文档文本内容
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第02 讲 硫及其重要化合物
目录
01 考情解码·命题预警.........................................................................................................................2
02 体系构建·思维可视.........................................................................................................................3
03 核心突破·靶向攻坚.........................................................................................................................5
考点一 硫及其氧化物的性质与应用.............................................................................................5
知识点1 硫单质的性质及应用................................................................................................................5
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸............................................................................................5
考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用................................................................................................9
考向2 考查硫的氧化物的污染与防治..................................................................................................10
思维建模 解题关键点
考点二 硫酸 SO3
2-、SO4
2-的检验............................................................................................11
知识点1 硫酸...........................................................................................................................................11
知识点2 SO32-、SO42-的检验及重要的硫酸盐......................................................................................13
考向1 考查浓硫酸的性质及应用..........................................................................................................14
思维建模 谨记浓硫酸的特性
考向2 考查SO32-、SO42-的检验.............................................................................................................16
考点三 不同价态含硫物质的转化...............................................................................................17
知识点1 不同价态含硫物质的转化......................................................................................................18
知识点2 氧族元素的其它知识归纳......................................................................................................19
考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系..........................................................................................21
思维建模 从组成、熔沸点、性质角度区分纯净物和混合物
考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究..................................................................................23
思维建模 检验SO2和CO2同时存在的一般流程
考向3 考查氧族元素的其他相关知识..................................................................................................25
04 真题溯源·考向感知.......................................................................................................................26
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考点要求
考查形式
2025 年
2024 年
2023 年
硫及其氧化物
选择题
非选择题
北京卷T7，3 分
浙江1 月卷T6，3 分
海南卷T5，2 分
海南卷T10，4 分
浙江卷6 月卷T7，3
分
河北卷T10，3 分
湖北卷T7，3 分
重庆卷T3，3 分
海南卷T6，2 分
硫酸 SO3
2-、
SO4
2-的检验
选择题
非选择题
广东卷T4，3 分
北京卷T5，3 分
陕晋青宁卷T3，3 分
浙江6 月卷T4，3 分
河北卷T6，3 分
北京卷T5，3 分
天津卷T9，3 分
北京卷T7，3 分
新课标卷T11，6 分
不同价态含硫物
质的转化
选择题
非选择题
河南卷T4，3 分
广东卷T7，3 分
陕晋青宁卷T11，3 分
安徽卷T4，3 分
北京卷T7，3 分
广东卷T9，3 分
全国乙卷T11，6 分
考情分析：
分析近三年高考
，高考命
在本
有以下
律：
题
题
讲
试
规
1．从考
型和内容上看，高考命
以
和非
呈
，考
内容主要有以下几个方面：
查题
题
题
题
查
选择
选择
现
（1）以具体物
依托，考
硫及其化合物的性
及其
用。
质
查
质
应
为
（2）以
形式
背景，考
部分含硫物
，例如
实验题
查
质
为
SO2 的
室制法以及气体
、除
。
实验
检验
题
（3）以具体工
背景，考
不同价
硫之
的
化；以工
合成含硫物
体，考
盖斯定律、化学
业实际为
查
态
间
转
业
质为载
查
平衡等化学反
原理的内容。
应
（4）与
境相
合，考
环
结
查SO2 有关的
染和
境保
。
污
题
环
护问
2．从命
思路上看，不管是
是非
均
重从具体物
、
分析、流程
化考
硫元素重要化
题
题
题
质实验
转
查
选择
还
选择
侧
合物的性
、能从物
和元素价
化的
角
不同价
硫元素
化路径；通
二氧化硫
境影响
质
质
态
视
识
态
转
类别
变
认
过
对环
的考
，
立
色化学
念和可持
展意
。
查
识
树
绿
观
续发
根据高考命
的特点和
律，复
注意以下几个方面：
题
规
习时
（1）从物
类别和价
变化角度认
硫及其化合物的性
以及
化。
质
态
识
质
转
（2）
硫及其化合物
合
行
，并能分析、解
有关
象。
实验
实验
对
综
进
设计
释
现
（3）注重理
系
，
硫及其化合物
境的影响。
论联
实际认识
对环
复习目标：
1．理解S、SO2的氧化性和
原性。
还
2．理解SO2的特性和酸性氧化物的通性。
3．理解浓H2SO4的三大特性——吸水性、脱水性和
氧化性。
强
4．了解硫及其化合物的
用。
应
5．从化合价
化和属理解硫及其化合物的相互转
化及应用。
转
应
2
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3
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考点一 硫及其氧化物的性质与应用
知识点1 硫单质的性质及应用
1.硫元素的存在形态
（1）游离态：在 附近或地壳的岩层例存在；
（2）化合态：以 和 的形式存在。
2.硫单质的物理性质
硫单质俗称 ，是一种 固体； 溶于水， 溶于酒精， 溶于CS2；有多种同素异形
体，如单斜硫、斜方硫等。
3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质
H2S ←――――――→SO2
（1）S 的氧化性
S
①与Fe、Cu、Hg 反应的化学方程式依次为 、 、 (此反应适用于除去
室内洒落的 )。
S
②与H2反应的化学方程式为
（2）S 的还原性
S
①与O2反应的化学方程式为 ，在空气中燃烧火焰为 色。
②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为 。
（3）S 与NaOH 溶液反应的化学方程式为 ，该反应中硫既是氧化剂，又是
还原剂，此反应可用于除去试管内黏附的 。
得分速记
①硫与变价金属反应时，生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS)。
②汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸
1.硫化氢
1)物理性质
（1） 色，有 气味的有 气体。
（2）密度比空气 （H2S:34>空气：29）
（3） 溶于水（1：2.6），水溶液叫 ，显 酸性。
2)化学性质
（1）不稳定性：
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（2）还原性
氧化性:KMnO4>Cl2>O2>Br2>I2>S>H2S
A.与O2反应（可燃性： 色火焰）， 产物：S 或S,SO2或SO2
O2不足：
O2足量：
B.与卤素单质的水溶液反应：
现象： 。
C.与酸性KMnO4 溶液反应:
KMnO4的强氧化性体现：
现象:
2.氢硫酸的化学性质
1)还原性：同H2S 气体。H2S 还原性的体现： ;H2S 氧化性的体现：
2)弱酸性
（1）与碱反应
（2）与活泼金属反应(氧化性)
（3）与某些盐反应（复分解反应）
①与CuSO4溶液反应： ，CuS 不溶于 ，不溶于
②与Pb(Ac)2溶液反应： ，PbS 不溶于 ，不溶于
③检验H2S 气体： 。
4.实验室制H2S
1）原理：强酸制弱酸，
2）发生装置：固＋液，不加热， 装置。
3）干燥装置：无水 ，不能用 。
4）收集装置：向 排空气法
5）尾气吸收装置：
知识点3 硫的氧化物(SO2、SO3)的性质及应用
1.二氧化硫(SO2)
（1）物理性质：二氧化硫是无色、有 气味的有毒气体，是大气污染物之一；密度比空气的
，易溶于水，通常状况下，1 体积水溶解约 体积SO2。
（2）化学性质
①酸性氧化物的通性，与水反应： ；与NaOH( 足量) 反应：
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。
②氧化性(如与H2S 溶液反应)：SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O
③还原性
a.与O2反应： ；
b.与卤素单质的水溶液反应： ；
c.与铁盐溶液反应：
- ；
d.与CuX2溶液反应生成CuX 白色沉淀： ；
④漂白性：可使 溶液等有机色质褪色，生成 的无色化合物。
得分速记
食品中添加适量SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化作用，如葡萄糖酿造过程添加适量SO2可以起到杀菌作
用。
（3）实验室制法
①固体Na2SO3与较浓H2SO4（ ）反应: ；
②铜与浓H2SO4混合加热: 。
（4）SO2和CO2的鉴别
试剂
现象及结论
原理(化学方程式)
品红溶液
使品红溶液褪色的是 ；
不能使品红溶液褪色的是
——
KMnO4溶液
使紫色褪去的是 ，无
明显现象的是
2KMnO4＋5SO2＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋
2H2SO4
溴水
使橙色褪去的是 ，无
明显现象的是
（4）SO2和CO2的鉴别
硝酸酸化的
Ba(NO3)2溶液
产生白色沉淀的是 ，无
明显现象的是
3SO2＋2HNO3＋2H2O===3H2SO4＋2NO↑
Ba(NO3)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2HNO3
FeCl3溶液
使棕黄色变为浅绿色的是
，无明显现象的是
2FeCl3＋SO2＋2H2O===FeCl2＋FeSO4＋4HCl
澄清石灰水
不能用 鉴别SO2和CO2，原因是二者都能使 变浑浊
得分速记
（1）SO2只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。
（2）SO2的漂白性和还原性的区别：SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性，加热后溶液颜色复原；
SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性，加热后溶液颜色不复原。
（3）SO2氧化性的表现：SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀，表现了SO2的氧化性。
（4）三类漂白剂的区别
类型
原理
举例
特点
备注
氧化型
将有机色质内部“生色团”破
HClO、NaClO、
不可逆、持
无选择性
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坏掉
Ca(ClO)2、Na2O2、
H2O2、O3等
久
加合型
与有机色质内部“生色团”
“化合”成无色物质
SO2
可逆、不持
久
有选择性
吸附型
将有色物质吸附而退色
活性炭
物理变化
吸附色素
2.三氧化硫(SO3)
（1）物理性质:熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，在常温下为 态，在标准状况下为 态。
（2）化学性质（酸性氧化物）
a.与水反应：SO3＋H2O===H2SO4(放出大量的热)
b.与氧化钙反应：
c.与氢氧化钠反应：SO3＋2NaOH===Na2SO4＋H2O 、与Ca(OH)2反应：
。
3.硫的氧化物的污染与治理
（1）来源：含 及 等。
（2）危害：危害人体健康，形成 (pH 小于 )。
（3）治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。
（4）硫酸型酸雨的形成途径有两个：
途径1：空气中飘尘的 ，使2SO2＋O2
2SO3、SO3＋H2O===H2SO4。
途径2：SO2＋H2O
H2SO3、2H2SO3＋O2===2H2SO4。
（5）四种常见的SO2尾气处理方法
方法一：钙基固硫法
为防治酸雨，工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧，燃烧时硫、生石灰、O2 共同反应生成
，从而使硫转移到煤渣中，反应原理为CaO＋SO2
CaSO3，2CaSO3＋O2
2CaSO4，总反应方程式为
。
方法二：氨水脱硫法
该脱硫法采用喷雾吸收法，雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2，其反应的化学方程式为2NH3＋
SO2＋H2O===(NH4)2SO3，2(NH4)2SO3＋O2===2(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后进一步氧化)
方法三：钠碱脱硫法
钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3 吸收烟气中的SO2，得到Na2SO3 和NaHSO3，发生反应的化学方程式为
2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3。
方法四：双碱脱硫法
先利用烧碱吸收SO2，再利用熟石灰浆液进行再生，再生后的NaOH 碱液可循环使用，化学方程式为
①吸收反应：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，2Na2SO3＋O2===2Na2SO4。
②再生反应：Na2SO3＋Ca(OH)2===CaSO3↓＋2NaOH，Na2SO4＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋2NaOH。
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考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用
例1 （2025·浙江温州·二模）关于硫的性质，下列说法不正确的是
A．浓硫酸可干燥
B．S 与Cu 加热条件下反应生成
C．向
和
的混合溶液中滴加稀硫酸，溶液变浑浊，说明氧化性：
D．
与氧气在沸腾炉中完全反应生成
和
时，转移11mol 电子
【变式训练1·变载体】（2025·山东济南·一模）把研细的硫粉和铁粉按照一定比例混合均匀，放在石棉网
上堆成如图所示的形状，用灼热的玻璃棒触及一端，当混合物呈红热状态时移开玻璃棒。下列有关说法正
确的是
A．
与S 反应为吸热反应
B．反应过程中闻到浓烈的刺激性气味，说明生成
C．取少量反应后的固体溶于稀硫酸中，滴入几滴酸性
溶液，紫色褪去，可知产物中含有
D．该实验过程中至少发生两个氧化还原反应
【变式训练2·变考法】（2025·江苏连云港·一模）实验室用SO2和MgO 悬浊液制取MgSO3，下列实验原理
与装置不能达到实验目的的是
A．用装置甲制取SO2
B．用装置乙收集SO2
C．用装置丙制取MgSO3
D．用装置丁吸收尾气SO2
【变式训练3·
】【物质的用途与学科知识结合】（24-25 高三上·江苏南京·期中）下列有关含硫
物质的性质与用途具有对应关系的是
A．浓H2SO4具有吸水性，可用于干燥氧气
B．Na2S 溶液显碱性，可去除污水中的Cu2+
C．SO2具有氧化性，可用作纸浆的漂白剂
D．硫磺具有还原性，可用于去除洒落的金属汞
思维建模 硫黄氧化金属低，燃烧蓝焰生SO2；二氧化硫三特性，酸雨漂白还原
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考向2 考查硫的氧化物的污染与防治
例2 （2025·宁夏石嘴山·一模）金属冶炼时产生的含二氧化硫废气经回收后可用于制硫酸，实现资源化利
用。下列化学反应表示正确的是
A．硫酸型酸雨露置于空气中一段时间后溶液酸性增强：
B．用足量的石灰乳吸收废气中的SO2：
C．将SO2通入足量的硝酸钡溶液中：
D．向
溶液中滴入NaHSO3溶液：
【变式训练1·变载体】（2025·黑龙江·二模）气相还原法将SO2还原为硫黄是目前烟气脱硫研究的热点，
原理是在一定温度下 (200~300℃)将SO2烟气通过固体还原剂，使SO2中的氧原子转移到固体还原剂上，
从而实现SO2的还原，其流程如图所示，下列说法正确的是
A．再生塔中，生成一种可循环的物质，该物质的化学式为CaSO3
B．脱硫塔中发生反应的化学方程式为
C．三个装置中均发生了氧化还原反应
D．脱硫过程中，当产生32g 单质S8时，转移电子的物质的量为2mol
【变式训练2·变考法】（2025·江苏·模拟预测）研究表明，氮氧化物(
)与二氧化硫在形成雾霸时与大
气中的氨形成硝酸盐和硫酸盐，下列关于雾霾及其形成的叙述不正确的是
A．氨氧化物会造成酸雨
B．雾霾中含有
和
C．形成的过程不涉及氧化还原反应
D．
是碱性气体
【变式训练3·
】【文化遗产保护与学科知识结合】（2025·山东·模拟预测）雄黄(
)在古代
曾用于入药，但雄黄具大毒。东晋葛洪所著的《抱朴子·内篇》中记载：“雄黄或先以硝石化为水乃凝之…
或以松脂和之。”即雄黄可与硝石(主要成分为
)反应，后再借富碳物质如松脂等还原得到单质砷以
去毒性。其中与硝石反应的方程式为：
。下列说法错误的是
A．去毒过程中，硝石作为还原剂
B．气体X 为大气主要污染物之一
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C．
完全参与反应，转移电子数为
D．富碳物质在还原过程中的产物可能是
思维建模 解题关键点
1.实验分析题
尾气处理装置选择：NaOH 溶液（吸收）→酸性KMnO4（检验）→Ca(OH)2（深度处理）。
2.计算题
硫平衡计算：煤含硫量→SO2理论排放量→实际脱硫率验证。
3.政策评价题
超低排放标准：SO2≤35mg/m³（火电厂）。
考点二 硫酸 SO3
2-、SO4
2-的检验
知识点1 硫酸
1.硫酸的物理性质
（1）纯硫酸是一种 色 液体，沸点 （沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸），
挥发；98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。
（2）溶解性：浓硫酸与水以 混溶，溶解时可放出 。
（3）稀释方法： 。
2.硫酸的化学性质
（1）稀硫酸具有酸的通性
硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为H2SO4===2H＋＋SO，具有酸的通性。
①指示剂变色：石蕊变红；酚酞不变色。
②与金属(如Fe、Al)反应：
；2Al + 3H2SO4 ==Al2(SO4)3 + 3H2↑
③与碱[如NaOH、Ba(OH)2]的反应：2NaOH+H2SO4==Na2SO4+2H2O； ；
④与碱性氧化物(如CuO、MgO)反应： ；MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O；
⑤与某些盐的反应：
a.与Na2SO3溶液反应： ；
b.与BaCl2溶液反应： 。
（2）浓H2SO4的特性
①填写下表：
实验
实验现象
浓硫酸的特性
少量胆矾加入浓硫酸中
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用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在
滤纸上
将铜片加入盛有浓硫酸的
试管中，加热
②分别写出浓H2SO4与Cu、C 反应的化学方程式： 、
。
③常温下，Fe、Al 遇浓H2SO4 ，可用铝槽车装运浓H2SO4。
得分速记 浓H2SO4与金属反应的规律
A.钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al 表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。
B.与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。
C.与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1
mol Cu 与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 mol。
D.浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。
④浓硫酸氧化含低价非金属元素的化合物
H2S+H2SO4 (浓)==S↓+SO2↑+2H2O 或H2S+3H2SO4 (浓)
4SO2↑+4H2O
2HI+H2SO4 (浓)==I2+SO2↑+2H2O\2HBr+H2SO4 (浓)==Br2+SO2↑+2H2O
得分速记
H
①
2SO4是高沸点、难挥发性的强酸，利用这一性质可以制取HCl 和HF：H2SO4(浓)＋NaCl=====NaHSO4
＋HCl↑，CaF2＋H2SO4===CaSO4＋2HF↑。
②由“量变”引起的“质变”：金属(如Cu、Zn 等)与浓H2SO4反应时，要注意H2SO4浓度对反应产物的影
响。开始阶段产生SO2气体，随着反应的进行，H2SO4的浓度变小，最后变为稀H2SO4，Cu 与稀H2SO4不
反应，Zn 与稀H2SO4反应生成H2而不是SO2。
3.硫酸的用途
（1）制取 、硫酸盐、 酸。
（2）消除金属表面的 。
（3）用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。
4.硫酸的工业制备
（1）工业制硫酸的流程
（2）工业制硫酸的步骤及反应原理
三步骤
三反应
黄铁矿煅烧
SO2的催化氧化
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SO3吸收
得分速记
①工业上用98.3%的硫酸吸收SO3，可以避免用水吸收SO3产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收率。
②发烟硫酸的化学式为H2SO4·xSO3。
知识点2 SO3
2-、SO4
2-的检验及重要的硫酸盐
1.SO 的检验
①检验SO 的正确操作方法：被
液
检
――→取上层清液――→有无白色沉淀产生(判断有无SO)。
②操作目的：先加稀盐酸的目的是防止CO、SO、Ag＋干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。整个过程
中可能发生反应的离子方程式：CO＋2H ＋===CO2↑＋H2O、SO＋2H ＋===SO2↑＋H2O、Ag ＋＋Cl －
===AgCl↓、 。
2.SO 的检验
①向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去。
②加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体。
3.重要的硫酸盐
皓矾
钡餐(重晶石)
绿矾(皂矾或青矾)
芒硝(朴硝或皮硝)
明矾
生石膏
熟石膏
胆矾(蓝矾)
考向1 考查浓硫酸的性质及应用
例1 （2025·北京西城·二模）探究铜与浓硫酸的反应，并验证气体产物的性质，实验装置如图所示。
下列说法正确的是
A．反应中浓硫酸只体现了氧化性
B．溶液a 和溶液b 可依次选用品红溶液和酸性高锰酸钾溶液
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C．溶液c 可选用浓NaOH 溶液或浓
溶液
D．随着反应进行，硫酸的浓度逐渐降低，可能生成氢气
【变式训练1·变载体】（2025·湖北武汉·二模）实验小组设计下图所示装置，验证SO2性质，下列说法正
确的是
A．实验室用98%的浓硫酸和亚硫酸钠固体制备SO2
B．一段时间后试管内有白色沉淀，说明SO2与BaCl2反应生成BaSO3
C．试管中的红色花瓣褪色，滴有酚酞的NaOH 溶液红色变浅，均说明SO2具有漂白性
D．试管内Br2的CCl4溶液褪色，说明SO2具有还原性
【变式训练2 变考法】（2025·河南·三模）已知M 是一种常见酸的浓溶液，可使蔗糖变黑，Y 是一种单
质，构成Y 的原子最外层电子数是次外层电子数的2 倍。它们之间的转化关系如图所示(反应条件及部分产
物已略去)。下列说法正确的是
A．M 与Y 反应中，M 起氧化作用
B．金属钠着火可以用X 扑灭
C．将W 气体通入石蕊溶液，溶液先变红后褪色
D．工业上用水吸收Z 制备M
【变式训练3·
】【反应机理与学科知识结合】（2025·北京丰台·二模）在光照条件下，空气中
的二氧化硫二氧化钛颗粒物表面发生催化氧化生成硫酸气溶胶，下列说法不正确的是
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A．
受到光激发产生的空穴(
)带正电，能将
氧化成·OH
B．
在
颗粒物表面形成
有多种途径，其中一种为
C．上述形成硫酸气溶胶的总反应为
D．空气的湿度越大，硫酸气溶胶的形成速率越快
思维建模 谨记浓硫酸的特性
1. 强氧化性：浓硫酸在加热条件下显示强氧化性（＋6 价硫体现了强氧化性），能与大多数金属反应，也
能与非金属反应，常温下，铁铝遇浓硫酸钝化，可用铝罐车或铁罐车运输浓硫酸。
2. 脱水性：能将有机物（蔗糖、棉花等）以水分子中H 和O 原子个数比2︰1 脱水，炭化变黑。
3. 吸水性：浓硫酸可吸收结晶水、湿存水和气体中的水蒸气，可作干燥剂，可干燥H2、O2、SO2、CO2等
气体，但不可以用来干燥NH3、H2S、HBr、HI 四种气体。
考向2 考查SO3
2-、SO4
2-的检验
例2 （2025·山西晋中·二模）根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是
选项
实验操作和现象
结论
A
向某溶液中加入
溶液，产生白色沉淀，再加足量盐
酸，白色沉淀不消失
原溶液中一定含有
B
向浓硝酸中加入红热的碳，产生红棕色气体
碳能还原浓硝酸生成
C
向
、
的混合稀溶液中滴入少量稀
溶液，有黄色
沉淀生成
D
向某黄色溶液中加入淀粉
溶液，溶液呈蓝色
不能说明溶液中是否含
【变式训练1·变载体】（2025·天津红桥·二模）根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
选项
实验操作和现象
结论
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A
向溶液
中加入少量稀
溶液，将湿润的红色石蕊
试纸置于试管口，试纸未变蓝色
溶液
不含
B
向某溶液
中先滴加稀盐酸，无现象，再滴加
溶
液有白色沉淀生成
溶液
含
C
某钠盐溶于盐酸，产生了无色无味的气体
该钠盐一定含有
D
常温下，将光亮的
片放入浓硫酸中，表面迅速变暗之
后无明显变化
Al 与浓硫酸不反应
【变式训练2·变考法】（2025·河南·三模）室温下，探究
溶液的性质。下列实验方案
正确且能达到探究目的的是
选项
探究目的
实验方案
A
是否具有还原性
向
溶液中滴加几滴酸性
溶液，观察溶
液颜色变化
B
溶液是否变质
向
溶液中先滴加足量的稀硝酸，再滴加
溶
液，观察是否有沉淀产生
C
检验溶液中的
取
溶液于试管中，加入
溶液，观察能否产生使红色石蕊试纸
变蓝的气体
D
比较Cl、S 的非金属性强
弱
向
溶液中滴加稀盐酸，将产生的气体通入品红溶
液中，观察品红溶液是否褪色
【变式训练3·
】【文化遗产保护与学科知识结合】（2025·河北·模拟预测）《天工开物》中记
载了一种生产食盐——“池盐”的过程：“凡引水种盐，春间即为之，久则水呈赤色．待春夏之交，南风
大起，则一宵结成，名曰颗盐，即古之所谓大盐也，以海水煎者细碎，而此成粒颗，故得大名．”下列有
关说法错误的是
A．文中描述涉及到了蒸发结晶
B．实验室进行此操作时用到的硅酸盐仪器有酒精灯、烧杯、坩埚、玻璃棒
C．缓慢自然冷却结晶，有利于得到较大晶体颗粒
D．实验室检验粗盐中
是否除净的方法：取上层清液，加入足量稀盐酸，无明显现象后，加
溶
液，观察是否产生沉淀
思维建模 检验需严格遵循操作顺序，优先排除易干扰离子（如Ag+、CO3
2-），再针对目标离子设计验
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证链：
1.检验操作
①取样 → 加稀硫酸/盐酸 → 生成气体 → 通入品红溶液 → 褪色且加热复色 → 确认SO3
2-；
浓度影响： 低浓度SO3
2-：直接在酸化后的溶液中加品红（避免气体逸散损失）；高浓度SO3
2-：气体通入
品红（减少溶液杂质干扰）。
②取样 → 加足量稀盐酸酸化（无沉淀/气泡） → 再加BaCl2溶液 → 白色沉淀不溶 → 确认SO4
2-。
关键细节：盐酸需过量，确保完全排除CO3
2-、SO3
2-干扰；若直接加BaCl2产生沉淀，需用盐酸验证溶解性
（BaCO3/BaSO3可溶）
2.易错警示
SO
①
4
2-检验三大禁忌：禁用硝酸酸化（氧化SO3
2-→SO4
2-造成假阳性）；禁用Ba(NO3)2溶液（酸性条件下
NO3
-氧化SO3
2-）；盐酸酸化后出现沉淀，需先过滤再检SO4
2-（防Ag+干扰）。
SO
②
3
2-检验的干扰气体：若气体使品红褪色但不恢复，可能是Cl2而非SO2；需通过酸性KMnO₄ 褪色或气
味辅助鉴别。
考点三 不同价态含硫物质的转化
知识点1 不同价态含硫物质的转化
一、硫的价类二维图
1．同价态硫的化合物之间的转化关系
（1）＋4 价硫的化合物之间的转化
①的离子方程式： ；
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②的离子方程式： ；
④的离子方程式： ；
⑤的离子方程式： 。
（2）－2 价硫的化合物之间的转化
氢硫酸(H2S)是二元弱酸，与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系，与H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸
盐之间的转化关系相似。
①硫氢化钠(NaHS)与NaOH 反应的离子方程式： 。
NaHS
②
与HCl 反应的离子方程式： 。
2．不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的
（1）当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用图表示。
其中③⑤反应的化学方程式分别为 。
（2）相邻价态的粒子不发生氧化还原反应：如S 和H2S、S 和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反
应。(注意：
氧化
与
原
不一定反
强
剂
强还
剂
应)
（3）归中规律：当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时，一般生成中间价态。Na2S 与Na2SO3在酸性
条件下反应的离子方程式为 。
二、理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系（即硫及其化合物的价类二维图）
三、构建硫及其化合物转化网络
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知识点2 氧族元素的其它知识归纳
1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)
（1）制备
①硫化碱法，即将Na2S 和Na2CO3 以物质的量之比为2 1∶配成溶液，然后通入SO2，发生的反应为
。
②亚硫酸钠法，使沸腾的Na2SO3溶液同硫粉反应，其反应的方程式为 。
（2）性质
①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2S4O6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方
程式为 （用于 测定物质的浓度或含量）。
②可被氯、溴等氧化为SO，如 （用作纺织工业上的 剂）。
③可与酸反应，离子方程式为 （用于探究速率与 的关
系）。
2．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)
（1）制备：NaHSO3过饱和溶液结晶脱水而成， 。
（2）性质
①与酸反应放出二氧化硫，如 。
②强还原性，如 。
3．过二硫酸钠(Na2S2O8)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4)
（1）过二硫酸钠中S 为＋6 价，含有1 个 ，性质与过氧化氢相似，具有 性。作为
氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1 价变为－2 价，硫原子化合价 。如S2O＋
2I －=====2SO＋I2， 。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成
。
（2）连二亚硫酸钠中S 为 价，是 剂，能将I2、Cu2＋、Ag＋还原，能被空气中的氧气氧
化。在 条件下，用锌粉还原 可制得连二亚硫酸钠。
4．硒及其化合物的性质
（1）单质硒及其氢化物在空气中燃烧可得到 。
（2 ）SeO2 的氧化性比SO2 ，属于 的氧化剂，可氧化H2S 、NH3 等：
；
。
（3）亚硒酸可作 剂，能氧化SO2， ，但遇到强氧化剂时表现还原性，可被
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氧化成硒酸， 。
5．碲及其化合物的性质
（1）碲在空气或纯氧中燃烧生成 。
（2）TeO2 是 的白色固体， 溶于水，易溶于 、 ，如TeO2＋
2NaOH===Na2TeO3＋H2O。
（3）TeO2(H2TeO3)具有氧化性和还原性：
； 。
（4）硒和碲的一切化合物均有 。
6.O3和H2O2的性质及应用
1)臭氧(O3)
（1）组成：臭氧的分子式为O3，与O2互为 ，是一种 性分子。
（2）化学性质
不稳定性
O3不稳定，容易分解，分解的化学方程式为 ；在放电条件下空气中的
O2可以转化为O3，反应的化学方程式为3O2=====2O3
强氧化性
O3容易使淀粉－KI 溶液变 色，反应的化学方程式为
漂白性
O3具有 性，能使有色物质 色，可
（3）用途与生成
①用途：可用作 剂、 剂和 剂；臭氧层可以吸收来自太阳的 ，是人类
和其他生物的“保护伞”。
②生成：在放电条件下，空气中的O2可以转化为 ： 。
2)过氧化氢(H2O2)
（1）结构：电子式： ，结构式： ，是 性分子。
（2）化学性质
不稳定性
易分解，加热、加催化剂都能使分解速率加快：
(
室制
实验
O2，常见H2O2的催化
有
剂
MnO2、Fe3＋和Cu2＋等)
弱酸性
相当于 元 酸，H2O2
H＋＋HO，HO
H＋＋O
强氧化性
a.用10%的H2O2溶液漂白
b.氧化Fe2＋、SO 等还原性物质： 、
c.使湿润的淀粉－KI 试纸变 ：
d.杀菌、消毒
弱还原性
遇强氧化剂时作还原剂：
得分速记
H—O—O—H 中氧原子为sp3杂化，不是直线分子，键角小于109°28′
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考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系
例1 （2025·河北秦皇岛·一模）硫及其化合物的转化具有重要应用。下列含硫物质间的转化均能一步实现
的是
A．
B．
C．稀硫酸
溶液
D．
【变式训练1·变载体】（2025·云南曲靖·二模）硫的“价-类”二维图如图所示。下列说法正确的是
A．a、c 均有还原性，均不能用的浓溶液干燥
B．b 附着在试管壁上可用酒精洗涤
C．和溶液可以反应生成
D．
溶液在空气中久置后，溶液
增大
【变式训练2·变考法】（2025·宁夏银川·二模）已知元素X 的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价
化物对应水化物在工业上常用于精炼石油。X 元素相关物质转化关系如图，下列说法正确的是
X
XO2
XO3
H2XO4
A．XO2、XO3对应的水化物都是电解质，且在水溶液中都能完全电离
B．向 BaCl2溶液中通入 XO2，发生反应的离子方程式为
C．XO3中X 的杂化方式为sp2杂化
D．1molH2XO4的浓溶液与足量锌反应，完全反应生成0.5molXO2
【变式训练3·
】【环境保护与学科知识结合】工业烟气中含有的二氧化硫是大气污染物，需将
烟气脱硫后排放。一种烟气脱硫的工艺流程如图所示。下列说法正确的是
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A．从吸收塔顶部喷入过量的
溶液，将
转化为
B．沉淀室中得到的滤液为
溶液，可循环至吸收塔
C．氧化室中
被还原为
，可用于生产石膏
D．实验室分离
和滤液时，需要用到分液漏斗
思维建模 从组成、熔沸点、性质角度区分纯净物和混合物
①纯净物：有固定的组成和结构；有固定的熔沸点；保持一种物质的性质
②混合物：无固定的组成和结构；无固定的熔沸点；保持原有物质各自的性质。
考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究
例2 （2025·河南·一模）利用如图所示微型实验装置(两个W 形管)探究有关浓硫酸和
的性质。下列有
关说法错误的是
A．浓硫酸和Cu 的反应需要加热
B．W 形管的“球泡”可防止液体冲入到后续试剂中
C．酸性
溶液褪色体现了
的漂白性
D．干燥管中棉球浸有的试剂X 可为浓
溶液
【变式训练1·变载体】（2025·全国·模拟预测）某同学探究炭与浓硫酸的反应并检验反应产物，设计如图
所示装置：
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图中装置及对应的实验目的描述均正确的是
A．装置甲是实验发生装置
B．装置乙可检验
C．装置丙可检验
D．装置丁可检验
【变式训练2 变考法】（2025·广东湛江·二模）某兴趣小组利用如图装置探究硫及其化合物的相互转化，
下列说法正确的是
A．Ⅰ的试管内的反应，只体现
的还原性
B．Ⅱ的试管内的石蕊溶液先变红后褪色，体现
的漂白性
C．只有Ⅲ的试管中会出现浑浊现象
D．Ⅳ中加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀
【变式训练3·
】【化学史与学科知识结合】（2025·广东惠州·一模）1770 年，舍勒通过实验证
实二氧化硫的漂白性质。在此启发下，兴趣小组利用以下装置，进行实验。其中，难以达到预期目的的是
A．制取SO2
B．干燥SO2
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C．验证SO2的漂白性
D．吸收SO2
思维建模 检验SO2和CO2同时存在的一般流程
流程设计
检验SO2⇨除去SO2 ⇨ \s\up7(检验SO2) ⇨ 检验CO2
装置
实验
所选试剂
品
溶液
红
酸性KMnO4溶液
品
溶液
红
澄清石灰水
期
象
预
现
褪色
褪色
不褪色
变浑浊
注意：有
了
化装置，可将除去
时为
简
SO2和检验SO2是否除尽合并
一个装置，并使用
为
较浓
的酸性KMnO4溶液，
象
酸性
现
为
KMnO4溶液的颜色变浅但不褪去
考向3 考查氧族元素的其他相关知识
例3 （2025·浙江·模拟预测）H2O2是一种重要的化合物，下列说法不正确的是
A．是一种非极性分子
B．应避光、避热、密封保存
C．常温常压下，粘稠程度：H2O2>H2O
D．可与N2H4共同作为火箭推进剂
【变式训练1·变载体】（2025·全国·模拟预测）过碳酸钠
是一种环保无毒的漂白剂，其
实验室制法如图所示。下列说法正确的是
A．溶解
时，
可同时加入
B．用浓溶液配制
的
溶液需要用到容量瓶
C．
固体的作用是降低过碳酸钠的溶解度，利于其析出
D．过滤、洗涤后的固体放在蒸发皿中干燥
【变式训练2·变考法】（2025·湖南岳阳·模拟预测）以酸泥(主要含无定形Se、HgSe 和少量Ag2Se)为原料
制备灰硒(Se)的流程如下：已知：Ka1(H2SeO3)=3×10-3，Ka2(H2SeO3)=5×10-8
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下列说法错误的是
A．“氧化碱浸”中无定形Se 被氧化为
的离子方程式为Se+2OH-+2H2O2=3H2O+
B．“除银”时向滤渣中加入NaClO 溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe 被氧化为H2SeO3，其中Ag2Se 发生的化学
方程式为：Ag2Se+3NaClO+2HCl=H2SeO3+2AgCl↓+3NaCl
C．“除银”时向滤渣中加入试剂顺序是先加入盐酸再加NaClO 溶液
D．“沉汞”过程中，溶液pH=7 时存在的主要阴离子有
、
、Cl-
【变式训练3·
】【日常生活与学科知识结合】（2025·内蒙古乌兰察布·二模）油画创作通常需
要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下，颜料雌黄（
）褪色的主要原因
是发生了以下两种化学反应：下列说法正确的是
A．
和
的空间结构都是正四面体形
B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素As 和S 都被氧化
C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的
：Ⅰ>Ⅱ
D．反应Ⅰ和Ⅱ中，分别氧化1mol
转移的电子数之比为
思维建模 同族相似 同族递变
非金属性：O＞S＞Se＞Te（与H₂ 反应活性递减）。
氢化物稳定性：H2O＞H2S＞H2Se＞H2Te（键能递减）。
含氧酸酸性：H2SO4＞H2SeO4＞H2TeO4（电负性降低导致）。
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1．（2025·河南卷）X 是自然界中一种常见矿物的主要成分，可以通过如图所示的四步反应转化为Q(略去
部分参与反应的物质和反应条件)。已知X 和Q 的组成元素相同。
下列说法错误的是
A．Y 常用作油漆、涂料等的红色颜料
B．溶液Z 加热煮沸后颜色会发生变化
C．
反应需要在强酸性条件下进行
D．Q 可以通过单质间化合反应制备
2．（2025·广东卷）能满足下列物质间直接转化关系，且推理成立的是
单质X
氧化物1
氧化物2
酸(或碱)
盐
A．X 可为铝，盐的水溶液一定显酸性
B．X 可为硫，氧化物1 可使品红溶液褪色
C．X 可为钠，氧化物2 可与水反应生成
D．X 可为碳，盐的热稳定性：
3．（2025·北京卷）下列实验的相应操作中，不正确的是
A．制备并检验
B．实验室制取
为防止有害气体逸出，先放置浸
溶液的
棉团，再加热
实验结束时，先把导管移出水面，再
熄灭酒精灯
C．分液
D．蒸馏
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先打开分液漏斗上方的玻璃塞，再打开下方的
活塞
冷却水从冷凝管①口通入，②口流出
4．（2024·河北卷）图示装置不能完成相应气体的发生和收集实验的是(加热、除杂和尾气处理装置任选)
选项
气体
试剂
A
饱和
溶液+浓硫酸
B
浓盐酸
C
固体
熟石灰
D
石灰石+稀盐酸
5．（2024·湖北卷）过量
与以下
的溶液反应，下列总反应方程式错误的是
溶液
现象
化学方程式
A
产生淡黄色沉淀
B
溶液由棕黄色变浅绿色
C
溶液褪色，产生白色沉淀
D
(含酚酞)
溶液由红色变无色
6．（2024·海南卷）根据下列实验及现象，所得结论错误的是
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选项
实验及现象
结论
A
将
通入溴水至过量，溶液的橙色褪去
有漂白性
B
自热米饭附带的热源包(主要成分CaO，少许
、Al 粉)加水后，未产生气体
Al 粉已经变质
C
浓溶液呈黄绿色，加水稀释后溶液呈蓝色
配体
与
间存在配位平衡移动
D
淀粉-KI 试纸遇
的混合液不变色
配离子氧化能力弱
7．（2023·重庆卷）下列叙述正确的是
A．
分别与空气和氧气反应，生成的产物相同
B．
分别与
和
反应，反应的类型相同
C．
分别与
和
反应，生成的气体相同
D．浓
分别与
和
反应，生成的酸性气体相同
8．（2023·海南卷）
代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．2.4g 镁条在空气中充分燃烧，转移的电子数目为
B．5.6g 铁粉与
的HCl 的溶液充分反应，产生的气体分子数目为
C．标准状况下，
与
充分反应，生成的
分子数目为
D．
完全溶于
所得溶液，
微粒数目为
9．（2023·天津卷）下列方法(试剂)中，无法鉴别
和
两种物质的是
A．焰色试验
B．
试纸
C．稀氨水
D．
10．（2023·新课标卷卷）根据实验操作及现象，下列结论中正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中，前者产生无色气体，后者无
明显现象
稀硝酸的氧化性比浓硝
酸强
B
取一定量
样品，溶解后加入
溶液，产生白色沉淀。加入浓
，仍有沉淀
此样品中含有
C
将银和
溶液与铜和
溶液组成原电池。连通后银表面有银
白色金属沉积，铜电极附近溶液逐渐变蓝
的金属性比
强
D
向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅
溴与苯发生了加成反应
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