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第02 讲 硫及其重要化合物
目录
01
考情透视·目标导航
02 知识导图·思维引航...................................................................................................................
03 考点突破·考法探究....................................................................................................................
考点一 硫及其氧化物...................................................................................................................
知识点1 硫...............................................................................................................................
知识点2 二氧化硫 .................................................................................................................
考向1 硫的性质.........................................................................................................................
考向2 二氧化硫的性质与转化..................................................................................................
考向3 二氧化硫性质探究.........................................................................................................
考向4 二氧化硫的检验.............................................................................................................
考点二 浓硫酸的性质及SO4
2-的检验..........................................................................................
知识点1 硫酸的性质................................................................................................................
知识点2 硫酸的工业制备.........................................................................................................
知识点3 SO 的检验..................................................................................................................
考向1 硫酸的性质....................................................................................................................
考向2 硫酸的制备....................................................................................................................
考向3 SO4
2-的检验....................................................................................................................
考点三 硫及其化合物的相互转化...............................................................................................
知识点1 硫及其化合物间的转化..............................................................................................
知识点2 含硫物质的连续氧化..................................................................................................
考向1 不同价态含硫物质的转化...............................................................................................
考向2 以SO2制备为载体探究硫元素间的转化..........................................................................
04 真题练习·命题洞见....................................................................................................................
1
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考点要求
考题统计
考情分析
硫及其氧化
物的性质及
其应用
2023 浙江1 月4 题，3 分；2022 江苏卷4 题，
3 分；2021 湖南卷2 题，3 分；2021 河北卷4
题，3 分；2021 山东卷8 题，2 分；2021 北京
卷6 题，4 分
本讲单独命题的不多，大多结合其
他元素化合物及氧化还原反应等知识，
选择题：结合离子反应，阿伏加德罗常
数，化学实验现象和分析，化学与生
活、社会、生产，考查重要硫的单质和
化合物的重要性质和用途。非选择题：
结合重要物质的制备、分离提纯或工业
生产的工艺流程、综合性实验等全面考
查重要非金属元素化合物的性质，难度
适中或稍难。 硫元素具有多种价态且
各化合物的相互转化关系丰富，也是氧
化还原反应的重要素材，命题空间广
阔，而且与生产、生活及社会联系紧
密，预计本部分内容仍是以后高考的热
点。
硫酸性质及
SO4
2-的检验
2023 全国新课标卷11 题，6 分；2022 山东卷
2 题，2 分；2022 广东卷5 题，2 分；2021 全
国乙卷8 题，6 分
不同价态含
硫物质的转
化
2023 湖南卷10 题，4 分；2023 浙江1 月5
题，3 分；2023 全国乙卷11 题，6 分；2022
全国甲卷13 题，6 分；2022 浙江6 月10 题，2
分；2022 湖北卷8 题，3 分；2021 全国乙卷9
题，6 分；2021 天津卷4 题，4 分；2021 辽宁
卷8 题；3 分
复习目标：
1．掌握硫元素单质及其重要化合物的主要性质及应用。
2．了解硫及其重要化合物的制备方法。
3．了解硫及其化合物的相互转化及应用。
4．了解硫的氧化物对环境的影响。
2
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考点一 硫及其氧化物
知识点1 硫
1．硫元素的存在形态
黄铁矿
黄铜矿
石膏
芒硝
FeS2
CuFeS2
CaSO4·2H2O
Na2SO4·10H2O
2．硫单质的物理性质
俗称
颜色状态
溶解性
水
酒精
CS2
硫黄
黄色晶体
不溶
微溶
易溶
3．从化合价的角度认识硫单质的化学性质
S←――――――→S
3
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知识点2 二氧化硫
1．物理性质
色、态、味
密度
溶解性
无色、有刺激性气味的气体
比空气大
易溶于水，通常状况下，1 体积水溶解约40
体积SO2
2．化学性质
3．SO2的实验室制法
(1)固体Na2SO3与较浓H2SO4反应：Na2SO3(固)＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O；
(2)固体Cu 与浓H2SO4混合加热：Cu
＋
2H
2SO4( 浓
) =====
CuSO
4＋
SO
2↑ ＋
2H
2O。
【名师提醒】
1．SO2使含有酚酞的NaOH 溶液褪色，表现SO2酸性氧化物的性质；使品红溶液褪色，表现SO2的漂
白性；能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色，表现SO2的还原性；SO2和Cl2等体积混合通入溶液中，漂白性
不但不增强，反而消失。
2．把SO2气体通入BaCl2溶液中，没有沉淀生成，但若通入NH3或加入NaOH 溶液，或把BaCl2改成
Ba(NO3)2均有白色沉淀生成，前两者生成BaSO3沉淀，后者生成BaSO4沉淀。
考向1 硫的性质
【例1】 在下列反应中硫元素只表现氧化性的是( )
A．2Al＋3S=====Al2S3
B．S＋2H2SO4(浓)=====2H2O＋3SO2↑
4
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C．H2S=====H2＋S
D．3S＋6NaOH=====2Na2S＋Na2SO3＋3H2O
【答案】A
【解析】A 项，该反应中S 的化合价由0 价变为－2 价，所以只体现氧化性，正确；B 项，该反应中S
的化合价由0 价、＋6 价变为＋4 价，所以S 体现还原性和氧化性，错误；C 项，该反应中S 的化合价由－
2 价变为0 价，所以S 只体现还原性，错误；D 项，该反应中S 的化合价由0 价变为－2 价、＋4 价，所以
S 体现氧化性和还原性，错误。
【变式训练】硫元素最常见和最稳定的一种同素异形体是黄色的正交α型，1912 年E.Beckmann 由硫
在碘中的冰点降低去测得它含有S8分子。1891 年M.R.Engel 用浓盐酸和硫代硫酸盐的饱和溶液在0 ℃下作
用首次制得了一种菱形的ε硫，后来证明含有S6分子。下列说法正确的是( )
A．S6和S8分子都是由S 原子组成，所以它们是一种物质
B．S6和S8分子分别与铁粉反应，所得产物不同
C．S6和S8分子分别与过量的氧气反应可以得到SO3
D．等质量的S6和S8分子分别与足量的KOH 反应，消耗KOH 的物质的量相同
【答案】D
【解析】S6和S8都是由S 原子构成的不同物质，故A 错误；硫单质具有弱氧化性，与铁反应生成低价
化合物，S6和S8分子分别与铁粉反应，所得产物相同，为FeS，故B 错误；S6和S8分子分别与过量的氧气
反应可以得到SO2，不能直接生成三氧化硫，故C 错误；等质量的S6和S8分子，硫原子的物质的量相同，
分别与足量的KOH 反应，生成的盐相同，则消耗KOH 的物质的量相同，故D 正确。
考向2 二氧化硫的性质与转化
【例2】(2024·山东省枣庄市二模)实验室中利用洁净的铜片和浓硫酸按图示流程实验，经检测所得固
体中含有Cu2S 和白色物质W，下列说法错误的是( )
A．该实验能体现浓硫酸的吸水性和强氧化性
B．当Cu 完全反应时共转移电子0.050mol
C．溶解步骤中生成固体Y 的质量为0.192g
D．将W 溶液蒸发结晶并灼烧可再次得到固体W
【答案】B
【解析】由图知，铜与足量浓硫酸反应生成Cu2S 和白色物质W，无气体生成，生成Cu2S 时铜元素从
0 价升高到+1 价、硫元素从+6 价降低到-2 价，则按得失电子数守恒、必定存在其他产物(所含元素化合价
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升高)、按元素质量守恒只能为CuSO4，则白色物质W 为CuSO4，配平得到该反应方程式为：
5Cu+4H2SO4(浓)
3CuSO4+Cu2S+4H2O，Cu2S 和白色物质CuSO4加稀硫酸和稀硝酸时溶解，存在反应：
3Cu2S +16H++4NO3
-= 6Cu2++3 S↓+4NO↑+8H2O，Y 为S 单质，则NO 为还原产物、Y 为氧化产物；n(Cu)=
=0.03mol，Cu 与浓硫酸发生反应生成CuSO4、Cu2S，设Cu2S 的物质的量为x，则CuSO4的物质的
量为(0.03-2x)，依据得失电子守恒的原则可得：2x+2(0.03-2x)=8x，从而求出x=0.006mol，0.03-
2x=0.018mol，即Cu2S 为0.006mol，CuSO4为0.018mol。A 项，由5Cu+4H2SO4(浓)
3CuSO4+Cu2S+4H2O 可
知，硫元素从+6 价降低到-2 价时表现强氧化性，所得固体中含有白色物质W 为硫酸铜，表现出吸水性，A
正确；B 项，微热5min 待Cu 反应结束后，按Cu 计算，转移电子的物质的量为
0.006mol×2+0.018mol×2=0.048mol，B 错误；C 项，5n(Cu)~n(Cu2S)~n(S)，n(S)=
=0.006mol，
m(S)=32g/mol 0.006mol=0.192g，C 正确；D 项，W 为CuSO4，将硫酸铜溶液蒸发结晶并灼烧可再次得到
固体CuSO4，D 正确；故选B。
【名师点睛】
1．SO2不能漂白酸碱指示剂，只能使紫色石蕊溶液变红，但不能使之褪色。
2．SO2能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色，体现了SO2的还原性，而不是漂白性。
3．SO2不仅具有漂白性和还原性，还具有弱氧化性，具体体现为2H2S+SO2=3S↓+2H2O。
4．SO2、CO2通入BaCl2溶液中都不会产生沉淀。
5．SO2与碱溶液反应时，碱过量得正盐(SO3
2-)、SO2过量得酸式盐(HSO3
-)。
【变式训练】二氧化硫是一种在空间地理、环境科学等领域受到广泛研究的气体。某研究小组设计了
一套制备及检验SO2部分性质的装置，装置如图所示。下列分析不正确的是( )
A．装置甲中发生的反应是非氧化还原反应
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B．装置乙中的溶液变红色
C．装置丙发生的反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1
D．装置丁用于吸收剩余的SO2
【答案】C
【解析】装置甲中发生的反应方程式为Na2SO3+H2SO4(浓)=Na2SO4+SO2↑+H2O，无元素化合价发生变
化，是非氧化还原反应，A 项正确；二氧化硫溶于水生成亚硫酸，溶液呈酸性，装置乙中溶液变红，B 项
正确；二氧化硫通入硫化钠溶液中发生氧化还原反应，反应的离子方程式为SO2+2S2-+2H2O=3S↓+4OH-，
氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2，C 项错误；二氧化硫有毒，是酸性氧化物，能与强碱溶液反应，
装置丁中NaOH 溶液可吸收二氧化硫，D 项正确。
考向3 二氧化硫性质探究
【例3】(2024·广东省一模)为研究二氧化硫的性质，某兴趣小组设计如图所示装置进行实验。将少量
H2SO4溶液缓慢推入Na2SO3粉末处，发生反应。下列说法不正确的是( )
A．气球先变大后变小，体现了SO2的水溶性
B．石蕊试纸变红，说明SO2溶于水显酸性
C．品红溶液褪色，体现了SO2的还原性
D．加热褪色后的溶液又变红，说明SO2与品红生成不稳定的无色物质\
【答案】C
【解析】注射器中硫酸注入盛有亚硫酸钠的导管中反应生成二氧化硫，二氧化硫是酸性氧化物可使湿
润紫色石蕊试纸变红，具有漂白性可使品红溶液褪色，同时易溶于水。A 项，反应产生SO2使气球变大，
后来SO2溶于水，气球变小，故气球先变大后变小，体现了SO2的水溶性，A 正确；B 项，SO2和水反应生
成H2SO3，H2SO3电离出H+而使其溶液呈酸性使石蕊试纸变红，B 正确；C 项，二氧化硫具有漂白性可以使
品红溶液褪色，所以品红溶液中通入SO2气体，品红溶液褪色，说明SO2具有漂白性，但无法说明二氧化
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硫的还原性，C 错误；D 项，加热褪色后的溶液又变红，说明SO2与品红生成不稳定的无色物质使品红褪
色，加热后无色物质分解，溶液又变红，D 正确；故选C。
【变式训练】如图所示的是验证二氧化硫性质的微型实验，a、b、c、d 是浸有相关溶液的棉球。将浓
硫酸滴入装有亚硫酸钠固体的培养皿中。
关于此实验的“现象”“解释或结论”以及对应关系均正确的是
( )
选项
现象
解释或结论
A
a 处黄色褪去
非金属性：Br>S
B
b 处变为红色
二氧化硫与水反应生成酸性物质
C
c 处变为蓝色
二氧化硫具有一定的氧化性
D
d 处红色先
褪去后恢复
二氧化硫具有漂白性且漂白性不稳定
【答案】B
【解析】根据图示可知，浓硫酸与Na2SO3 反应产生SO2 气体，SO2 与Br2 反应：
SO2+2H2O+Br2=H2SO4+2HBr，说明氧化性Br2>SO2，无法比较Br、S 的非金属性强弱，A 项错误；SO2不能
氧化I-，C 项错误；SO2使品红溶液褪色，加热后才恢复原色，D 项错误。
考向4 二氧化硫的检验
【例4】为确定某纯净的气体Q 的成分，进行了如下几种实验，其中不正确的是( )
选项
操作及现象(现象在括号内)
结论
A
闻Q 气味(有刺激性)――→酸性KMnO4溶液(褪色)
Q 一定是SO2
B
闻Q 气味(有刺激性)――→澄清石灰水(变浑浊)
Q 可能是SO2
C
Q――→品红溶液(褪色)――→变红色
Q 一定是SO2
D
Q――→紫色石蕊溶液(先变红色后褪色)
Q 一定不是SO2
【答案】A
【解析】硫化氢、二氧化硫等均能被高锰酸钾氧化，由现象可知Q 不一定是SO2，故A 错误。
【思维建模】
检验SO2和CO2同时存在的一般流程
SO2和CO2都能使澄清的石灰水变浑浊，检验二者同时存在的一般流程如下：
流程设计
检验SO2⇒除去SO2⇒检验SO2是否除尽⇒检验CO2
选用试剂
品红溶液
酸性KMnO4溶液
品红溶液
澄清的石灰水
预期现象
褪色
褪色
不褪色
变浑浊
8
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注意 有时为简化装置，可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置，用较浓的酸性KMnO4溶
液，现象是酸性KMnO4溶液颜色变浅，但不褪成无色。
C 与浓硫酸反应产物的确定应按以下流程进行：无水CuSO4 确定水→品红溶液确定SO2→酸性
KMnO4溶液除去SO2→品红溶液检验SO2是否除净→澄清石灰水检验CO2。
【变式训练】检验木炭与浓硫酸反应产生的气体的装置和所用药品如图所示，下列叙述不正确的是(
)
A．a 中品红溶液褪色，说明混合气体中有SO2
B．b 中KMnO4溶液的作用是除去SO2
C．b 中发生反应的离子方程式为5SO2+4H++2MnO4
-
5SO4
2-+2H2O+2Mn2+
D．c 中品红溶液不褪色，d 中Ca(OH)2溶液变浑浊，说明原混合气体中存在CO2
【答案】C
【解析】SO2能使品红溶液褪色而CO2不能，当a 中品红溶液褪色时，说明混合气体中有SO2，A 项正
确；b 中的KMnO4溶液的作用是除去SO2，防止对后续二氧化碳的检验产生干扰，B 项正确；题中所给离
子方程式不符合质量守恒、电荷守恒，b 中发生反应的离子方程式为5SO2+2H2O+2MnO4
-
5SO4
2-+4H+
+2Mn2+，C 项错误；c 中品红溶液不褪色，证明二氧化硫已被除尽，d 中Ca(OH)2溶液变浑浊，说明混合气
体中存在CO2，D 项正确。
考点二 浓硫酸的性质及SO4
2-的检验
知识点1 硫酸的性质
1．硫酸的物理性质
H2SO4是无色液体，能与水以任意比互溶，稀释时可放出大量的热，浓H2SO4稀释的方法是将浓
H 2SO4
沿烧杯内壁缓缓倒入水中并用玻璃棒不断搅拌。
2．硫酸是强电解质，电离方程式为H2SO4=2H
+ +SO
4
2-。
3．浓H2SO4的特性
实验
实验现象
浓硫酸的特性
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装有浓硫酸的试剂瓶敞口放于室
内，并事先称量浓硫酸和试剂瓶
的总质量
浓硫酸和试剂瓶的总质量增加
吸水性
用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上
沾有浓H2SO4的滤纸变黑
脱水性
将铜片加入盛有浓硫酸的试管中
加热
铜片逐渐溶解，产生无色、刺激
性气味的气体
强氧化性、酸
性
【名师提醒】
由“量变”引起的“质变”：金属(如Cu、Zn 等)与浓H2SO4反应时，要注意H2SO4浓度对反应产物的
影响。开始阶段产生SO2气体，随着反应的进行，H2SO4的浓度变小，最后变为稀H2SO4，Cu 与稀H2SO4
不反应，Zn 与稀H2SO4反应生成H2而不是SO2。
知识点2 硫酸的工业制备
1．工艺流程
2．应原理
(1)燃烧硫铁矿(FeS2)或硫制备SO2： 4FeS
2+11O2
2Fe2O3+8SO2 或S+O2
SO2。
(2)SO2转化为SO3：
2SO
2+O2
2SO3 。
(3)吸收SO3生成H2SO4：
SO
3+H2O=H2SO4 。
【名师点晴】
工业上一般以硫黄或其他含硫矿物(如黄铁矿)为原料制备硫酸，用98.3%的浓硫酸吸收SO3，可以避免
用水吸收SO3产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收率。
知识点3 SO 的检验
检验SO 的正确操作方法：被检液―――――――→取清液――――――→有无白色沉淀产生(判断有
无SO)。
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先加稀盐酸的目的是防止CO
、
SO
、
Ag
＋ 干扰
，再加BaCl2 溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发
生反应的离子方程式：CO＋2H＋===CO2↑＋H2O、SO＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋
SO===BaSO4↓。
考向1 硫酸的性质
【例1】用如图所示的装置探究浓硫酸的性质及反应产物，下列有关说法正确的是( )
A．该实验能证明浓硫酸有脱水性和强氧化性
B．A 中固体变蓝，证明木炭与浓硫酸反应有水生成
C．向B 中同时通入少量Cl2，品红溶液褪色更快
D．去掉C 装置也能探究所有反应产物
【答案】B
【解析】木炭粉和浓硫酸在加热条件下发生的反应为C+2H2SO4(浓)
CO2↑+2SO2↑+2H2O，可以证明
浓硫酸具有强氧化性，不能证明有脱水性，A 项错误；无水硫酸铜遇到水变蓝， A 中固体变蓝，证明木炭
粉与浓硫酸反应有水生成，B 项正确；向B 中同时通入少量Cl2，SO2 和Cl2 发生反应Cl2+SO2+2H2O
H2SO4+2HCl，品红溶液褪色减慢甚至不褪色，C 项错误；SO2也可以使澄清石灰水变浑浊，故C 不能去掉，
否则不能检验CO2，D 项错误。
【名师点睛】
浓硫酸与金属的反应规律
1．钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al 钝化，如加热或将浓硫酸稀释，则可以继续反应。
2．与活泼金属(如Zn)反应：开始时产生SO2，硫酸浓度变小后，产生H2。
3．与不活泼金属(如Cu)反应：开始时产生SO2(加热)，浓度变小后，不再与Cu 反应。如1 mol Cu 与
含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2小于1 mol。
4．浓硫酸在与金属的反应中既表现氧化性又表现酸性；浓硫酸在与非金属的反应中只表现氧化性。
【变式训练】 研究铜和铁与浓硫酸的反应，实验如下：
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①
②
铜丝表面无明显现象
铁丝表面迅速变黑，之后无明
显现象
铜丝或铁丝逐渐溶解，产生大量气体，品红
溶液褪色
下列说法正确的是( )
A．常温下不能用铁制容器盛放浓硫酸，可用铜制容器盛放浓硫酸
B．②中铜丝或铁丝均有剩余时，产生气体的物质的量相等
C．依据②，可推断出铜和铁与浓硫酸反应可生成SO2
D．①②中现象的差异仅是由于温度改变了化学反应速率
【答案】C
【解析】A 项，常温下铁遇冷浓硫酸发生钝化，则可以用铁制容器盛放浓硫酸，故A 错误；B 项，随
着反应的进行浓硫酸的浓度逐渐降低，Cu 与稀硫酸不反应，而Fe 能与稀硫酸反应生成氢气，则②中铜丝
或铁丝均有剩余时，产生气体的物质的量不可能相等，故B 错误；C 项，②中在加热条件下，铜丝或铁丝
逐渐溶解，产生大量气体，品红溶液褪色，说明反应中生成SO2，故C 正确；D 项，温度升高可加快化学
反应速率，同时浓硫酸的氧化性随温度升高而升高，故D 错误；故选C。
考向2 硫酸的制备
【例1】(2024·安徽省合肥市一模)工业上以硫黄或黄铁矿为原料制备硫酸的原理示意图如下。下列叙
述错误的是( )
A．通过量的空气可将硫黄直接转化为SO3
B．控制温度400-500℃可增大催化剂活性
C．吸收剂b 可选用98.3%的浓硫酸
D．工业上可用氨水处理尾气中的SO2
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【答案】A
【解析】制硫酸涉及到下列反应：硫黄或黄铁矿在空气中燃烧生成二氧化硫，反应的化学方程式：S
＋O2
SO2或4FeS2＋11O2
2Fe2O3＋8SO2，二氧化硫在催化剂作用和加热条件下反应生成三氧化
硫，反应的化学方程式：2SO2＋O2
2SO3；生产中用浓硫酸代替水吸收SO3制得发烟硫酸，SO3＋
H2O＝H2SO4，将发烟硫酸稀释后可制得稀硫酸。A 项，硫黄和氧气反应只会生成SO2，A 错误；B 项，选
择400-500℃是因为V2O5作催化剂时催化活性较好，B 正确；C 项，工业制硫酸用98.3%的浓硫酸吸收
SO3，不能用水吸收，是因为用水会生成酸雾，C 正确；D 项，氨水作为一种碱性溶液可以和酸性氧化物
SO2反应，工业上可用氨水处理尾气中的SO2，D 正确；故选A。
【名师点睛】
三步骤
三原料
三设备
三反应原理
造气
S 或FeS2
沸腾炉
4FeS2＋11O2=====8SO2＋2Fe2O3
接触氧化
O2
接触室
2SO2＋O2
2SO3
SO3吸收
98.3%
浓H2SO4
吸收塔
SO3＋H2O===H2SO4
【变式训练】(2024·浙江省金华外国语学校三模)以黄铁矿(主要成分为FeS2，其中S 的化合价为﹣1 价)
生产硫酸的工艺流程如图。下列说法不正确的是( )
A．将黄铁矿粉碎，可加快其在沸腾炉中的化学反应速率
B．沸腾炉中每生成1 mol SO2，有11 mol e－发生转移
C．接触室中排放出的SO2、O2循环利用，可提高原料利用率
D．吸收塔排放的尾气可通过氨吸收转化成氮肥
【答案】B
【解析】A 项，将黄铁矿粉碎，可增大接触面积，加快其在沸腾炉中的化学反应速率，正确；B 项，
反应4FeS2＋11O2
2Fe2O3＋8SO2中，转移的电子为44，则沸腾炉中每生成1 mol SO2，转移的电子物质
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的量为×1 mol＝5.5 mol，错误；C 项，SO2、O2可在接触室反应生成三氧化硫，为可逆反应，不能完全反
应，则接触室中排放出的SO2、O2循环利用，可提高原料利用率，正确；D 项，尾气含有二氧化硫、氧气
用氨气吸收，可转化成氮肥，正确。
考向3 SO4
2-的检验
【例2】下列过程中，最终的白色沉淀物不一定是BaSO4的是( )
A．Fe(NO3)2溶液――――――――――――――――→白色沉淀
B．Ba(NO3)2溶液―――――――――――――→白色沉淀
C．无色溶液――――――――――→白色沉淀
D．无色溶液―――――→无色溶液―――――→白色沉淀
【答案】C
【解析】A 项，二氧化硫被硝酸氧化为硫酸，加氯化钡一定生成硫酸钡沉淀；B 项，亚硫酸根被硝酸
氧化为硫酸根，沉淀也是硫酸钡；C 项，所得沉淀可能是氯化银；D 项，先加过量盐酸无沉淀，再加氯化
钡产生的白色沉淀一定是硫酸钡。
【易错警示】
1．只加入可溶性钡盐，不酸化，误将CO3
2-、PO4
3-P、SO3
2-等干扰离子判断成SO4
2-。因上述离子会产
生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀。
2．误将Ag+判断成SO4
2-。如向待测液中滴加BaCl2溶液，再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SO4
2-。其错
误之处是若溶液中含Ag+也会产生同样的现象：Ag++Cl-=AgCl↓(白色)。
3．误将SO3
2-判断成SO4
2-。如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为
有SO4
2-。未注意NO3
-具有强氧化性，在酸性环境中可将SO3
2-氧化成SO4
2-，从而生成BaSO4白色沉淀。
【变式训练】
3.向盛有某盐溶液的试管中滴入几滴Ba(NO3)2溶液得到白色沉淀(X)，再向试管中加入足量盐酸并充分
振荡，静置后仍存在白色沉淀(Y)。下列有关说法正确的是( )
A．X 可能是BaSO3 B．X 是BaCO3
C．Y 与X 的成分不可能相同 D．该盐溶液中一定含有SO4
2-
【答案】A
【解析】若X 是BaSO3，加入足量盐酸，发生反应3BaSO3+2NO3
-+2H+=3BaSO4+2NO↑+H2O，溶液中
仍有沉淀，A 项正确；若X 是BaCO3，加入足量盐酸，发生反应BaCO3+2H+=Ba2++H2O+CO2↑，溶液中没有
沉淀，B 项错误；若X 是BaSO4，加入足量盐酸，沉淀不溶解，沉淀Y 还是BaSO4，C 项错误；该盐溶液
中若含有SO3
2-，沉淀X 是BaSO3，沉淀Y 是BaSO4，该盐溶液中不一定含有SO4
2-，D 项错误。
考点三 硫及其化合物的相互转化
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知识点1 硫及其化合物间的转化
当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降。如：
H2S
-2
O2(不足)
H2、△S
0
O2
H2SS
+ 4
O2
S
+6
O3
2.相邻价态的微粒不发生氧化还原反应
如S 和H2S、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。
知识点2 含硫物质的连续氧化
考向1 不同价态含硫物质的转化
【例1】(2024·广东省汕头市二模)物质类别和元素价态是认识物质两个重要维度。下图列为硫及其化
合物的价类二维图，下列说法错误的是( )
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A．附着有a 的试管，可用CS2清洗
B．b 和d 反应生成a 时，d 发生还原反应
C．b、c 两种氧化物的VSEPR 模型相同D．g 的钠盐可与f 的稀溶液反应生成a 和b
【答案】B
【解析】根据价态及物质类别可知d 为H2S、a 为S、b 为SO2、c 为SO3、e 为亚硫酸、f 为硫酸、g 为
含有硫代硫酸根的盐。A 项，a 为S，硫微溶于酒精，易溶于二硫化碳，故附着有a 的试管，常用二硫化碳
洗涤，A 正确；B 项，a 为S、b 为SO2、d 为H2S，反应的方程式为2H2S+SO2=3S↓+2H2O，H2S 中硫元素的
化合价升高，发生氧化反应，B 错误；C 项，b 为SO2，价层电子对数为
，VSEPR 模型为
平面三角形，c 为SO3，价层电子对数为
，VSEPR 模型为平面三角形，C 正确；D 项，g 为
含有硫代硫酸根的盐，g 的钠盐为Na2S2O3，f 为硫酸，Na2S2O3与稀硫酸发生歧化反应，生成S 和SO2，D
正确；故选B。
【变式训练】已知含硫元素的几种物质间具有如图所示的转化关系。设NA表示阿伏加德罗常数的值，
下列说法正确的是( )
S
SO2
SO3
A．反应①中3.2 g S 充分燃烧后生成2.24 L SO2
B．NA个SO2分子与足量氧气经反应③可以生成NA个SO3分子
C．反应②中若转移2NA个电子，生成1.5 mol S
D．只要氧气过量，硫可以一步转化为SO3
【答案】C
【解析】温度和压强未知，无法计算反应①中3.2 g S 充分燃烧后生成SO2的体积，A 项错误；③为可
逆反应，反应物不能完全转化为生成物，所以NA个SO2分子与足量氧气反应不能生成NA个SO3分子，B 项
错误；反应②的化学方程式为2H2S+SO2=3S↓+2H2O，生成3 mol S 转移电子的物质的量为4 mol，转移2NA
个电子时，生成的S 的物质的量为1.5 mol，C 项正确；硫与氧气反应只能生成二氧化硫，不能一步转化为
三氧化硫，D 项错误。
考向2 以SO2制备为载体探究硫元素间的转化
【例2】(2024·海南省直辖县级单位高三模拟)亚硫酸氢钠(NaHSO3)是一种还原剂，主要用作漂白剂、
抗氧化剂等。某小组在实验室中采用下列装置制备少量NaHSO3。
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请回答下列问题：
(1)下列图标中，该实验不需要的是_______(填字母)。
A．
B．
C．
D．
(2)装置甲中浓硫酸与铜片的反应中浓硫酸体现的性质为 。
(3)装置乙用作安全瓶，防止装置丙中溶液倒吸入装置甲中，该装置存在弊端，你的改进措施是
。
(4)装置丙中发生反应的离子方程式为 。
(5)装置丁的作用是 。
【答案】(1)B (2)氧化性和酸性
(3)装置乙中左侧导管短一点
(4)SO2+OH-= HSO3
-
(5)吸收尾气SO2
【解析】甲装置中浓硫酸与铜反应放出SO2气体，装置乙用作安全瓶，防止装置丙中溶液倒吸入装置
甲中，二氧化硫通入氢氧化钠溶液中制备NaHSO3，丁中的NaOH 溶液吸收二氧化硫，防止污染。【解
析】(1)该实验需要加热，生成有毒气体需要通风，使用的试剂浓硫酸具有腐蚀性，需要
、
，
该实验没有用锐器，故不需要B 项图标。(2)加热条件下，Cu 与浓硫酸反应生成SO2：Cu+2H2SO4(浓)
CuSO4 +SO2↑+2H2O，S 的化合价部分下降，由此可知，体现了浓硫酸的氧化性和酸性。(3)若溶液倒吸入
装置甲中，则会引起浓硫酸的飞溅，出现危险，作为安全瓶的装置乙，两根玻璃管都应短一些，即装置乙
中左侧导管短一点。(4)装置丙中足量的SO2与NaOH 溶液反应生成NaHSO3，离子方程式为：SO2+OH-=
HSO3
-。(5)装置丁中的NaOH 溶液的作用是吸收尾气SO2。
【变式训练】某学习小组设计制取SO2并验证其部分性质的实验装置图如图(夹持装置省略)，下列叙
述正确的是( )
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A．取反应后D 中溶液少许，滴加品红溶液，红色褪去，能说明SO2具有漂白性
B．A 装置中比较理想的反应物质是Na2SO3固体和质量分数为10%的硫酸
C．B 装置溶液变红色，说明SO2是酸性氧化物；C 装置产生白色沉淀的原因为：
BaCl2＋SO2＋H2O=====BaSO3↓＋2HCl
D．关闭弹簧夹a，打开弹簧夹b，用酒精灯在三颈烧瓶下微热，若能观察到B 中长导管口有明显气泡
现象，冷却后液体倒吸，就能判断装置A、B 气密性良好
【答案】D
【解析】氯水中存在的次氯酸具有漂白作用，也可以使品红溶液褪色，故品红褪色不能说明二氧化硫
具有漂白性，故A 错误；二氧化硫易溶于水，比较理想的反应物质是亚硫酸钠固体和浓硫酸，故B 错误；
C 装置中产生的白色沉淀为BaSO4，故C 错误。
1．(2024·江苏卷，4，3 分)明矾[KAl(SO4)2·12H2O]可用作净水剂。下列说法正确的是( )
A．半径：
B．电负性：
C．沸点：H2S＞H2O
D．碱性：Al(OH)3＞KOH
【答案】B
【解析】A 项，Al3+有2 个电子层，而K+有3 个电子层，因此，K+的半径较大，A 错误；B 项，同一主
族的元素，其电负性从上到下依次减小，O 和S 都是ⅥA 的元素，O 元素的电负性较大，B 正确；C 项，
虽然H2S 的相对分子质量较大，但是H2O 分子间可形成氢键，因此H2O 的沸点较高，C 错误；D 项，元素
的金属性越强，其最高价的氧化物的水化物的碱性越强，K 的金属性强于Al，因此KOH 的碱性较强，D
错误；故选 B。
2． (2024·山东卷，5，2 分)物质性质决定用途，下列两者对应关系错误的是( )
A．石灰乳除去废气中二氧化硫，体现了Ca(OH)2的碱性
B．氯化铁溶液腐蚀铜电路板，体现了Fe3+ 的氧化性
C．制作豆腐时添加石膏，体现了CaSO4的难溶性
D．用氨水配制银氨溶液，体现了NH3的配位性
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【答案】C
【解析】A 项，SO2是酸性氧化物，石灰乳为Ca(OH)2，呈碱性，吸收SO2体现了Ca(OH)2的碱性，A
正确；B 项，氯化铁溶液腐蚀铜电路板，发生的反应为2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+
，体现了Fe3+的氧化性，B 正
确；C 项，制作豆腐时添加石膏，利用的是在胶体中加入电解质发生聚沉这一性质，与CaSO4难溶性无关，
C 错误；D 项，银氨溶液的配制是在硝酸银中逐滴加入氨水，先生成白色沉淀AgOH，最后生成易溶于水
的Ag(NH3)2OH，Ag(NH3)2OH 中Ag+和NH3之间以配位键结合，体现了NH3的配位性，D 正确；故选C。
3．(2023•山东卷，2)实验室中使用盐酸、硫酸和硝酸时，对应关系错误的是( )
A．稀盐酸：配制AlCl3溶液 B．稀硫酸：蔗糖和淀粉的水解
C．稀硝酸：清洗附有银镜的试管 D．浓硫酸和浓硝酸的混合溶液：苯的磺化
【答案】D
【解析】A 项，实验室配制AlCl3溶液时向其中加入少量的稀盐酸以抑制Al3+水解，A 不合题意；B 项，
蔗糖和淀粉的水解时常采用稀硫酸作催化剂，B 不合题意；C 项，清洗附有银镜的试管用稀硝酸，反应原
理为：Ag+4HNO3(稀)=3AgNO3+NO↑+2H2O，C 不合题意；D 项，苯的磺化是苯和浓硫酸共热，反应生成
苯磺酸的反应，故不需要用到浓硫酸和浓硝酸的混合溶液，D 符合题意；故选D。
4．(2023•浙江省1 月选考，4)物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是( )
A．
能使某些色素褪色，可用作漂白剂
B．金属钠导热性好，可用作传热介质
C．
溶液呈碱性，可用作消毒剂
D．Fe2O3呈红色，可用作颜料
【答案】C
【解析】A 项，SO2具有漂白性，能使某些色素褪色，A 正确；B 项，钠导热性好，液态钠可用作核反
应堆的传热介质，B 正确；C 项，NaClO 溶液可用于杀菌消毒，并不是由于其具有碱性，而是因为其具有
强氧化性，C 不正确；D 项，Fe2O3的颜色是红色，可用作红色颜料，D 正确；故选C。
5．(2022•江苏卷，4)实验室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列实验装置和操作不能达到实验目
的的是( )
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A．用装置甲制取SO2气体
B．用装置乙制取SO2水溶液
C．用装置丙吸收尾气中的SO2
D．用干燥pH 试纸检验SO2水溶液的酸性
【答案】C
【解析】A 项，60%硫酸和NaHSO3(s)可发生反应：H2SO4+2NaHSO3=Na2SO4+2SO2↑+2H2O，因此装置
甲可以制取SO2气体，A 正确；B 项，气体通入液体时“长进短处”，装置乙可以制取SO2水溶液，B 正确；
C 项，SO2不会与饱和NaHSO3溶液发生反应，因此装置丙不能吸收尾气中的SO2，C 错误；D 项，SO2水
溶液显酸性，可用干燥的pH 试纸检验其酸性，D 正确；故选C。
6．(2022•广东选择性考试，5)若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a~d 均为浸有相应试液的棉花)所示的
探究实验，下列分析正确的是( )
A．
与浓硫酸反应，只体现H2SO4的酸性
B．a 处变红，说明SO2是酸性氧化物
C．b 或c 处褪色，均说明SO2具有漂白性
D．试管底部出现白色固体，说明反应中无H2O 生成
【答案】B
【解析】A 项，铜和浓硫酸反应过程中，生成CuSO4体现出浓硫酸的酸性，生成SO2体现出浓硫酸的
强氧化性，故A 错误；B 项，a 处的紫色石蕊溶液变红，其原因是SO2溶于水生成了酸，可说明SO2是酸性
氧化物，故B 正确；C 项，b 处品红溶液褪色，其原因是SO2具有漂白性，而c 处酸性高锰酸钾溶液褪色，
其原因是SO2和KMnO4发生氧化还原反应，SO2体现出还原性，故C 错误；D 项，实验过程中试管底部出
现白色固体，根据元素守恒可知，其成分为无水CuSO4，而非蓝色的CuSO4·5H2O，其原因是浓硫酸体现出
吸水性，将反应生成的H2O 吸收，故D 错误；故选B。
7．(2021•河北选择性考试，4)硫和氮及其化合物对人类生存和社会发展意义重大，但硫氧化物和氮氧
化物造成的环境问题也日益受到关注，下列说法正确的是( )
A．NO2和SO2均为红棕色且有刺激性气味的气体，是酸雨的主要成因
B．汽车尾气中的主要大气污染物为NO、SO2和PM2.5
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C．植物直接吸收利用空气中的NO 和NO2作为肥料，实现氮的固定
D．工业废气中的SO2可采用石灰法进行脱除
【答案】D
【解析】A 项，NO2是红棕色且有刺激性气味的气体，而SO2是无色有刺激性气味的气体，A 错误；B
项，汽车尾气的主要大气污染物为C 与N 的氧化物，如NOx和CO 等，B 错误；C 项，氮的固定是指将游
离态的氮元素转化为化合态，且植物可吸收土壤中的铵根离子或硝酸根离子作为肥料，不能直接吸收空气
中的氮氧化物，C 错误；D 项，工业废气中的SO2可采用石灰法进行脱除，如加入石灰石或石灰乳均可进
行脱硫处理，D 正确；故选D。
8．(2021•辽宁选择性考试，8)含S 元素的某钠盐a 能发生如图转化。下列说法错误的是( )
A．a 可能为正盐，也可能为酸式盐
B．c 为不溶于盐酸的白色沉淀
C．d 为含极性键的非极性分子
D．反应②中还可能生成淡黄色沉淀
【答案】C
【解析】由题干信息可知，盐a 与足量的稀盐酸产生刺激性气味气体d，d 能使KMnO4溶液褪色，故d
为SO2，则盐a 为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，盐a 与足量Cl2反应后将生成SO4
2-，与BaCl2溶
液反应得到沉淀c，故c 为BaSO4。A 项，由分析可知，盐a 为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，
故a 可能为正盐，也可能为酸式盐，A 正确；B 项，由分析可知，c 为BaSO4，故c 为不溶于盐酸的白色沉
淀，B 正确；C 项，由分析可知，d 为SO2，由SO2易溶于水并根据“相似相溶”原理可知，d 是含有极性
键的极性分子，C 错误；D 项，由分析可知，盐a 为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，当
Na2S2O3+2HCl=2NaCl+S↓+SO2↑+H2O，反应②中还可能生成淡黄色沉淀，D 正确；故选C。
9．(2020·浙江7 月选考，30)硫代硫酸钠在纺织业等领域有广泛应用。某兴趣小组用下图装置制备
Na2S2O3·5H2O。
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合成反应：SO2＋Na2CO3===Na2SO3＋CO2 2Na2S＋3SO2===2Na2SO3＋3S Na2SO3＋S=====Na2S2O3
滴定反应：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6
已知：Na2S2O3·5H2O 易溶于水，难溶于乙醇，50 ℃开始失结晶水。
实验步骤：
Ⅰ.Na2S2O3制备：装置A 制备的SO2经过单向阀通入装置C 中的混合溶液，加热、搅拌，至溶液pH 约
为7 时，停止通入SO2气体，得产品混合溶液。
Ⅱ.产品分离提纯：产品混合溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，得到Na2S2O3·5H2O 产品。
Ⅲ.产品纯度测定：以淀粉作指示剂，用Na2S2O3·5H2O 产品配制的溶液滴定碘标准溶液至滴定终点，
计算Na2S2O3·5H2O 含量。
请回答：
(1)步骤Ⅰ单向阀的作用是________________；装置C 中的反应混合溶液pH 过高或过低将导致产率降
低，原因是__________________________________________________________。
(2)步骤Ⅱ 下列说法正确的是________。
A．快速蒸发溶液中水分，可得较大晶体颗粒
B．蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜时，停止加热
C．冷却结晶后的固液混合物中加入乙醇可提高产率
D．可选用冷的Na2CO3溶液作洗涤剂
(3)步骤Ⅲ
①滴定前，有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按序排列)：
检漏→蒸馏水洗涤→( )→( )→( )→( )→( )→开始滴定。
A．烘干
B．装入滴定液至零刻度以上
C．调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下
D．用洗耳球吹出润洗液
E．排除气泡
F．用滴定液润洗2 至3 次
G．记录起始读数
②装标准碘溶液的碘量瓶(带瓶塞的锥形瓶)在滴定前应盖上瓶塞，目的是_______________。
③滴定法测得产品中Na2S2O3·5H2O 含量为100.5%，则Na2S2O3·5H2O 产品中可能混有的物质是
________。
【答案】(1)防止倒吸 pH 过高，Na2CO3、Na2S 反应不充分；pH 过低，导致Na2S2O3转化为S 和SO2
(2)BC
(3)①F B E C G ②防止碘挥发
③Na2SO3或失去部分结晶水的Na2S2O3·5H2O
【解析】(1)步骤Ⅰ中，单向阀的作用是防止C 中的液体倒吸进装置A 中；装置C 中混合溶液的pH 过
高，说明溶液中含有较多的Na2CO3和Na2S，Na2CO3和Na2S 溶液水解显碱性，CO＋H2OHCO＋OH－、
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S2－＋H2O
HS－＋OH－，则SO2和Na2CO3、Na2S 反应不充分；pH 过低，说明SO2过量，溶液酸性较
强时，Na2S2O3分解：S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O，因此pH 过高或过低都会导致Na2S2O3·5H2O 晶体的产
率降低。(2)A 错，快速蒸发水分，加热温度过高，会造成Na2S2O3·5H2O 晶体失去结晶水；B 对，蒸发浓缩
至溶液表面出现晶膜时，停止加热，利用余热蒸发水分，会得到Na2S2O3·5H2O 晶体；C 对，由题目已知信
息，Na2S2O3·5H2O 难溶于乙醇，所以冷却结晶后的固液混合物中加入乙醇可提高Na2S2O3·5H2O 的产率；D
错，Na2S2O3·5H2O 晶体易溶于水，若用Na2CO3溶液作洗涤剂，Na2S2O3·5H2O 会溶解，造成损失。(3)①滴
定管使用前的正确操作顺序为检漏→蒸馏水洗涤→用滴定液润洗2 至3 次→装入滴定液至零刻度以上→排
除气泡→调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下→记录起始读数→开始滴定。②为了防止标准液中的碘挥
发，造成标准液的浓度偏低，滴定前的碘量瓶应盖上瓶塞。③根据题给滴定反应的化学方程式，可得滴定
反应的关系式为2Na2S2O3·5H2O～I2，Na2SO3与I2反应的对应关系为Na2SO3～I2，M(Na2SO3)＝126 g·mol－
1，M(Na2S2O3·5H2O)＝248 g·mol－1，M(Na2SO3)＜M(Na2S2O3·5H2O)；若产品中Na2S2O3·5H2O 的含量超过
100%，说明产品中可能存在Na2SO3或失去部分结晶水的Na2S2O3·5H2O。
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