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第13 讲 硫及其化合物
目录
考情分析
网络构建
考点一 硫及其氧化物
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 硫单质的性质及应用
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸
知识点2 硫的氧化物的性质及应用
【提升·必考题型归纳】
考向1 硫及其氧化物的性质及应用
考向2 硫的氧化物的污染与防治
考点二 硫酸 SO3
2-、SO4
2-的检验
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 硫酸
知识点2 SO3
2-、SO4
2-的检验
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查浓硫酸的性质及应用
考向2 考查SO3
2-、SO4
2-的检验
考点三 不同价态含硫物质的转化
【夯基·必备基础知识梳理】
知识点1 不同价态含硫物质的转化
知识点2 氧族元素的其它知识归纳
【提升·必考题型归纳】
考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系
考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验
探究
考向3 考查氧族元素的其他相关知识
真题感悟
考点要求
考题统计
考情分析
硫及其氧化
物的性质及
其应用
2023 浙江1 月卷4 题，2
分
2022 江苏卷4 题，3 分
2021 湖南卷2 题，3 分
分析近三年高考试题，高考命题在本讲有以下规律：
1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈
现，考查内容主要有以下几个方面：
(1)以具体物质为依托，考查硫及其化合物的性质及其应用。
(2)以实验题形式为背景，考查部分含硫物质，例如SO2的实
验室制法以及气体检验、除杂问题。
(3)以具体工业实际为背景，考查不同价态硫之间的转化；以
工业合成含硫物质为载体，考查盖斯定律、化学平衡等化学
反应原理的内容。
(4)与环境相结合，考查SO2有关的污染和环境保护问题。
2．从命题思路上看，不管是选择题还是非选择题均侧重从具
体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性
浓硫酸
SO4
2-的检验
2023 新课标卷11 题，6 分
2022 广东卷5 题，2 分
2021 全国乙卷卷8 题，6
分
不同价态
含硫物质的
转化
2023 湖南10 题，4 分
2022 全国甲卷13 题，6 分
2021 全国乙卷卷9 题，6
1
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分
质、能从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元
素转化路径；通过二氧化硫对环境影响的考查，树立绿色化
学观念和可持续发展意识。
根据高考命题的特点和规律，复习时注意以下几个方面：
(1)从物质类别和价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及
转化。
(2)对硫及其化合物综合实验进行设计，并能分析、解释有关
实验现象。
(3)注重理论联系实际，认识硫及其化合物对环境的影响。
考点一 硫及其氧化物的性质与应用
知识点1 硫单质的性质及应用
1.硫元素的存在形态
（1）游离态：在火山口附近或地壳的岩层例存在；
（2）化合态：以硫化物和硫酸盐的形式存在。
2.硫单质的物理性质
硫单质俗称______，是一种______色固体；______溶于水，______于酒精，______溶于CS2；有多种
同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。
3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质
H2S ←――――――→SO2
(1)S 的氧化性
①S 与Fe、Cu、Hg 反应的化学方程式依次为Fe＋S
FeS、2Cu＋S
Cu2S、S＋Hg===HgS(此反应适
用于除去室内洒落的Hg)。
②S 与H2反应的化学方程式为S＋H2
H2S
2
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(2)S 的还原性
①S 与O2反应的化学方程式为S＋O2=====SO2，在空气中燃烧火焰为______色。
②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S＋2H2SO4(浓)
3SO2↑＋2H2O。
(3)S 与NaOH 溶液反应的化学方程式为3S＋6NaOH
2Na2S＋Na2SO3＋3H2O，该反应中硫既是氧化剂，
又是还原剂，此反应可用于除去试管内黏附的______。
【特别提醒】
①硫与变价金属反应时，生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS)。
②汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸
1.硫化氢
1)物理性质
（1）______色，有______气味的有毒气体。
（2）密度比空气______（H2S:34>空气：29）
（3）微溶于水（1：2.6），水溶液叫氢硫酸，显弱酸性。
2)化学性质
（1）不稳定性：H2S
S＋H2
（2）还原性
氧化性:KMnO4>Cl2>O2>Br2>I2>S>H2S
A.与O2反应（可燃性：淡蓝色火焰）， 产物：S 或S,SO2或SO2
O2不足：2H2S+O2=====2S＋H2O
O2足量：2H2S+3O2=====2SO2＋H2O
B.与卤素单质的反应： H2S+X2=S↓＋2HX(X=Cl、Br、I)
现象：溴水/碘水褪色且生成淡黄色沉淀。
C.与酸性KMnO4反应:2KMnO4+5H2S＋3H2SO4=5S↓＋K2SO4＋2MnSO4＋8H2O
KMnO4的强氧化性体现：＋7 价Mn
现象:酸性KMnO4溶液的颜色变浅（MnO4
-:紫红色）
2.氢硫酸的化学性质
1)还原性：同H2S 气体。H2S 还原性的体现：－2 价S;H2S 氧化性的体现：＋1 价H
2)弱酸性
(1)与碱反应
(2)与活泼金属反应(氧化性)
3.与某些盐反应（复分解反应）
H2S+CuSO4=CuS(黑色)↓＋H2SO4，CuS 不溶于水，不溶于酸
H2S+Pb(Ac)2=PbS(黑色)↓＋2HAc，PbS 不溶于水，不溶于酸
检验H2S 气体：上述溶液或湿润的Pb(Ac)2试纸。
3.实验室制H2S
3
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1）原理：强酸制弱酸
FeS＋H2SO4=H2S↑+FeSO4
2）发生装置：固＋液，不加热
3）干燥装置：无水CaCl2或P2O5，不能用浓硫酸（强氧化性）。
4）收集装置：向上排空气法
5）尾气吸收装置：NaOH 溶液
知识点3 硫的氧化物(SO2、SO3)的性质及应用
1.二氧化硫(SO2)
(1)物理性质
二氧化硫是无色、有刺激性气味的有毒气体，是大气污染物之一；______溶于水，通常状况下，1 体
积水溶解约40 体积SO2。
(2)化学性质
①酸性氧化物的通性，与水反应：SO2+H2O
H2SO3；与NaOH(足量)反应：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋
H2O。
②氧化性(如与H2S 溶液反应)：SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O
③还原性
a.与O2反应：2SO2＋O2
2SO3；
b.与卤素单质的水溶液反应：X2＋SO2＋2H2O=2HX＋H2SO4(X=Cl、Br、I)；
c.与铁盐溶液反应：2Fe3+＋SO2＋2H2O=2Fe3+＋2H+＋SO4
2-；
d.与CuX2溶液反应生成CuX 白色沉淀：2CuX2＋SO2＋2H2O=2CuX↓＋H2SO4＋2HX(X=Cl、Br、I)；
④漂白性：可使品红溶液等有机色质褪色，生成不稳定的化合物。
(3)实验室制法
①固体Na2SO3与较浓H2SO4（70%）反应
Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O；
②铜与浓H2SO4混合加热
Cu＋2H2SO4(浓)
CuSO4＋SO2↑＋2H2O。
(4)SO2和CO2的鉴别
试剂
现象及结论
原理(化学方程式)
品红溶液
使品红溶液褪色的是SO2；不能使品红
溶液褪色的是CO2
——
KMnO4溶液
使紫色褪去的是SO2，无明显现象的是
2KMnO4＋5SO2＋2H2O===K2SO4
4
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CO2
＋2MnSO4＋2H2SO4
溴水
使橙色褪去的是SO2，无明显现象的是
CO2
Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4
硝酸酸化的
Ba(NO3)2溶液
产生白色沉淀的是SO2，无明显现象的
是CO2
3SO2＋2HNO3＋2H2O===3H2SO4
＋2NO↑
Ba(NO3)2＋H2SO4===BaSO4↓
＋2HNO3
FeCl3溶液
使棕黄色变为浅绿色的是SO2，无明显
现象的是CO2
2FeCl3＋SO2＋2H2O===FeCl2＋
FeSO4＋4HCl
澄清石灰水
不能用澄清石灰水鉴别SO2和CO2，原因是二者都能使澄清石灰水变浑浊
【特别提醒】(1)SO2只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。
(2)SO2的漂白性和还原性的区别：SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性，加热后溶液颜色复原；SO2
使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性，加热后溶液颜色不复原。
(3)SO2氧化性的表现：SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀，表现了SO2的氧化性。
(4)三类漂白剂的区别
类型
原理
举例
特点
备注
氧化型
将有机色质内部“生色团”破
坏掉
HClO、NaClO、
Ca(ClO)2、Na2O2、
H2O2、O3等
不可逆、持
久
无选
择性
加合型
与有机色质内部“生色团”
“化合”成无色物质
SO2
可逆、不持
久
有选
择性
吸附型
将有色物质吸附而退色
活性炭
物理变化
吸附
色素
2.三氧化硫(SO3)
(1)物理性质
熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，在常温下为态，在标准状况下为态。
(2)化学性质（酸性氧化物）
a.与水反应：SO3＋H2O===H2SO4(放出大量的热)
b.与氧化钙反应：SO3＋CaO===CaSO4
c.与氢氧化钠反应：SO3＋2NaOH===Na2SO4＋H2O
3.硫的氧化物的污染与治理
(1)来源：含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。
(2)危害：危害人体健康，形成酸雨(pH 小于5.6)。
(3)治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。
(4)硫酸型酸雨的形成途径有两个：
途径1：空气中飘尘的催化作用，使2SO2＋O2
2SO3、SO3＋H2O===H2SO4。
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途径2：SO2＋H2O
H2SO3、2H2SO3＋O2===2H2SO4。
(5)四种常见的SO2 尾气处理方法
方法一：钙基固硫法
为防治酸雨，工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧，燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成硫酸钙，从
而使硫转移到煤渣中，反应原理为CaO＋SO2
CaSO3，2CaSO3＋O2
2CaSO4，总反应方程式为
2CaO＋2SO2＋O2
2CaSO4。
方法二：氨水脱硫法
该脱硫法采用喷雾吸收法，雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2，其反应的化学方程式为2NH3＋
SO2＋H2O===(NH4)2SO3，2(NH4)2SO3＋O2===2(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后进一步氧化)
方法三：钠碱脱硫法
钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3 吸收烟气中的SO2，得到Na2SO3 和NaHSO3，发生反应的化学方程式为
2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3。
方法四：双碱脱硫法
先利用烧碱吸收SO2，再利用熟石灰浆液进行再生，再生后的NaOH 碱液可循环使用，化学方程式为
①吸收反应：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，2Na2SO3＋O2===2Na2SO4。
②再生反应：Na2SO3＋Ca(OH)2===CaSO3↓＋2NaOH，Na2SO4＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋2NaOH。
考向1 硫及其氧化物的性质及应用
例1．（2023·上海宝山·统考一模）下列关于硫及其化合物的说法正确的是
A．硫单质易溶于水
B．
通入
溶液中生成
沉淀
C．
可作钡餐
D．浓硫酸可保存在铁罐中
【变式训练1】（2023·上海虹口·统考二模）将足量SO2气体通入BaCl2溶液中，无明显现象。若要观察到
BaSO3沉淀，可再通入
A．Cl2
B．NO2
C．H2S
D．NH3
【变式训练2】（2023·江苏·统考一模）硫及其化合物有着广泛的作用。硫元素具有多种化合价，在一定条
件下能发生相互转化。不同温度下硫单质的状态和分子结构不同，S8环状分子的结构为
。合
理应用和处理含硫的化合物，在生产生活中有重要意义。下列有关硫及其化合物的性质与用途具有对应关
系的是
A．硫单质呈黄色，可用作橡胶硫化剂
B．SO2具有氧化性，可用于漂白草编织物
C．Na2SO3具有还原性，可用于处理自来水中残留的Cl2
D．浓硫酸具有强氧化性，可用作酯化反应的催化剂
考向2 硫的氧化物的污染与防治
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例1．（2023·上海静安·统考二模）自然界与人类活动对硫的循环均能产生影响。下列说法错误的是
A．火山口温度过高，附近的单质硫会被O2直接氧化为SO3
B．大气中的SO2会形成酸雨，最终以H2SO4进入地面或海洋
C．工业排放的SO2尾气可与CaO 和O2反应生成CaSO4
D．常温下，浓H2SO4能使铁片钝化是由于其具有强氧化性
【变式训练】（2023·全国·高三专题练习）下列有关酸雨的说法正确的是
A．凡是呈酸性的雨水都称为酸雨
B．酸雨的形成只与
的排放有关
C．煤的脱硫可以在一定程度上防止酸雨的形成
D．为了不形成酸雨，应停止使用一切化石燃料
考点二 硫酸 SO3
2-、SO4
2-的检验
知识点1 硫酸
1.硫酸的物理性质
(1)纯硫酸是一种无色油状液体，沸点高（沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸），______挥发；
98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。
(2)溶解性：浓硫酸与水以任意比混溶，溶解时可放出大量热。
(3)稀释方法：将______沿器壁慢慢注入______中并不断搅拌。
2.硫酸的化学性质
(1)稀硫酸具有酸的通性
硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为H2SO4===2H＋＋SO，具有酸的通性。
①指示剂变色：石蕊变红；酚酞不变色。
②与金属反应：Fe+H2SO4==FeSO4+H2↑ ；2Al + 3H2SO4 ==Al2(SO4)3 + 3H2↑
③与碱的反应：2NaOH+H2SO4==Na2SO4+2H2O；Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO===BaSO4↓＋2H2O；
④与碱性氧化物反应：CuO +H2SO4 == CuSO4 +H2O；MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O；
⑤与某些盐的反应：BaCl2+H2SO4==BaSO4↓+ 2HCl；SO＋2H＋===H2O＋SO2↑；
3.浓H2SO4的特性
1）吸水性与脱水性的区别
浓硫酸吸水是把物质本身中含有的自由H2O 分子或结晶水吸收。浓硫酸脱水是把本身不含水的有机物
中的氢元素和氧元素按原子个数比2∶1 的形式脱去，C12H22O11
12C+11H2O。所以，二者的本质区别
是物质中有没有现成的水分子。注意：在浓硫酸作用下，结晶水合物失去结晶水属于浓硫酸的吸水性。
利用浓硫酸的吸水性，常用浓硫酸作干燥剂，浓硫酸可以干燥H2、Cl2、O2、SO2、N2、CO2、CO、
CH4等气体，但是它不能用来干燥碱性气体（如NH3）和强还原性气体（如HBr、HI、H2S）。
2）强氧化性：
在浓硫酸中主要是以硫酸分子的形式存在，体现的是硫酸分子的性质。在硫酸分子中，存在+6 价硫，
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很容易得电子被还原，所以具有很强的氧化性。浓硫酸能将大多数金属（如Cu）或非金属（如C）氧化：
（1）Fe、Al 的钝化
常温下，当Fe、Al 等金属遇到浓硫酸时，会与浓硫酸发生反应，表面生成一层致密的氧化物薄膜而出
现“钝化”现象。
（2）与不活泼金属和非金属的反应
由于浓硫酸具有强氧化性，故存在与稀硫酸不同的化学性质，能够与不活泼金属或非金属发生反应，
反应过程中有如下规律：
①反应要加热，否则不反应；
②还原产物一般是SO2。一般金属被氧化为高价态的硫酸盐，非金属被氧化为高价态氧化物或含氧酸。
③浓硫酸与金属反应时，既表现酸性又表现强氧化性，而与非金属反应时，只表现强氧化性。如：
Cu+2H2SO4(浓)
CuSO4 + 2H2O +SO2↑
2Ag+2H2SO4 (浓)
Ag2SO4+SO2↑+2H2O
C+2H2SO4(浓)
CO2↑+2H2O+2SO2 ↑
S+2H2SO4 (浓)
3SO2↑+2H2O
【归纳总结】浓H2SO4与金属反应的规律
A.钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al 表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。
B.与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。
C.与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1
mol Cu 与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 mol。
D.浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。
④浓硫酸氧化含低价非金属元素的化合物
H2S+H2SO4 (浓)==S↓+SO2↑+2H2O 或H2S+3H2SO4 (浓)
4SO2↑+4H2O
2HI+H2SO4 (浓)==I2+SO2↑+2H2O
2HBr+H2SO4 (浓)==Br2+SO2↑+2H2O
⑤随着反应的进行，浓硫酸浓度变小，一旦变为稀硫酸，反应就停止。
【特别提醒】①H2SO4是高沸点、难挥发性的强酸，利用这一性质可以制取HCl 和HF：H2SO4(浓)＋
NaCl=====NaHSO4＋HCl↑，CaF2＋H2SO4===CaSO4＋2HF↑。
②由“量变”引起的“质变”：金属(如Cu、Zn 等)与浓H2SO4反应时，要注意H2SO4浓度对反应产物的影
响。开始阶段产生SO2气体，随着反应的进行，H2SO4的浓度变小，最后变为稀H2SO4，Cu 与稀H2SO4不
反应，Zn 与稀H2SO4反应生成H2而不是SO2。
4.硫酸的用途
(1)制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。
(2)消除金属表面的氧化物。
(3)用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。
5.硫酸的工业制备
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(1)工业制硫酸的流程
(2)工业制硫酸的步骤及反应原理
三步骤
三反应
黄铁矿煅烧
4FeS2＋11O2=====2Fe2O3＋8SO2
SO2的催化氧化
2SO2＋O2
2SO3
SO3吸收
SO3＋H2O===H2SO4
知识点2 SO、SO 的检验
1.SO 的检验
①向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去，发生的离子反应为SO＋2H＋===H2O＋
SO2↑。
②加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后向沉淀中加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体，发生
反应的离子方程式为SO＋Ba2＋===BaSO3↓，BaSO3＋2H＋===Ba2＋＋SO2↑＋H2O。
2.检验SO 的正确操作方法：被检液――――――→取清液――――――→有无白色沉淀产生(判断有无
SO)。
先加稀盐酸的目的是防止CO、SO、Ag＋干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发
生反应的离子方程式：CO＋2H＋===CO2↑＋H2O、SO＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋
SO===BaSO4↓。
考向1 考查浓硫酸的性质及应用
例1．（2023·上海浦东新·统考二模）将蘸有浓硫酸的温度计置于空气中，片刻后，温度计读数升高，说明
浓硫酸具有
A．吸水性
B．脱水性
C．强酸性
D．氧化性
【变式训练】（2023·全国·高三专题练习）用如图所示装置进行下列实验：将①中浓硫酸溶液滴入②中。
预测的现象与结论相符的是
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选项
②
预测②中现象
实验结论
A
浓盐酸
产生大量气体
硫酸的酸性比盐酸强
B
铜片
铜片溶解，产生气泡，底部产生灰白色粉末
浓硫酸的酸性和强氧化性
C
CuSO4•5H2O
固体由蓝色变为白色
浓硫酸具有吸水性，发生物理变
化
D
蔗糖
固体由白色变为黑色海绵状，并有刺激性气体放
出
浓硫酸具有脱水性、氧化性
考向2 考查SO、SO 的检验
例2．（2023·福建·校联考三模）下列操作能实现相应的实验目的的是
选
项
实验目的
操作步骤及现象
A
验证淀粉水解生成葡
萄糖
将淀粉和稀硫酸混合水浴加热一段时间；待溶液冷却后，加入NaOH 溶
液，调pH 至碱性，再加入新制的
，加热，有砖红色沉淀产生
B
证明某钠盐为
或
向某钠盐中滴加浓盐酸，并将产生的气体通入品红溶液中，品红溶液褪色
C
除去乙醇中混有的少
量乙酸
向混合液中加入饱和
溶液，分液
D
证明氧化性：
将硫酸酸化的
滴入
溶液中，再滴入KSCN 溶液，溶液变红
【变式训练1】（2023·北京海淀·人大附中校考三模）下列由实验现象所得结论不正确的是
A．向
溶液中滴加氢硫酸，立即产生淡黄色沉淀，证明
具有氧化性
B．向酸性
溶液中加入
粉末，紫色褪去，证明
中含Fe(Ⅱ)
C．向某溶液中滴加盐酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成，证明溶液存在
D．向
溶液中加入几滴氯水振荡，再加
萃取，下层呈紫色，上层无色，证明还原性
【变式训练2】（2023·河北·模拟预测）某无色透明溶液，可能含有下列离子：
、
、
、
、
、
、
，现做实验如下：
10
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①取少量原溶液滴加石蕊试液呈红色；②取少量原溶液，加入过量的NaOH 溶液，有白色沉淀生成；③取
少量原溶液，加入过量氯化钡溶液，有白色沉淀生成，静置分层；取静置后的上层清液，加入硝酸银溶液，
有不溶于稀硝酸的白色沉淀生成。
下列说法错误的是
A．溶液中一定存在的离子是
、
、
B．溶液中一定不存在的离子是
、
、
C．②中生成白色沉淀的离子方程式为
D．根据③现象可知原溶液中一定含有
考点三 不同价态含硫物质的转化
知识点1 不同价态含硫物质的转化
1.硫的价类二维图
(1)相同价态硫的转化通过酸、碱反应实现。
如：
写出②、③、④反应的化学方程式：
②H2SO3＋2NaOH===Na2SO3＋2H2O；
③Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋H2O＋SO2↑；
④SO2＋Na2SO3＋H2O===2NaHSO3。
(2)相邻价态的同种元素的微粒间不发生氧化还原反应，如S 和H2S、S 和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧
化还原反应。
(3)当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降。可用如图表示：
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2.理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系（即硫及其化合物的价类二维图）
3.构建硫及其化合物转化网络
知识点2 氧族元素的其它知识归纳
1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)
(1)制备
①硫化碱法，即将Na2S 和Na2CO3以物质的量之比为2∶1 配成溶液，然后通入SO2，发生的反应为2Na2S
＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2。
②亚硫酸钠法，使沸腾的Na2SO3溶液同硫粉反应，其反应的方程式为Na2SO3＋S
Na2S2O3。
(2)性质
①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2S4O6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方
程式为I2＋2S2O===2I－＋S4O（用于直接碘量法和间接碘量法测定物质的浓度或含量）。
②可被氯、溴等氧化为SO，如Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O=== Na2SO4＋H2SO4＋8HCl（用作纺织工业上的脱氯
剂）。
③可与酸反应，离子方程式为2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O（用于探究速率与浓度、温度的关系）。
2．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)
(1)制备：NaHSO3过饱和溶液结晶脱水而成，2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O。
(2)性质
①与酸反应放出二氧化硫，如Na2S2O5＋2HCl===2NaCl＋2SO2↑＋H2O。
②强还原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O===2NaHSO4＋4HI。
3．过二硫酸钠(Na2S2O8)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4)
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(1)过二硫酸钠中S 为＋6 价，含有1 个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性。作为氧化
剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1 价变为－2 价，硫原子化合价不变。如S2O＋2I－
=====2SO＋I2，5S2O＋2Mn2 ＋＋8H2O===10SO＋2MnO＋16H ＋。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成
Na2SO4、SO3和O2。
(2)连二亚硫酸钠中S 为＋3 价，是强还原剂，能将I2、Cu2＋、Ag＋还原，能被空气中的氧气氧化。在无氧
条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。
4．硒及其化合物的性质
(1)单质硒及其氢化物在空气中燃烧可得到SeO2。
(2)SeO2 的氧化性比SO2 强，属于中等强度的氧化剂，可氧化H2S、NH3 等：SeO2＋2H2S===Se＋2S＋
2H2O；3SeO2＋4NH3===3Se＋2N2＋6H2O。
(3)亚硒酸可作氧化剂，能氧化SO2，H2SeO3＋2SO2＋H2O===2H2SO4＋Se，但遇到强氧化剂时表现还原性，
可被氧化成硒酸，H2SeO3＋Cl2＋H2O===H2SeO4＋2HCl。
5．碲及其化合物的性质
(1)碲在空气或纯氧中燃烧生成TeO2。
(2)TeO2是不挥发的白色固体，微溶于水，易溶于强酸、强碱，如TeO2＋2NaOH===Na2TeO3＋H2O。
(3)TeO2(H2TeO3)具有氧化性和还原性：
H2TeO3＋2SO2＋H2O===2H2SO4＋Te；
H2TeO3＋Cl2＋H2O===H2TeO4＋2HCl。
(4)硒和碲的一切化合物均有毒。
6.O3和H2O2的性质及应用
1)臭氧(O3)
(1)组成：臭氧的分子式为O3，与O2互为同素异形体。
(2)化学性质
不稳定性
O3不稳定，容易分解，分解的化学方程式为2O3===3O2；在放电条
件下空气中的O2可以转化为O3，反应的化学方程式为
3O2=====2O3
强氧化性
O3容易使淀粉－KI 溶液变蓝色，反应的化学方程式为2KI＋O3＋
H2O===I2＋2KOH＋O2
漂白性
O3具有强氧化性，能使有色物质褪色，可用作杀菌消毒剂
(3)臭氧层可以吸收来自太阳的紫外线，是人类和其他生物的“保护伞”。
2)过氧化氢(H2O2)
(1)结构
电子式：
，结构式：H—O—O—H。
(2)化学性质
不稳定性
易分解，加热、加催化剂都能使分解速率加快：
2H2O2=====2H2O＋O2↑
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弱酸性
相当于二元弱酸，H2O2H＋＋HO，HOH＋＋O
强氧化性
a.用10%的H2O2溶液漂白羽毛及丝织品
b．氧化Fe2＋、SO 等还原性物质：H2O2＋2Fe2＋＋2H＋===2Fe3＋
＋2H2O、H2O2＋Na2SO3===Na2SO4＋H2O
c．使湿润的淀粉－KI 试纸变蓝：H2O2＋2I－＋2H＋===I2＋2H2O
弱还原性
遇强氧化剂时作还原剂：2KMnO4＋5H2O2＋3H2SO4===K2SO4＋
2MnSO4＋5O2↑＋8H2O
考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系
例1．（2023·江苏南通·统考三模）硫循环在生态系统的诸多领域具有重要意义。在指定条件下，下列选项
所示的物质间转化能实现的是
A．工业制酸：
B．火山喷发：
C．尾气吸收：
D．酸雨侵蚀：
【变式训练1】（2023·广东江门·统考一模）在价类二维图中融入“杠杆模型”，可直观辨析部分物质转化
及其定量关系。下图中的字母分别代表硫及其常见化合物，相关推断不合理的是
A．a 溶液与b 溶液反应过程中有淡黄色沉淀生成
B．硫酸型酸雨的形成过程涉及b 到c 的转化
C．g 阴离子的中心原子的杂化轨道类型为sp3
D．d 在加热下与强碱溶液反应生成e 和f，且n(e)：n(f)=1：2
【变式训练2】（2023·广东汕头·金山中学校考一模）与硫及其化合物相关的转化如图所示，下列有关图中
的循环的说法一定正确的是
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A．常温时，浓H2SO4与Fe 生成X
B．X 一定是SO2
C．S 既是氧化产物，也是还原产物
D．工业生产中，用98.3%的浓硫酸吸收SO3
考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究
例2．（2023·浙江绍兴·统考模拟预测）探究硫及其化合物的性质，下列方案设计、现象和结论都正确的是
实验方案
现象
结论
A
往
溶液中通入
无明显现象
弱酸不能制强酸
B
向
固体中加入较浓硫酸
产生无色有刺
激性气味气体
浓硫酸体现强氧化性
C
将某固体溶于水后，加足量稀盐酸酸化的
溶液
产生白色沉淀
该固体中一定含有
或
D
盛有等体积等浓度
溶液的两支试管分别置于冷
水和热水浴中，一段时间后，同时加入等体积等浓度的
稀硫酸
热水浴中产生
乳白色浑浊更
快
其他条件相同时，该反应
的温度越高，反应速率越
快
【变式训练】（2023·辽宁沈阳·沈阳二中校考模拟预测）探究硫及其化合物的性质，根据下列方案设计和
现象，结论不正确的是
选
项
实验方案
现象
结论
A
在过硫化钠
中加入稀盐
酸
产生淡黄色沉淀和
臭鸡蛋气味的气体
发生歧化反应：
B
将电石与饱和食盐水反应产生的
气体通入酸性高锰酸钾溶液
酸性高锰酸钾溶液
褪色
说明电石与水反应生成了乙炔
C
燃着的镁条插入盛有SO2的集气
瓶中。冷却后，往集气瓶中加入
适量稀盐酸，静置，取少量上层
剧烈燃烧，集气瓶
口有淡黄色固体附
着，集气瓶底有白
镁能在
中燃烧：
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清液于试管中，滴加少量CuSO4
溶液
色固体生成。试管
中没有产生黑色沉
淀
D
已知
呈红棕色，将
气体通入FeCl3溶液中
溶液先变为红棕
色，过一段时间又
变成浅绿色
与
络合反应速率比氧化还原反应
速率快，但氧化还原反应的平衡常数更大
考向3 考查氧族元素的其他相关知识
例3．（2023·江苏·统考二模）元素周期表中VIA 族元素单质及其化合物有着广泛应用。O2可用作氢氧燃
料电池的氧化剂；O3具有杀菌、消毒、漂白等作用。硫有多种单质，如斜方硫(燃烧热为297kJ•mol-1)、单
斜硫等，硫或黄铁矿(FeS2)制得的SO2可用来生产H2SO4。用SO2与SeO2的水溶液反应可制备硒；硒是一种
半导体材料，在光照下导电性可提高近千倍。下列物质性质与用途具有对应关系的是
A．臭氧有强氧化性，可用于水体杀菌消毒
B．浓硫酸有脱水性，可用于干燥某些气体
C．二氧化硫有还原性，可用于织物的漂白
D．硒单质难溶于水，可用于制造硒光电池
【变式训练】（2023·重庆万州·重庆市万州第二高级中学校考模拟预测）(Te)与氧元素同族，在元素周期表
中与硒(Se)相邻，位于硒(Se)的下方。含元素碲(Te)的几种物质存在如图所示转化关系。下列说法错误的是
A．反应①利用了
的还原性
B．碲(Te)位于元素周期表中第五周期第ⅥA 族
C．反应③利用了
的氧化性
D．H2Te2O5转化为H2Te4O9发生了氧化还原反应
1．（2023·浙江·高考真题）物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是
A．
能使某些色素褪色，可用作漂白剂
B．金属钠导热性好，可用作传热介质
C．
溶液呈碱性，可用作消毒剂
D．
呈红色，可用作颜料
2．（2023·浙江·高考真题）下列关于元素及其化合物的性质说法不正确的是
A．
和乙醇反应可生成
B．工业上煅烧黄铁矿
生产
C．工业上用氨的催化氧化制备
D．常温下铁与浓硝酸反应可制备
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3．（2022·浙江·统考高考真题）关于反应
，下列说法正确的是
A．
发生还原反应
B．
既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D．
发生反应，转移
电子
4．（2023·全国·统考高考真题）根据实验操作及现象，下列结论中正确的是
选
项
实验操作及现象
结论
A
常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中，前者产生无色气体，后者无明显
现象
稀硝酸的氧化性比
浓硝酸强
B
取一定量
样品，溶解后加入
溶液，产生白色沉淀。加入浓
，仍有沉淀
此样品中含有
C
将银和
溶液与铜和
溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金
属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝
的金属性比
强
D
向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅
溴与苯发生了加成
反应
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