文档内容
第 13 讲 硫及其化合物
目录
考情分析 知识点2 SO 2-、SO 2-的检验
3 4
网络构建 【提升·必考题型归纳】
考向1 考查浓硫酸的性质及应用
考点一 硫及其氧化物
考向2 考查SO 2-、SO 2-的检验
3 4
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 硫单质的性质及应用 考点三 不同价态含硫物质的转化
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸 【夯基·必备基础知识梳理】
知识点2 硫的氧化物的性质及应用 知识点1 不同价态含硫物质的转化
【提升·必考题型归纳】 知识点2 氧族元素的其它知识归纳
考向1 硫及其氧化物的性质及应用 【提升·必考题型归纳】
考向2 硫的氧化物的污染与防治 考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系
考点二 硫酸 SO 2-、SO 2-的检验 考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验
3 4
探究
【夯基·必备基础知识梳理】
考向3 考查氧族元素的其他相关知识
知识点1 硫酸
真题感悟
考点要求 考题统计 考情分析
2023浙江1月卷4题，2 分析近三年高考试题，高考命题在本讲有以下规律：
硫及其氧化 分 1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈
物的性质及 2022江苏卷4题，3分 现，考查内容主要有以下几个方面：
其应用 2021湖南卷2题，3分 (1)以具体物质为依托，考查硫及其化合物的性质及其应用。
2023新课标卷11题，6分 (2)以实验题形式为背景，考查部分含硫物质，例如 SO
2
的实
浓硫酸
2022广东卷5题，2分 验室制法以及气体检验、除杂问题。
SO 2-的检验
4
2021全国乙卷卷8题，6
(3)以具体工业实际为背景，考查不同价态硫之间的转化；以
工业合成含硫物质为载体，考查盖斯定律、化学平衡等化学
分
反应原理的内容。
不同价态 2023湖南10题，4分
(4)与环境相结合，考查SO 有关的污染和环境保护问题。
2
含硫物质的 2022全国甲卷13题，6分
2．从命题思路上看，不管是选择题还是非选择题均侧重从具
转化
2021全国乙卷卷9题，6
体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、能从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元
素转化路径；通过二氧化硫对环境影响的考查，树立绿色化
学观念和可持续发展意识。
根据高考命题的特点和规律，复习时注意以下几个方面：
分 (1)从物质类别和价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及
转化。
(2)对硫及其化合物综合实验进行设计，并能分析、解释有关
实验现象。
(3)注重理论联系实际，认识硫及其化合物对环境的影响。
考点一 硫及其氧化物的性质与应用
知识点1 硫单质的性质及应用
1.硫元素的存在形态
（1）游离态：在火山口附近或地壳的岩层例存在；
（2）化合态：以硫化物和硫酸盐的形式存在。
2.硫单质的物理性质
硫单质俗称______，是一种______色固体；______溶于水，______于酒精，______溶于CS ；有多种
2
同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。
3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质
HS ←――――――→SO
2 2
(1)S的氧化性
①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为Fe＋S FeS、2Cu＋S Cu S、S＋Hg===HgS(此反应适
2
用于除去室内洒落的Hg)。
②S与H 反应的化学方程式为S＋H HS
2 2 2(2)S的还原性
①S与O 反应的化学方程式为S＋O=====SO ，在空气中燃烧火焰为______色。
2 2 2
②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S＋2HSO (浓) 3SO ↑＋2HO。
2 4 2 2
(3)S与NaOH溶液反应的化学方程式为3S＋6NaOH 2NaS＋NaSO ＋3HO，该反应中硫既是氧化剂，
2 2 3 2
又是还原剂，此反应可用于除去试管内黏附的______。
【特别提醒】
①硫与变价金属反应时，生成低价态金属硫化物(如Cu S、FeS)。
2
②汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸
1.硫化氢
1)物理性质
（1）______色，有______气味的有毒气体。
（2）密度比空气______（HS:34>空气：29）
2
（3）微溶于水（1：2.6），水溶液叫氢硫酸，显弱酸性。
2)化学性质
（1）不稳定性：HS S＋H
2 2
（2）还原性
氧化性:KMnO >Cl>O >Br >I >S>H S
4 2 2 2 2 2
A.与O 反应（可燃性：淡蓝色火焰）， 产物：S或S,SO 或SO
2 2 2
O 不足：2HS+O=====2S＋HO
2 2 2 2
O 足量：2HS+3O=====2SO＋HO
2 2 2 2 2
B.与卤素单质的反应： HS+X=S↓＋2HX(X=Cl、Br、I)
2 2
现象：溴水/碘水褪色且生成淡黄色沉淀。
C.与酸性KMnO 反应:2KMnO +5H S＋3HSO=5S↓＋KSO＋2MnSO＋8HO
4 4 2 2 4 2 4 4 2
KMnO 的强氧化性体现：＋7价Mn
4
现象:酸性KMnO 溶液的颜色变浅（MnO -:紫红色）
4 4
2.氢硫酸的化学性质
1)还原性：同HS气体。HS还原性的体现：－2价S;HS氧化性的体现：＋1价H
2 2 2
2)弱酸性
(1)与碱反应
(2)与活泼金属反应(氧化性)
3.与某些盐反应（复分解反应）
HS+CuSO=CuS(黑色)↓＋HSO，CuS不溶于水，不溶于酸
2 4 2 4
HS+Pb(Ac) =PbS(黑色)↓＋2HAc，PbS不溶于水，不溶于酸
2 2
检验HS气体：上述溶液或湿润的Pb(Ac) 试纸。
2 2
3.实验室制HS
21）原理：强酸制弱酸
FeS＋HSO=HS↑+FeSO
2 4 2 4
2）发生装置：固＋液，不加热
3）干燥装置：无水CaCl 或PO，不能用浓硫酸（强氧化性）。
2 2 5
4）收集装置：向上排空气法
5）尾气吸收装置：NaOH溶液
知识点3 硫的氧化物(SO 、SO )的性质及应用
2 3
1.二氧化硫(SO )
2
(1)物理性质
二氧化硫是无色、有刺激性气味的有毒气体，是大气污染物之一；______溶于水，通常状况下，1体
积水溶解约40体积SO 。
2
(2)化学性质
①酸性氧化物的通性，与水反应：SO +H O HSO ；与NaOH(足量)反应：2NaOH＋SO ===Na SO ＋
2 2 2 3 2 2 3
HO。
2
②氧化性(如与HS溶液反应)：SO ＋2HS===3S↓＋2HO
2 2 2 2
③还原性
a.与O 反应：2SO ＋O 2SO ；
2 2 2 3
b.与卤素单质的水溶液反应：X＋SO ＋2HO=2HX＋HSO (X=Cl、Br、I)；
2 2 2 2 4
c.与铁盐溶液反应：2Fe3+＋SO ＋2HO=2Fe3+＋2H+＋SO 2-；
2 2 4
d.与CuX 溶液反应生成CuX白色沉淀：2CuX＋SO ＋2HO=2CuX↓＋HSO ＋2HX(X=Cl、Br、I)；
2 2 2 2 2 4
④漂白性：可使品红溶液等有机色质褪色，生成不稳定的化合物。
(3)实验室制法
①固体NaSO 与较浓HSO （70%）反应
2 3 2 4
NaSO ＋HSO ===Na SO ＋SO ↑＋HO；
2 3 2 4 2 4 2 2
②铜与浓HSO 混合加热
2 4
Cu＋2HSO (浓) CuSO ＋SO ↑＋2HO。
2 4 4 2 2
(4)SO 和CO 的鉴别
2 2
试剂 现象及结论 原理(化学方程式)
使品红溶液褪色的是SO ；不能使品红
2
品红溶液 ——
溶液褪色的是CO
2
KMnO 4 溶液 使紫色褪去的是SO 2 ，无明显现象的是 2KMnO 4 ＋5SO 2 ＋2H 2 O===K 2 SO 4CO ＋2MnSO ＋2HSO
2 4 2 4
使橙色褪去的是SO ，无明显现象的是
2
溴水 Br ＋SO ＋2HO===2HBr＋HSO
2 2 2 2 4
CO
2
3SO ＋2HNO＋2HO===3H SO
2 3 2 2 4
硝酸酸化的 产生白色沉淀的是SO ，无明显现象的 ＋2NO↑
2
Ba(NO ) 溶液 是CO Ba(NO )＋HSO ===BaSO ↓
3 2 2 3 2 2 4 4
＋2HNO
3
使棕黄色变为浅绿色的是SO ，无明显 2FeCl ＋SO ＋2HO===FeCl ＋
2 3 2 2 2
FeCl 溶液
3
现象的是CO FeSO ＋4HCl
2 4
澄清石灰水 不能用澄清石灰水鉴别SO 和CO，原因是二者都能使澄清石灰水变浑浊
2 2
【特别提醒】(1)SO 只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。
2
(2)SO 的漂白性和还原性的区别：SO 使品红溶液退色表现的是SO 的漂白性，加热后溶液颜色复原；SO
2 2 2 2
使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO 的还原性，加热后溶液颜色不复原。
2
(3)SO 氧化性的表现：SO 通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀，表现了SO 的氧化性。
2 2 2
(4)三类漂白剂的区别
类型 原理 举例 特点 备注
HClO、NaClO、
将有机色质内部“生色团”破 不可逆、持 无选
氧化型 Ca(ClO) 、NaO、
2 2 2
坏掉 久 择性
HO、O 等
2 2 3
与有机色质内部“生色团” 可逆、不持 有选
加合型 SO
2
“化合”成无色物质 久 择性
吸附
吸附型 将有色物质吸附而退色 活性炭 物理变化
色素
2.三氧化硫(SO )
3
(1)物理性质
熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，在常温下为态，在标准状况下为态。
(2)化学性质（酸性氧化物）
a.与水反应：SO ＋HO===H SO (放出大量的热)
3 2 2 4
b.与氧化钙反应：SO ＋CaO===CaSO
3 4
c.与氢氧化钠反应：SO ＋2NaOH===Na SO ＋HO
3 2 4 2
3.硫的氧化物的污染与治理
(1)来源：含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。
(2)危害：危害人体健康，形成酸雨(pH小于5.6)。
(3)治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。
(4)硫酸型酸雨的形成途径有两个：
途径1：空气中飘尘的催化作用，使2SO ＋O 2SO 、SO ＋HO===H SO 。
2 2 3 3 2 2 4途径2：SO ＋HO HSO 、2HSO ＋O===2H SO 。
2 2 2 3 2 3 2 2 4
(5)四种常见的SO2尾气处理方法
方法一：钙基固硫法
为防治酸雨，工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧，燃烧时硫、生石灰、O 共同反应生成硫酸钙，从
2
而使硫转移到煤渣中，反应原理为 CaO＋SO CaSO ，2CaSO ＋O 2CaSO ，总反应方程式为
2 3 3 2 4
2CaO＋2SO ＋O 2CaSO。
2 2 4
方法二：氨水脱硫法
该脱硫法采用喷雾吸收法，雾化的氨水与烟气中的 SO 直接接触吸收SO ，其反应的化学方程式为2NH ＋
2 2 3
SO ＋HO===(NH)SO ，2(NH )SO ＋O===2(NH)SO 。(或生成NH HSO ，然后进一步氧化)
2 2 4 2 3 4 2 3 2 4 2 4 4 3
方法三：钠碱脱硫法
钠碱脱硫法是用 NaOH/Na CO 吸收烟气中的 SO ，得到NaSO 和NaHSO ，发生反应的化学方程式为
2 3 2 2 3 3
2NaOH＋SO ===Na SO ＋HO，NaCO＋SO ===Na SO ＋CO，NaSO ＋SO ＋HO===2NaHSO 。
2 2 3 2 2 3 2 2 3 2 2 3 2 2 3
方法四：双碱脱硫法
先利用烧碱吸收SO ，再利用熟石灰浆液进行再生，再生后的NaOH碱液可循环使用，化学方程式为
2
①吸收反应：2NaOH＋SO ===Na SO ＋HO，2NaSO ＋O===2Na SO 。
2 2 3 2 2 3 2 2 4
②再生反应：NaSO ＋Ca(OH) ===CaSO ↓＋2NaOH，NaSO ＋Ca(OH) ===CaSO ↓＋2NaOH。
2 3 2 3 2 4 2 4
考向1 硫及其氧化物的性质及应用
例1．（2023·上海宝山·统考一模）下列关于硫及其化合物的说法正确的是
A．硫单质易溶于水
B． 通入 溶液中生成 沉淀
C． 可作钡餐
D．浓硫酸可保存在铁罐中
【变式训练1】（2023·上海虹口·统考二模）将足量SO 气体通入BaCl 溶液中，无明显现象。若要观察到
2 2
BaSO 沉淀，可再通入
3
A．Cl B．NO C．HS D．NH
2 2 2 3
【变式训练2】（2023·江苏·统考一模）硫及其化合物有着广泛的作用。硫元素具有多种化合价，在一定条
件下能发生相互转化。不同温度下硫单质的状态和分子结构不同，S 环状分子的结构为 。合
8
理应用和处理含硫的化合物，在生产生活中有重要意义。下列有关硫及其化合物的性质与用途具有对应关
系的是
A．硫单质呈黄色，可用作橡胶硫化剂
B．SO 具有氧化性，可用于漂白草编织物
2
C．NaSO 具有还原性，可用于处理自来水中残留的Cl
2 3 2
D．浓硫酸具有强氧化性，可用作酯化反应的催化剂
考向2 硫的氧化物的污染与防治例1．（2023·上海静安·统考二模）自然界与人类活动对硫的循环均能产生影响。下列说法错误的是
A．火山口温度过高，附近的单质硫会被O 直接氧化为SO
2 3
B．大气中的SO 会形成酸雨，最终以HSO 进入地面或海洋
2 2 4
C．工业排放的SO 尾气可与CaO和O 反应生成CaSO
2 2 4
D．常温下，浓HSO 能使铁片钝化是由于其具有强氧化性
2 4
【变式训练】（2023·全国·高三专题练习）下列有关酸雨的说法正确的是
A．凡是呈酸性的雨水都称为酸雨
B．酸雨的形成只与 的排放有关
C．煤的脱硫可以在一定程度上防止酸雨的形成
D．为了不形成酸雨，应停止使用一切化石燃料
考点二 硫酸 SO 2-、SO 2-的检验
3 4
知识点1 硫酸
1.硫酸的物理性质
(1)纯硫酸是一种无色油状液体，沸点高（沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸），______挥发；
98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。
(2)溶解性：浓硫酸与水以任意比混溶，溶解时可放出大量热。
(3)稀释方法：将______沿器壁慢慢注入______中并不断搅拌。
2.硫酸的化学性质
(1)稀硫酸具有酸的通性
硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为HSO ===2H＋＋SO，具有酸的通性。
2 4
①指示剂变色：石蕊变红；酚酞不变色。
②与金属反应：Fe+H SO ==FeSO +H ↑ ；2Al + 3H SO ==Al (SO ) + 3H ↑
2 4 4 2 2 4 2 4 3 2
③与碱的反应：2NaOH+H SO ==Na SO +2H O；Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO===BaSO ↓＋2HO；
2 4 2 4 2 4 2
④与碱性氧化物反应：CuO +H SO == CuSO +H O；MgO＋2H＋===Mg2＋＋HO；
2 4 4 2 2
⑤与某些盐的反应：BaCl +H SO ==BaSO ↓+ 2HCl；SO＋2H＋===H O＋SO ↑；
2 2 4 4 2 2
3.浓HSO 的特性
2 4
1）吸水性与脱水性的区别
浓硫酸吸水是把物质本身中含有的自由HO分子或结晶水吸收。浓硫酸脱水是把本身不含水的有机物
2
中的氢元素和氧元素按原子个数比2∶1的形式脱去，C H O 12C+11H O。所以，二者的本质区别
12 22 11 2
是物质中有没有现成的水分子。注意：在浓硫酸作用下，结晶水合物失去结晶水属于浓硫酸的吸水性。
利用浓硫酸的吸水性，常用浓硫酸作干燥剂，浓硫酸可以干燥 H 、Cl 、O 、SO 、N 、CO 、CO、
2 2 2 2 2 2
CH 等气体，但是它不能用来干燥碱性气体（如NH ）和强还原性气体（如HBr、HI、HS）。
4 3 2
2）强氧化性：
在浓硫酸中主要是以硫酸分子的形式存在，体现的是硫酸分子的性质。在硫酸分子中，存在+6价硫，很容易得电子被还原，所以具有很强的氧化性。浓硫酸能将大多数金属（如Cu）或非金属（如C）氧化：
（1）Fe、Al的钝化
常温下，当Fe、Al等金属遇到浓硫酸时，会与浓硫酸发生反应，表面生成一层致密的氧化物薄膜而出
现“钝化”现象。
（2）与不活泼金属和非金属的反应
由于浓硫酸具有强氧化性，故存在与稀硫酸不同的化学性质，能够与不活泼金属或非金属发生反应，
反应过程中有如下规律：
①反应要加热，否则不反应；
②还原产物一般是SO 。一般金属被氧化为高价态的硫酸盐，非金属被氧化为高价态氧化物或含氧酸。
2
③浓硫酸与金属反应时，既表现酸性又表现强氧化性，而与非金属反应时，只表现强氧化性。如：
Cu+2H SO (浓) CuSO + 2H O +SO ↑
2 4 4 2 2
2Ag+2HSO (浓) Ag SO +SO↑+2H O
2 4 2 4 2 2
C+2H SO (浓) CO↑+2H O+2SO ↑
2 4 2 2 2
S+2HSO (浓) 3SO ↑+2H O
2 4 2 2
【归纳总结】浓HSO 与金属反应的规律
2 4
A.钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。
B.与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO ，硫酸浓度变小后产生H。
2 2
C.与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO (加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1
2
mol Cu与含2 mol H SO 的浓硫酸充分反应，生成的SO 的物质的量小于1 mol。
2 4 2
D.浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。
④浓硫酸氧化含低价非金属元素的化合物
HS+HSO (浓)==S↓+SO ↑+2H O或HS+3HSO (浓) 4SO ↑+4H O
2 2 4 2 2 2 2 4 2 2
2HI+HSO (浓)==I +SO↑+2H O
2 4 2 2 2
2HBr+HSO (浓)==Br +SO↑+2H O
2 4 2 2 2
⑤随着反应的进行，浓硫酸浓度变小，一旦变为稀硫酸，反应就停止。
【特别提醒】①HSO 是高沸点、难挥发性的强酸，利用这一性质可以制取HCl和HF：HSO (浓)＋
2 4 2 4
NaCl=====NaHSO＋HCl↑，CaF ＋HSO ===CaSO ＋2HF↑。
4 2 2 4 4
②由“量变”引起的“质变”：金属(如Cu、Zn等)与浓HSO 反应时，要注意HSO 浓度对反应产物的影
2 4 2 4
响。开始阶段产生SO 气体，随着反应的进行，HSO 的浓度变小，最后变为稀HSO ，Cu与稀HSO 不
2 2 4 2 4 2 4
反应，Zn与稀HSO 反应生成H 而不是SO 。
2 4 2 2
4.硫酸的用途
(1)制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。
(2)消除金属表面的氧化物。
(3)用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。
5.硫酸的工业制备(1)工业制硫酸的流程
(2)工业制硫酸的步骤及反应原理
三步骤 三反应
黄铁矿煅烧 4FeS＋11O=====2Fe O＋8SO
2 2 2 3 2
SO 2 的催化氧化 2SO 2 ＋O 2 2SO 3
SO 吸收 SO ＋HO===H SO
3 3 2 2 4
知识点2 SO、SO的检验
1.SO的检验
①向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去，发生的离子反应为SO＋2H＋===HO＋
2
SO ↑。
2
②加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后向沉淀中加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体，发生
反应的离子方程式为SO＋Ba2＋===BaSO ↓，BaSO＋2H＋===Ba2＋＋SO ↑＋HO。
3 3 2 2
2.检验SO的正确操作方法：被检液――――――→取清液――――――→有无白色沉淀产生(判断有无
SO)。
先加稀盐酸的目的是防止CO、SO、Ag＋干扰，再加BaCl 溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发
2
生反应的离子方程式：CO＋2H＋===CO ↑＋HO、SO＋2H＋===SO↑＋HO、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋
2 2 2 2
SO===BaSO ↓。
4
考向1 考查浓硫酸的性质及应用
例1．（2023·上海浦东新·统考二模）将蘸有浓硫酸的温度计置于空气中，片刻后，温度计读数升高，说明
浓硫酸具有
A．吸水性 B．脱水性 C．强酸性 D．氧化性
【变式训练】（2023·全国·高三专题练习）用如图所示装置进行下列实验：将①中浓硫酸溶液滴入②中。
预测的现象与结论相符的是选项 ② 预测②中现象 实验结论
A 浓盐酸 产生大量气体 硫酸的酸性比盐酸强
B 铜片 铜片溶解，产生气泡，底部产生灰白色粉末 浓硫酸的酸性和强氧化性
浓硫酸具有吸水性，发生物理变
C CuSO •5H O 固体由蓝色变为白色
4 2
化
固体由白色变为黑色海绵状，并有刺激性气体放
D 蔗糖 浓硫酸具有脱水性、氧化性
出
考向2 考查SO、SO的检验
例2．（2023·福建·校联考三模）下列操作能实现相应的实验目的的是
选
实验目的 操作步骤及现象
项
将淀粉和稀硫酸混合水浴加热一段时间；待溶液冷却后，加入NaOH溶
验证淀粉水解生成葡
A
萄糖 液，调pH至碱性，再加入新制的 ，加热，有砖红色沉淀产生
证明某钠盐为
B 向某钠盐中滴加浓盐酸，并将产生的气体通入品红溶液中，品红溶液褪色
或
除去乙醇中混有的少
C 向混合液中加入饱和 溶液，分液
量乙酸
证明氧化性：
D 将硫酸酸化的 滴入 溶液中，再滴入KSCN溶液，溶液变红
【变式训练1】（2023·北京海淀·人大附中校考三模）下列由实验现象所得结论不正确的是
A．向 溶液中滴加氢硫酸，立即产生淡黄色沉淀，证明 具有氧化性
B．向酸性 溶液中加入 粉末，紫色褪去，证明 中含Fe(Ⅱ)
C．向某溶液中滴加盐酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成，证明溶液存在
D．向 溶液中加入几滴氯水振荡，再加 萃取，下层呈紫色，上层无色，证明还原性
【变式训练2】（2023·河北·模拟预测）某无色透明溶液，可能含有下列离子： 、 、 、 、
、 、 ，现做实验如下：①取少量原溶液滴加石蕊试液呈红色；②取少量原溶液，加入过量的NaOH溶液，有白色沉淀生成；③取
少量原溶液，加入过量氯化钡溶液，有白色沉淀生成，静置分层；取静置后的上层清液，加入硝酸银溶液，
有不溶于稀硝酸的白色沉淀生成。
下列说法错误的是
A．溶液中一定存在的离子是 、 、
B．溶液中一定不存在的离子是 、 、
C．②中生成白色沉淀的离子方程式为
D．根据③现象可知原溶液中一定含有
考点三 不同价态含硫物质的转化
知识点1 不同价态含硫物质的转化
1.硫的价类二维图
(1)相同价态硫的转化通过酸、碱反应实现。
如：
写出②、③、④反应的化学方程式：
②HSO ＋2NaOH===Na SO ＋2HO；
2 3 2 3 2
③NaSO ＋HSO ===Na SO ＋HO＋SO ↑；
2 3 2 4 2 4 2 2
④SO ＋NaSO ＋HO===2NaHSO 。
2 2 3 2 3
(2)相邻价态的同种元素的微粒间不发生氧化还原反应，如 S和HS、S和SO 、SO 和浓硫酸之间不发生氧
2 2 2
化还原反应。
(3)当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降。可用如图表示：2.理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系（即硫及其化合物的价类二维图）
3.构建硫及其化合物转化网络
知识点2 氧族元素的其它知识归纳
1．硫代硫酸钠(Na SO)
2 2 3
(1)制备
①硫化碱法，即将NaS和NaCO 以物质的量之比为2∶1配成溶液，然后通入SO ，发生的反应为2NaS
2 2 3 2 2
＋NaCO＋4SO ===3Na SO＋CO。
2 3 2 2 2 3 2
②亚硫酸钠法，使沸腾的NaSO 溶液同硫粉反应，其反应的方程式为NaSO ＋S NaSO。
2 3 2 3 2 2 3
(2)性质
①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na SO)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方
2 4 6
程式为I＋2SO===2I－＋SO（用于直接碘量法和间接碘量法测定物质的浓度或含量）。
2 2 4
②可被氯、溴等氧化为SO，如NaSO ＋4Cl ＋5HO=== Na SO ＋HSO ＋8HCl（用作纺织工业上的脱氯
2 2 3 2 2 2 4 2 4
剂）。
③可与酸反应，离子方程式为2H＋＋SO===S↓＋SO ↑＋HO（用于探究速率与浓度、温度的关系）。
2 2 2
2．焦亚硫酸钠(Na SO)
2 2 5
(1)制备：NaHSO 过饱和溶液结晶脱水而成，2NaHSO===Na SO＋HO。
3 3 2 2 5 2
(2)性质
①与酸反应放出二氧化硫，如NaSO＋2HCl===2NaCl＋2SO ↑＋HO。
2 2 5 2 2
②强还原性，如NaSO＋2I＋3HO===2NaHSO ＋4HI。
2 2 5 2 2 4
3．过二硫酸钠(Na SO)、连二亚硫酸钠(Na SO)
2 2 8 2 2 4(1)过二硫酸钠中S为＋6价，含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性。作为氧化
剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变。如 SO＋2I－
2
=====2SO＋I ，5SO＋2Mn2＋＋8HO===10SO＋2MnO＋16H＋。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成
2 2 2
NaSO 、SO 和O。
2 4 3 2
(2)连二亚硫酸钠中S为＋3价，是强还原剂，能将I 、Cu2＋、Ag＋还原，能被空气中的氧气氧化。在无氧
2
条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。
4．硒及其化合物的性质
(1)单质硒及其氢化物在空气中燃烧可得到SeO。
2
(2)SeO 的氧化性比 SO 强，属于中等强度的氧化剂，可氧化 HS、NH 等：SeO ＋2HS===Se＋2S＋
2 2 2 3 2 2
2HO；3SeO＋4NH ===3Se＋2N＋6HO。
2 2 3 2 2
(3)亚硒酸可作氧化剂，能氧化SO ，HSeO＋2SO ＋HO===2H SO ＋Se，但遇到强氧化剂时表现还原性，
2 2 3 2 2 2 4
可被氧化成硒酸，HSeO＋Cl＋HO===H SeO＋2HCl。
2 3 2 2 2 4
5．碲及其化合物的性质
(1)碲在空气或纯氧中燃烧生成TeO 。
2
(2)TeO 是不挥发的白色固体，微溶于水，易溶于强酸、强碱，如TeO ＋2NaOH===Na TeO ＋HO。
2 2 2 3 2
(3)TeO (H TeO )具有氧化性和还原性：
2 2 3
HTeO ＋2SO ＋HO===2H SO ＋Te；
2 3 2 2 2 4
HTeO ＋Cl＋HO===H TeO ＋2HCl。
2 3 2 2 2 4
(4)硒和碲的一切化合物均有毒。
6.O 和HO 的性质及应用
3 2 2
1)臭氧(O )
3
(1)组成：臭氧的分子式为O，与O 互为同素异形体。
3 2
(2)化学性质
O 不稳定，容易分解，分解的化学方程式为2O===3O ；在放电条
3 3 2
不稳定性 件下空气中的O 可以转化为O，反应的化学方程式为
2 3
3O=====2O
2 3
O 容易使淀粉－KI溶液变蓝色，反应的化学方程式为2KI＋O＋
3 3
强氧化性
HO===I ＋2KOH＋O
2 2 2
漂白性 O 具有强氧化性，能使有色物质褪色，可用作杀菌消毒剂
3
(3)臭氧层可以吸收来自太阳的紫外线，是人类和其他生物的“保护伞”。
2)过氧化氢(H O)
2 2
(1)结构
电子式： ，结构式：H—O—O—H。
(2)化学性质
易分解，加热、加催化剂都能使分解速率加快：
不稳定性
2HO=====2HO＋O↑
2 2 2 2弱酸性 相当于二元弱酸，HOH＋＋HO，HOH＋＋O
2 2
a.用10%的HO 溶液漂白羽毛及丝织品
2 2
b．氧化Fe2＋、SO等还原性物质：HO＋2Fe2＋＋2H＋===2Fe3＋
2 2
强氧化性
＋2HO、HO＋NaSO ===Na SO ＋HO
2 2 2 2 3 2 4 2
c．使湿润的淀粉－KI试纸变蓝：HO＋2I－＋2H＋===I ＋2HO
2 2 2 2
遇强氧化剂时作还原剂：2KMnO ＋5HO＋3HSO ===K SO ＋
4 2 2 2 4 2 4
弱还原性
2MnSO ＋5O↑＋8HO
4 2 2
考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系
例1．（2023·江苏南通·统考三模）硫循环在生态系统的诸多领域具有重要意义。在指定条件下，下列选项
所示的物质间转化能实现的是
A．工业制酸： B．火山喷发：
C．尾气吸收： D．酸雨侵蚀：
【变式训练1】（2023·广东江门·统考一模）在价类二维图中融入“杠杆模型”，可直观辨析部分物质转化
及其定量关系。下图中的字母分别代表硫及其常见化合物，相关推断不合理的是
A．a溶液与b溶液反应过程中有淡黄色沉淀生成
B．硫酸型酸雨的形成过程涉及b到c的转化
C．g阴离子的中心原子的杂化轨道类型为sp3
D．d在加热下与强碱溶液反应生成e和f，且n(e)：n(f)=1：2
【变式训练2】（2023·广东汕头·金山中学校考一模）与硫及其化合物相关的转化如图所示，下列有关图中
的循环的说法一定正确的是A．常温时，浓HSO 与Fe生成X
2 4
B．X一定是SO
2
C．S既是氧化产物，也是还原产物
D．工业生产中，用98.3%的浓硫酸吸收SO
3
考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究
例2．（2023·浙江绍兴·统考模拟预测）探究硫及其化合物的性质，下列方案设计、现象和结论都正确的是
实验方案 现象 结论
A 往 溶液中通入 无明显现象 弱酸不能制强酸
产生无色有刺
B 向 固体中加入较浓硫酸 浓硫酸体现强氧化性
激性气味气体
该固体中一定含有 或
C 将某固体溶于水后，加足量稀盐酸酸化的 溶液 产生白色沉淀
盛有等体积等浓度 溶液的两支试管分别置于冷 热水浴中产生 其他条件相同时，该反应
D 水和热水浴中，一段时间后，同时加入等体积等浓度的 乳白色浑浊更 的温度越高，反应速率越
稀硫酸 快 快
【变式训练】（2023·辽宁沈阳·沈阳二中校考模拟预测）探究硫及其化合物的性质，根据下列方案设计和
现象，结论不正确的是
选
实验方案 现象 结论
项
在过硫化钠 中加入稀盐 产生淡黄色沉淀和 发生歧化反应：
A
臭鸡蛋气味的气体
酸
将电石与饱和食盐水反应产生的 酸性高锰酸钾溶液
B 说明电石与水反应生成了乙炔
气体通入酸性高锰酸钾溶液 褪色
燃着的镁条插入盛有SO 的集气 剧烈燃烧，集气瓶
2
C
瓶中。冷却后，往集气瓶中加入 口有淡黄色固体附 镁能在 中燃烧：
适量稀盐酸，静置，取少量上层 着，集气瓶底有白色固体生成。试管
清液于试管中，滴加少量CuSO
4
中没有产生黑色沉
溶液
淀
溶液先变为红棕
已知 呈红棕色，将 与 络合反应速率比氧化还原反应
D 色，过一段时间又
气体通入FeCl 溶液中 速率快，但氧化还原反应的平衡常数更大
3 变成浅绿色
考向3 考查氧族元素的其他相关知识
例3．（2023·江苏·统考二模）元素周期表中VIA族元素单质及其化合物有着广泛应用。O 可用作氢氧燃
2
料电池的氧化剂；O 具有杀菌、消毒、漂白等作用。硫有多种单质，如斜方硫(燃烧热为297kJ•mol-1)、单
3
斜硫等，硫或黄铁矿(FeS )制得的SO 可用来生产HSO 。用SO 与SeO 的水溶液反应可制备硒；硒是一种
2 2 2 4 2 2
半导体材料，在光照下导电性可提高近千倍。下列物质性质与用途具有对应关系的是
A．臭氧有强氧化性，可用于水体杀菌消毒
B．浓硫酸有脱水性，可用于干燥某些气体
C．二氧化硫有还原性，可用于织物的漂白
D．硒单质难溶于水，可用于制造硒光电池
【变式训练】（2023·重庆万州·重庆市万州第二高级中学校考模拟预测）(Te)与氧元素同族，在元素周期表
中与硒(Se)相邻，位于硒(Se)的下方。含元素碲(Te)的几种物质存在如图所示转化关系。下列说法错误的是
A．反应①利用了 的还原性
B．碲(Te)位于元素周期表中第五周期第ⅥA族
C．反应③利用了 的氧化性
D．HTeO 转化为HTeO 发生了氧化还原反应
2 2 5 2 4 9
1．（2023·浙江·高考真题）物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是
A． 能使某些色素褪色，可用作漂白剂 B．金属钠导热性好，可用作传热介质
C． 溶液呈碱性，可用作消毒剂 D． 呈红色，可用作颜料
2．（2023·浙江·高考真题）下列关于元素及其化合物的性质说法不正确的是
A． 和乙醇反应可生成 B．工业上煅烧黄铁矿 生产
C．工业上用氨的催化氧化制备 D．常温下铁与浓硝酸反应可制备3．（2022·浙江·统考高考真题）关于反应 ，下列说法正确的是
A． 发生还原反应
B． 既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D． 发生反应，转移 电子
4．（2023·全国·统考高考真题）根据实验操作及现象，下列结论中正确的是
选
实验操作及现象 结论
项
常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中，前者产生无色气体，后者无明显 稀硝酸的氧化性比
A
现象 浓硝酸强
取一定量 样品，溶解后加入 溶液，产生白色沉淀。加入浓
B 此样品中含有
，仍有沉淀
将银和 溶液与铜和 溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金 的金属性比
C
属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝 强
溴与苯发生了加成
D 向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅
反应
