解时可放出大量热。
(3)稀释方法：将浓硫酸沿器壁慢慢注入水中并用玻璃棒不断搅拌。
4
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2．浓H2SO4的特性
(1)硫酸的特性
实验
实验现象
硫酸的特性
少量胆矾加入浓硫酸中
蓝色固体变白
吸水性
用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上
沾有浓H2SO4的滤纸变黑
脱水性
将铜片加入盛有浓硫酸的试管中加热
铜片逐渐溶解，产生无色刺激性气味的气
体
强氧化性
(2)分别写出浓硫酸与Cu、C 反应的化学方程式：
Cu＋2H2SO4(浓)=====CuSO4＋SO2↑＋2H2O、
C＋2H2SO4(浓)=====CO2↑＋2SO2↑＋2H2O。
(3)常温下，铁、铝遇浓H2SO4钝化，可用铝槽车运输浓H2SO4。
3．工业制备硫酸的反应原理
(1)工艺流程
(2)反应原理
①煅烧硫铁矿(FeS2)或硫制备SO2：4FeS2＋11O2=====2Fe2O3＋8SO2或S＋O2=====SO2。
SO
②
2转化为SO3：2SO2＋O2
2SO3。
SO
③
3吸水生成H2SO4：SO3＋H2O===H2SO4。
4．硫酸的用途
(1)制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。
(2)消除金属表面的氧化物。
(3)用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。
二、硫酸根离子的检验
1．SO 的检验
(1)检验SO 的正确操作
待测液――→取清液――→白色沉淀，即可确定是否存在SO。
(2)理论解释
①先加稀盐酸的目的是排除CO、SO、Ag＋等离子的干扰。
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②再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生，发生反应的离子方程式：Ba2＋＋SO===BaSO4↓。
2.粗盐提纯
(1)粗盐中的杂质与除杂试剂
粗盐中含有可溶性杂质(CaCl2、MgCl2、Na2SO4)，选择合适除杂试剂，除去杂质：
杂质
加入的试剂
离子方程式
CaCl2
Na2CO3溶液
Ca2＋＋CO===CaCO3↓
MgCl2
NaOH 溶液
Mg2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓
Na2SO4
BaCl2溶液
SO＋Ba2＋===BaSO4↓
(2)操作顺序
因为除杂试剂需过量，过量的试剂也需要除去，可据此设计操作顺序，如
三、硫酸盐与多硫含氧酸盐
1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)
(1)与酸反应生成单质硫，放出SO2气体，离子方程式：S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O。
(2)Na2S2O3是中等强度的还原剂，能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化，反应的化学方程式分别为：
2Na
①
2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，此反应用于定量测定碘。
Na
②
2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl，此反应在纺织和造纸工业上作脱氯剂。
5Na
③
2S2O3＋8KMnO4＋7H2SO4===8MnSO4＋5Na2SO4＋4K2SO4＋7H2O。
2．过二硫酸钠(Na2S2O8)
过二硫酸钠中S 为＋6 价，其阴离子S2O 结构中含有1 个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有
氧化性。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成Na2SO4、SO3 和O2。
3．连二亚硫酸钠(Na2S2O4)
在空气分析中常用来吸收空气中的氧气：2Na2S2O4＋O2＋2H2O===4NaHSO3或Na2S2O4＋O2＋
H2O===NaHSO3＋NaHSO4。
4．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)
成品为白色或微黄结晶粉末，溶于水、甘油，微溶于乙醇，露置在空气中易被氧化成硫酸钠，与强酸接触
放出二氧化硫而生成相应的盐类，加热到150 ℃分解，通常用NaHSO3过饱和溶液结晶脱水制得，其化学
方程式为2NaHSO3=====Na2S2O5＋H2O。
5.重要的硫酸盐
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化学式
俗名
颜色
用途
2CaSO4·H2O
熟石膏
白色
塑像、模型、粉笔、医疗绷带等
CaSO4·2H2O
生石膏
白色
水泥添加剂
FeSO4·7H2O
绿矾
浅绿色
用于配制蓝黑墨水，补血剂
CuSO4·5H2O
胆矾、蓝矾
蓝色
配制波尔多液、镀铜液
Na2SO4·10H2O
芒硝
白色
造纸，制缓泻剂、合成洗涤剂
KAl(SO4)2·12H2O
明矾
白色
净水剂
【知识点3 硫及其化合物的转化】
1．硫的价态—类别二维图
2．硫及其化合物之间的转化规律
(1)相同价态硫的转化是通过酸、碱反应实现的
如：SO2――→H2SO3――→Na2S
H
③
2SO4O3――→NaHSO3
反应②、③、④的化学方程式为
H
②
2SO3＋2NaOH===Na2SO3＋2H2O；
Na
③
2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋H2O＋SO2↑；
Na
④
2SO3＋H2O＋SO2===2NaHSO3。
(2)不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的
如：
写出③、④、⑤反应的化学方程式：
③
S
④＋H2=====H2S；
SO
⑤
2＋2H2S===3S↓＋2H2O。
3．含硫物质的连续氧化
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硫元素
4．硫的氧化物、酸、盐之间的转化
【题型1 硫的性质及其用途】
【例1】在下列反应中硫元素只表现氧化性的是( )
A．2Al＋3S=====Al2S3
B．S＋2H2SO4(浓)=====2H2O＋3SO2↑
C．H2S=====H2＋S
D．3S＋6NaOH=====2Na2S＋Na2SO3＋3H2O
【答案】A
【解析】该反应中S 的化合价由0 价变为－2 价，所以只体现氧化性，A 正确；该反应中S 的化合价由0
价、＋6 价变为＋4 价，所以S 体现还原性和氧化性，B 错误；该反应中S 的化合价由－2 价变为0 价，所
以S 只体现还原性，C 错误；该反应中S 的化合价由0 价变为－2 价、＋4 价，所以S 体现氧化性和还原
性，D 错误。
【变式1-1】加热装有硫粉的试管，硫粉很快熔化为液体，继而有淡黄色气体产生。将光亮细铜丝伸入气
体中，铜丝发光发热且有黑色物质生成。由上述现象得不出的结论是( )
A．硫的熔、沸点较低
B．硫晶体属于分子晶体
C．铜丝能在硫蒸气中燃烧
D．黑色固体是Cu2S
【答案】D
【解析】加热装有硫粉的试管，硫粉很快熔化为液体，说明硫的熔、沸点较低，A 正确；硫的熔、沸点较
低，因此硫晶体属于分子晶体，B 正确；将光亮细铜丝伸入气体中，铜丝发光发热且有黑色物质生成，说
明发生了化学反应，则铜丝能在硫蒸气中燃烧，C 正确；根据实验现象不能得出黑色固体是Cu2S，因为
CuS 也是黑色的，D 错误。
【变式1-2】下列物质①CuS、②FeS、③SO3、④H2S、⑤FeCl2中，不能由单质直接化合生成的是( )
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A.①③⑤
B.①②③⑤
C.
①②④⑤
D.全部
【答案】A
【解析】Cu 与S 化合只能生成Cu2S，S 与O2反应只能生成SO2，Fe 在Cl2中燃烧，只能生成FeCl3。
【变式1-3】加热装有硫粉的试管，硫粉很快熔化为液体，继而有淡黄色气体产生。将光亮细铜丝伸入气
体中，铜丝发光发热且有黑色物质生成。由上述现象得不出的结论是( )
A.硫的熔、沸点较低
B.硫晶体属于分子晶体
C.铜丝能在硫蒸气中燃烧
D.黑色固体是Cu2S
【答案】D
【解析】加热装有硫粉的试管，硫粉很快熔化为液体，说明硫的熔、沸点较低，A 正确；硫的熔、沸点较
低，因此硫晶体属于分子晶体，B 正确；将光亮细铜丝伸入气体中，铜丝发光发热且有黑色物质生成，说
明发生了化学反应，则铜丝能在硫蒸气中燃烧，C 正确；根据实验现象不能得出黑色固体是Cu2S，因为
CuS 也是黑色的，D 错误。
【题型2 二氧化硫的性质和用途】
【例2】下列关于SO2的叙述中正确的是( )
A．燃煤时加入石灰石减少SO2排放的化学方程式为2CaCO3＋2SO2＋O2=====2CaSO3＋2CO2
B．SO2是酸性氧化物，溶于水得稳定的亚硫酸
C．SO2气体通入NaOH 溶液中一定得到Na2SO3
D．SO2通入CuSO4与NaCl 的混合溶液中产生白色沉淀(CuCl)，体现SO2的还原性
【答案】D
【解析】有氧气参加反应，应生成CaSO4，A 错误；亚硫酸不稳定易分解，B 错误；通入SO2的量不同，
产物可能是Na2SO3，也可能是NaHSO3，还可能是二者的混合物，C 错误；生成CuCl 白色沉淀，铜元素的
化合价降低，必然有一种元素的化合价升高，只能是SO2中＋4 价的硫被氧化，D 正确。
【变式2-1】下列关于SO2的叙述中正确的是( )
A．燃煤时加入石灰石减少SO2排放的化学方程式为2CaCO3＋2SO2＋O2=====2CaSO3＋2CO2
B．SO2是酸性氧化物，溶于水得稳定的亚硫酸
C．SO2气体通入NaOH 溶液中一定得到Na2SO3
D．SO2通入CuSO4与NaCl 的混合溶液中产生白色沉淀(CuCl)，体现SO2的还原性
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【答案】D
【解析】有氧气参加反应，应生成CaSO4，A 错误；亚硫酸不稳定易分解，B 错误；通入SO2的量不同，
产物可能是Na2SO3，也可能是NaHSO3，还可能是二者的混合物，C 错误；生成CuCl 白色沉淀，铜元素的
化合价降低，必然有一种元素的化合价升高，只能是SO2中＋4 价的硫被氧化，D 正确。
【变式2-2】)分别将足量下列气体通入稀Na2S 溶液中，可以使溶液变浑浊的是( )
A．CO B．SO2 C．HCl D．CO2
【答案】B
【解析】CO 不与Na2S 发生反应，因此没有沉淀产生，A 错误；SO2具有氧化性，与Na2S 发生氧化还原反
应，即SO2＋2S2－＋4H＋===3S↓＋2H2O，B 正确；利用强酸制取弱酸的规律，即发生2H＋＋S2－===H2S，没
有沉淀产生，C 错误；D 项，不产生沉淀，D 错误。
【变式2-3】下列说法正确的是( )
A．SO2能使品红溶液、溴水和酸性KMnO4溶液褪色，是因为SO2具有漂白性
B．SO2、Cl2都可用于漂白物质，将等物质的量的两种气体同时作用于潮湿的有色物质时，可增强漂白效
果
C．活性炭使有色物质褪色是利用了碳单质的还原性，使有色物质发生了还原反应
D．SO2使品红溶液褪色后，将褪色后的溶液加热，溶液重新变为红色
【答案】D
【解析】使溴水、酸性KMnO4溶液褪色是因为SO2的还原性，A 项错误；当SO2与Cl2按1 1∶通入时，发生
反应：SO2＋Cl2＋2H2O===2HCl＋H2SO4，失去了漂白性，B 项错误；活性炭的吸附作用使有色物质褪色，
C 项错误；由于SO2与品红生成的无色物质不稳定，加热时又生成了品红，故又变为红色，D 项正确。
【题型3 与二氧化硫有关的实验】
【例3】实验室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列实验装置和操作不能达到实验目的的是( )
A．用装置甲制取SO2气体
B．用装置乙制取SO2水溶液
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C．用装置丙吸收尾气中的SO2
D．用干燥pH 试纸检验SO2水溶液的酸性
【答案】C
【解析】60%硫酸和NaHSO3(s)可发生反应：H2SO4＋2NaHSO3===Na2SO4＋2SO2↑＋2H2O，因此装置甲可
以制取SO2气体，A 正确；气体通入液体时“长进短出”，装置乙可以制取SO2水溶液，B 正确；SO2不会
与饱和NaHSO3溶液发生反应，因此装置丙不能吸收尾气中的SO2，C 错误；SO2水溶液显酸性，可用干燥
的pH 试纸检验其酸性，D 正确。
【变式3-1】如图所示，利用培养皿探究SO2的性质。实验时向Na2SO3固体上滴几滴浓硫酸，立即用另一
培养皿扣在上面。表中对实验现象的描述或解释不正确的是( )
选项
实验现象
解释
A
Ba(OH)2溶液变浑浊
SO2与Ba(OH)2溶液反应产生了BaSO3沉淀
B
Na2S 溶液变浑浊
SO2与Na2S 溶液反应产生了S 单质
C
KMnO4溶液褪色
SO2具有还原性
D
含有酚酞的NaOH 溶液褪色
SO2具有漂白性
【答案】D
【解析】SO2＋Ba(OH)2===BaSO3↓＋H2O，A 正确；SO2溶于水生成H2SO3，进而与Na2S 溶液反应生成S 单
质，B 正确；SO2使KMnO4溶液褪色是因为SO2具有还原性，C 正确；SO2中和了NaOH 使含有酚酞的
NaOH 溶液褪色，不是因为SO2具有漂白性，D 错误。
【变式3-2】推理是一种重要的能力。打开分液漏斗活塞，进行如图所示的探究实验，对实验现象的预测
及分析错误的是( )
A．试管内CCl4层溶液褪色，说明Br2具有氧化性
B．试管中的红色花瓣褪色，说明SO2具有漂白性
C．试管中产生大量气泡，说明Na2SO3被氧化产生SO3
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D．一段时间后试管内有白色沉淀，说明有SO 生成
【答案】C
【解析】锥形瓶内发生反应Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O，产生的SO2进入到试管中，CCl4层溶
液褪色，证明与Br2发生反应，SO2具有还原性，可以被Br2氧化，证明Br2具有氧化性，A 项正确；试管中
红色花瓣褪色，说明SO2可以漂白花瓣中的有色物质，证明SO2具有漂白性，B 项正确；试管中产生大量
气泡是锥形瓶中产生的SO2进入到试管中引起的，Na2SO3没有发生氧化还原反应，发生的是“强酸制弱
酸”的复分解反应，C 项错误；试管中Br2可将SO2氧化，生成H2SO4和HBr，SO 可以和Ba2＋结合成不溶
于酸的白色沉淀，D 项正确。
【变式3-3】化学小组为探究SO2与AgNO3溶液的反应，进行如下实验：
实验1：用如下装置(夹持、加热仪器略)制备SO2，将足量SO2通入AgNO3溶液中，迅速反应，得到无色溶
液A 和白色沉淀B。
实验2：向溶液A 中滴入过量盐酸，产生白色沉淀，取上层清液继续滴加BaCl2溶液， 未出现白色沉淀。
下列关于实验说法不正确的是( )
A．铜与浓硫酸反应中还原剂与氧化剂物质的量之比为1∶1
B．上述装置中试剂a 为浓硫酸，作用是干燥SO2气体
C．实验2 初步确定沉淀B 为Ag2SO3，不含有 Ag2SO4
D．该条件下SO2与AgNO3溶液不易发生氧化还原反应
【答案】B
【解析】实验1：浓硫酸与铜加热制备二氧化硫，试剂a 为饱和亚硫酸氢钠溶液，目的是除去SO2中的硫酸
酸雾，之后将二氧化硫通入硝酸银溶液中，产生沉淀。实验2：向溶液A 中滴入过量盐酸，产生白色沉淀
为AgCl，目的是除去过量的银离子，取上层清液继续滴加氯化钡溶液，未出现白色沉淀，说明没有硫酸根
存在，以此推测二氧化硫与硝酸银溶液反应生成亚硫酸银沉淀，该条件下SO2与AgNO3溶液没有发生氧化
还原反应。A 项，浓硫酸与铜反应的化学方程式为：Cu＋2H2SO4(浓)=====CuSO4＋SO2↑＋H2O，还原剂为
铜，氧化剂为浓硫酸，参与反应的两个硫酸分子只有一个作氧化剂，故还原剂与氧化剂物质的量之比为
1 1∶，A 正确；B 项，试剂a 为饱和亚硫酸氢钠溶液，目的是除去SO2中的硫酸酸雾，B 错误；C 项，实验2
初步确定沉淀B 为Ag2SO3，不含有Ag2SO4，C 正确；D 项，该条件下SO2与AgNO3溶液不易发生氧化还
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原反应，D 正确。故选B。
【题型4 浓硫酸的性质及用途】
【例4】浓硫酸分别与三种钠盐反应，现象如图。下列分析正确的是( )
A．对比①和②可以说明还原性：Br－>Cl－
B．①和③相比可说明氧化性：Br2>SO2
C．②中试管口白雾是HCl 遇水蒸气所致，说明酸性：H2SO4>HCl
D．③中浓H2SO4被还原成SO2
【答案】A
【解析】A 项，反应①生成的红棕色气体是溴蒸气，反应②白雾是氯化氢，说明浓硫酸能将溴离子氧化成
溴单质，而不能将氯离子氧化成氯气；B 项，反应③生成的是二氧化硫气体，非氧化还原反应，而且亚硫
酸钠与溴化钠不是同一类型；C 项，白雾说明氯化氢易挥发；D 项，反应③生成的是二氧化硫气体，非氧
化还原反应。
【变式4-1】将铁棒插入95%的浓硫酸中(如图所示)，探究铁与浓硫酸的反应。观察到立即产生大量的细腻
气泡聚集在液体表面，犹如白色泡沫，由快变慢直至停止，酸液中出现白色不溶物，静置后分层。下列说
法错误的是( )
A．产生的气体可能是SO2和少量的H2
B．取上层清液滴加少量饱和FeSO4溶液，有白色固体X 析出，推测固体X 可能是FeSO4
C．反应过程中FeSO4的生成也可能使反应由快变慢
D．取反应后铁棒直接放入盛有KSCN 溶液的烧杯中，可检验反应时是否有Fe3＋生成
【答案】D
【解析】Fe 和浓硫酸发生氧化还原反应：2Fe＋6H2SO4(浓)===Fe2(SO4)3＋3SO2↑＋6H2O，铁与稀硫酸会发
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生置换反应：Fe＋H2SO4===FeSO4＋H2↑，所用浓硫酸的质量分数为95%，两个反应都可能发生，所以产生
的气体可能为SO2和少量的H2，故A 正确；上层清液滴加少量饱和FeSO4溶液，有白色固体X 析出，说明
此时溶液中原有溶质已经过饱和，则固体X 可能是FeSO4，故B 正确；铁和浓硫酸生成硫酸铁，硫酸铁和
铁单质反应生成FeSO4：Fe＋Fe2(SO4)3===3FeSO4，反应生成的FeSO4浓度过大，已经过饱和，会阻碍反应
继续进行，可能使反应由快变慢，故C 正确；反应后的铁棒上沾有浓硫酸，直接放入KSCN 溶液的烧杯
中，会发生铁和稀硫酸的置换反应，同时铁和硫酸铁会发生反应：Fe＋Fe2(SO4)3===3FeSO4，所以用此方
法不能检验反应时是否有Fe3＋生成，故D 错误。
【变式4-2】选用如图所示仪器中的两个或几个(内含物质)组装成实验装置，以验证木炭可被浓硫酸氧化成
CO2，下列说法正确的是( )
A．按气流从左向右流向，连接装置的正确顺序是A→F→E→C→D→B
B．丁中溶液褪色，乙中溶液变浑浊说明甲中生成CO2
C．丙中品红溶液褪色，乙中溶液变浑浊说明甲中生成CO2
D．丁和丙中溶液都褪色，乙中溶液变浑浊，说明甲中有CO2生成
【答案】A
【解析】根据分析，按气流从左向右的流向，以上装置的顺序为甲→丁→丙→乙，气体长进短出，装置中
接口的正确连接顺序是A→F→E→C→D→B，故A 正确；SO2具有漂白性，能使品红褪色，丁装置用酸性
KMnO4溶液除SO2，若丁中溶液褪色，SO2可能没除尽，若丙中品红褪色，则乙中的澄清石灰水变浑浊无
法证明甲中反应生成了CO2，故B 错误；若丙中品红溶液褪色，则说明SO2没有除尽，SO2也能够使澄清
石灰水变浑浊，所以无法证明甲中有CO2生成，故C 错误；丁和丙都褪色，说明SO2没有除尽，SO2干扰
CO2的检验，不能根据乙中澄清石灰水变浑浊判断甲中生成了CO2，故D 错误。
【变式4-3】若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a～d 均为浸有相应试液的棉花)所示的探究实验，下列分析
正确的是( )
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A．Cu 与浓硫酸反应，只体现H2SO4的酸性
B．a 处变红，说明SO2是酸性氧化物
C．b 或c 处褪色，均说明SO2具有漂白性
D．试管底部出现白色固体，说明反应中无H2O 生成
【答案】B
【解析】铜和浓硫酸反应过程中，生成CuSO4体现出浓硫酸的酸性，生成SO2体现出浓硫酸的强氧化性，
故A 错误；a 处的紫色石蕊溶液变红，其原因是SO2溶于水生成了酸，可说明SO2是酸性氧化物，故B 正
确；b 处品红溶液褪色，其原因是SO2具有漂白性，而c 处酸性高锰酸钾溶液褪色，其原因是SO2和
KMnO4发生氧化还原反应，SO2体现出还原性，故C 错误；实验过程中试管底部出现白色固体，根据元素
守恒可知，其成分为无水CuSO4，而非蓝色的CuSO4·5H2O，其原因是浓硫酸体现出吸水性，将反应生成的
H2O 吸收，故D 错误。
【题型5 硫酸根的检验】
【例5】下列过程中，最终的白色沉淀物不一定是BaSO4的是( )
A．Fe(NO3)2溶液――→白色沉淀
B．Ba(NO3)2溶液――→白色沉淀
C.无色溶液――→白色沉淀
D．无色溶液――→无色溶液――→白色沉淀
【答案】C
【解析】A 项，二氧化硫被硝酸氧化为硫酸，加氯化钡一定生成硫酸钡沉淀；B 项，亚硫酸根被硝酸氧化
为硫酸根，沉淀也是硫酸钡；C 项，所得沉淀可能是氯化银；D 项，先加过量盐酸无沉淀，再加氯化钡产
生的白色沉淀一定是硫酸钡。
【变式5-1】在某溶液中加入BaCl2溶液，生成白色沉淀，加入稀硝酸，沉淀不溶解，则下列关于该溶液所
含离子的推断中正确的是( )
A．一定会有SO
B．含有SO 和Ag＋
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C．可能含有SO、Ag＋、SO 中的一种或同时含有SO、SO
D．可能含有SO 或CO
【答案】C
【解析】A 项错误，不能排除Ag＋、SO 的干扰；B 项错误，因为溶液中SO 与Ag＋反应不能大量共存；C
项正确，因为不能排除Ag＋、SO 的干扰；D 项错误，由“加入稀硝酸，沉淀不溶解”可以判断不可能含有
CO。
【变式5-2】下列过程中最终的白色沉淀不一定是BaSO4的是( )
A.Fe(NO3)2溶液――→ ――→白色沉淀
B.Ba(NO3)2溶液――→ ――→白色沉淀
C.无色溶液――→ ――→白色沉淀
D.无色溶液――→无色溶液――→白色沉淀
【答案】C
【解析】A 项中NO、H＋能将SO2氧化成SO，故能产生BaSO4白色沉淀；B 项中H＋、NO 能将SO 氧化成
SO，故能产生BaSO4白色沉淀；C 项中不能排除AgCl 沉淀的可能；D 项中加过量盐酸得到的仍是无色溶
液，可排除Ag＋或CO 等的存在，再加入BaCl2溶液，产生不溶于盐酸的白色沉淀，即BaSO4白色沉淀。
【题型6 硫酸盐及多硫化物】
【例6】下列物质及名称正确的是( )
A．BaCO3：重晶石
B．NH4HCO3：碳铵
C．KAl(SO4)2·6H2O：明矾
D．CaSO4·2H2O：熟石膏
【答案】B
【解析】重晶石的化学式为BaSO4，A 不正确；明矾的化学式为KAl(SO4)2·12H2O，C 不正确；CaSO4·2H2O
为生石膏，熟石膏的化学式为2CaSO4·H2O，D 不正确。
【变式6-1】《本草图经》记载：“绿矾石五两，形色似朴硝而绿色，取此一物，置于铁板上，聚炭封
之，囊袋吹令火炽，其矾即沸，流出色赤如融金汁者是真也。”其中“朴硝”的主要成分为
Na2SO4·10H2O。下列有关叙述正确的是( )
A．绿矾的化学式为CuSO4·5H2O
B．绿矾需密封保存
C．朴硝的水溶液显酸性
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D．“吹令火炽”发生了非氧化还原反应
【答案】B
【解析】绿矾的化学式为FeSO4·7H2O，A 错误；绿矾为FeSO4·7H2O，其还原性较强，易被氧气氧化，故
其需密封保存，B 正确；朴硝为Na2SO4·10H2O，其为强酸强碱盐，不能水解，故其水溶液显中性，C 错
误；“吹令火炽，其矾即沸，流出色赤如融金汁者是真也”，说明在高温下绿矾中的亚铁离子被氧化为
Fe3＋，故发生了氧化还原反应，D 错误。
【变式6-2】我国古代典籍中有“石胆……浅碧色，烧之变白色者真”的记载，其中石胆是指( )
A．CuSO4·5H2O
B．FeSO4·7H2O
C．ZnSO4·7H2O
D．KAl(SO4)2·12H2O
【答案】A
【解析】在题给选项的四种物质中只有CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O 晶体有色，而ZnSO4·7H2O 和
KAl(SO4)2·12H2O 均为无色晶体。CuSO4·5H2O 加热分解生成CuSO4和H2O，CuSO4呈白色，而FeSO4·7H2O
加热发生分解反应，生成的Fe2O3呈红棕色，A 正确。
【变式6-3】连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，工业上可用于纸浆漂白，该物质的还原性比Na2SO3强，
其水溶液能被空气中的氧气氧化，在碱性介质中相对稳定。下列说法不正确的是( )
A．连二亚硫酸钠可以用于除去废水中的重铬酸根离子，使Cr2O 转化为Cr3＋
B．连二亚硫酸钠溶液敞口放置，可能会发生反应的化学方程式为2Na2S2O4＋O2＋2H2O===4NaHSO3
C．连二亚硫酸钠用于纸浆漂白的原理与ClO2的漂白原理相同
D．在包装保存保险粉时加入少量Na2CO3固体，可以提高保险粉的稳定性
【答案】C
【解析】连二亚硫酸钠的还原性比Na2SO3强，其水溶液能被空气中的氧气氧化，因此连二亚硫酸钠可以用
于除去废水中的重铬酸根离子，使Cr2O 转化为Cr3＋，故A 正确；连二亚硫酸钠溶液能被空气中的氧气氧
化，所以敞口放置可能会发生反应的化学方程式为2Na2S2O4＋O2＋2H2O===4NaHSO3，故B 正确；连二亚
硫酸钠用于纸浆漂白的原理与ClO2的漂白原理不相同，因为前者具有还原性，后者具有强氧化性，故C 错
误；保险粉在碱性介质中相对稳定，在包装保存保险粉时加入少量Na2CO3固体，可以提高保险粉的稳定
性，故D 正确。
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【题型7 硫酸型酸雨及防治】
【例7】酸雨的形成是一种复杂的大气化学和光学化学过程，在清洁空气、污染空气中形成硫酸型酸雨的
过程如下图，下列有关说法错误的是( )
A.光照能引发酸雨的形成
B.所涉及的变化均为氧化还原反应
C.污染空气能加快酸雨的形成
D.优化能源结构能有效遏制酸雨污染
【答案】B
【解析】由图示可知，酸雨形成的两个途径中都涉及了光照，故A 正确；SO2变为SO，没有元素化合价变
化，不属于氧化还原反应，故B 错误；由图中信息可知，途径Ⅱ的速率大于途径Ⅰ，故C 正确；优化能源
结构能减少化石燃料的使用，能有效减少二氧化硫的排放量，故能有效遏制酸雨污染，故D 正确。
【变式7-1】环保是21 世纪人类社会的主要课题之一。火电厂、燃煤锅炉是SO2污染集中、规模较大的行
业，石灰石—石膏烟脱硫是除去SO2的一种常用方法。其过程如图1。
研究发现：pH 和温度会对石灰石浆液的脱硫效率产生一定影响；当烟气通入速度一定时，石灰石浆液的脱
硫效率与浆液pH 的关系如图2，下列有关说法正确的是( )
―→―→―→―→
图1
图2
A.烟气通入石灰石浆液时的温度越高吸收越快，吸收率越高
B.石灰石浆液pH>5.7 时，烟气脱硫效率降低的原因是石灰石的溶解度增大
C.将脱硫后的气体通入KMnO4溶液，可粗略判断烟气脱硫效率的高低
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D.上述方法中用石灰石浆液吸收64 g SO2理论生成22 g CO2
【答案】C
【解析】烟气通入石灰石浆液时的温度越高，气体二氧化硫的溶解度越小，部分二氧化硫不能被溶解，就
会逸出溶液使吸收率降低，故A 错误；石灰石浆液pH>5.7 时，烟气脱硫效率降低的原因是石灰石的溶解
度减小，石灰石的浓度减小，脱硫效率随之下降，故B 错误；脱硫后的气体是否残存二氧化硫，含多少，
可以利用高锰酸钾溶液褪色的程度和快慢粗略判断烟气脱硫效率，故C 正确；分析得到总反应为2CaCO3
＋2SO2＋O2＋4H2O===2CaSO4·2H2O＋2CO2，1 mol 二氧化硫反应生成1 mol 二氧化碳，即每吸收64 g 二氧
化硫理论上生成44 g 二氧化碳，故D 错误。
【题型8 硫及其化合物的转化】
【例8】元素W 的价类二维图如图所示(图中各物质均为高中化学常见物质)。其中p 通常情况下是无色、
有臭鸡蛋气味的气体，在标准状况下的密度为1.518 g·L－1；s 的相对分子质量比r 的相对分子质量大16。
下列说法错误的是( )
A．r 具有漂白性，还可用于杀菌、消毒等
B．r 和s 均能与BaCl2溶液作用产生白色沉淀
C．常温下，u 的浓溶液可以用铁槽车或铝槽车储运
D．t 在空气中久置可以转化为u
【答案】B
【解析】根据p 在标准状况下的密度为1.518 g·L－1，知p 的相对分子质量为34，又p 为无色有臭鸡蛋气味
的气体，则p 为H2S，q 为S；s 的相对分子质量比r 的相对分子质量大16，且r、s 均为氧化物，则r 为
SO2，s 为SO3，u 为H2SO4，t 为H2SO3，v 为硫酸盐。r 为SO2，具有漂白性，还可以用于杀菌、消毒，A
项正确；由于盐酸的酸性强于H2SO3，故SO2与BaCl2溶液不反应，B 项错误；常温下浓硫酸可以使Fe、Al
钝化，因此浓硫酸可以用铁槽车或铝槽车储运，C 项正确；t 为H2SO3，在空气中久置可被空气中O2氧化为
H2SO4，D 项正确。
【变式8-1】含S 元素的某钠盐a 能发生如图转化。下列说法错误的是( )
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A．a 可能为正盐，也可能为酸式盐
B．c 为不溶于盐酸的白色沉淀
C．d 为含极性键的非极性分子
D．反应②中还可能生成淡黄色沉淀
【答案】C
【解析】由题干信息可知，盐a 与足量的稀盐酸产生刺激性气味气体d，d 能使KMnO4溶液褪色，故d 为
SO2，则盐a 为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，盐a 与足量Cl2反应后将生成SO，与BaCl2溶液反
应得到沉淀c，故c 为BaSO4。A 项，由分析可知，盐a 为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，故a 可
能为正盐，也可能为酸式盐，A 正确；B 项，由分析可知，c 为BaSO4，故c 为不溶于盐酸的白色沉淀，B
正确；C 项，由分析可知，d 为SO2，由SO2易溶于水并根据“相似相溶”原理可知，d 是含有极性键的极
性分子，C 错误；D 项，由分析可知，盐a 为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，当Na2S2O3＋
2HCl===2NaCl＋S↓＋SO2↑＋H2O，反应②中还可能生成淡黄色沉淀，D 正确；故选C。
【变式8-2】在下列物质转化中，A 是一种正盐，D 的相对分子质量比C 的相对分子质量大16，E 是强
酸，当X 无论是强酸还是强碱时，都有如下的转化关系：
――→――→――→――→
当X 是强酸时，A、B、C、D、E 均含同一种元素；当X 是强碱时，A、B、C、D、E 均含另外同一种元
素。请回答：
(1)A 是________，Y 是________，Z 是________(填化学式，下同)。
(2)当X 是强酸时，E 是________，写出B 生成C 的化学方程式：________________________________。
【解析】解推断题的两个关键点：一是找出突破口；二是要熟悉物质间的相互转化关系。此题的突破口是
D 的相对分子质量比C 的相对分子质量大16，可推测多1 个氧原子，则Y 应为O2。连续氧化最终生成酸，
则E 可能为H2SO4或HNO3。(2)当X 是强酸时，转化关系为
(NH4)2S――→H2S――→SO2――→SO3――→H2SO4。
【答案】(1)(NH4)2S O2 H2O
(2)H2SO4 2H2S＋3O2=====2SO2＋2H2O
【变式8-3】物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要角度。如图所示是硫及其部分化
合物的“价类二维图”。
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根据图示回答下列问题：
(1)X 的化学式为____________，将X 与SO2混合，可生成淡黄色固体，该反应的氧化产物与还原产物的质
量之比为________。
(2)过量的Fe 粉与一定量W 浓溶液混合加热反应，生成________(填化学式)气体。转化①可由S 粉与热的
W 浓溶液反应实现，反应的化学方程式为__________________________________________。
(3)欲制备Na2S2O3，从氧化还原角度分析，下列合理的是________(填字母)。
A．Na2S＋S
B．Na2SO3＋S
C．Na2SO3＋Na2SO4
D．SO2＋Na2SO3
(4)工业制硫酸中，转化②是在________(填设备名称)进行的。进行转化③时，不用水而用98.3%的浓H2SO4
吸收SO3，原因是____________________________________________________________________。
(5)NaHSO4溶液显强酸性，向NaHSO4溶液中滴入Ba(OH)2溶液，恰好使溶液呈中性，则发生反应的离子方
程式为____________________________________________________________________________。
【解析】(1)通过硫元素的价类二维图可知，X 为硫元素的气态氢化物，且硫元素的化合价为－2 价 ，故X
的化学式为H2S。将X 与SO2混合，即是将H2S 与SO2混合，生成淡黄色固体硫，其反应的化学方程式是
2H2S＋SO2===3S＋2H2O，通过化学方程式中硫元素的化合价变化可知，S 既是氧化产物又是还原产物，且
二者物质的量比为2 1∶，故二者的质量比也为2 1∶。(2)根据硫元素的价类二维图可知，W 是硫酸，则过量的
Fe 粉与一定量浓硫酸溶液混合加热反应首先生成的气体是SO2，随着反应进行，浓硫酸浓度变小，所以后
期又有H2生成；转化①是硫转化为SO2，可由S 粉与热的W 浓溶液反应实现，则其反应的化学方程式为：
2H2SO4(浓)＋S=====3SO2↑＋2H2O。(3)Na2S2O3中的硫为＋2 价，根据氧化还原反应的价态变化规律，可
知：A.Na2S 中硫是－2 价，S 是0 价，故A 不符合题意；B.Na2SO3中硫是＋4 价，S 是0 价，故B 符合题
意；C.Na2SO3中的硫是＋4 价，Na2SO4中硫是＋6 价，故C 不符合题意；D.SO2和Na2SO3中的硫都是＋4
价，故D 不符合题意；故选B。(4)转化②是SO2转化为SO3，其过程在工业制硫酸中是在设备接触室中进
行的，转化③是SO3转化为H2SO4，不用水而用98.3%的浓H2SO4吸收SO3，原因是SO3溶于水转化为
H2SO4过程中放热，产生酸雾降低SO3吸收效率。(5)NaHSO4溶液显强酸性，向NaHSO4溶液中滴入
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Ba(OH)2溶液，恰好使溶液呈中性，则反应的化学方程式是2NaHSO4＋Ba(OH)2===Na2SO4＋ BaSO4↓＋
2H2O，则其离子方程式为2H＋＋SO＋Ba2＋＋2OH－===BaSO4↓＋2H2O。
【答案】(1)H2S 2 1∶ (2)SO2和H2 2H2SO4(浓)＋S=====3SO2↑＋2H2O (3)B (4)接触室 SO3溶于水转
化为H2SO4过程中放热，产生酸雾降低SO3吸收效率 (5)2H＋＋ SO＋Ba2＋＋2OH－===BaSO4↓＋2H2O
【题型9 与硫有关的化学计算】
【例9】一定量的Cu 粉与浓H2SO4共热产生SO2气体的体积为2.24 L(标准状况下)，则下列情况不可能的
是( )
A．加入Cu 的质量为6.4 g
B．加入的浓H2SO4中含溶质0.2 mol
C．加入Cu 的质量大于6.4 g
D．加入浓H2SO4中含溶质多于0.2 mol
【答案】B
【解析】由Cu＋2H2SO4(浓)=====CuSO4＋SO2↑＋2H2O 知，生成2.24 L SO2需要6.4 g Cu、0.2 mol H2SO4，
但随着反应的进行，浓H2SO4会变成稀H2SO4，故硫酸量应大于0.2 mol，D 正确，B 错误；铜可能恰好反
应完全也可能有剩余，A、C 正确。
【变式9-1】将一定量的锌与100 mL 18.5 mol/L 浓硫酸充分反应后，锌完全溶解，同时生成气体A 33.6
L(标准状况)。将反应后的溶液稀释至1 L，测得溶液的pH＝1，则下列叙述错误的是( )
A．气体A 为SO2和H2的混合物
B．反应中共消耗Zn 97.5 g
C．气体A 中SO2和H2的体积比为4 1∶
D．反应中共转移3 mol 电子
【答案】C
【解析】锌与浓硫酸发生反应：Zn＋2H2SO4(浓)=====ZnSO4＋SO2↑＋2H2O，随着反应的进行，H2SO4的浓
度变小，发生反应：Zn＋H2SO4===ZnSO4＋H2↑，设反应生成的SO2物质的量为x，H2物质的量为y，则有x
＋y＝＝1.5 mol，消耗的硫酸：2x＋y＝18.5 mol/L×0.1 L－，解得x＝0.3 mol，y＝1.2 mol，V(SO2)∶V(H2)＝
1 4∶，参加反应的Zn：x＋y＝1.5 mol，质量是97.5 g，转移电子为1.5 mol×2＝3 mol。
【变式9-2】硫元素的几种化合物存在下列转化关系。下列说法正确的是( )
浓H2SO4――→SO2――→Na2SO3溶液――→Na2S2O3溶液――→S
A．反应①中生成的SO2具有漂白性，可使溴水褪色
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B．反应②中若SO2过量，就会生成NaHSO3
C．反应④中生成S 既是氧化产物，也是还原产物
D．反应④中当消耗1 mol 稀硫酸时，电子转移为4 mol
【答案】B
【解析】SO2具有漂白性，但使溴水褪色反应原理为：Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4，与漂白性无关，
是因为其还原性，A 错误；反应②中若SO2过量，将发生反应Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3，B 正确；
反应④中Na2S2O3发生歧化反应生成S，反应原理为：Na2S2O3＋H2SO4(稀)===Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O，
Na2S2O3―→S 中S 元素化合价降低，S 为还原产物，C 错误；反应④中的化学方程式为Na2S2O3＋H2SO4(稀)
===Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O，由方程式可知，反应消耗1 mol 稀硫酸时，转移2 mol 电子，D 错误。
【变式9-3】将一定量的锌放入200 mL 18.4 mol·L－1浓硫酸中加热，充分反应后锌完全溶解，同时生成气
体X 44.8 L(标准状况)。将反应后的溶液稀释至0.8 L，测得溶液c(H＋)＝0.2 mol·L－1，下列判断错误的是(
)
A．气体X 为SO2和H2的混合物
B．反应中共转移4 mol 电子
C．气体X 中SO2与H2的体积比为1 4∶
D．反应中共消耗Zn 130 g
【答案】C
【解析】稀释至0.8 L 时，c(H＋)＝0.2 mol·L－1，说明硫酸过量，反应的硫酸的物质的量为(0.2×18.4－
0.8×0.1) mol＝3.6 mol，假设只生成SO2，发生的反应是Zn＋2H2SO4(浓)===== ZnSO4＋SO2↑＋2H2O，SO2的
体积为(×22.4) L＝40.32 L<44.8 L，说明除生成SO2外，还有氢气生成，A 正确；设生成SO2的物质的量为x
mol，则氢气的物质的量为(2－x) mol，生成SO2消耗的硫酸的物质的量为2x mol，生成氢气消耗的硫酸的
物质的量为(2－x) mol，则根据A 选项的分析，有2x＋2－x＝3.6，解得x＝1.6，氢气的物质的量为0.4
mol，转移电子的物质的量为(1.6×2＋0.4×2) mol＝4 mol，B 正确；气体X 中SO2与H2的体积比为4 1∶，C 错
误；根据得失电子守恒，消耗的锌的质量为2 mol×65 g·mol－1＝130 g，D 正确。
【基础题】
1.（2024·浙江·模拟预测）下列物质性质与用途具有对应关系的是
A．浓硫酸具有难挥发性，可用于制备
气体
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B．
具有氧化性，工业上可用氨水吸收除去
C．
具有还原性，可用于除去工业废水中的
D．
难溶于水且不被
射线透过，可用作钡餐
【答案】A
【解析】由高沸点酸制取挥发性酸的原理可知，具有难挥发性的浓硫酸可用于制备氯化氢气体，A 正确；
是酸性氧化物，工业上可用氨水吸收除去，B 错误；
可用于除去工业废水中的
，是生成难溶
性的硫化汞，与还原性无关，C 错误；硫酸钡可用作钡餐是因为硫酸钡难溶于水，不能与胃液中的盐酸反
应，且不被X 射线透过，D 错误；故选A。
2.（2024·河北唐山·模拟预测）下列相关离子方程式表示错误的是
A．向稀硫酸溶液中加入
固体出现黄色沉淀：
B．向氢氧化铁胶体中加入HI 溶液，首先出现红褐色沉淀，后沉淀消失，溶液变为黄色：
C．向酸性
溶液中通入
后溶液由紫色变为无色：
D．向HI 溶液中加入
后溶液变为棕黄色：
【答案】B
【解析】Na2S2O3与稀硫酸反应生成Na2SO4、S、SO2和H2O，反应的离子方程式为
+2H+=S↓+SO2↑+H2O，A 项正确；向Fe(OH)3胶体中加入HI 溶液，首先出现红褐色沉淀是Fe(OH)3胶体发生
了聚沉，后沉淀消失，溶液变为黄色发生反应的离子方程式为Fe(OH)3+3H+=Fe3++3H2O，最后黄色加深，
发生反应的离子方程式为2Fe3++2I-=2Fe2++I2，B 项错误；SO2具有还原性、被氧化成
，
被还原成
Mn2+，反应的离子方程式为2
+5SO2+2H2O=2Mn2++5
+4H+，C 项正确；H2O2将I-氧化成I2、自身
被还原成H2O，反应的离子方程式为2I-+2H++H2O2=I2+2H2O，D 项正确；故选B。
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3.（2024·河北保定·三模）铁、硫元素的部分“价-类”关系如图所示。下列叙述正确的是
A．a 在高温下与水蒸气反应生成b
B．实验室用浓f 溶液干燥e 和d
C．常温下，d 和e 不能大量共存
D．加热c 会生成红色粉末b
【答案】C
【分析】根据图示，相关物质如下：a：Fe，b：FeO， c：
，d：
，e：
，f：
，据
此分析解答。
【解析】高温下，铁与水蒸气反应生成
，A 项错误；浓硫酸与
会发生氧化还原反应，B 项错误；
和
能发生氧化还原反应生成S 和水，C 项正确；
分解生成
，D 项错误；故选C。
4.（2024·广东·三模）“价—类”二维图是元素化合物学习的重要工具，部分含硫物质的分类与相应硫元素
的化合价关系如图所示。下列说法不正确的是
A．向a 的溶液中通入c，出现黄色浑浊
B．d 是一种二元强酸
C．能用e 的浓溶液干燥c 气体
D．盐g 与盐f 之间也可能发生反应
【答案】B
【分析】由图可知，a 为硫化氢、b 为硫单质、c 为二氧化硫、d 为亚硫酸、e 为硫酸、f 为亚硫酸盐或亚硫
酸氢盐、g 为硫酸盐或硫酸氢盐。
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【解析】氢硫酸溶液与二氧化硫反应生成硫和水，则向氢硫酸溶液中通入二氧化硫，溶液中会出现黄色浑
浊，故A 正确；亚硫酸在溶液中分步电离，是一种二元弱酸，故B 错误；浓硫酸不与二氧化硫反应，能用
于干燥二氧化硫气体，故C 正确；硫酸氢盐是二元强酸的酸式盐，在溶液中电离出的氢离子能与亚硫酸根
离子或亚硫酸氢根离子反应生成二氧化硫和水，故D 正确；故选B。
5.（2024·湖北·三模）硫酸是重要的化工原料，被称为“化工之母”。工业上一般以硫磺或黄铁矿等为原料
制备硫酸。下列有关说法正确的是
A．黄铁矿的主要成分FeS2中只含离子键
B．工业上SO2催化氧化需在高压条件进行
C．选择400～500℃是为了提高催化剂活性
D．将98.3％的浓硫酸换成水吸收效果更好
【答案】C
【分析】制硫酸涉及到下列反应：硫磺或黄铁矿在空气中燃烧生成二氧化硫，反应的化学方程式：
S+O2=SO2或4FeS2+11O2 =2Fe2O3+8SO2，二氧化硫催化剂作用下加热反应生成三氧化硫，反应的化学方程
式：2SO2+O2=2SO3，SO3+H2O=H2SO4，生产中用浓硫酸代替水吸收SO3，制得发烟硫酸，将发烟硫酸稀释
后可制得浓硫酸。
【解析】
中阳离子和阴离子间含离子键，S 与S 原子间含共价键，故A 错误；工业上SO2催化氧化需
在常压条件进行，故B 错误；二氧化硫反应生成三氧化硫2SO2+O2=2SO3是放热反应，温度较高会使平衡
逆向移动，不利于提高
的转化率，选择400-500℃是因为V2O5作催化剂时保持催化活性较好，故C 正
确；吸收
不能用水，用水会生成酸雾，会阻碍
的吸收，故工业制硫酸用98.3%的浓硫酸吸收，目
的是防止形成酸雾，以使
吸收完全，事实上
易溶于水，故D 错误；故选C。
6.（2024·江苏南京·模拟预测）硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法正确的是
A．工业制硫酸过程中的物质转化：FeS2
SO2
H2SO3
H2SO4
B．工业尾气中的SO2处理：SO2
CaSO3
CaSO4
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C．硫代硫酸钠溶液中滴加稀硫酸：Na2S2O3+2H2SO4=Na2SO4+4SO2↑+3H2O
D．钙基固硫主要反应：2CaO+O2+2SO2
2CaSO4
【答案】D
【解析】工业制硫酸过程中二氧化硫不是直接溶于水，而是转化为三氧化硫，再用硫酸吸收，故A 错误；
工业尾气中的SO2主要用CaO 吸收，不是氯化钙，故B 错误；硫代硫酸钠溶液中滴加稀硫酸：
Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+S↓+H2O，故C 错误；钙基固硫是用生石灰来除去生成的SO2，反应的化学方
程式2CaO+O2+2SO2
2CaSO4，故D 正确；故选D。
7.（2024·黑龙江双鸭山·模拟预测）
是最常见的硫的氧化物，某小组利用如图所示的装置制备并检验其
性质。下列说法正确的是
A．装置Ⅰ中浓硫酸体现强氧化性
B．装置Ⅱ无明显变化，实验结束后向其中通入空气，也无明显变化
C．装置Ⅲ中现象证明
具有漂白性，装置Ⅳ中现象证明
具有氧化性
D．装置V 中使用酸性高锰酸钾溶液也可达到实验目的
【答案】D
【分析】浓硫酸与亚硫酸钠反应生成二氧化硫，二氧化硫通入氯化钡溶液中，无明显变化，二氧化硫通入
品红溶液中，品红褪色证明二氧化硫具有漂白性，二氧化硫通入含有淀粉的碘水中，溶液褪色说明二氧化
硫与碘发生了反应，二氧化硫具有还原性，最后用NaOH 溶液吸收多余的二氧化硫。
【解析】装置I 中浓硫酸与亚硫酸钠发生复分解反应，浓硫酸不体现强氧化性，A 错误；装置Ⅱ中生成了
，
易被
氧化生成
，通入空气后最终生成
沉淀，B 错误；装置Ⅲ中品红溶液褪
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色，
体现漂白性，装置Ⅳ中发生反应
，溶液蓝色褪去，
体现还原性，
C 错误；酸性高锰酸钾溶液具有氧化性，
具有还原性，酸性高锰酸钾溶液也可用于吸收
，D 正
确；
故选D。
8.（2024·北京·模拟预测）某小组进行检验浓硫酸与碳粉反应产物的实验中
对于实验现象描述不正确的是
A．装置A 中的固体由白色变为蓝色
B．装置B 中的红色溶液褪色
C．装置C 中的紫色溶液褪色
D．装置D 中的澄清溶液出现白色浑浊
【答案】C
【分析】浓硫酸与木炭粉在加热条件下反应，生成水蒸气、二氧化硫气体和二氧化碳气体。装置A 中无水
硫酸铜用于检验水蒸气，装置B 中品红溶液用于检验二氧化硫，装置C 中酸性高锰酸钾溶液用于除去二氧
化硫并检验二氧化硫是否除尽，D 装置中的澄清石灰水用于检验二氧化碳气体。
【解析】装置A 中白色的无水硫酸铜固体吸收水蒸气后，生成五水合硫酸铜，固体由白色变为蓝色，A 正
确；装置B 中的品红溶液吸收二氧化硫气体后，被二氧化硫漂白，溶液的红色褪去，B 正确；装置C 中酸
性高锰酸钾溶液用于除去二氧化硫并检验二氧化硫是否除尽，若装置C 中的紫色溶液褪色，则不能说明二
氧化硫被除尽，C 不正确；反应生成的二氧化碳能与装置D 中的澄清石灰水反应，从而使溶液变浑浊，则
由溶液出现白色浑浊，可证明有二氧化碳气体生成，D 正确；故选C。
9.（2024·江苏苏州·三模）取少量
水溶液，进行水溶液性质探究。下列实验方案不能达到实验目的的是
选
项
探究性质
实验方案
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A
氧化性
滴加几滴盐酸酸化的
溶液，再滴加
的
溶液，振荡，观察实验现象
B
还原性
滴加几滴酸性
溶液，振荡，观察溶液颜色的变化
C
酸性
滴加紫色石蕊溶液，观察溶液颜色变化
D
漂白性
滴加几滴品红溶液，振荡，加热试管，观察溶液颜色变化
【答案】A
【解析】SO2与BaCl2反应产生BaSO3白色沉淀，滴加H2O2溶液后，BaSO3转化为BaSO4白色沉淀，观察实
验现象不能体现SO2的氧化性，故A 错误；SO2与酸性KMnO4发生氧化还原反应
，酸性高锰酸钾溶液褪色，体现SO2具有还原性，故B
正确；SO2与水反应生成H2SO3，紫色石蕊溶液变红，体现了SO2是酸性气体，故C 正确；SO2可以使品红
溶液褪色，加热后溶液褪色，体现了SO2具有漂白性，故D 说法正确；故选A。
10.（2024·天津和平·三模）SO2溶于水后溶液的实验探究中，下列依实验操作及现象得出的结论正确的是
A．向SO2溶液中加入少量品红溶液，品红溶液褪色，说明SO2水溶液具有漂白性
B．向SO2溶液中滴加Ba(NO3)2溶液，有白色沉淀产生，说明SO2水溶液中含有
C．向SO2溶液中通入H2S 气体，有淡黄色沉淀产生，说明SO2水溶液具有还原性
D．向KMnO4溶液中滴加SO2溶液，溶液颜色褪去，说明SO2水溶液具有漂白性
【答案】A
【解析】二氧化硫具有漂白性可以使品红溶液褪色，品红溶液中不断的通入SO2气体，品红溶液褪色，说
明SO2水溶液具有漂白性，A 符合题意；向SO2溶液中滴加Ba(NO3)2溶液，SO2与H2O 反应电离出H+，硝
酸钡电离出硝酸根离子，SO2被硝酸氧化生成
，
和Ba2+反应生成BaSO4沉淀，故有白色沉淀产
生，不能说明SO2水溶液中含有
，B 不合题意；将SO2水溶液中通入H2S 气体，发生氧化还原反应生
成淡黄色沉淀S，由S 元素的化合价降低可知SO2水溶液具有氧化性，C 不合题意；高锰酸钾可氧化二氧
化硫，溶液褪色，体现二氧化硫的还原性，而不是漂白性，D 不合题意；故选A。
【提升题】
11.（2024·黑龙江牡丹江·一模）工业以硫黄或黄铁矿(主要成分FeS2，烧渣主要成分为Fe2O3)为主要原料生
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产硫酸主要流程如下：
下列说法正确的是
A．高温焙烧1 mol FeS2时转移的电子数为15 NA(NA代表阿伏加德罗数值)
B．SO2与H2S 反应生成淡黄色沉淀，体现了SO2的还原性
C．反应2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)具有自发性的原因是ΔH＜0
D．98%浓硫酸粘度较高，与其范德华力较大有关
【答案】C
【分析】硫黄或黄铁矿高温下与空气中的氧气反应，生成SO2和Fe2O3；SO2在V2O5作催化剂、400~500℃
下被O2进一步氧化生成SO3，SO3被98%浓硫酸吸收，生成H2SO4∙SO3。
【解析】高温焙烧1 mol FeS2时，Fe 由+2 价升高到+3 价，S 由-1 价升高到+4 价，则转移的电子数为11
NA(NA代表阿伏加德罗数值)，A 不正确；SO2与H2S 反应生成淡黄色S 沉淀，SO2中S 元素由+4 价降低到0
价，体现了SO2的氧化性，B 不正确；反应2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)的ΔS＜0，要使△H-TΔS＜0，应使ΔH
＜0，则反应具有自发性的原因是ΔH＜0，C 正确；98%浓硫酸粘度较高，与分子间能形成氢键有关，D 不
正确；
故选C。
12.（2024·江苏南京·模拟预测） 氧、硫及其化合物应用广泛。O2可用作燃料电池的氧化剂。S8在液态SO2
中被AsF5氧化成
，反应方程式为S8+3AsF5
S8(AsF6)2+AsF3。氧能形成H2O、H2O2、Na2O2、SO2、
V2O5等重要氧化物。SO2是一种重要的工业原料，可通过煅烧黄铁矿或加热无水硫酸钙、焦炭及二氧化硅
的混合物(CaSO4+C+SiO2
SO2↑+CO↑+CaSiO3)等方法来制取。SO2在V2O5催化作用下与O2反应生成
SO3。下列关于化学反应表示或说法正确的是
A．碱性燃料电池的负极电极反应式O2+2H2O+4e-=4OH-
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B．反应2SO2+2H2O2=2H2SO3+O2
C．CaSO4+C+SiO2
SO2↑+CO↑+CaSiO3中氧化剂与还原剂物质的量之比为1:1
D．1mol SO2在V2O5催化作用下与足量O2完全反应，可生成1molSO3
【答案】C
【解析】碱性燃料电池的负极应为燃料失电子发生氧化反应，而O2+2H2O+4e-=4OH-是正极的电极反应式，
A 不正确；由于H2SO3具有还原性，能被O2氧化为H2SO4，所以发生反应SO2+H2O2=H2SO4，B 不正确；
CaSO4+C+SiO2
SO2↑+CO↑+CaSiO3中氧化剂是CaSO4，还原剂是C，S 由+6 价降低到+4 价，C 由0 价
升高到+2 价，则氧化剂与还原剂物质的量之比为1:1，C 正确；SO2与O2生成SO3的反应为可逆反应，则
1mol SO2在V2O5催化作用下与足量O2完全反应，生成SO3的物质的量小于1mol，D 不正确；故选C。
13.（2024·浙江·模拟预测）工业上用黄铁矿为原料制备硫酸的流程如图所示：
请回答：
(1)已知
的阴离子达到稳定结构，则
的电子式为 。
(2)室温下，
为液体，
为气体。
熔点高于
的原因 。
(3)下列说法正确的是_______。
A．硫酸属于化工生产中的精细化学品
B．步骤③，吸收设备中填充瓷环可提高
吸收率
C．焦硫酸具有强氧化性
D．硫酸工业尾气任意排放会造成臭氧层空洞
(4)步骤④，
与水反应生成
会释放大量的热，但反应过程伴随着
的稀释放热。
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①
与
水充分混合后，可获得
浓硫酸。
②请根据一定的化学原理，设计实验测定
与水反应的焓变 。
【答案】(1)
(2)SO3 相对分子质量大，分子间作用力强，故熔点高
(3)BC
(4) 2.2 用量筒分别量取一定量的
，打开杯盖，倒入量热计的内筒，盖上杯盖，插入温度
计，测量并记录
的温度，用水把温度计上的酸冲洗干净，用另一个量筒量取略微过量的水，用
温度计测量此时的温度，打开杯盖，将量筒中的水迅速倒入量热计的内筒，立即盖上杯盖，插入温度计，
用搅拌器均速搅拌，将最高温度记为反应后体系的温度，重复上述步骤两次
【分析】本题为工业流程题，由黄铁矿高温灼烧生成二氧化硫，再催化氧化生成三氧化硫，用浓硫酸吸收
后，再经过处理得到浓硫酸，以此解题。
【解析】（1）由于阴离子达到稳定结构，则FeS2的电子式为：
。
（2）二氧化硫和三氧化硫都是分子晶体，三氧化硫分子量大，分子间作用力大，故熔点高。
（3）精细化工产品(即精细化学品)是指那些具有特定的应用功能，技术密集，商品性强，产品附加值较高
的化工产品，硫酸不属于技术密集的产品，故不属于精细化学品；故A 错误； 吸收设备中填充瓷环可以
增大接触面积，可提高SO3吸收率，故B 正确；焦硫酸为分子式为H2S2O7，从组成上分析，焦硫酸是由等
物质的量的三氧化硫和纯硫酸化合而成，焦硫酸具有比浓硫酸更强的氧化性，故C 正确；含氟的卤代烃能
破坏臭氧层，引起臭氧层空洞，故D 错误；故选BC。
（4）①17.8g H2S2O7的物质的量为0.1mol，假设水为xg，与水反应的方程式为：H2S2O7+H2O=2H2SO4，则
可以生成0.2mol 硫酸，其质量分数为：
，可得x=2.2g；
②发生的反应为：H2S2O7+H2O=2H2SO4，该反应为放热反应，因此实验测定
与水反应的焓变为：
用量筒分别量取一定量的
，打开杯盖，倒入量热计的内筒，盖上杯盖，插入温度计，测量并记
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录
的温度，用水把温度计上的酸冲洗干净，用另一个量筒量取略微过量的水，用温度计测量此
时的温度，打开杯盖，将量筒中的水迅速倒入量热计的内筒，立即盖上杯盖，插入温度计，用搅拌器均速
搅拌，将最高温度记为反应后体系的温度，重复上述步骤两。
14.（2024·江苏苏州·二模）硫代硫酸钠(Na2S2O3)常用作分析试剂及还原剂，易溶于水，在中性或碱性环境
中稳定。某实验小组用如图所示装置(夹持、加热仪器已略去)制备硫代硫酸钠。回答下列问题：
I．硫代硫酸钠的结构与运用
(1)已知 Na2S2O3中
的结构与
相似，可看作用一个S 原子代替了一个
中的O 原子，写出
的结构式 。
(2) Na2S2O3做脱氯剂可除去自来水中残留的Cl2，从而消除Cl2对环境的污染，写出该反应的化学方程式
。
Ⅱ．硫代硫酸钠的制备
(3)为防止生成有害气体，并提高原料利用率，配制三颈烧瓶内混合溶液的方法为 。
(4)为保证Na2CO3和Na2S 得到充分利用，两者的物质的量之比应为 。
(5)为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中不能让溶液pH＜7，请用离子方程式解释原因 。
(6)本实验所用的Na2CO3中含少量NaOH，检验含有NaOH 的实验方案为 。(实验中可选用的试
剂有：CaCl2溶液、Ca(OH)2溶液、酚酞溶液、蒸馏水。提示：室温时CaCO3饱和溶液的pH=9.5)
【答案】(1)
(2)
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(3)边搅拌边将
固体溶于
溶液
(4)
(5)
(6)取少量样品于试管(烧杯)中，加水溶解，加入过量的
溶液，搅拌，静置，测上层清液的pH，若大
于9.5，则含有
【分析】本实验是利用装置A 制备SO2，反应原理为：Na2SO3+H2SO4(浓)=Na2SO4+SO2↑+H2O，将生成的
SO2通入装置B 中，利用Na2S 和Na2CO3混合溶液来制备Na2S2O3，反应方程式为：
4SO2+2Na2S+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2，最后将尾气通入到实验装置C 中，用NaOH 溶液来吸收多余的SO2和
CO2，反应方程式为：SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O，据此分析解题。
【解析】（1）
已知 Na2S2O3中
的结构与
相似，可看作用一个S 原子代替了一个
中的O 原子，根据
的结构式可知，
的结构式为
；
（2）Cl2具有强氧化性，Na2S2O3具有还原性，Na2S2O3做脱氯剂可除去自来水中残留的Cl2，从而消除Cl2
对环境的污染，该反应中Cl2中Cl 由0 价降低到-1 价，Na2S2O3中S 的化合价升高到+6 价，根据氧化还原反
应配平可知，该反应的化学方程式为
；
（3）由于Na2S 水解程度较大，甚至产生有毒有害气体H2S，而Na2CO3溶液显碱性，能够抑制Na2S 的水
解，故为防止生成有害气体，并提高原料利用率，配制三颈烧瓶内混合溶液的方法为边搅拌边将
固体
溶于
溶液；
（4）由分析可知，制备Na2S2O3的反应方程式为：4SO2+2Na2S+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2，为保证Na2CO3和
Na2S 得到充分利用，两者的物质的量之比应为1:2；
（5）由题干信息可知，Na2S2O3易溶于水，在中性或碱性环境中稳定，为了保证硫代硫酸钠的产量，实验
中不能让溶液pH＜7，是由于Na2S2O3在酸性环境中发生歧化反应，反应离子方程式为：
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；
（6）根据题干已知信息室温时CaCO3饱和溶液的pH=9.5，故可以取少量样品于试管(烧杯)中，加水溶
解，加入过量的CaCl2溶液，搅拌，静置，测上层清液的pH，若大于9.5，则含有NaOH，故答案为：取少
量样品于试管(烧杯)中，加水溶解，加入过量的
溶液，搅拌，静置，测上层清液的pH，若大于9.5，
则含有
。
15.（2024·北京·三模）蔗糖与浓硫酸发生反应时有白雾产生。某化学小组对其成分进行探究。
查阅资料：
i．白雾中可能含有
、
、
、水蒸气。
ii．常温下，
可与银氨溶液反应：
。
iii．文献中实验及现象如下：
a 处注入浓硫酸后，混合物逐渐变为黑色，黑色物质体积膨胀，生成白雾：c、d 处颜色褪去；e 处固体白色
变为蓝色；f 处产生少量白色浑浊；g 处生成黑色浑浊。
．小组同学对文献中实验现象进行分析。
(1)a 处变为黑色，体现浓硫酸 性。
(2)针对c、d、e 处现象，分析不正确的是 。
A．c 处品红褪色，说明浓硫酸具有强氧化性
B．d 处可能是
使高锰酸钾溶液褪色
C．将e 处无水
移至a、c 之间，可证明产物有水
(3)f 处沉淀较少，可能是因为通入气体过量导致。写出
过量时，沉淀变少的化学方程式 。
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(4)经检验，g 处黑色固体是Ag，但不能确认白雾含
。从氧化还原角度说明理由 。
．综合上述分析，小组同学对实验进行改进。
(5)证明有
生成的实验现象是 。
(6)设计实验证明反应后k 处溶液中含有
。取反应后k 处溶液， 。(写出实验操作、预期现
象与结论)
【答案】(1)脱水
(2)C
(3)
(4)g 处黑色固体是Ag，说明银氨溶液发生还原反应，二氧化硫具有还原性，所以不能确认白雾含
(5)f 处澄清石灰水不变浑浊，g 处产生黑色固体
(6)加入足量盐酸，反应生成的气体依次通过足量高锰酸钾溶液、澄清石灰水，高锰酸钾溶液没有完全褪
色、澄清石灰水变浑浊，证明k 处溶液中含有
【分析】a 处浓硫酸和蔗糖反应，k 处氢氧化钠吸收CO2、SO2，f 处石灰水检验CO2、SO2是否除尽，g 处
银氨溶液检验CO。
【解析】（1）a 处变为黑色，说明蔗糖脱水碳化，体现浓硫酸脱水性。
（2）c 处品红褪色，说明有二氧化硫生成，浓硫酸和碳反应放出二氧化硫，则体现浓硫酸的强氧化性，故
A 正确；二氧化硫具有还原性，d 处可能是
使高锰酸钾溶液褪色，故B 正确；将e 处无水
移至
a、c 之间，由于蔗糖用水浸湿、c 处棉球也会带出水蒸气，所以不能证明产物有水，故C 错误；故选C。
（3）
过量时，亚硫酸钙和二氧化硫反应生成亚硫酸氢钙使沉淀变少，反应的化学方程式为
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。
（4）经检验，g 处黑色固体是Ag，说明银氨溶液发生还原反应，二氧化硫具有还原性，所以不能确认白
雾含
。
（5）f 处澄清石灰水不变浑浊，说明没有二氧化硫进入g，g 处产生黑色固体，证明有
生成；
（6）取反应后k 处溶液，加入足量盐酸，反应生成的气体依次通过足量高锰酸钾溶液、澄清石灰水，高锰
酸钾溶液没有完全褪色、澄清石灰水变浑浊，证明k 处溶液中含有
。
37
