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第13 讲 硫及其化合物
（模拟精练+真题演练）
完卷时间：50 分钟
可能用到的相对原子质量：H 1 O 16 S 32
一、选择题（每小题只有一个正确选项，共12×5 分）
1．（2023·海南海口·海南华侨中学校考二模）硫及其化合物在工业生产中多有涉及。下列有关说法正确的
是
A．硫在过量的氧气中燃烧直接生成
B．将
通入
溶液中有白色沉淀生成
C．
的无水固体粉末显蓝色
D．
和
反应可生成S
【答案】D
【解析】A．硫燃烧只能得到
，A 项错误；B．盐酸的酸性大于亚硫酸的酸性，故
不与
溶液
反应，B 项错误；C．无水
为白色，C 项错误；D．
与
反应生成S、
，D 项正确；故选
D。
2．（2023·浙江绍兴·统考模拟预测）硒元素与氧同主族，在人和动物体内起到抗氧化作用，下列说法不正
确的是
A．Se 元素位于周期表第四周期第Ⅵ族
B．单质硒难溶于水
C．亚硒酸钠溶液呈碱性
D．硒酸钠属于强电解质
【答案】A
【解析】A．硒元素与氧同主族，O 位于第二周期第VIA 族，则Se 位于第四周期第VIA 族，A 错误；B．
O、S、Se 同主族，硫单质难溶于水，则单质硒难溶于水，B 正确；C．硒元素与氧同主族，Se 的最高价为
+6，亚硒酸钠类似亚硫酸钠属于强碱弱酸盐，亚硒酸钠溶液中
与水发生水解反应而呈碱性，C 正确；
D．硒酸钠Na2SeO4在熔融状态下能完全电离，属于强电解质，D 正确；故选：A。
3．（2023·广东深圳·统考二模）利用如图所示装置进行
的制备和性质探究实验(夹持装置省略)。下列
说法不正确的是
A．固体X 可为Cu
B．若试剂Y 为氢硫酸，则试管中可产生淡黄色沉淀
C．为证明
具有还原性，试剂Y 可为酸性
溶液
1
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D．该装置中试管口应塞一团浸有
溶液的棉团
【答案】A
【解析】A．铜和浓硫酸在加热条件下反应生成硫酸铜、二氧化硫和水，因此固体X 不可能是Cu，故A 错
误；B．若试剂Y 为氢硫酸，二氧化硫和氢硫酸反应生成硫沉淀和水，则试管中可产生淡黄色沉淀，故B
正确；C．高锰酸钾酸性溶液具有强氧化性，为证明
具有还原性，试剂Y 可为酸性
溶液，其现
象是溶液褪色，故C 正确；D．二氧化硫会污染环境，因此该装置中试管口应塞一团浸有
溶液的棉
团，主要吸收逸出的二氧化硫，故D 正确。综上所述，答案为A。
4．（2023·广东广州·统考二模）打开分液漏斗活塞和玻璃塞，进行如图所示的探究实验，对实验现象分析
正确的是
A．试管中产生大量气泡，说明
被氧化产生
B．试管内
层溶液褪色，说明
具有还原性
C．试管中浸有品红溶液的棉球褪色，说明
具有氧化性
D．一段时间后试管内有白色沉淀，说明有
生成
【答案】D
【解析】A．
与硫酸中S 元素的化合价为相邻价态，不能发生氧化还原反应，
与70%的硫酸
发生复分解反应生成
，故A 错误；B．试管内
层溶液褪色，发生反应
，
说明
具有氧化性，故B 错误；C．试管中浸有品红溶液的棉球褪色，说明
具有漂白性，故C 错误；
D．
与氯化钡溶液不反应，生成白色沉淀，该沉淀为硫酸钡，发生反应
，硫
酸与氯化钡反应生成硫酸钡，说明有
生成，故D 正确；故选D。
5．（2023·广东揭阳·普宁二中实验学校校联考二模）下列关于S 的化合物之间转化反应的离子方程式书写
正确的是
A．酸转化为酸式盐：
B．氧化物转化为酸：
C．氧化物转化为盐：
D．盐转化为另一种盐：
【答案】C
【解析】A．H2S 为弱酸，离子方程式应为：
，故A 错误；B．元素不守恒，正确
2
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的离子方程式为：
，故B 错误；C．
与强碱反应可生成硫酸盐和
水，离子方程式正确，故C 正确；D．亚硫酸盐可被过氧化氢氧化为硫酸盐，离子方程式为：
，故D 错误；故选：C。
6．（2023·广东惠州·统考一模）物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要维度。如图为
硫及其部分化合物的价态-类别图。下列说法不正确的是
A．a 和c 可以反应生成b
B．附着有b 的试管，可以用
清洗
C．c 具有氧化性，可漂白纸浆
D．f 的浓溶液和Cu 在加热条件下反应时体现了其氧化性和酸性
【答案】C
【分析】由图可知，a 为硫化氢、b 为硫、c 为二氧化硫、d 为三氧化硫、e 为亚硫酸、f 为硫酸、g 为亚硫
酸盐、h 为硫酸盐。
【解析】A．硫化氢气体能与二氧化硫气体反应生成硫和水，故A 正确；B．硫不溶于水，易溶于二硫化
碳，则附着有硫的试管，可用二硫化碳清洗除去硫，故B 正确；C．二氧化硫具有漂白性，可用于漂白纸
浆，故C 错误；D．铜与浓硫酸共热反应生成硫酸铜、二氧化硫和水，反应中浓硫酸表现强氧化性和酸性，
故D 正确；故选C。
7．（2023·河北石家庄·校联考模拟预测）造纸、印刷等工业废水中含有大量的硫化物(主要成分为Na2S)，
可用如图转化方式除去，则下列说法错误的是
A．
溶液中存在
B．反应Ⅰ和Ⅱ的转移电子数相等时，还原剂之比为2：1
C．在废水处理过程中，CoPc 为催化剂，
为氧化剂
3
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D．反应Ⅲ中
与
等物质的量反应，反应的化学方程式为
【答案】B
【解析】A．Na2S 溶液的质子守恒式成立，A 正确；B．反应Ⅰ中还原剂Na2S 被氧化成Na2SO3，化合价升
高6，而反应Ⅱ中还原剂Na2SO3被氧化成Na2SO4，化合价升高2，当反应Ⅰ和Ⅱ转移电子数相等时，还原
剂之比为1:3，B 错误；C．在废水处理过程中，CoPc 参与反应且反应前后不变，为催化剂，
参与反应
且反应后化合价降低，为氧化剂，C 正确；D．反应Ⅲ中Na2S 与Na2SO3等物质的量反应，反应的化学方程
式为
，D 正确；故答案为：B。
8．（2023·山东威海·威海市第一中学统考二模）向酸化的KI 溶液中通入SO2，溶液变黄并出现浑浊，发生
反应Ⅰ：
，继续通入SO2，溶液变为无色，发生反应Ⅱ：
。下列说法错误的是
A．
、
的氧化性强弱与外界条件有关
B．每生成0.1mol
，整个过程中转移0.4mol 电子，同时消耗0.2mol KI
C．该过程的总反应为：
D．该反应过程中KI 作催化剂
【答案】B
【解析】A．由题干反应I 可知SO2的氧化性强于I2，由反应Ⅱ可知，I2的氧化性强于SO2，故可说明SO2、
I2的氧化性强弱与外界条件有关，A 正确；B．每生成0.1mol
，由反应方程式
可知，转移电子为0.2mol，同时生成0.2molI-，反应0.1molI2，而生成
0.1molI2则通过反应I
消耗0.2molI-，转移电子数为0.2mol，故整个过程中
转移0.4mol 电子，不消耗KI，B 错误；C．由题干信息可知，反应I+2 反应Ⅱ可得该过程的总反应为：
，C 正确；D．由C 项分析可知，该反应过程中KI 作催化剂，D 正确；故
答案为：B。
9．（2023·湖南长沙·长沙市明德中学校考模拟预测）硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用做分析试剂及鞣革还原剂。
它受热、遇酸易分解。实验室模拟工业上制备硫代硫酸钠
的装置
如下。下列说法错误的是
4
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A．b 中反应的离子方程式为
或
B．c 中试剂为硫化钠和碳酸钠混合溶液
C．为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中通入的SO2必须过量
D．d 中试剂可以是NaOH 溶液也可以是H2O2
【答案】C
【分析】b 中产生二氧化硫，通入装置c 中，与硫化钠和碳酸钠的混合溶液发生反应制备硫代硫酸钠，二
氧化硫有刺激性气味，有毒，因此d 是尾气处理装置；
【解析】A．可以用70%的浓硫酸制备二氧化硫，b 中反应的离子方程式可表示为
或
，A 项正确；B．在c 中发生反应：
，故c
中试剂为硫化钠和碳酸钠的混合液，B 项正确；C．若通入的二氧化硫过量，则溶液显酸性，硫代硫酸钠
会分解，C 项错误；D．d 是尾气处理装置，目的是除去二氧化硫，则可以是NaOH 溶液也可以是
，
D 项正确；答案选C。
10．（2023·江苏南通·统考模拟预测）CaF2与浓硫酸反应可制得HF，常温下，测得氟化氢的相对分子质量
约为37。SO2通入KClO3酸性溶液中可制得黄绿色气体ClO2，该气体常用作自来水消毒剂。下列物质性质
与用途具有对应关系的是
A．铜单质化学性质不活泼，可用于制作储存F2的容器
B．ClO2呈黄绿色，可用于自来水消毒
C．SO2具有还原性，可用于与KClO3反应制ClO2
D．浓硫酸具有强氧化性，可用于与CaF2反应制HF
【答案】C
【解析】A．铜单质化学性质不活泼，但由于F2氧化性强，可以与Cu 反应产生CuF2，因此Cu 不可用于制
作储存F2的容器，A 错误；B．ClO2呈黄绿色，具有强的氧化性，能够使水中细菌、病毒蛋白质发生变性，
因而可用于自来水消毒，与其是否是黄绿色无关，因此不具有对应关系，B 错误；C．SO2具有还原性，
KClO3具有强的氧化性，二者会发生氧化还原反应，SO2可以使KClO3还原为ClO2，因此可用于与KClO3
反应制ClO2，C 正确；D．浓硫酸具有强酸性，可与CaF2发生复分解反应产生CaSO4和HF，因此可以用
于制HF，属于高沸点酸制备低沸点酸，这与浓硫酸是否具有强氧化性无关，D 错误；故合理选项是C。
11．（2023·福建龙岩·统考模拟预测）硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用于脱除废水中游离氯。其工业制备方法为：
将一定比例的Na2CO3与Na2S 配成混合溶液，再通入SO2，先有黄色沉淀生成，当黄色沉淀消失时，即生
成了Na2S2O3，同时释放CO2。下列说法错误的是
A．制备反应中Na2S2O3既是氧化产物又是还原产物
B．制备总反应的离子方程式为2S2-+ CO
+ 4SO2 = CO2 + 3S2O
C．产生黄色沉淀的反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为2∶1
D．将Na2S2O3脱除游离氯反应设计成原电池时，S2O
为负极反应物
【答案】C
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【解析】A．制备Na2S2O3的反应为
，在该反应中+4 价硫和-2 价硫最
终生成+2 价硫，则Na2S2O3既是氧化产物又是还原产物，A 正确；B．由A 分析可知制备Na2S2O3的总反应
为
，离子方程式为2S2-+ CO
+ 4SO2 = CO2 + 3S2O
，B 正确；C．
产生黄色沉淀时，SO2为氧化剂被还原成S，S 元素的化合价由+4 价降至0 价，S2-为还原剂被氧化成S，S
元素的化合价由-2 价升至0 价，根据得失电子守恒，氧化剂和还原剂物质的量之比为：1∶2，C 错误；
D．Na2S2O3脱除游离氯反应为
，设计成原电池，
失电子，为负极
反应物，D 正确；故选C。
12．（2023·山东东营·东营市第一中学校考二模）为探究Na2SO3的性质，实验小组同学进行了如下实验：
下列说法一定正确的是
A．③和④中产生的气体成分完全相同
B．②和⑥中沉淀的主要成分不同
C．①→②和④→⑥均只发生了复分解反应
D．
的还原性在酸性条件下增强
【答案】B
【分析】由题干实验信息可知，①→②→③过程中先发生反应：Na2SO3+BaCl2=BaSO3↓+2NaCl，然后发生
Na2SO3与HNO3反应生成SO2和氮氧化物等刺激性气味的气体，BaSO3与HNO3反应生成BaSO4，同时产生
氮氧化物刺激性气味的气体，而①→④→⑤→⑥过程中先发生Na2SO3与HNO3反应生成SO2和氮氧化物等
刺激性气味的气体，同时部分转化为硫酸根，然后溶于水中的SO2继续被过量的硝酸根氧化为硫酸根，然
后与Ba2+结合生成BaSO4沉淀，同时继续反应生成氮氧化物等刺激性气味的气体，据此分析解题。
【解析】A．由题干实验信息可知，①→③依次发生反应方程式为：Na2SO3+BaCl2=BaSO3↓+2NaCl、BaSO3
与HNO3反应，已经过量的Na2SO3与HNO3反应，而①→④则是Na2SO3与HNO3反应生成NO 和SO2，可
知③和④中产生的气体成分不一定完全相同，NO 和SO2的多少可能不同，A 不合题意；B．由题干实验信
息可知，①→②发生的反应为：Na2SO3+BaCl2=BaSO3↓+2NaCl，故沉淀②的主要成分是BaSO3，而⑥中沉
淀是先加入稀硝酸后再加入BaCl2，硝酸具有强氧化性，将亚硫酸钠氧化为Na2SO4，然后再与BaCl2反应生
成BaSO4沉淀，故二者的主要成分不同，B 符合题意；C．由分析可知，①→②发生的反应为：
Na2SO3+BaCl2=BaSO3↓+2NaCl 属于分解反应，而④→⑥既发生了复分解反应又发生氧化还原反应，C 不合
题意；D．由题干信息可知，由②到③时的酸性比①到④的酸性弱，但①到④转化生成的硫酸根反而更少，
但①中
浓度比②中的更大，不能说明
的还原性在酸性条件下增强，D 不合题意；故答案为：B。
二、主观题（共3 小题，共40 分）
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13．（16 分）（2023·上海宝山·统考一模）酸雨是全球三大环境危害之一，根据其所带的酸性物质不同，
酸雨分为硫酸型酸雨和硝酸型酸雨。
(1)酸雨的标准是：降水的pH 小于___________。
(2)写出硫酸型酸雨的形成过程(用化学方程式表示)___________。
(3)有人提出了一种利用氯碱工业产品处理含二氧化硫废气的方法，具体流程如下：
①写出装置C 中反应的离子方程式___________。
②该流程中可以循环利用的物质是___________(填写化学式)。
(4)还有学者提出利用
、
等离子的催化作用，常温下将
氧化成
而实现
的回收利用。某
研究性学习小组据此设计了如下方案，在实验室条件下测定转化器中
氧化成
的转化率。
①该小组采用下图装置在实验室测定模拟烟气中
的体积分数，X 溶液可以是___________(选填字母)。
a．碘的淀粉溶液 b．酸性高锰酸钾溶液 c．氢氧化钠溶液 d．氯化钡溶液
②若上述实验是在标准状况下进行的，欲测定转化器中
氧化成
的转化率。已知气体流速，还需测
定的数据有___________、___________。
【答案】（每空2 分）(1)5.6
(2)
（2 分）、
（2 分）
(3)
NaCl
(4)①ab ②实验时间 加入盐酸酸化的
溶液后生成沉淀的质量
【解析】（1）酸雨的标准是降水的pH 小于5.6，故答案为：5.6；
（2）硫酸型酸雨的形成过程为二氧化硫与雨水反应生成亚硫酸是雨水pH 小于5.6，亚硫酸与空气中的氧
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气反应生成硫酸使雨水pH 减小，相关的化学方程式为
、
，故
答案为：
、
；
（3）由图可知，电解饱和食盐水所得的氢氧化钠溶液在装置A 中与二氧化硫反应生成生成亚硫酸氢钠，
反应生成的氯气与氢气在装置B 中反应生成氯化氢，氯化氢与亚硫酸氢钠溶液在装置C 中反应生成可回收
利用的二氧化硫；
①由分析可知，装置C 中发生的反应为亚硫酸氢钠溶液与氯化氢反应生成氯化钠、二氧化硫和水，反应的
离子方程式
，故答案为：
；
②由分析可知，该流程中可以循环利用的物质是装置C 中反应生成的氯化钠，故答案为：NaCl；
（4）①a．溶液中的碘与二氧化硫反应生成硫酸和氢碘酸，反应中碘的淀粉溶液会褪色，则用碘的淀粉溶
液能测定废气中二氧化硫的含量，故正确；b．二氧化硫与酸性高锰酸钾溶液反应会使溶液褪色，则用酸
性高锰酸钾溶液能测定废气中二氧化硫的含量，故正确；c．氢氧化钠溶液与二氧化硫反应生成亚氯酸钠
和水，反应中没有明显的实验现象，则用氢氧化钠溶液不能测定废气中二氧化硫的含量，故错误；d．亚
硫酸的酸性弱于盐酸，二氧化硫与氯化钡溶液不反应，则用氯化钡溶液不能测定废气中二氧化硫的含量，
故错误；故选ab；
②由题意可知，该实验的方案为测量标准状况下一定时间内X 溶液吸收一定流速废气中的二氧化硫与盐酸
酸化的氯化钡生成沉淀的质量测定转化器中二氧化硫氧化成硫酸根离子的转化率，则需测定的数据的气体
流速、实验时间、沉淀的质量，故答案为：沉淀的质量；加入盐酸酸化的
溶液后生成沉淀的质量。
14．（14 分）（2023·海南海口·海南华侨中学校考二模）二硫化硒(SeS2)可用于治疗花斑癣。SeS2是橙黄色
至橙红色粉末，在水或有机溶剂中几乎不溶。可用H2S 与H2SeO3反应来制备SeS2，其实验装置如图所示。
回答下列问题：
已知：①
②
③
(1)仪器M 的名称为________________。
(2)试剂Y 可为________________(任填一种)。
(3)按气流从左到右的方向，上述装置的合理连接顺序为
________(填仪器接口的小写字母)。
(4)装置D 的作用是________；装置C 中反应的化学方程式为________。
(5)二硫化硒中元素的鉴定：①取产品少许，向其中加硝酸溶液10mL、水5mL 与尿素5g，加热至沸腾，放
冷，再加碘化钾试液2mL，即显淡黄色至橙色，放置后颜色迅速变深。②取鉴定①中的显色溶液，静置，
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10min 后，过滤，向滤液中加氯化钡试液10mL，即生成白色沉淀，可得鉴定结果。白色沉淀是________，
步骤①的目的是________________。
【答案】（每空2 分）(1)恒压滴液漏斗
(2)稀硫酸(或稀盐酸、醋酸等)
(3)
(4)吸收尾气H2S
(5)BaSO4 检验硒元素，将硫元素转化为硫酸根离子
【分析】制备SeS2时，可用H2S 与H2SeO3发生反应。装置A 用于除去H2S 中的酸性气体，装置B 用于制
取H2S，装置C 是将H2S 与H2SeO3反应制取SeS2，装置D 用于除去H2S 气体，防止污染环境，所以A、
B、C、D 装置的连接顺序为B→A→C→D。
【解析】（1）仪器M 上带有活塞，且能始终保持内外压强相等，其名称为恒压滴液漏斗。答案为：恒压
滴液漏斗；
（2）由分析可知，装置B 用于制取H2S 气体，试剂Y 为酸性强于H2S 的酸，则可为稀硫酸(或稀盐酸、醋
酸等)。答案为：稀硫酸(或稀盐酸、醋酸等)；
（3）由分析可知，按气流从左到右的方向，A、B、C、D 装置的连接顺序为B→A→C→D，则接口的合
理连接顺序为
。答案为：
；
（4）H2S 是大气污染物，应使用碱液进行余气吸收，所以装置D 的作用是吸收尾气H2S；装置C 中，将
H2S 与H2SeO3反应制取SeS2，反应的化学方程式为
。答案为：吸收尾气
H2S；
；
（5）二硫化硒中含有S 和Se 两种元素，实验①先用硝酸将SeS2氧化，发生反应
，再加碘化钾将H2SeO3还原，发生反应
，由溶液的颜色变化确定含有Se 元素；实验②取鉴定①中的显色溶液，
静置、过滤后，向滤液中加氯化钡试液，利用H2SO4与BaCl2反应生成BaSO4，确定S 元素的存在，所以白
色沉淀是BaSO4；步骤①的目的是：检验硒元素，将硫元素转化为硫酸根离子。答案为：BaSO4；检验硒
元素，将硫元素转化为硫酸根离子。
15．（10 分）硫酸是一种重要的化工原料。接触法生产的硫酸产品有98％的硫酸、20％的发烟硫酸
（H2SO4和SO3的混合物，其中SO3的质量分数为0.2）。
完成下列计算：
（1）若不计生产过程的损耗，__________m3 SO2（折合成标准状况）经充分转化、吸收，可产出1 吨
98%的硫酸（密度为1.84g/mL）。若98％的硫酸可表示为SO3•
H2O，20％的发烟硫酸可表示为
SO3•aH2O，则a 的值为 ___________（用分数表示）。
（2）铝和铝的化合物在社会生产和人类生活中也有着重要的作用。现有甲、乙两瓶无色溶液，已知它们
可能是Na[Al（OH）4]溶液和H2SO4溶液。现经实验获得如下数据：
（已知：2Na[Al（OH）4]+H2SO4→2Al（OH）3↓+Na2SO4+2H2O）
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组
别
甲（mL）
乙（mL）
沉淀的物质的量（mol）
①
140
10
0.02
②
10
140
0.02
③
20
560
0.04
请通过必要的计算推断过程回答：乙溶液中的溶质是什么________？其物质的量浓度为多少________？
【答案】（1） 224（2 分）
（3 分）（2）乙为Na[Al（OH）4]溶液（2 分） 浓度为：8.5 mol·L-1（3
分）
【解析】（1）根据SO2～SO3～H2SO4可知需要二氧化硫的体积为
=2.24×105L=224m3；20%的发烟H2SO4表示为SO3•aH2O，即为：aH2SO4·（1-a）SO3，因为20％的发烟硫酸
（H2SO4和SO3的混合物，其中SO3的质量分数为0.2），根据20%的硫酸中H2SO4和SO3的质量关系可得：
98a：80(1-a)=(1-20%)：20%，解得：a=
，故答案为：
；
（2）假设乙为H2SO4，由于Al（OH）3能溶于硫酸，则①到②过程中Na[Al（OH）4]减少，H2SO4增加的
过程中，生成沉淀必然减少，但实际情况生成沉淀没有减少，说明假设错误，乙为Na[Al（OH）4]；②到
③的过程中硫酸增加一倍，Na[Al（OH）4]增加多于一倍，而沉淀刚好多了一倍，说明②③中Na[Al
（OH）4]过量，硫酸完全反应，根据②结合方程式2Na[Al（OH）4]+H2SO4→2Al（OH）3↓+Na2SO4+2H2O
可知10mL 硫酸溶液中硫酸的物质的量是0.01mol，则①中硫酸总量为0.01mol×14=0.14mol，H+总物质的量
=0.28mol，在①中发生的反应有两个：4H++[Al（OH）4]-=Al3++4H2O、Al3++3[Al（OH）4]-=4Al（OH）3↓，
由方程式可知①中Na[Al（OH）4]总物质的量= 0.07mol+0.15mol=0.085mol，所以其浓度是
mol·L-1，故答案为：乙为Na[Al（OH）4]溶液，浓度为：8.5 mol·L-1。
1．（2023·浙江·统考高考真题）化学烫发巧妙利用了头发中蛋白质发生化学反应实现对头发的“定型”，
其变化过程示意图如下。下列说法不正确的是
10
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A．药剂A 具有还原性
B．①→②过程若有
键断裂，则转移
电子
C．②→③过程若药剂B 是
，其还原产物为
D．化学烫发通过改变头发中某些蛋白质中
键位置来实现头发的定型
【答案】C
【解析】A．①→②是氢原子添加进去，该过程是还原反应，因此①是氧化剂，具有氧化性，则药剂A 具
有还原性，故A 正确；B．①→②过程中S 的价态由−1 价变为−2 价，若有
键断裂，则转移
电子，故B 正确；C．②→③过程发生氧化反应，若药剂B 是
，则B 化合价应该降低，因此其
还原产物为
，故C 错误；D．通过①→②过程和②→③过程，某些蛋白质中
键位置发生了改变，
因此化学烫发通过改变头发中某些蛋白质中
键位置来实现头发的定型，故D 正确。综上所述，答案为
C。
2．（2023·湖南·统考高考真题）油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光
照条件下，颜料雌黄
褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应：
下列说法正确的是
A．
和
的空间结构都是正四面体形
B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素
和S 都被氧化
C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的
：Ⅰ<Ⅱ
D．反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化
转移的电子数之比为3∶7
【答案】D
【解析】A．
的中心原子S 形成的4 个σ 键的键长不一样，故其空间结构不是正四面体形，A 错误；
B．
中As 的化合价为+3 价，反应Ⅰ产物
中As 的化合价为+3 价，故该过程中As 没有被氧化，
B 错误；C．根据题给信息可知，反应I 的方程式为：
，反应
Ⅱ的方程式为：
，则反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的
：
Ⅰ>Ⅱ，C 错误；D．
中As 为+3 价，S 为-2 价，在经过反应Ⅰ后，As 的化合价没有变，S 变为+2 价，
则1mol
失电子3×4mol=12mol；在经过反应Ⅱ后，As 变为+5 价，S 变为+6 价，则1mol
失电子
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2×2mol+3×8mol=28mol，则反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化
转移的电子数之比为3∶7，D 正确；故选D。
3．（2022·全国·统考高考真题）某白色粉末样品，可能含有
、
、
和
。取
少量样品进行如下实验：
①溶于水，得到无色透明溶液
②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出。离心分离。
③取②的上层清液，向其中滴加
溶液有沉淀生成。
该样品中确定存在的是
A．
B．
C．
D．
【答案】A
【解析】由题意可知，①取少量样品溶于水得到无色透明溶液，说明固体溶于水且相互之间能共存，②向
①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体放出，说明固体中存在Na2S2O3,发生反应S2O
+2H+=S↓+H2O+SO2↑，离心分离，③取②的上层清液，向其中滴加BaCl2溶液，有沉淀生成，则沉淀为
BaSO4，说明固体中存在Na2SO4，不能确定是否有Na2SO3和Na2CO3，Na2SO3与过量盐酸反应生成二氧化
硫，Na2CO3与过量盐酸反应生成二氧化碳，而这些现象可以被Na2S2O3与过量盐酸反应的现象覆盖掉，综
上分析，该样品中确定存在的是：Na2SO4、Na2S2O3,答案选A。
4．（2023·浙江·统考高考真题）工业上煅烧含硫矿物产生的
可以按如下流程脱除或利用。
已知：
请回答：
(1)富氧煅烧燃煤产生的低浓度的
可以在炉内添加
通过途径Ⅰ脱除，写出反应方程式
___________。
(2)煅烧含硫量高的矿物得到高浓度的
，通过途径Ⅱ最终转化为化合物A。
①下列说法正确的是___________。
A．燃煤中的有机硫主要呈正价 B．化合物A 具有酸性
C．化合物A 是一种无机酸酯 D．工业上途径Ⅱ产生的
也可用浓
吸收
②一定压强下，化合物A 的沸点低于硫酸的原因是___________。
(3)设计实验验证化合物A 中含有S 元素_____；写出实验过程中涉及的反应方程式____。
【答案】(1)
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(2)BCD 硫酸分子能形成更多的分子间氢键
(3)取化合物A 加入足量氢氧化钠，反应完全后加入盐酸酸化，无明显现象，再加入氯化钡生成白色沉淀，
说明A 中含有S 元素
+2NaOH=CH3OH+Na2SO4+H2O、
Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl
【分析】含硫矿物燃烧生成二氧化硫，二氧化硫和氧气、碳酸钙生成硫酸钙和二氧化碳，二氧化硫被氧气
氧化为三氧化硫，三氧化硫和等物质量的甲醇发生已知反应生成A：
；
【解析】（1）氧气具有氧化性，能被四价硫氧化为六价硫，二氧化硫、空气中氧气、碳酸钙高温生成硫
酸钙和二氧化碳，反应为
；
（2）①A．硫的电负性大于碳、氢等，故燃煤中的有机硫主要呈负价，A 错误；B．根据分析可知，化合
物A 分子中与硫直接相连的基团中有-OH，故能电离出氢离子，具有酸性，B 正确；C．化合物A 含有
基团，类似酯基-COO-结构，为硫酸和醇生成的酯，是一种无机酸酯，C 正确；D．工业上途
径Ⅱ产生的
也可用浓
吸收用于生产发烟硫酸，D 正确；故选BCD；②一定压强下，化合物A 分
子只有1 个-OH 能形成氢键，而硫酸分子中有2 个-OH 形成氢键，故导致A 的沸点低于硫酸；
（3）由分析可知，A 为
，A 碱性水解可以生成硫酸钠、甲醇，硫酸根离子能和氯化
钡生成不溶于酸的硫酸钡沉淀，故实验设计为：取化合物A 加入足量氢氧化钠，反应完全后加入盐酸酸化，
无明显现象，再加入氯化钡生成白色沉淀，说明A 中含有S 元素；涉及反应为：
+2NaOH=CH3OH+Na2SO4+H2O、Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl。
5．（2022·全国·高考真题）硫化钠可广泛用于染料、医药行业。工业生产的硫化钠粗品中常含有一定量的
煤灰及重金属硫化物等杂质。硫化钠易溶于热乙醇，重金属硫化物难溶于乙醇。实验室中常用95%乙醇重
结晶纯化硫化钠粗品。回答下列问题：
(1)工业上常用芒硝(
)和煤粉在高温下生产硫化钠，同时生成CO，该反应的化学方程式为
_______。
(2)溶解回流装置如图所示，回流前无需加入沸石，其原因是_______。回流时，烧瓶内气雾上升高度不宜
超过冷凝管高度的1/3.若气雾上升过高，可采取的措施是_______。
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(3)回流时间不宜过长，原因是_______。回流结束后，需进行的操作有①停止加热 ②关闭冷凝水
③移去水浴，正确的顺序为_______(填标号)。
A．①②③ B．③①② C．②①③ D．①③②
(4)该实验热过滤操作时，用锥形瓶而不能用烧杯接收滤液，其原因是_______。过滤除去的杂质为_______。
若滤纸上析出大量晶体，则可能的原因是_______。
(5)滤液冷却、结晶、过滤，晶体用少量_______洗涤，干燥，得到
。
【答案】(1)Na2SO4·10H2O+4C
Na2S+4CO↑+10H2O
(2)硫化钠粗品中常含有一定量的煤灰及重金属硫化物等杂质，这些杂质可以直接作沸石 降低温度
(3)防止硫化钠被氧化 D
(4)防止滤液冷却 重金属硫化物和煤灰 温度逐渐恢复至室温
(5)冷的95%的乙醇
【分析】本实验的实验目的为制备硫化钠并用95%乙醇重结晶纯化硫化钠粗品，工业上常用芒硝(
)和煤粉在高温下生产硫化钠，反应原理为：Na2SO4·10H2O+4C
Na2S+4CO↑+10H2O，
结合硫化钠的性质解答问题。
【解析】（1）工业上常用芒硝(
)和煤粉在高温下生产硫化钠，同时生产CO，根据得失电
子守恒，反应的化学方程式为：Na2SO4·10H2O+4C
Na2S+4CO↑+10H2O；（2）由题干信息，生产的硫
化钠粗品中常含有一定量的煤灰及重金属硫化物等杂质，这些杂质可以直接作沸石，因此回流前无需加入
沸石，若气流上升过高，可直接降低温度，使气压降低；
（3）若回流时间过长，硫化钠易被氧化；回流结束后，先停止加热，再移去水浴后再关闭冷凝水，故正
确的顺序为①③②，答案选D。
（4）硫化钠易溶于热乙醇，使用锥形瓶可有效防止滤液冷却，重金属硫化物难溶于乙醇，故过滤除去的
杂质为重金属硫化物和煤灰，由于硫化钠易溶于热乙醇，过滤后温度逐渐恢复至室温，滤纸上便会析出大
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量晶体；
（5）乙醇与水互溶，硫化钠易溶于热乙醇，因此将滤液冷却、结晶、过滤后，用冷的95%的乙醇洗涤，
再干燥，即可得到
。
6．（2022·北京·高考真题）煤中硫的存在形态分为有机硫和无机硫(
、硫化物及微量单质硫等)。库
仑滴定法是常用的快捷检测煤中全硫含量的方法。其主要过程如下图所示。
已知：在催化剂作用下，煤在管式炉中燃烧，出口气体主要含
。
(1)煤样需研磨成细小粉末，其目的是___________。
(2)高温下，煤中
完全转化为
，该反应的化学方程式为___________。
(3)通过干燥装置后，待测气体进入库仑测硫仪进行测定。
已知：库仑测硫仪中电解原理示意图如下。检测前，电解质溶液中
保持定值时，电解池不工作。待
测气体进入电解池后，
溶解并将
还原，测硫仪便立即自动进行电解到
又回到原定值，测定结束，
通过测定电解消耗的电量可以求得煤中含硫量。
①
在电解池中发生反应的离子方程式为___________。
②测硫仪工作时电解池的阳极反应式为___________。
(4)煤样为
，电解消耗的电量为x 库仑，煤样中硫的质量分数为___________。
已知：电解中转移
电子所消耗的电量为96500 库仑。
(5)条件控制和误差分析。
①测定过程中，需控制电解质溶液
，当
时，非电解生成的
使得测得的全硫含量偏小，生成
的
离子方程式为___________。
②测定过程中，管式炉内壁上有
残留，测得全硫量结果为___________。(填“偏大”或“偏小”)
【答案】(1)与空气的接触面积增大，反应更加充分
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(2)2CaSO4
2CaO+2SO2↑+O2↑
(3)SO2+I +2H2O=3I—+SO
+4H+ 3I——2e—=I
(4)
(5)I2+I—=I 偏小
【解析】（1）煤样研磨成细小粉末后固体表面积增大，与空气的接触面积增大，反应更加充分，故答案
为：与空气的接触面积增大，反应更加充分；（2）由题意可知，在催化剂作用下，硫酸钙高温分解生成
氧化钙、二氧化硫和水，反应的化学方程式为2CaSO4
2CaO+2SO2↑+O2↑，故答案为：2CaSO4
2CaO+2SO2↑+O2↑；（3）①由题意可知，二氧化硫在电解池中与溶液中I 反应生成碘离子、硫酸根
离子和氢离子，离子方程式为SO2+I +2H2O=3I—+SO
+4H+，故答案为：SO2+I +2H2O=3I—+SO
+4H+；②
由题意可知，测硫仪工作时电解池工作时，碘离子在阳极失去电子发生氧化反应生成碘三离子，电极反应
式为3I——2e—=I ，故答案为：3I——2e—=I ；（4）由题意可得如下关系：S—SO2—I —2e—，电解消耗的
电量为x 库仑，则煤样中硫的质量分数为
×100%=
，故答案为：
；（5）①当
pH<1 时，非电解生成的碘三离子使得测得的全硫含量偏小说明碘离子与电解生成的碘反应生成碘三离子，
导致消耗二氧化硫的量偏小，反应的离子方程式为I2+I—=I ，故答案为：I2+I—=I ；②测定过程中，管式炉
内壁上有三氧化硫残留说明硫元素没有全部转化为二氧化硫，会使二氧化硫与碘三离子反应生成的碘离子
偏小，电解时转移电子数目偏小，导致测得全硫量结果偏低，故答案为：偏小。
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