文档文本内容
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第01 讲 氯及其重要化合物
目录
01 考情解码·命题预警.........................................................................................................................2
02 体系构建·思维可视.........................................................................................................................3
03 核心突破·靶向攻坚.........................................................................................................................4
考点一 氯及其化合物 ................................................................................................................4
知识点1 氯气的性质及用途....................................................................................................................4
知识点2 新制氯水的成分和性质............................................................................................................6
知识点3 氯的常见氧化物........................................................................................................................7
知识点4 氯的含氧酸及其盐....................................................................................................................8
知识点5 氯胺............................................................................................................................................9
考向1 考查氯及其重要化合物的性质和应用........................................................................................9
思维建模 问题类型 → 知识提取 → 模型匹配
考向2 考查含氯消毒剂的性质及应用...................................................................................................11
考点二 氯气的制法及含氯化合物的制备与应用.............................................................................13
知识点1 氯气的实验室制法..................................................................................................................13
知识点2 氯气的工业制法......................................................................................................................15
考向1 考查氯气的实验室制法................................................................................................................15
思维建模 实验室制取氯气的注意事项
考向2 考查含氯化合物的制备................................................................................................................17
思维建模 含氯化合物制备原料转化路径
考点三 卤族元素 溴、碘单质的提取 .....................................................................................19
知识点1 卤素的性质..............................................................................................................................19
知识点2 卤素互化物、拟卤素..............................................................................................................21
知识点3 卤素离子的检验方法..............................................................................................................22
知识点4 卤素的提取..............................................................................................................................22
考向1 考查卤素及其化合物的性质及其应用......................................................................................23
思维建模 卤素性质三维模型
考向2 考查卤素离子的检验..................................................................................................................25
考向3 考查卤素互化物、拟卤素的性质、制法及其应用..................................................................26
思维建模 卤素互化物、拟卤素解题的关键步骤
04 真题溯源·考向感知.......................................................................................................................27
1
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考点要求
考查形式
2025 年
2024 年
2023 年
氯及其化合物的
性质及其应用
选择题
非选择题
安徽卷T3,3 分
陕晋青宁卷卷T7,3 分
浙江卷1 月卷T2,3 分
安徽卷T4,3 分
甘肃卷T3,3 分
重庆卷T8,3 分
重庆卷T2,3 分
氯气的实验室制
法及含氯化合物
的制备
选择题
非选择题
浙江1 月卷T5,3 分
河北卷T10,3 分
广东卷T8,3 分
重庆卷T6,3 分
江苏卷T3,3 分
天津卷T9,4 分
卤素及卤素离子
的检验
选择题
非选择题
陕晋青宁卷卷T6,3 分
浙江1 月卷T6,3 分
安徽卷T5,3 分
吉林卷T8,3 分
北京卷T14,3 分
福建卷T7,3 分
河北卷T9,3 分
考情分析：
分析近三年高考
，高考命
在本
有以下
律：
题
题
讲
试
规
1．从考
型和内容上看，高考命
以
和非
呈
，考
内容主要有以下三个方面：
查题
题
题
题
查
选择
选择
现
（1）以具体物
依托，考
气的
室制法和含
化合物的制
；
质
查氯
实验
氯
备
为
（3）以具体工
背景，考
气和含
化合物的性
及其重要
用；
业实
查氯
氯
质
应
际为
（2）以
形式
背景，
合考
素的性
；
实验题
查卤
质
为
综
2．从命
思路上看，
重以具体物
和
背景，考
及其化合物的性
、制
和
用。
题
质
实验
查氯
质
备
应
侧
为
（1）
：常以具体物
性
依托，
合考
含
物
的性
。
选择题
质
质为
综
查
氯
质
质
（2）非
：以
形式，考
含
物
的制
和性
。
选择题
实验题
查
氯
质
备
质
预计2026 年高考：
1.以
及其重要化合物的性
、用途
；
氯
质
质
题
单
设计选择
2.以制取
气
有关
；
氯
实验题
设计
3.根据同主族元素性
的相似性
信息
，考
溴、碘及其重要性
和用途。
质
题
查
质
设计
根据高考命
的特点和
律，复
要注意以下几个方面：
题
规
习时
（1）从价
角度
；
态
认识氯
（2）
室制
气的原理和方法；
实验
备氯
（3）
族元素性
的相似性和
性。
卤
质
递变
复习目标：
1.掌握
气的性
、用途。
氯
质
2.了解重要的含
化合物的性
及
用。
氯
质
应
3.了解
的
及其重要化合物
境的影响。
氯
质
单
对环
2
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3
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考点一 氯及其化合物
知识点1 氯气的性质及用途
1.物理性质
颜色
状态
气味
密度
溶解性（25 ℃）
得分速记
氯气有毒，实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是：用手在瓶口轻轻扇动，仅使极少量气体飘进鼻
孔。
2.化学性质
4
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1）从氯的原子结构认识氯气的氧化性：
依据氯气的氧化性完成下列方程式：
（1）与金属反应
①Na： ，产生 火焰，冒 烟
Fe
②
： ，棕 烟。
Cu
③
: ，棕 烟。
（2）与非金属反应
H2： ， 火焰；
H2和Cl2的混合气体光照时会发生 。
（3）与还原性无机化合物反应：
①与碘化钾溶液反应： 。
②与SO2水溶液反应： 。
③与FeCl2溶液反应： 。
2）从化合价的角度认识Cl2的歧化反应
Cl2中氯元素化合价为0，为中间价态，可升可降，氯气与 反应，氯的化合价既有升高又有降
低，因而氯气既表现氧化性又表现还原性。
（1）与水反应
化学方程式： ，
离子方程式： 。
（2）与碱反应
①与烧碱反应： 。
但在加热条件下发生 。
②制取漂白粉： 。
3.氯气的用途
（1）制漂白液、漂白粉、漂粉精
(制 液)
(制 粉、 )
（2）工业制盐酸
，不可光照
（3）合成塑料、橡胶、人造纤维、农药、染料和药品等。
得分速记
（1）常温下液态氯与铁不反应，故可用钢瓶贮运液氯。
（2）氯气与变价金属反应时,一般生成高价金属氯化物。
（3）氯气与氢气反应时,反应条件不同,现象不同,在点燃条件下安静燃烧,发出苍白色火焰;而在光照条件下,
5
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会发生爆炸。
（4）1 mol Cl2与足量H2完全反应转移电子数为2NA，1 mol Cl2与足量强碱完全反应转移电子数为NA，1
mol Cl2与足量水充分反应转移电子数小于NA(可逆反应)。
（5）工业制漂白粉应选择石灰乳，而不是石灰水、石灰粉。
知识点2 新制氯水的成分和性质
1.新制氯水中平衡及其应用
（1）新制氯水中的平衡
氯气能溶于水(1 2)
∶
，氯气的水溶液称为氯水，溶于水的氯气只有少量与水反应，氯水中存在一个完全电离
和三个平衡：
HCl===H＋＋Cl－
Cl2＋H2O
HCl＋HClO、HClO
H＋＋ClO－、H2O
H＋＋OH－
（2）新制氯水中平衡的应用
加入的物质或改变的条
件
粒子浓度变化平衡移动方向应用
可溶性氯化物
盐酸
NaOH
CaCO3
光照
2.根据可逆反应的特点，氯水中存在着上述关系中的各种微粒：
3.氯水性质的多重性：新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反
应的微粒不同。
6
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4.液氯、新制氯水、久置氯水的比较
液氯
新制氯水
久置氯水
类别
微粒
颜色
性质
得分速记
氯水的组成及性质在应用中的常见误区
（1）氯水中因HClO 见光分解，随着HClO 的消耗，最后成为盐酸，故久置氯水酸性增加，无漂白性。因
此，氯水要现用现配。
（2）不能用pH 试纸测量氯水、次氯酸盐溶液的pH。
（3）Cl2尽管有较强的氧化性，但没有漂白性，氯水具有漂白性是因为Cl2与水反应生成了强氧化性的
HClO。
（4）ClO－与Fe2＋、I－、S2－、HS－、SO 等在水中因发生氧化还原反应而不能大量共存。
知识点3 氯的常见氧化物
1.一氧化二氯
①性质： 酸的酸酐，溶于水产生不稳定的 酸并最终变为 。
②外观与性状： 色气体，有 气味。
③制法：用新制备的黄色氧化汞与氯气反应可制得一氧化二氯：
；
也
可
以
用
氯
气
与
潮
湿
的
碳
酸
钠
反
应
来
制
取
：
。
2.二氧化氯
①物理性质：是一种 色的气体， 溶于水。
②制取：
或： 。
③用途：是一种广谱、高效的 剂。
知识点4 氯的含氧酸及其盐
7
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1.氯的含氧酸
（1）氯的含氧酸的种类
HClO( 酸)、HClO2( 酸)、HClO3( 酸)、HClO4( 酸)。
（2）氯的含氧酸的性质
酸性：HClO4 HClO3 HClO2 HClO
氧化性：HClO HClO2 HClO3 HClO4。
（3）次氯酸
①不稳定性
次氯酸分解反应的化学方程式为 ，氯水要 ，且保存在 试剂瓶中，并置于
处。
②强氧化性
a.能将有机有色物质氧化为 物质，作 。
b. 消毒。
③弱酸性，比 弱，比 强
向NaClO 溶液中通入少量CO2，离子方程式为 。
④次氯酸的漂白原理、特点及应用范围
a.原理：将含有机色素的物质氧化为 的无色物质。
b.特点：被HClO 漂白后的物质，久置后 恢复原色，即HClO 的漂白具有 。
c.应用范围：几乎所有的 物质遇HClO 都会褪色。
2.氯的含氧酸盐
1）“84”消毒液：主要成分为 ，有效成分为 ，它与洁厕灵(主要成分 )混合立即会产
生 ，其离子方程式是 。
2）漂白粉
①成分：漂白粉的主要成分是 ，其中有效成分是 。
②化学性质：水解呈 性，具有 性。
③漂白原理：在潮湿的空气中能吸收 ，化学方程式为
。
④久置失效原理： ； ，必须 保
存。
3）NaClO2(亚氯酸钠)
①性质：呈 性，是一种 剂，遇酸放出 气体。
②用途：是一种高效氧化性 剂。主要用于棉纺、亚麻、纸浆漂白、食品消毒、水处理、杀菌灭藻
和鱼药制造。
知识点5 氯胺
1.氯胺的种类
氯胺是由氯气遇到 反应生成的一类化合物，主要包括 胺（ ）、 胺（ ）和 胺（
），是常用的饮用水 。
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2.氯胺的化合价：氯胺中氯为 ，N 为 ，H 为+1。
3.氯胺的消毒原理：氯胺在水中发生缓慢水解生成 ，发挥消毒杀菌作用，水解方程式如下：
、 、
得分速记
①向Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，发生的反应为Ca2＋＋2ClO－＋CO2＋H2O===CaCO3↓＋2HClO。
②向Ca(ClO)2溶液中通入SO2，生成的是CaSO4而不是CaSO3。
③次氯酸盐(ClO－)无论是在酸性、碱性还是中性条件下，均具有强氧化性，均能氧化I－、Fe2＋、SO、S2－
等还原性离子。
④84 消毒液(主要成分NaClO)和洁厕灵(主要成分HCl)不能混合使用，否则会产生有毒气体——氯气。
⑤氯气没有漂白性，不能使干燥的有色布条褪色，但可使湿润的有色布条褪色，起漂白作用的是HClO。
⑥常温下干燥的氯气或液氯均不与铁反应，故液氯通常储存在钢瓶中。
考向1 考查氯及其重要化合物的性质和应用
例1 （2025·广东·二模）有关氯气的微型探究实验装置如图4。实验时滴入几滴浓盐酸，下列说法正确的
是
A．①处先变红后褪色，说明Cl₂ 具有酸性和漂白性
B．②处变蓝，说明元素非金属性：I＞Cl
C．③处颜色变浅，说明氧化性：Cl2＞KMnO4
D．④处可吸收尾气Cl2，可用饱和Na2CO3溶液替代
【变式训练1·变载体】（2025·重庆·模拟预测）物质X 有如下转化关系，下列说法错误的是
A．X 能使润湿的淀粉碘化钾试纸变蓝
B．Y 能用于自来水消毒
C．Y 在碱性条件下的氧化性强于
D．Z 溶液中滴加稀
后，溶液呈黄褐色
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【变式训练2 变考法】（2025·河南郑州·二模）
、
、
为短周期元素的气体单质，、
、为均含
元素的化合物。它们之间的转化关系如下图所示(部分反应条件略去)。
下列说法错误的是
A．
的一种同素异形体可用于杀菌、消毒
B．实验室中
的浓溶液因见光分解易变黄色
C．的钠盐和
的浓溶液反应能生成
D．①、②、③均为氧化还原反应
【变式训练3·
】【日常生活与学科知识结合】（2025·辽宁·模拟预测）如图所示的婴幼儿强化
铁猪肝粉(净含量：100g/袋)可以添加到宝宝的辅食中，具有明目、补血的作用。为测定该猪肝粉中铁元素
的含量，某化学兴趣小组设计了如下实验方案。
下列说法正确的是
A．操作a 和b 用到的仪器基本相同
B．氯水可用酸性高锰酸钾溶液替代
C．由“浅绿色溶液”到“红褐色固体”发生反应的离子方程式为
D．该猪肝粉中铁元素的含量为70m%
思维建模 问题类型 → 知识提取 → 模型匹配
（1）制备类：聚焦装置（除杂→收集→尾气处理）与氧化剂选择（MnO2/KMnO4）。
（2）性质类：采用"价态-环境"双判断法（如碱性环境歧化反应、酸性环境归中反应）。
（3）检验类：AgNO3验证Cl-，淀粉KI 验证Cl2。
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考向2 考查含氯消毒剂的性质及应用
例2 （2025·黑龙江哈尔滨·一模）亚氯酸钠
具有强氧化性，受热易分解，可做漂白剂，食品消毒
剂等。一种制备
的工艺流程如下，下列说法正确的是
已知；消毒能力表示每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克
的氧化能力。
A．理论上，反应1 生成
时，
失去
B．
的消毒能力强于
C．为了加快“反应2”的速率，将溶液加热到80℃左右效果最佳
D．“操作1”为蒸发结晶，过滤，洗涤，干燥
【变式训练1·变载体】（2025·山东·二模）下列四种物质在处理水体时作用原理与其它几种不同的是
A．
B．
C．明矾
D．液氯
【变式训练2 变考法】（2025·全国·模拟预测）
和
两种气体的制备和性质一体化探究实验装置(已省
略夹持装置)如图所示。下列说法正确的是
A．利用该装置制备
可以采用铜单质与浓硫酸反应
B．
两处的溶液变色的原理相同，均体现
的还原性
C．
两处的实验现象是一样的，都是蓝色石蕊试纸变红
D．试剂瓶C 中的溶液若是氯化钙溶液，则可能会出现白色沉淀
【变式训练3·
】【日常生活与学科知识结合】（2025·北京东城·二模）84 消毒液是一种常见的
含氯消毒剂。下图为某品牌84 消毒液说明书中的部分内容。
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下列分析不正确的是
A．该消毒液的有效成分可由
和NaOH 溶液反应得到
B．①的原因主要是＋1 价氯的化合物具有氧化性
C．②的原因主要是该消毒液遇强酸发生反应
D．③的原因主要是光照或温度升高会促进NaClO 和HClO 的分解
思维建模 问题类型 → 关键分析维度 → 解决方案
（1）配制问题
①计算模型：C1V1=C2V2（稀释公式），标注有效氯换算。
②干扰因素：有机物存在需提高浓度（血液污染时增至2000mg/L）。
（2）安全性问题
①毒性机制：强氧化性腐蚀黏膜（误服急救：牛奶/蛋清中和）。
②禁忌反应：禁止与洁厕灵（盐酸）混用（Cl-+ClO-+2H+=Cl2↑+H2O）。
（3）失效分析
①时间因素：开封后30 天活性下降50%（HClO 分解）。
②环境因素：CO2加速失效（NaClO+CO2+H2O=NaHCO3+HClO）。
考点二 氯气的制法及含氯化合物的制备与应用
知识点1 氯气的实验室制法
1．制取原理
实验室通常用强氧化剂 等氧化浓盐酸制取氯气。
（1）用MnO2制取Cl2的化学方程式： 。
（2）其他制备Cl2的化学反应原理（特点： ）
14HCl(
①
浓)＋K2Cr2O7===2KCl＋2CrCl3＋7H2O＋3Cl2↑
16HCl(
②
浓)＋2KMnO4===2KCl＋2MnCl2＋8H2O＋5Cl2↑
6HCl(
③
浓)＋KClO3===KCl＋3H2O＋3Cl2↑
4HCl(
④
浓)＋Ca(ClO)2===CaCl2＋2Cl2↑＋2H2O
2．实验装置
12
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（1）该发生装置适合固体与液体混合共热制取气体。
①实验中要使用浓盐酸而不使用稀盐酸这是因为MnO2与稀盐酸不反应。
②滴加浓盐酸时要拔开分液漏斗塞子(或使分液漏斗盖上的小孔对齐),目的是便于分液漏斗中的液体流出。
（2）装置中饱和食盐水的作用是除去Cl2中的HCl 气体；装置特点是“长管进气，短管出气”。
（3）装置中浓H2SO4是液体干燥剂，用于除去Cl2中的水蒸气。但浓硫酸不能干燥碱性气体(如NH3)、不
能干燥还原性气体(如H2S)。
（4）用排空气法收集密度比空气大的气体(如Cl2)时，要求装置中“长管进气，短管出气”;若收集密度比
空气小的气体(如H2、NH3等),则装置中“短管进气，长管出气”。
（5）尾气处理：
①为防止多余的Cl2污染环境，常用NaOH 溶液进行吸收。化学方程式为2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O。
②吸收Cl2时，不能用澄清的石灰水，原因是石灰水中Ca(OH)2量太少，吸收不完全。
（6）实验装置改进。
①制备装置
橡皮管a 的作用：使圆底烧瓶与分液漏斗内气压相等，保证 。
②净化装置
改进作用：
a.装置中长颈漏斗的作用除用于检查装置气密性外，还可以检查整套装置是否发生 。若发生堵塞现
象为：长颈漏斗中液面 。
b.该装置的作用之一是观察气体的 。
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③干燥装置
改进作用：用无水氯化钙或五氧化二磷固体同样能吸收氯气中的水蒸气，且操作 ，但不能用
。
3．制取流程
（1）制备装置类型：
（2）净化方法：用 除去HCl，再用浓硫酸除去 。
（3）收集方法：①氯气的密度比空气 ，可用 排空气法收集②氯气在饱和食盐中的溶解度较
小，可用排 法收集。
（4）验满方法：①将湿润的淀粉KI 试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸立即 ，则证明已集满；
②将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸先 ，则证明已集满；③根据氯
气的颜色，装置充满了 ，则证明已集满。
（5 ）尾气吸收：用强碱溶液( 如NaOH 溶液) 吸收，不用 吸收的原因是
。
得分速记
实验室制取氯气的注意事项
（1）反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，
反应停止，故盐酸中的HCl 不可能全部参加反应。
（2）加热温度：不宜过高，以减少HCl 挥发。
（3）实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。
（4）尾气吸收时，用NaOH 溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为澄清石灰水中含Ca(OH)2的量
少，吸收不完全。
知识点2 氯气的工业制法
1.反应原理：通过直流电电解饱和食盐水，反应的化学方程式为
。
2.工艺流程
（1）精制食盐水去除杂质（如 ）后电解；
（2）氯气从 区析出，经冷却、干燥、压缩液化后储存；
（3）副产物 分别收集利用。
3.技术优化
（1）采用 电解槽或 电解槽，隔离阴阳极产物 ；
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（2）控制电解温度（60–80°C）及电流密度以提高效率。
考向1 考查氯气的实验室制法
例1 （2025·海南·模拟预测）实验室采用下列装置制备和收集少量
。下列说法正确的是
A．试剂
可以是
固体
B．装置丙中盛有碱石灰，起到干燥
的作用
C．装置丁的集气瓶能收集到纯净的
D．装置戊中的
溶液可用澄清石灰水代替
【变式训练1·变载体】（2025·广东·模拟预测）磺酰氯(SO2Cl2)是极易水解的无色发烟液体，沸点为
69.1℃。实验室可通过反应SO2(g)+Cl2(g)
SO2Cl2(l) ΔH<0 制备，实验装置如图所示，下列说法正确的是
A．装置①中圆底烧瓶中的固体药品可能为KMnO4、KClO3或MnO2
B．依据装置②、④中单位时间内的气泡数可调节Cl2和SO2的流量
C．装置②中盛放饱和食盐水，除去HCl 气体，装置③应置于冰水中
D．装置⑤中的浓硫酸可用质量分数为98.5%的硫酸
【变式训练2 变考法】（2025·江苏·一模）常温下，
与
在碱性条件下反应可制得
。
实验室制备
的装置（夹持装置未画出）和原理不能达到实验目的的是
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A．用装置甲制取
B．用装置乙除去
C．用装置丙制备
D．用装置丁吸收尾气
【变式训练3·
】【化学史与学科知识结合】十八世纪末，瑞典化学家舍勒用软锰矿(主要成分
)和浓盐酸首先制出了黄绿色有毒气体－氯气。经测定，常温常压下，1 体积水可溶解约2 体积氯
气。下列说法正确的是
A．该反应中盐酸是氧化剂
B．该反应中盐酸部分被氧化
C．该反应中每转移
，就有2molHCl 参加反应
D．当
被消耗时，用排水法可收集到标况下约
思维建模 实验室制取氯气的注意事项
（1）反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，
反应停止，故盐酸中的HCl 不可能全部参加反应。
（2）加热温度：不宜过高，以减少HCl 挥发。
（3）实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。
（4）尾气吸收时，用NaOH 溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为澄清石灰水中含Ca(OH)2的量
少，吸收不完全。
考向2 考查含氯化合物的制备
例2 （2025·全国·模拟预测）某化学兴趣小组利用如图装置制备碱式次氯酸镁
。下
列说法正确的是
A．装置A 缺少加热装置
B．装置中液体为浓硫酸
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C．仪器
的名称为分液漏斗
D．装置D 为尾气处理装置
【变式训练1·变载体】（2025·河南安阳·一模）在
条件下，分别用相同浓度的
溶液吸收氯
气，其转化关系如图所示：
已知：反应1 中生成
和X 的物质的量相等；消耗等量的
时，反应1 和反应2 生成
的质量
比为
。下列叙述错误的是
A．上述2 个反应中，参与反应的
与
的物质的量之比均为
B．消耗等量的
时，反应1 和反应2 生成X 和Y 的物质的量之比为
C．加热漂白液会导致有效成分的含量降低
D．若某温度下生成X 和Y 均为
时，同时生成
【变式训练2 变考法】（2025·四川巴中·三模）一种制备
粗产品的工艺流程如图。已知：纯
易
分解爆炸，一般用空气稀释到体积分数为10%以下。
下列说法正确的是
A．溶解过程中可以用盐酸代替稀硫酸
B．流程中
做还原剂
C．发生器中鼓入空气的主要目的是提供氧化剂
D．吸收塔中温度不宜过低，否则会导致
产率下降
【变式训练3·
】【日常生活与学科知识结合】利用粗盐制备绿色消毒剂
（二氧化氯，可用
于水果保鲜）的流程如下：
气体能被多种稳定剂吸收，稳定剂加酸后释放
的浓度随时间的变化如图所示。
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已知：“电解”反应为
，反应池中反应为
。下列叙述正确的是
A．粗盐提纯中所加试剂顺序可以为
B．若反应池中反应通过原电池实现，则
是负极产物
C．反应池中反应的化学计量数：
D．若将
用于水果保鲜，效果较好的是稳定剂1
思维建模 含氯化合物制备原料转化路径
1.氯气核心制备法
（1）实验室法：MnO2+浓盐酸（加热）→Cl2（净化顺序：饱和食盐水除HCl→浓H2SO4除水）。
（2）工业法：电解饱和食盐水→Cl2（隔膜法防NaOH 与Cl2副反应）。
2.价态跃迁规律：Cl-(电解)→Cl2→ClO-(碱吸收)→ClO3
-(热电解)→ClO2(还原氧化)。
考点三 卤族元素 溴、碘单质的提取
知识点1 卤素的性质
1．溴、碘单质的物理性质
性质
Br2
I2
颜色
状态
溶解性及
水中
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溶液颜色
有机溶剂中
特性
2.卤素单质性质的相似性
（1）都能与大多数 反应，如溴与铁反应生成FeBr3，但I2与Fe 反应生成 。
（2）都能与H2反应生成 。
（3）都能与水反应： 。
（4）都能与 溶液反应。
3.卤素单质的递变性
（1）颜色
逐渐
（2）熔、沸点
逐渐
（3）密度
逐渐
（4）氧化性
逐渐
4．卤素性质的特殊性
（1）氟：①无 价，非金属性最 ，F－的还原性最 ；②F2与H2反应在 即爆炸，F2与
水剧烈反应，化学方程式： ；③氢氟酸是 酸，能腐蚀 ，故应保存在
瓶中。
（2）溴：①Br2是常温下唯一呈 态的非金属单质；②Br2 溶于有机溶剂；③液态Br2有 ，易挥
发，故盛溴的试剂瓶中加 ，进行 封，保存液溴不能用 。
（3）碘：①淀粉遇I2变 色；②I2加热时易 ；③I2 溶于有机溶剂；④I2易与Na2S2O3
反应： ，此反应常用于滴定法(以 为指示剂)来定量测定 的含
量。
（4）卤化银：AgBr、AgI 均具有 性，见光易 。AgBr 可用于制 ，AgI 可用于
。
5.卤素单质溶于水或有机溶剂所呈现的颜色
单质
水
CCl4
汽油(或苯)
酒精
Cl2
Br2
I2
6．卤族化合物的相似性和递变性
（1）卤素化合物的性质
化合物
性质
备注
氢化物
稳定性：HF HCl HBr HI
HF 几乎没有还原性；HF 为 酸，HCl、
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还原性：HF HCl HBr HI
水溶液的酸性：HF HCl HBr
HI
HBr、HI 均为 酸
金属卤化物
卤素离子的还原性：F－ Cl－ Br－
I－
I－的 很强，能被Fe3＋、HNO3、MnO(H
＋)、H2O2、O2、ClO－、ClO 等氧化剂氧化
次卤酸盐(XO
－、F 除外)
均具有 性(填“氧化”或“还
原”)
次卤酸盐能 相应的卤素离子生成卤素单质
(F 除外)：如ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O
卤酸盐(XO、
F 除外)
均具有 性(填“氧化”或“还
原”)
卤酸盐能 相应的卤素离子生成卤素单质(F
除外)：如ClO＋5Cl－＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O
（2）卤化银的性质
溶解性
AgCl、AgBr、AgI 均不溶于 ，而AgF 溶于水
颜色
AgF、AgCl 均为 色，AgBr 为 色，AgI 为 色
感光性
除AgF 外，均有感光性，其中 常作感光材料
得分速记
F
①
2能与水反应放出O2，故F2不能从其他卤化物的水溶液中将卤素单质置换出来。
②氯、溴单质的氧化性较强，能与一些还原性离子反应，如Br2与SO、Fe2＋反应的离子方程式分别为SO
＋Br2＋H2O===SO＋2Br－＋2H＋、2Fe2＋＋Br2===2Fe3＋＋2Br－。
③卤族元素的单质F2、Cl2、Br2均能将Fe 氧化为Fe3＋，而I2只能将铁氧化为Fe2＋。
④加碘食盐中的碘是KIO3而不是I2或KI。
⑤实验室里常用萤石(CaF2)与浓H2SO4反应在铅皿中制取HF，反应的化学方程式为CaF2＋
H2SO4=====CaSO4＋2HF↑；氢氟酸保存在塑料瓶中。
知识点2 卤素互化物、拟卤素
1．卤素互化物
（1）概念：由 互相结合而成的物质叫卤素互化物。如IBr、ICl、BrF3、ClF3。
（2）性质：卤素互化物与 的性质相似，有较强的 ，如能与金属、H2O、NaOH 等
反应： 、 、
。
得分速记
卤素互化物中，非金属性弱的元素显正价，如：ICl 中，I 显＋1 价，Cl 显－1 价，所以卤素互化物与水或
碱的反应一般属于非氧化还原反应。
2．拟卤素
（1）概念：指由两个或多个非金属原子组成的原子团，其中性分子的性质与卤素单质（如Cl2） ，对
应的阴离子（如CN-）性质也与卤素阴离子（如Cl-） 。
（2）性质特点（与卤素的相似性）
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性质
拟卤素示例
卤素对照
游离态为双原子分子
形成氢酸
生成盐类
与金属反应
歧化反应
还原性（阴离子）
氧化性（单质）
（3）常见拟卤素总结
①对称分子：(CN)2（氰）、(SCN)2（硫氰）、(OCN)2（氧氰）。
②阴离子：CN-（氰根）、SCN-（硫氰酸根）、N3
-（叠氮根）。
③不对称化合物：ClCN（氯化氰）、BrN3（叠氮溴）。
（4）卤素单质和“类卤素”的氧化性由强到弱的顺序为： 。
知识点3 卤素离子的检验方法
1.AgNO3溶液——沉淀法
未知液――――――――――→生成
2.置换——萃取法
未知液――――――――――――→―――――――――――――――→有机层呈
3.氧化——淀粉法检验I－
未知液未知液――――――――――――――→ ――→蓝色溶液，表明有
得分速记
知识点4 卤素的提取
1．氯的提取——氯碱工业
海水→粗盐
饱和食盐水
电解饱和食盐水的化学方程式为 。
2．海水提取溴
（1）工艺流程
（2）发生反应的化学方程式
① ；
② ；
③ 。
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3．海带中提取碘
（1）工艺流程
（2）发生反应的离子方程式： 。
考向1 考查卤素及其化合物的性质及其应用
例1 （2025·江苏·一模） 元素周期表中VIIA 族元素及其化合物应用广泛。氢氟酸可用作雕刻玻璃；
可溶于苯、
等有机溶剂，极易水解；加碘盐中主要添加的是
；卤素互化物(如ICl、
)具
有强氧化性；卤化银具有感光性。下列物质性质与用途具有对应关系的是
A．HF 具有酸性，可用于雕刻玻璃
B．
受热可分解，可用于食盐碘添加剂
C．AgI 具有感光性，可用于人工降雨
D．
有强氧化性，可用于水体杀菌消毒剂
【变式训练1·变载体】（2025·广东肇庆·二模）部分含F 或Cl 物质的分类与相应化合价关系如图所示。下
列说法正确的是
A．a 一定能与
反应生成相应的b 和d
B．若存在
的转化，则e 的水溶液一定呈中性
C．若b 存在分子间氢键，则其沸点一定高于同周期其他元素的氢化物
D．若c 可用作自来水消毒剂，则f 或g 均能与b 的浓溶液反应制得a
【变式训练2·变考法】（2025·上海嘉定·二模）关于Cl2、Br2、I2在工业上的提取及用途，说法正确的是
A．利用二氧化锰和浓盐酸加热得到Cl2
B．Cl2通入澄清石灰水制得漂白粉
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C．海水中提取溴，一般经过浓缩、氧化和提取三个步骤
D．海带或海带灰浸泡所得的含I-的水，通入过量Cl2得到I2
【变式训练3·
】【工业生产与学科知识结合】（2025·江苏·模拟预测）氯、溴、碘及其化合物
在自然界广泛存在且具有重要应用。氯、溴主要存在于海水中，工业常通过电解NaCl 饱和溶液制备
，
可用于制取漂白粉、氯化氢(
、
、
的键能分别为436
、243
、432
)。卤水中
可通过
氧化、
溶液吸收，BrCl 能发生水解反应。锂碘电池可供电心脏起
搏器。一种
二次电池正极界面反应机理如图所示，下列化学反应表示正确的是
A．
电池正极放电时的电极反应有：
B．
用
溶液吸收：
C．BrCl 与
反应：
D．氯气制氯化氢：
思维建模 卤素性质三维模型
1.物理性质递变规律
（1）单质状态：F2/Cl2（气态）→Br2（液态）→I2（固态），颜色逐渐加深（黄绿→紫黑）。
（2）熔沸点：随原子序数增大而升高（范德华力增强）。
2.化学性质核心
（1）氧化性：F2＞Cl2＞Br2＞I2（与H2反应剧烈程度递减）。
（2）歧化反应：Cl2+H2O
HCl+HClO
⇌
（中性/碱性环境促进）。
3.特性反应：
（1）HF 腐蚀玻璃（SiO2+4HF→SiF4↑+2H2O）。
（2）AgX 光敏性（AgBr 用于胶片感光）。
（3）化合物特性
①氢卤酸酸性：HF（弱酸）＜HCl＜HBr＜HI（氢键影响）。
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②含氧酸稳定性：HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4（氧化性相反）。
考向2 考查卤素离子的检验
例2 （2024·辽宁·三模）已知将亚硫酸钠滴入含淀粉的碘水中，碘水中的蓝色褪为无色，溶液无沉淀生
成。某无色溶液中可能含有
、
、
、
，向该溶液中加入少量溴水，溶液仍呈无
色，则有关该无色溶液下列判断正确的是
A．氧化性
B．一定不含有
C．一定含有
D．可能含有
【变式训练1·变载体】（2024·河北·模拟预测）某小组设计如图所示实验探究卤素的性质，实验过程中观
察到乙中现象：无色→蓝色→棕黄色→无色。已知：
(红色)、
(棕色)、
(无色)。
+5I-
+6H+=3I2+3H2O。
下列说法错误的是
A．丙的作用是吸收尾气，避免氯气排入空气中污染环境
B．甲中现象是先变红色后褪色，微热后又变红色
C．乙中变棕黄色是因为I2 被氧化成
和
的混合物
D．反应结束后，可用淀粉KI 试纸和醋酸检验乙中无色溶液是否含
【变式训练2·变考法】（2025·浙江金华·二模）测定某液态脂肪族卤代烃中卤素元素的步骤如下，下列说
法不正确的是
A．步骤①，量取卤代烃时可用碱式滴定管
B．步骤①，卤代烃发生消去反应不会影响卤素百分含量的测定
C．步骤③，若得到的固体呈黄色，则卤代烃中含碘元素
D．步骤③，先水洗再乙醇洗，可使卤素百分含量测定结果更准确
【变式训练3·
】【公安检测与学科知识结合】痕检是公安机关提取犯罪嫌疑人指纹的一种重要
方法。 人的手上有汗渍，用手动过白纸后，手指纹线就留在纸上。如果将某溶液小心地涂到纸上，溶液
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中的溶质①就跟汗渍中的物质②作用，生成的物质③在光照下分解出的银粒呈灰褐色，随着反应的进行，
银粒逐渐增多，由棕色变成黑色的指纹线。用化学式表示这3 种物质，都正确的是
A．①AgNO3，②NaBr，③AgBr
B．①NaCl，②AgNO3，③AgCl
C．①AgNO3，②NaCl，③AgCl
D．①NaI，②AgNO3，③AgI
考向3 考查卤素互化物、拟卤素的性质、制法及其应用
例3 （2025·广东清远·二模）卤素间形成的化合物如“BrCl、IBr、ICl”等称为卤素互化物，化学性质与卤
素单质类似，则下列关于卤素互化物性质的描述及发生的相关反应正确的是
A．ICl 在熔融状态下能导电
B．BrCl 与
反应时，BrCl 既不是氧化剂也不是还原剂
C．IBr 和Fe 反应方程式为
D．
的氧化性强于BrCl
【变式训练1·变载体】（2024·河北·模拟预测）某小组设计如图所示实验探究卤素的性质，实验过程中观
察到乙中现象：无色→蓝色→棕黄色→无色。已知：
(红色)、
(棕色)、
(无色)。
+5I-
+6H+=3I2+3H2O。
下列说法错误的是
A．丙的作用是吸收尾气，避免氯气排入空气中污染环境
B．甲中现象是先变红色后褪色，微热后又变红色
C．乙中变棕黄色是因为I2 被氧化成
和
的混合物
D．反应结束后，可用淀粉KI 试纸和醋酸检验乙中无色溶液是否含
【变式训练2 变考法】（2025·广东·一模）氰
，硫氰
等称为拟卤素，与卤素单质性质相似，
它们的阴离子与也卤素阴离子性质相似，阴离子的还原性顺序为：
，又知，拟
卤素形成的无氧酸和含氧酸一般为弱酸，下列反应中，不合理的是（ ）
A．
浓
B．
C．
D．
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【变式训练3·
】【环境保护与学科知识结合】（2024·安徽池州·二模）燃煤排放的大量活性溴
化合物
，
能通过光解释放溴自由基和氯自由基。从而影响大气中自由基(
、
)的浓度，其
循环原理如图所示。下列说法正确的是
A．二氧化氮的大量排放会破坏臭氧层
B．
的价层电子对互斥模型是V 形
C．
溶于水会生成次氯酸和氢溴酸
D．燃煤时排放出的二氧化碳会形成酸雨
思维建模 卤素互化物、拟卤素解题的关键步骤：
1.拟卤素题：直接套用卤素反应模板（如置换、歧化）。
2.互化物题：
（1）先确定中心原子的化合价。
（2）再分析反应类型（如ICl3水解生成IO2
-和Cl-是非氧化还原反应）。
1．（2025·陕晋青宁卷卷）下列有关反应方程式错误的是
A．泡沫灭火器反应原理：
B．用金属钠除去甲苯中的微量水：
C．用
溶液吸收尾气中的
D．氯气通入冷的石灰乳中制漂白粉：
2．（2025·安徽卷）用下列化学知识解释对应劳动项目不合理的是
选
项
劳动项目
化学知识
A
用大米制麦芽糖
淀粉水解生成麦芽糖
B
用次氯酸钠溶液消毒
次氯酸钠溶液呈碱性
C
给小麦施氮肥
氮是小麦合成蛋白质的必需元素
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D
用肥皂洗涤油污
肥皂中的高级脂肪酸钠含有亲水基和疏水基
3．（2024·重庆卷）单质M 的相关转化如下所示。下列说法错误的是
A．a 可使灼热的铜变黑
B．b 可与红热的铁产生气体
C．c 可使燃烧的镁条熄灭
D．d 可使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝
4．（2024·重庆卷）某小组用下图中甲作为气体发生装置，其他装置根据实验需求选用(加热及夹持装置
略)。下列说法错误的是
A．若制取
，则a 为浓氨水，b 可为氧化钙
B．若制取
，则乙可盛饱和食盐水以除去
C．若制取
，则丙可作气体收集装置
D．若制取
，则丁可盛水用作尾气处理装置
5．（2024·甘肃卷）化学与生活息息相关，下列对应关系错误的是
物质
性质
用途
A
次氯酸钠
氧化性
衣物漂白
B
氢气
可燃性
制作燃料电池
C
聚乳酸
生物可降解性
制作一次性餐具
D
活性炭
吸附性
分解室内甲醛
6．（2024·河北卷）图示装置不能完成相应气体的发生和收集实验的是(加热、除杂和尾气处理装置任选)
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选项
气体
试剂
A
饱和
溶液+浓硫酸
B
浓盐酸
C
固体
熟石灰
D
石灰石+稀盐酸
7．（2023·天津卷）实验室制备和收集相应气体可使用下图装置的是
A．Fe 与稀硝酸反应制NO
B．MnO2与浓盐酸共热制备Cl2
C．NaOH 与浓氨水制备NH3
D．Na2SO3与浓硫酸制备SO2
8．（2024·浙江卷）工业上将Cl2通入冷的
溶液中制得漂白液，下列说法不正确的是
A．漂白液的有效成分是
B． ClO-水解生成
使漂白液呈酸性
C．通入CO2后的漂白液消毒能力增强
D．
溶液比
溶液稳定
9．（2023·江苏卷）实验室制取
的实验原理及装置均正确的是
A．制取
B．除去
中的HCl
C．收集
D．吸收尾气中的
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10．（2024·广东卷）“光荣属于劳动者，幸福属于劳动者。”下列劳动项目与所述化学知识没有关联的是
选项
劳动项目
化学知识
A
水质检验员：用滴定法测水中
含量
B
化学实验员：检验
是否失效
C
化工工程师：进行顺丁橡胶硫化
碳碳双键可打开与硫形成二硫键
D
考古研究员：通过
测定化石年代
与石墨烯互为同素异形体
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