文档文本内容
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第01 讲 氯及其重要化合物
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 氯及其重要化合物..................................................................................................................
知识点1 氯气的性质及用途......................................................................................................................
知识点2 新制氯水的成分及性质..............................................................................................................
知识点3 氯的含氧酸及其盐（含氯消毒剂）..........................................................................................
考向1 考查氯气的性质及应用..................................................................................................................
思维建模 问题类型 → 知识提取 → 模型匹配
考向2 考查氯水的成分及性质..................................................................................................................
思维建模 氯水成分的复杂性和性质的多重性
考向3 考查氯及其重要化合物的转化及应用..........................................................................................
思维建模 问题类型 → 知识提取 → 模型匹配
考点二 氯气的实验室制法............................................................................................................................
知识点1 氯气的实验室制法......................................................................................................................
知识点2 氯气的工业制法..........................................................................................................................
考向1 考查氯气的实验室制法....................................................................................................................
思维建模 氯气的实验室制法装置改进与优化
考向2 考查含氯物质的制备与性质综合....................................................................................................
思维建模 含氯化合物制备原料转化路径
考点三 卤族元素、溴和碘单质的提取..............................................................................................
知识点1 卤素元素......................................................................................................................................
知识点2 从海水中提取溴和碘..................................................................................................................
考向1 考查卤素单质及其化合物的性质及转化......................................................................................
考向2 考查从卤素离子的检验..................................................................................................................
考向3 考查从卤素单质及其化合物的制备及应用..................................................................................
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
1
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考点要求
考察形式
2025 年
2024 年
2023 年
氯及其化合物的
性质及其应用
选择题
非选择题
安徽卷T3,3 分
陕晋青宁卷卷T7,3 分
浙江卷1 月卷T2,3 分
安徽卷T4,3 分
甘肃卷T3,3 分
重庆卷T8,3 分
重庆卷T2,3 分
氯气的实验室制
法及含氯化合物
的制备
选择题
非选择题
浙江1 月卷T5,3 分
河北卷T10,3 分
广东卷T8,3 分
重庆卷T6,3 分
江苏卷T3,3 分
天津卷T9,4 分
卤族元素的性质
及应用
选择题
非选择题
陕晋青宁卷卷T6,3 分
浙江1 月卷T6,3 分
安徽卷T5,3 分
吉林卷T8,3 分
北京卷T14,3 分
福建卷T7,3 分
河北卷T9,3 分
考情分析：
1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题两种题型呈现，考查内容主要有以具体物质
为依托，考查氯气的实验室制法和含氯化合物的制备；以具体工业实际为背景，考查氯气和含氯化合物
的性质及其重要应用；以实验题形式为背景，综合考查卤素的性质等。
2．从命题思路上看，侧重以具体物质和实验为背景，考查氯及其化合物的性质、制备和应用。其中选
择题常以具体物质性质为依托，综合考查含氯物质的性质。非选择题以实验题形式，考查含氯物质的制
备和性质及应用等。
预计2026 年高考以氯单质及其重要化合物的性质、用途设计选择题；以制取氯气设计有关实验题；根
据同主族元素性质的相似性设计信息题，考查溴、碘及其重要性质和用途等。高考复习过程中要特别注
意从价态角度认识氯、实验室制备氯气的原理和方法、卤族元素性质的相似性和递变性等内容的复习。
复习目标：
1.掌握
气的性
、用途。
氯
质
2.了解重要的含
化合物的性
及
用。
氯
质
应
3.了解
的
及其重要化合物对环境的影响。
氯
单质
2
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3
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考点一 物质的组成与分类
知识点1 氯气的性质及用途
1．存在及物理性质
（1）氯元素的存在：氯在自然界中以化合态存在，主要以NaCl
、
MgCl
2、
CaCl
2 的形式存在于海水和陆地
的盐矿中。
（2）氯气的微粒性质：
颜色状态
气味
密度
沸点
溶解性
特性
黄绿色气体
刺激性气味
比空气
－34.6 ℃
1 体积的水可溶解约2 体积的氯气
易液化
【易错提醒】
①氯气有毒且密度比空气大，遇到氯气泄漏逃生时，要向高处逃跑，也可用蘸有肥皂水的湿毛巾捂住口
鼻。
②实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是：用手在瓶口轻轻扇动，使极少量的气体飘
进鼻孔。
2．化学性质
氯元素在元素周期表中处于第三周期第Ⅶ
A 族，其原子结构示意图为
，最外层有7 个电子，在反
应中易得到1 个电子，因此Cl2具有较强的氧化性。
（1）与金属单质的反应：Cl2能与绝大多数金属能反应，且变价金属(如Fe)一般能氧化到最高价。
①与钠反应：2Na＋Cl2=====2NaCl (反应现象：产生大量白烟，火焰为黄色)
②与铁反应：2Fe＋3Cl2=====2FeCl3 (反应现象：产生大量棕黄色烟)
③与铜反应：Cu＋Cl2=====CuCl2 (反应现象：产生大量棕黄色烟)
（2）与非金属单质的反应：
①与氢气反应：
a．H2＋Cl2=====2HCl (反应现象：H2在Cl2中能安静地燃烧，发出苍白色火焰，瓶口有白雾)用于工业制盐
酸。
4
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b．H2＋Cl2=====2HCl (反应现象：剧烈反应，会发生爆炸，瓶口有白雾) 不能用于工业制盐酸。
②与磷的反应：
a．2P＋3Cl2
=====2PCl3 (Cl2不足) (三氯化磷是液体，呈雾状)
b． 2P＋5Cl2
=====2PCl5 Cl2充足) (五氯化磷是固体，呈白烟状)
反应现象：磷在氯气中剧烈燃烧，在集气瓶口产生大量白色烟雾。
③与硅的反应：Si＋2Cl2
=====SiCl4
（3）与水的反应：常温下，氯气能溶于水，其水溶液俗称氯水，溶于水中的部分氯气会与水反应，反应
的化学方程式为：Cl2+H2O
HCl+HClO。生成物中次氯酸(HClO)具有强氧化性，能杀死水中的病菌，起
到消毒作用，目前，很多自来水厂用氯气来杀菌、消毒
得分速记
①常温下Fe 不能与干燥Cl2反应，除非潮湿Cl2。所以，工业上常把干燥的液氯储存在钢瓶中。
②氯气和氢气的混合气体在强光照射时爆炸，产生此现象的原因是H2和Cl2混合后光照，反应瞬间完成，
放出的热量使气体急剧膨胀而发生爆炸。
③磷在Cl2中燃烧是中学化学中唯一的烟、雾同时生成的一个反应。
④燃烧是指发热发光的剧烈的化学反应。
注意：发光时也要发热、反应剧烈、实质是剧烈的氧化还原反应、不一定要有氧气的参加。
⑤干燥的氯气无漂白性，新制氯水具有漂白性，是因为氯气与H2O 反应生成了HClO，实际上起漂白作用
的是HClO。
⑥1 mol Cl2与水充分反应转移电子数小于NA (可逆反应)。
（4）与碱的反应：
①与氢氧化钠溶液反应——制取漂白液
化学方程式：Cl2＋
2NaOH
==
=NaCl
＋
NaClO
＋
H 2O (84 消毒液)
离子方程式：Cl2＋
2OH
－ ==
=Cl
－ ＋
ClO
－ ＋
H 2O
漂白液的主要成分是氯化钠和次氯酸钠，有效成分是次氯酸钠，是混合物
②与石灰乳反应——制取漂白粉
2Ca(OH)2＋2Cl2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O （工业通常是将Cl2通入石灰乳中用来制取漂白粉）
漂白粉的主要成分是CaCl2、Ca(ClO)2，有效成分是Ca(ClO)2，漂粉精的主要成分是Ca(ClO)2。
得分速记
①工业上用Cl2来制取漂白粉是因为能形成比次氯酸更稳定的次氯酸盐，便于运输、保存。
②在常温下，Cl2与碱反应的化学方程式一般为：Cl2＋碱===次氯酸盐＋金属氯化物＋水。但在加热的条件
下，Cl2与氢氧化钠溶液的反应为：3Cl2＋6NaOH====5NaCl＋NaClO3＋3H2O (热碱溶液中)。
③Cl2与碱反应时：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，1 mol Cl2与足量NaOH 反应转移电子数为NA。
（5）与还原性物质反应：
①Cl2与FeCl2溶液反应：Cl2＋
2FeCl
2==
=2FeCl
3 (除去FeCl3中FeCl2)
②Cl2与KI 溶液反应：Cl2＋
2KI
==
=2KCl
＋
I 2 (氯气的检验：湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝)
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③Cl2与SO2的水溶液反应：Cl2＋
SO
2＋
2H
2O ==
=2HCl
＋
H 2SO4
④与Na2S、H2S 反应：Cl2＋
Na
2S ==
=2NaCl
＋
S↓
或Cl2＋
H 2S ==
=2HCl
＋
S↓
(氧化性：Cl2＞S)
⑤与NH3反应：8NH3＋
3Cl
2==
=N
2＋
6NH
4Cl
( 检验输氯管道是否发生泄漏)
（6）与有机物反应
①烷烃的取代反应（CH4）：CH4＋Cl2⃗光照CH3Cl＋HCl
②环己烷与氯气光照取代：
Cl2
光照
HCl
Cl
＋
＋
③苯与液溴的取代：
Br
＋Br2
FeBr3
＋HBr
④乙烯与溴水加成：CH2==CH2＋Br2
CH2Br—CH2Br
3．氯气的用途
制漂白粉、消毒、制盐酸、农药、氯仿等
知识点2 新制氯水的成分及性质
1．新制氯水的成分
（1）三个平衡关系：Cl2＋H2O
HCl＋HClO HClO
H＋＋ClO－ H2O
H＋＋OH－
（2）成分：
①三种分子：Cl2、
H 2O 、
HClO
②四种离子：H ＋ 、
Cl
— 、
ClO
－ 、
OH
－ ( 极少量
)
2．新制氯水的性质—多重性（多种成分决定）
（1）Cl2的氧化性：与还原性物质反应 (Cl2是新制氯水的主要成分，为了方便，有时实验室中常用氯水
代替Cl2)
如：2FeCl2＋Cl2===2FeCl3 SO2＋Cl2＋2H2O===2HCl
＋
H 2SO4 Na2SO3＋Cl2＋H2O===2HCl
＋
Na
2SO4
（2）HCl 酸性：向NaHCO3溶液中加入氯水，有气泡产生就是利用了盐酸的酸性。
如：Cl2＋NaHCO3===NaC
l ＋
CO
2＋
HClO
（3）HClO 的漂白性：
①能使湿润的有色布条或品红褪色
②向氯水中滴加紫色石蕊溶液，先变红(H ＋ 作用的结果)，后褪色(HClO 作用的结果)
（4）HClO 的不稳定性：在强光照射下新制氯水中有气泡生成 (方程式：2HClO
=====
2HCl
＋
O 2↑)
（5）Clˉ 的性质：加入AgNO3 溶液可以检验出氯水中的Cl－，现象是有白色沉淀生成。
3．新制氯水、久制氯水、液氯的比较
新制氯水
久制氯水
液氯
区别
氯气的水溶液
稀盐酸
氯气的液体状态
分类
混合物
混合物
纯净物
颜色
浅黄绿色
无色
黄绿色
组成微粒
Cl2、
H 2O 、
HClO
、
H ＋ 、
Cl
－ 、
ClO
－ 、
OH
－
H2O 、
H ＋ 、
Cl
－ 、
OH
－
Cl2
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性质
多种成分，多重性质，如：
酸性、漂白性、强氧化性
有酸性(比新制氯水
强)、无漂白作用
仅表现Cl2的性质
4．氯水中平衡移动的应用
向氯水中
加入的物质
浓度变化
平衡移
动方向
应用
可溶性
氯化物
c(Cl－)增大
左移
①用饱和食盐水除Cl2中的HCl
②用排饱和食盐水法收集Cl2
盐酸
c(H＋)和c(Cl－)增大
左移
次氯酸盐与浓盐酸反应制Cl2
NaOH
c(H+)减小
右移
用吸收多余的Cl2
Ca(OH)2
c(H＋)减小
右移
制漂白粉
CaCO3
c(H+)减小
右移
使氯水中c(HClO)增大，制高浓度的HClO 溶液
光照
c(HClO)减小
右移
氯水避光保存并现用现配
长久放置
c(HClO)减小
右移
氯水变质为盐酸
得分速记
①不能用pH 试纸测量氯水的pH，原因是氯水中的HClO 具有漂白性。
②氯水的保存：氯水须现用现配，保存在棕色试剂瓶中，置于冷暗处 (2HClO=====2HCl＋O2↑) 。
知识点3 氯的含氧酸及其盐（含氯消毒剂）
1．次氯酸(HClO)的性质
（1）结构式：H—O—Cl
（2）次氯酸的三大性质：
①弱酸性：次氯酸是易溶于水的一元弱酸，酸性比H2CO3还弱。
如：NaClO 溶液中通入少量CO2，化学方程式为：NaClO
＋
CO
2＋
H 2O ==
=NaHCO
3＋
HClO
②不稳定性：2HClO=====2HCl＋O2↑ (氯水须现用现配，保存在棕色试剂瓶中)
③强氧化性：具有漂白、杀菌能力，用作消毒剂、漂白剂，可以使有色布条、品红溶液等褪色。
（3）次氯酸的漂白作用：
①原理：将有色物质氧化为稳定的无色物质。
②特点：被HClO 漂白的物质，久置后不再恢复原色。
③应用范围：几乎所有的有色物质遇HClO 都会褪色。
得分速记
HClO
①
和ClO－都具有强氧化性，无论酸性、碱性条件下都可以和Fe2＋、I－、S2－、HS－、SO 等发生氧化
还原反应。
②向NaClO 溶液中通入CO2(不论是少量还是过量)，均生成HCO 和HClO。原因是酸性：H2CO3＞HClO＞
HCO。
2．次氯酸盐
（1）“84”消毒液：有效成分为NaClO，它与洁厕灵(主要成分盐酸)混合立即会产生氯气，其离子方程式
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是：
ClO
－ ＋
Cl
－ ＋
2H
＋ ==
=Cl
2↑ ＋
H 2O。
（2）漂白粉
①成分：漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2，其中有效成分是Ca(ClO)2。
②漂白原理：在潮湿的空气中能吸收CO2，化学方程式为Ca(ClO)2＋
CO
2＋
H 2O ==
=2HClO
＋
CaCO
3↓。
③久置失效原理：Ca(ClO)2易于CO2、H2O 反应，生成的HClO 见光易分解，所以漂粉精、漂白粉都应密
封、避光保存，并置于阴凉干燥处。漂白粉长期露置于空气中会失效，有关反应的化学方程式是：
Ca(ClO)2＋H2O＋CO2===CaCO3↓＋2HClO 2HClO=====2HCl＋O2↑
④Ca(ClO)2与浓HCl 反应：Ca(ClO)2＋
4 HCl
( 浓
) ===CaCl
2＋
2Cl
2↑ ＋
2H
2O
Ca(ClO)2与稀HCl 反应：Ca(ClO)2＋
2 HCl
( 稀
) ===CaCl
2＋
2HClO
向NaCl 和NaClO 的混合溶液通入稀硫酸：NaCl
＋
NaClO
＋
H 2SO4===
Na
2SO4＋
Cl
2↑ ＋
H 2O
3．亚氯酸钠(NaClO2)
（1）性质：呈碱性，是一种强氧化剂，遇酸放出ClO2气体。
（2）用途：是一种高效氧化性漂白剂。主要用于棉纺、亚麻、纸浆漂白、食品消毒、水处理、杀菌灭藻
和鱼药制造。
得分速记
（1）向Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，发生的反应为Ca
2 ＋ ＋
2ClO
－ ＋
CO
2＋
H 2O===CaCO3↓ ＋
2HClO
。
（2）向Ca(ClO)2溶液中通入SO2，生成的是CaSO4而不是CaSO3。
（3）次氯酸盐(ClO－)无论是在酸性、碱性还是中性条件下，均具有强氧化性，均能氧化I－、Fe2＋、SO、
S2－等还原性离子。
（4）84 消毒液(主要成分NaClO)和洁厕灵(主要成分HCl)不能混合使用，否则会产生有毒气体—氯气。
（5）氯的两种常见氧化物
①一氧化二氯：次氯酸的酸酐，棕黄色气体，有刺激性气味。溶于水产生不稳定的次氯酸并最终变为盐
酸。
用新制备的黄色氧化汞与氯气反应可制得一氧化二氯：2HgO＋2Cl2===Cl2O＋HgCl2·HgO；也可以用氯气
与潮湿的碳酸钠反应来制取：2Na2CO3＋H2O＋2Cl2===2NaCl＋2NaHCO3＋Cl2O。
②二氧化氯：一种黄绿色到橙黄色的气体，极易溶于水，一种广谱、高效的灭菌剂。
制取方法：Cl2＋2NaClO2===2ClO2＋2NaCl 或：5NaClO2＋4HCl===4ClO2↑＋5NaCl＋2H2O。
考向1 考查氯气的性质及应用
例1 （2025•成都市•二模）下图表示主族元素X 及其化合物的部分转化关系。单质
可用于生产漂白粉
和漂白液。下列说法错误的是
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A. 反应①中HX 是还原剂 B. HXO 的结构式为H—O—X
C.
水解显碱性 D.
的空间构型为三角锥形
【答案】C
【解析】单质X2可用于生产漂白粉和漂白液，则X 是氯元素。A．HX 中X 是-1 价，反应①中化合价升高
到0 价，失去电子，是还原剂，A 正确；B．HClO 的结构式为H—O—Cl，B 正确；C．Cl-是强酸的酸根离
子，不发生水解，C 错误；D．ClO 的中心原子是sp3杂化，含有一个孤电子对，则空间构型为三角锥形，
D 正确； 故选C。
【变式训练1·变题型】（2025•成都石室中学•二模）下列实验方案、现象和结论都正确的是
选项
实验方案
现象
结论
A
将点燃的氯气伸入盛满氢气的集气瓶中
气体安静地燃烧并发出苍白
色火焰，瓶口产生白雾
有HCl 生成
B
在干燥的热坩埚中，投入绿豆大小的钠，
继续加热，待钠熔化后立即撤掉酒精灯
钠剧烈燃烧，发出黄色火
焰，生成淡黄色固体
Na 在空气中燃
烧生成Na2O2
C
将铜丝插入浓硫酸中加热，将产生的气体
通入石蕊溶液中
石蕊溶液先变红后褪色
SO2是酸性气
体，具有漂白性
D
将某铁粉加稀硫酸溶解，再向溶液中滴加
几滴KSCN 溶液
无明显现象
铁粉未发生变质
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】B
【解析】A．氯气不能燃烧，应将点燃的氢气伸入盛满氯气的集气瓶中进行实验，故A 错误；B．在干燥
的热坩埚中，投入绿豆大小的钠，继续加热，待钠熔化后立即撤掉酒精灯，钠继续燃烧，表明Na 与O2反
应放热，产物呈淡黄色，Na2O 为白色，Na2O2为淡黄色，则淡黄色固体产物为Na2O2，故B 正确；C．二氧
化硫通入紫色石蕊溶液中，溶液只变红不褪色，故C 错误；D．若铁粉部分变质，生成的氧化铁与稀硫酸
反应生成三价铁离子，铁与三价铁反应生成亚铁离子，加入硫氰化钾溶液，也无明显现象，故D 错误；选
B。
【变式训练2·变载体】（2025 高三上·广东佛山·阶段练习）化学兴趣小组采用次氯酸钙与稀盐
酸反应制取氯气，并探究了氯气的性质。实验装置如图所示，下列说法正确的是
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A．湿润的pH 试纸先变红后褪色，说明Cl2有酸性和漂白性
B．f 处的现象是出现红色沉淀
C．g 处变为橙色，h 处变为黄色，说明元素非金属性：Cl＞Br＞I
D．等量Cl2分别单独缓慢通过g、h、i 试管完全反应后，生成的氧化产物物质的量之比为1 1 1
∶∶
【答案】D
【解析】稀盐酸与Ca(ClO)2在溶液中会发生反应：Ca(ClO)2+4HCl=CaCl2+2Cl2↑+2H2O，制取得到的Cl2中
含有的水蒸气经无水CaCl2干燥后得到干燥Cl2，然后将Cl2先后通过干燥的pH、湿润的pH，Cl2与H2O 发
生反应：Cl2+H2O=HCl+HClO，HCl 具有酸性，HClO 具有漂白性，因此会看到干燥的pH 无明显现象，湿
润的pH 先变红，后褪色，然后进入装置f，发生反应2FeCl2+Cl2=2FeCl3、FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl，
看到装置f 中溶液变为血红色，后又进入装置g 中，发生反应：Cl2+2KBr=2KCl+Br2，溶液变为橙色，在装
置h 中发生反应：Cl2+2KI=2KCl+I2，溶液变为黄色，最后进入装置i 中，发生反应：
2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O，进行尾气处理，然后再排放。A．湿润的pH 试纸先变红后褪色，说明Cl2
与水反应后的物质有酸性和漂白性，而不能说Cl2有酸性和漂白性，A 错误；B．在装置f 中发生反应
2FeCl2+Cl2=2FeCl3、FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl，反应产生的Fe(SCN)3是红色可溶性弱电解质，不是难
溶性固体，因此看到装置f 处的现象是溶液变为血红色，而不是出现红色沉淀，B 错误；C．在试管g、h
中分别发生氧化还原反应：Cl2+2Br-=Br2+2Cl-，C12+2I-=I2+2Cl-，其中氧化性: Cl2＞Br2，Cl2＞I2，则元素的
非金属性：Cl＞Br，Cl＞I，该实验不能证明Br 和I 元素的非金属性强弱，C 错误；D．等量Cl2分别单独
缓慢通过试管g、h、i 时，分别发生的氧化还原反应为：Cl2+2NaBr=Br2+2NaCl、C12+2KI=I2+2KCl、
Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，其中氧化产物分别为Br2、I2、NaClO。根据化学方程式可计算出等物质的
量的Cl2参与反应，在g、h、i 试管中生成的氧化产物物质的量之比为1 1 1
∶∶，D 正确；
故合理选项是D。
【变式训练3·变考法】 (2024·辽宁沈阳六校联考)如图所示是验证氯气性质的微型实验，a、b、c、d、e 是
浸有相关溶液的滤纸。向KMnO4晶体滴加一滴浓盐酸后，立即用另一培养皿扣在上面。已知：2KMnO4＋
16HCl(浓)===2KCl＋5Cl2↑＋2MnCl2＋8H2O。
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对实验现象的“解释或结论”正确的是( )
实验现象
解释或结论
A
a 处变蓝，b 处变红棕色
氧化性：Cl2＞Br2＞I2
B
c 处先变红，后褪色
氯气与水反应生成了酸性物质
C
d 处立即褪色
氯气与水反应生成了漂白性物质
D
e 处变红色
还原性：Fe2＋＞Cl－
【答案】D
【解析】向KMnO4 晶体中滴加一滴浓盐酸，发生反应2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋5Cl2↑＋2MnCl2＋
8H2O，a 处发生反应Cl2＋2KI===2KCl＋I2，生成的I2使淀粉变蓝，b 处发生反应Cl2＋2NaBr===2NaCl＋
Br2，表明氧化性：Cl2＞Br2和Cl2＞I2，不能说明氧化性：Br2＞I2，A 错误；c 处发生反应Cl2＋H2O⥫
HCl
⥬
＋HClO，HCl 具有酸性，HClO 具有漂白性，则可以说明氯气与水反应生成酸性和漂白性物质，蓝色石蕊
试纸先变红后褪色，B 错误；d 处，氯气与水反应生成的酸性物质能中和NaOH，也可以使之出现对应的实
验现象，C 错误；e 处变红色是氯气氧化Fe2＋生成Fe3＋的结果，表明发生反应2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl
－，则还原性：Fe2＋＞Cl－，D 正确。
考向2 考查新制氯水的成分及性质
例2 氯水中存在多种分子和离子，它们在不同的反应中表现出不同的性质。下列结论正确的是( )
A．加入有色布条，片刻后有色布条褪色，说明有Cl2存在
B．溶液呈浅黄绿色，且有刺激性气味，说明有Cl2存在
C．先加入盐酸酸化，再加入AgNO3溶液，生成白色沉淀，说明有Cl－存在
D．加入NaOH 溶液，氯水的浅黄绿色消失，说明有HClO 存在
【答案】B
【解析】氯水能使有色布条褪色，是因为氯水中含有的HClO 具有强氧化性，A 错误；由于加入盐酸酸化
的过程中引入了Cl－，所以根据生成白色沉淀无法说明氯水中是否存在Cl－，C 错误；因Cl2、HCl 和HClO
均能与NaOH 溶液反应，加入NaOH 溶液时氯水颜色消失不能说明其中有HClO 存在，D 错误。
思维建模 氯水成分的复杂性和性质的多重性
（1）氯水是“三分子”“四离子”的混合体系
（2）氯水性质的多重性
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【变式训练1·变考法】（2025·江苏·一模）实验室制取少量氯水并测量其pH。下列相关原理、装置及操作
不正确的是
A．用装置甲制取Cl2
B．用装置乙制取氯水
C．用装置丙吸收Cl2
D．用装置丁测量氯水的pH
【答案】D
【解析】A．二氧化锰和浓盐酸在加热条件下反应放出氯气，用装置甲制取Cl2，故A 正确；B．用饱和食
盐水除去氯气中的氯化氢，氯气溶于水制取氯水，故B 正确；C．氯气和氢氧化钠反应生成氯化钠、次氯
酸钠，用装置丙吸收Cl2，故C 正确；D．氯水中含有次氯酸，次氯酸具有漂白性，不能用pH 试纸测氯水
的pH，故D 错误；选D。
【变式训练2·变载体】（2025 安徽阜阳 ）在探究新制饱和氯水成分的实验中，下列根据实验现象得出的
结论不正确的是
A．氯水的性质很稳定，保存在无色试剂瓶中
B．向氯水中滴加硝酸酸化的 AgNO3 溶液，产生白色沉淀，说明氯水中含有 Cl-
C．向氯水中加入 Na2CO3 粉末，有气泡产生，说明氯水中含有 H+
D．氯水的颜色呈浅黄绿色，说明氯水中含有Cl2
【答案】A
【解析】溶液中存在平衡Cl2+H2O
HCl+HClO，只有氯气有颜色，为黄绿色，氯水中含有氯气而呈浅黄
绿色，溶液中HCl 与硝酸银反应产生AgCl 白色沉淀，而溶液呈酸性，能与碳酸氢钠反应生成二氧化碳，
据此解答。A．氯水中的 HClO 不稳定，见光易分解为HCl 和氧气，应保存在棕色试剂瓶中，A 错误；
B．氯水与硝酸银反应产生白色沉淀，只能是氯离子与银离子反应得到AgCl 白色沉淀，说明氯水中含有
Cl-，B 正确；C．氯水呈酸性，且HCl 的酸性比碳酸强，能与碳酸钠反应生成二氧化碳，说明溶液中含有
氢离子，C 正确；D．氯气为黄绿色，氯水呈浅黄绿色是由于含有氯气，D 正确；故选A。
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【变式训练3·变题型】（2025 上海静安·期末）请利用下列装置及试剂组装一套装置，用常规方法实验室
制取Cl2，检验潮湿的Cl2有无漂白性，并收集纯净干燥的Cl2。
（1）制取氯气时，在圆底烧瓶里加入一定量的二氧化锰，通过 (填写仪器名称)向圆底烧瓶中加入
适量的浓盐酸。
（2）仪器连接顺序为： 。
a→ (_______) →(_______) → d→e→g→(_______) →(_______) →(_______) →1→m。
（3）实验中可观察到③的锥形瓶中有色布条的变化情况是 。
（4）装置②中所装试剂是饱和食盐水，作用是 。
（5）装置⑥作用是(用化学方程式表示) 。
【答案】（1）分液漏斗 （2）c，b，i，h，f
（3）有色布条褪色 （4）除去HCl
（5）Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O
【解析】MnO2与能盐酸混合加热制取Cl2，由于浓盐酸具有挥发性，使制取的Cl2中含有杂质HCl 及H2O
蒸气，要先通过饱和食盐水除去杂质HCl，然后将潮湿Cl2通入有色布条中，看到布条褪色，说明其具有
漂白性，然后经过浓硫酸干燥，再滤液向上排空气的方法收集Cl2，Cl2是大气污染物，可以根据Cl2能够与
碱反应的性质，用NaOH 溶液进行尾气处理。
（1）根据装置图可知：盛有浓盐酸的仪器名称为分液漏斗；
（2）在装置①中制取Cl2，然后经装置②除去杂质HCl，除杂时导气管长进短出，再通入装置③检查潮湿
的Cl2有无漂白性，导气管是长进短出；然后通过装置⑤的浓硫酸干燥，再用向上排空气方法收集Cl2，最
后用装置⑥进行尾气处理，则仪器导气管连接顺序为a→c→b→d→e→g→i→h→f→l→m；
（3）在潮湿的Cl2中，Cl2与水反应产生的HClO 具有强氧化性，会将有色物质氧化变为无色，因此实验中
可观察到③的锥形瓶中有色布条的变化情况是：有色布条褪色；
（4）装置②中所装试剂是饱和食盐水，作用是除去Cl2中的杂质HCl；
（5）Cl2与NaOH 溶液反应产生NaCl、NaClO、H2O，该反应的化学方程式为：
Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O。
考向3 考查氯及其重要化合物的转化及应用
例3 （2025•四川泸县五中•二模）根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
选项
实验操作和现象
结论
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A
饱和AgCl 溶液几乎不导电
AgCl 是弱电解质
B
室温下，向0.1mol/L 溶液中加入少量镁粉，产生大量气泡，
测得溶液温度上升
镁与盐酸反应放热
C
室温下，向浓度均为0.1mol/L 的BaCl2和CaCl2混合溶液中
加入Na2CO3溶液，出现白色沉淀
白色沉淀是BaCO3
D
向NaHCO3溶液中滴加澄清石灰水，产生白色沉淀
Ca(HCO3)2难溶于水
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】B
【解析】A．氯化银因为难溶，所以饱和溶液中几乎不导电，但溶解部分完全电离，是强电解质，故A 错
误；B．室温下，向0.1 mol·L−1HCl 溶液中加入少量镁粉，测得溶液温度上升，说明反应放热，故B 正
确；C．白色沉淀中还可能含有碳酸钙，故C 错误；D．向NaHCO3溶液中滴加澄清石灰水，碳酸氢根与氢
氧根结合生成碳酸根，碳酸根与钙离子结合生成碳酸钙白色沉淀，故D 错误；答案选B。
思维建模 氯及其重要化合物的“价态-类别”二维图及应用
（1）不同价态的含氯物质之间的转化，利用氧化还原反应规律进行分析。
（2）相同价态的含氯物质之间的转化，利用复分解反应规律进行分析。
【变式训练1·变考法】（2025·广东江门·一模）部分含Na、Cl 或Cu 物质的分类与相应化合价关系如图。
下列推断合理的是
A．a 与单质硫混合加热，生成物为f B．若d 是酸，其性质稳定，可做漂白剂
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C．新制g 与乙醛溶液混合加热可以得到b D．f 的溶液蒸干并灼烧一定可得固体f
【答案】C
【解析】a 为单质，b 为+1 价氧化物Na2O、Cu2O 或Cl2O，e 为+2 价氧化物CuO，c 为+1 价盐钠盐、亚铜
离子或含ClO-的盐，f 为+2 价盐，含Cu2+的盐，d 为+1 价的酸或碱HClO、NaOH，g 为+2 价酸或碱为
Cu(OH)2。
A．Na 与S 反应生成Na2S，Cu 与S 反应生成Cu2S，不能生成+2 价的盐，Cl2与S 也不能生成盐，A 错误；
B．若d 是酸，为HClO，HClO 不稳定，见光或受热分解为HCl 和O2，B 错误；C．新制的Cu(OH)2与乙
醛溶液加热可以生成红色沉淀Cu2O，C 正确；D．f 为+2 价盐， 可以是CuCl2，CuCl2水解得到Cu(OH)2和
HCl，HCl 挥发，得到Cu(OH)2，Cu(OH)2加热分解得到CuO，不能得到固体CuCl2，D 错误；答案选C。
【变式训练2·变载体】（2025 高三上·广东·期中）AlCl3易水解，制备少量无水AlCl3的部分仪器装置如图
所示(加热及夹持固定装置均已略去)，装置的连接顺序是Ⅰ→Ⅲ→Ⅲ→Ⅱ→Ⅳ．关于该实验的说法正确的
是
A．装置Ⅰ中固体可以用
或
代替 B．实验开始时应先加热装置Ⅱ，再通Cl2
C．第二个装置Ⅲ中盛装的试剂为饱和食盐水 D．装置Ⅳ盛装的固体是无水氯化钙
【答案】A
【解析】装置Ⅰ制备氯气，生成的氯气中含有氯化氢杂质，且AlCl3易水解，故第一个装置Ⅲ中为饱和食
盐水，第二个装置Ⅲ中为浓硫酸，将氯气通入铝，Ⅳ是尾气吸收同时也吸收空气中的水蒸气，据此分析；
A．常温下，浓盐酸和KMnO4或NaClO 均能发生反应制氯气，因此可以代替，A 正确；B．为避免空气的
影响，实验开始时应先通Cl2，排除装置中空气，再加热装置Ⅱ，B 错误；C．由分析可知，第二个装置Ⅲ
中盛装的试剂为浓硫酸，C 错误；D．装置Ⅳ盛装的固体是碱石灰，无水氯化钙可是吸水但不能吸收过量
的氯气，D 错误； 故选A。
【变式训练3·变题型】（2025·黑龙江哈尔滨·一模）亚氯酸钠
具有强氧化性，受热易分解，可做
漂白剂，食品消毒剂等。一种制备
的工艺流程如下，下列说法正确的是
已知；消毒能力表示每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克
的氧化能力。
A．理论上，反应1 生成
时，
失去
B．
的消毒能力强于
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C．为了加快“反应2”的速率，将溶液加热到80℃左右效果最佳
D．“操作1”为蒸发结晶，过滤，洗涤，干燥
【答案】B
【解析】由题给流程可知，反应1 为二氧化硫与稀硫酸、氯酸钠反应生成硫酸钠、二氧化氯和水，反应2
为二氧化氯与过氧化氢、氢氧化钠混合溶液反应生成亚氯酸钠、氧气和水，反应得到的亚氯酸钠在55℃条
件下减压蒸发、冷却结晶、过滤得到亚氯酸钠粗产品；A．理论上，反应1 生成NaClO3→ClO2时，化合价
降低，表现为得到电子，A 错误；B．1molClO2完全反应转移5mol 电子，其消毒能力为
；
1molNaClO2完全反应转移4mol 电子，其消毒能力为
，B 正确；C．温度过高NaClO2、H2O2
会分解，效果不佳，C 错误；D．NaClO2受热易分解，“操作1”为减压蒸发、冷却结晶、过滤，洗涤、干
燥，D 错误；故选B；
考点二 氯气的实验室制法
知识点1 氯气的实验室制法
1．制取原理
（1）原料：常用强氧化剂MnO2、
KMnO
4、
K 2Cr2O7、
KClO
3、
Ca(ClO)
2 和还原剂浓盐酸制取氯气。
（2）原理：
①用MnO2制取Cl2的化学方程式：MnO2＋
4HCl(
浓
) ====
MnCl
2＋
Cl
2↑ ＋
2H
2O。
②其他制备Cl2的化学反应原理（特点：不需要加热）
14HCl(浓)＋K2Cr2O7===2KCl
＋
2CrCl
3＋
7H
2O ＋
3Cl
2↑
16HCl(浓)＋2KMnO4===2KCl
＋
2MnCl
2＋
8H
2O ＋
5Cl
2↑
6HCl(浓)＋KClO3===KCl
＋
3H
2O ＋
3Cl
2↑
4HCl(浓)＋Ca(ClO)2===CaCl2＋
2Cl
2↑ ＋
2H
2O
2．实验装置
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（1）发生装置：固体+液体
气体。
【易错提醒】
①实验中要使用浓盐酸而不使用稀盐酸这是因为MnO2与稀盐酸不反应。
②滴加浓盐酸时要拔开分液漏斗塞子(或使分液漏斗盖上的小孔对齐),目的是便于分液漏斗中的液体流出。
（2）除杂方法：用饱和食盐水除去HCl，再用浓硫酸除去水蒸气。
【易错提醒】
①装置特点是“长管进气，短管出气”。
②浓硫酸不能干燥碱性气体(如NH3)、不能干燥还原性气体(如H2S)。
（3）收集方法：用向上
排空气
法或排饱和食盐水方法。但后者收集到的氯气中还含有水蒸气。
【易错提醒】
收集装置中导管应“长管进气，短管出气”；若收集H2、NH3等气体，则装置应“短管进气，长管出
气”。
（4）尾气处理：为防止多余的Cl2污染环境，常用NaOH 溶液进行吸收。化学方程式为
2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O。
【易错提醒】
不
能
用Ca(OH)2溶液吸收尾气的氯气，原因是Ca(OH)2溶解度小，溶液浓度低，吸收不完全。
（5）验满方法：①将湿润的淀粉KI 试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸立即变蓝，则证明已集满；②
将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸先变红后退色，则证明已集满；③根据氯气的
颜色，装置充满了黄绿色气体，则证明已集满。
得分速记
①反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，反
应停止，故盐酸中的HCl 不可能全部参加反应。
②加热温度：不宜过高，以减少HCl
挥发
。
③实验结束后，先使反应停止并排出残留的
Cl
2 后，再拆卸装置，避免污染空气。
知识点2 氯气的工业制法
1．反应原理
通过直流电电解饱和食盐水，反应的化学方程式为2NaCl
＋
2H
2O =====
2NaOH
＋
Cl
2↑ ＋
H 2↑。
2．工艺流程
（1）精制食盐水去除杂质（如钙、镁离子）后电解；
（2）氯气从阳极区析出，经冷却、干燥、压缩液化后储存；
（3）副产物氢气与氢氧化钠分别收集利用。
3．技术优化
（1）采用隔膜电解槽或离子膜电解槽，隔离阴阳极产物防爆；
（2）控制电解温度（60–80°C）及电流密度以提高效率。
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考向1 氯气的实验室制法
例1 （2025·四川雅安实验中学·模拟预测）1774 年舍勒发现了氯气。下列有关氯气制备的实验装置不正确
的是
A．制备氯气
B．净化氯气
C．收集氯气
D．尾气处理
【答案】A
【解析】A．制氯气用浓盐酸与MnO2加热反应，不能用稀盐酸，A 错误；B．Cl2中有HCl，先通过饱和食
盐水除去HCl，再用浓硫酸干燥，B 正确；C．氯气密度大于空气，收集氯气用向上排空气法制取，C 正
确；D．亚硫酸钠具有还原性，可以与Cl2发生反应，吸收Cl2，D 正确；答案选A。
思维建模 氯气的实验室制法装置改进与优化
（1）装置改进
（2）除杂装置改进
【变式训练1·变考法】（2025·广东·模拟预测）磺酰氯(SO2Cl2)是极易水解的无色发烟液体，沸点为
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69.1℃。实验室可通过反应SO2(g)+Cl2(g)
SO2Cl2(l) ΔH<0 制备，实验装置如图所示，下列说法正确的
是
A．装置①中圆底烧瓶中的固体药品可能为KMnO4、KClO3或MnO2
B．依据装置②、④中单位时间内的气泡数可调节Cl2和SO2的流量
C．装置②中盛放饱和食盐水，除去HCl 气体，装置③应置于冰水中
D．装置⑤中的浓硫酸可用质量分数为98.5%的硫酸
【答案】B
【解析】磺酰氯(SO2Cl2)的制备：SO2(g)+Cl2(g)
SO2Cl2(l) ΔH<0，氯气和SO2在木炭作催化剂的作用下
合成SO2Cl2，因SO2Cl2是一种无色液体，极易水解生成硫酸和盐酸，遇潮湿空气会产生白雾，因此要保证
参加反应的氯气和SO2是干燥的，同时要防止空气中的水汽进入③中，为了减小生成物的损失需要使用冷
凝管冷凝回流，同时要利用碱石灰吸收SO2和氯气的尾气防污染，反应后的液体混合物可利用蒸馏进行分
离，①装置用于制备氯气，②装置：干燥装置氯气，防止SO2Cl2的水解，③装置：制备磺酰氯，碱石灰可
防止外界空气中的水蒸气进入，并吸收未反应的氯气和二氧化硫，④装置：干燥二氧化硫，⑤装置：浓硫
酸和亚硫酸钠固体制备二氧化硫，以此解答该题。A．二氧化锰与浓盐酸需在加热条件下反应制备氯气，
A 错误；B．由方程式可知二氧化硫和氯气的化学计量数为1：1，气体流量可通过观察②、④中单位时间
内的气泡数来调节，B 正确；C．氯化氢对物质的制备无影响，应用浓硫酸，用于除去水，C 错误；D．质
量分数为98.5%的浓硫酸中，硫酸主要以分子形式存在，反应速率较慢，故装置⑤中的浓硫酸不可用质量
分数为98.5%的硫酸，D 错误；故选B。
【变式训练2·变载体】（2025·海南·模拟预测）实验室采用下列装置制备和收集少量Cl2 。下列说法正确
的是
A．试剂
可以是KMnO4固体 B．装置丙中盛有碱石灰，起到干燥Cl2 的作用
C．装置丁的集气瓶能收集到纯净的Cl2 D．装置戊中的
溶液可用澄清石灰水代替
【答案】A
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【解析】甲中（不加热制氯气）用高锰酸钾和浓盐酸反应制取氯气，乙中用饱和食盐水除去挥发出的氯化
氢，丙中氯化钙为干燥剂，丁中收集氯气（但图示装置错误，应“长尽短出”），戊中碱石灰可以除去多
余的氯气，同时碱石灰也可以防止空气的水蒸气进入装置丁中，据此分析。A．根据分析可知，试剂X 可
以是KMnO4固体，A 正确；B．碱石灰可与Cl2 发生反应，不能起到干燥Cl2 的作用，B 错误；C．装置
丁采用向上排空气法收集的氯气，应“长尽短出”，且用排空气法收集的气体会混有少部分空气，集气瓶
不能收集到纯净的Cl2 ，C 错误；D．氢氧化钙在水中溶解度小，导致澄清石灰水浓度很小，吸收Cl2的效
果差，故装置戊中的NaOH 溶液不能用澄清石灰水代替，D 错误；故选A。
【变式训练3·变题型】（2025·河北沧州·一模）氯气广泛应用于杀菌、消毒及化工领域。某化学实验小组
设计了如图所示装置制取氯气，并探究其化学性质。
已知：氯气易溶于
等有机溶剂。回答下列问题：
（1）写出
中反应的离子方程式： 。
（2）D 处收集纯净氯气，观察其物理性质。
①推测装置
的作用是 ，装置C 中的试剂是 (填名称)。
D
②
处装置可选用 (填序号)。
（3）能够证明氯气跟水发生反应的现象是 。
（4）装置
中溶液的红色逐渐褪去而得到无色溶液。小组同学认为溶液红色褪去的原因可能有两种，一
种是氯气与水反应产生
具有漂白性，使红色褪去；另一种是 (请用简要文字回答)。
【答案】（1）MnO2+4H++2Cl-=====Mn2++Cl2↑+2H2O
（2）除去氯气中混有的氯化氢 浓硫酸 Ⅱ或和Ⅲ
（3）干燥的红色布条不褪色，湿润的红色布条褪色
（4）氯气与水反应生成的盐酸和次氯酸中和了NaOH
【解析】（1）A 中二氧化锰和浓盐酸在加热条件下生成氯气、氯化锰、水MnO2+4H++2Cl-=====Mn2+
+Cl2↑+2H2O；
（2）①生成的氯气中含有挥发出的氯化氢，装置B 的作用是吸收HCl 杂质，装置C 中的试剂是浓硫酸，
用来干燥氯气，故答案为：除去氯气中混有的氯化氢；浓硫酸；
②氯气的密度比空气密度大，且氯气易溶于四氯化碳，收集装置不能密封，则D 处装置可选用Ⅱ、Ⅲ，故
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答案为：Ⅱ、Ⅲ；
（3）氯气和水生成漂白性的次氯酸，能使有色物质褪色；E 中布条不褪色，说明氯气不能使红色布条褪色，
F 中布条褪色，说明氯气和水发生反应生成了能使红色布条褪色的物质，故答案为：干燥的红色布条不褪
色，湿润的红色布条褪色；
（4）氯气和水生成HCl 和次氯酸，生成的盐酸和次氯酸中和了NaOH，也会导致溶液的碱性消失，使得溶
液褪色。
考向2 含氯物质的制备与性质综合
例2（2025·四川巴中·三模）一种制备NaClO2粗产品的工艺流程如图。已知：纯ClO2易分解爆炸，一般用
空气稀释到体积分数为10%以下。
下列说法正确的是
A．溶解过程中可以用盐酸代替稀硫酸
B．流程中H2O2做还原剂
C．发生器中鼓入空气的主要目的是提供氧化剂
D．吸收塔中温度不宜过低，否则会导致NaClO2产率下降
【答案】B
【解析】NaClO3在稀硫酸中溶解，通入SO2在发生器中发生氧化还原反应，生成ClO2和Na2SO4，通过鼓
入空气，防止ClO2浓度过高，还可以将其吹进吸收塔，根据氧化还原反应规律可知，在吸收塔中ClO2与
双氧水、氢氧化钠反应生成NaClO2和氧气，再经过一系列操作得到NaClO2粗产品。A．NaClO3具有强氧
化性，可以氧化HCl，则溶解过程中不可以用盐酸代替稀硫酸，错误；B．ClO2与双氧水、氢氧化钠反应
生成NaClO2和氧气，流程中H2O2做还原剂，正确；C．发生器中鼓入空气的主要目的是防止ClO2浓度过
高，因为纯ClO2易分解爆炸，错误：D．在吸收塔中ClO2与双氧水、氢氧化钠反应生成NaClO2和氧气，
温度过低反应速率慢，但是不一定会导致NaClO2产率下降，错误；故选B。
思维建模 含氯化合物制备原料转化路径
（1）无水氯化物的制备
①大多涉及氯气的实验室制取，要考虑氯气的制备原理、净化、尾气处理等。
②制取无水氯化物大多在干态环境中进行，一般利用金属与Cl2在加热条件下反应。
③实验时要利用制取的Cl2排净装置内的空气，此时整个装置内充满黄绿色气体，再点燃酒精灯加热制取
无水氯化物。
④大多无水氯化物易发生水解反应，制取装置要“前挡后堵”，防止无水氯化物水解。
（2）次氯酸盐等含氯化合物的制备
①利用氯气与NaOH 溶液在常温下反应制取次氯酸盐，要注意控制反应的温度。
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②利用ClO2与NaOH 溶液、H2O2反应生成NaClO2，NaClO2饱和溶液在低于38 ℃时析出NaClO2·3H2O，高
于38 ℃时析出NaClO2，高于60 ℃时析出NaClO2分解成NaClO3和NaCl。
（3）氯气核心制备法
①实验室法：MnO2+浓盐酸（加热）→Cl2（净化顺序：饱和食盐水除HCl→浓H2SO4除水）。
②工业法：电解饱和食盐水→Cl2（隔膜法防NaOH 与Cl2副反应）。
（4）价态跃迁规律：Cl-(电解)→Cl2→ClO-(碱吸收)→ClO3
-(热电解)→ClO2(还原氧化)。
【变式训练1·变题型】（2025·全国·模拟预测）某化学兴趣小组利用如图装置制备碱式次氯酸镁
。下列说法正确的是
A．装置A 缺少加热装置
B．装置中液体为浓硫酸
C．仪器
的名称为分液漏斗
D．装置D 为尾气处理装置
【答案】D
【解析】A 中制备氯气，B 除去氯气中的氯化氢，C 中制备碱式次氯酸镁
。
A．浓盐酸与高锰酸钾反应制氯气不需要加热，A 错误；B．根据C 中试剂为水溶液可知，Cl2不需要干
燥，装置B 中应为饱和食盐水，作用为除去Cl2中的HCl，B 错误；C．由图可知，仪器a 应为恒压滴液漏
斗，C 错误；D．装置D 中NaOH 溶液可吸收未反应的Cl2，防止污染空气，D 正确。故选D。
】【变式训练2•变载体】【日常生活与学科知识结合】利用粗盐制备绿色消毒剂ClO2（二氧化
氯，可用于水果保鲜）的流程如下：
气体能被多种稳定剂吸收，稳定剂加酸后释放
的浓度随时间的变化如图所示。
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已知：“电解”反应为
，反应池中反应为
。下列叙述正确的是
A．粗盐提纯中所加试剂顺序可以为
B．若反应池中反应通过原电池实现，则
是负极产物
C．反应池中反应的化学计量数：
D．若将
用于水果保鲜，效果较好的是稳定剂1
【答案】C
【解析】粗盐精制后，加水和盐酸进行电解得氯酸钠溶液，所得氯酸钠溶液和盐酸反应生成二氧化氯。
A．粗盐提纯时，加入过量BaCl2后，需要用Na2CO3除去多余的BaCl2，即先加BaCl2，后加Na2CO3，故A
错误B．二氧化氯是还原产物，正极发生还原反应，即二氧化氯是正极产物，故B 错误；C．根据氧化还
原反应的规律可知，反应池中氯化钠中的氯来自氯化氢，氯酸钠被还原为二氧化氯、氯化氢一部分被氧化
成氯气，其化学方程式为2NaClO3+4HCl=2NaCl+Cl2↑+2ClO2↑+2H2O，故C 正确；D．根据图像可知，稳
定剂1 释放快，持续的时间很短，而稳定剂2 持续的时间较长且能达到起保鲜作用的最低浓度，故用于水
果保鲜时，效果较好的是稳定剂2，故D 错误；故答案为：C。
【变式训练2•变考法】(2024·河北邢台五岳联盟联考)亚氯酸钠(NaClO2)具有强氧化性，受热易分解，可作
漂白剂、食品消毒剂等，以氯酸钠等为原料制备亚氯酸钠的工艺流程如下图所示。
已知：消毒能力即每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。下列说法错误的是( )
A．“母液”中溶质的主要成分是Na2SO4
B．相同质量ClO2的消毒能力是Cl2的2.5 倍
C．“反应2”中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2 1∶
D．“减压蒸发”可以降低蒸发时的温度，提高产品产率
【答案】B
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【解析】根据元素转化分析可知，“母液”中溶质的主要成分是Na2SO4，A 正确；消毒时，1 mol Cl2转化
为2 mol Cl－，转移2 mol 电子，而1 mol ClO2转化Cl－时转移5 mol 电子，故等物质的量的ClO2的消毒能
力是Cl2 的2.5 倍，B 错误；“反应2”中发生反应的化学方程式为H2O2＋2ClO2＋2NaOH===2NaClO2＋
2H2O＋O2，氧化剂与还原剂的物质的量之比为2 1∶，C 正确；温度过高，NaClO2会分解，所以采用“减压
蒸发”可以降低蒸发时的温度，提高产品产率，D 正确。
考点三 卤族元素、溴和碘的提取
知识点1 卤族元素
1．原子结构的相似性和递变性
（1）周期表中的位置：位于周期表中第Ⅶ
A 族，价电子排布为n s 2 n p 5 ，包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘
(I)、砹(At)、
(Ts)六种元素。
（2）结构与性质：
元素名称
氟(F)
氯(Cl)
溴(Br)
碘(I)
原子序数
9
17
35
53
原
子
结
构
原子结构示意图
相似性
其最外层均有7 个电子，容易得到1 个电子达到8 个电子的稳定结
构。
递变性 (从F→I)
电子层数逐渐增多，原子半径和离子半径逐渐增大。
元
素
性
质
相似性
** 错误的表达式 **单质均为双原子分子
** 错误的表达式 **主要化合价为—
1 价，最高正价为＋
7 价(氟无正
价)
** 错误的表达式 **具有强氧化性
递变性 (从F→I)
** 错误的表达式 **元素的非金属性：F ＞
Cl
＞
Br
＞
I
** 错误的表达式 **单质的氧化性：F2＞
Cl
2＞
Br
2＞
I 2
** 错误的表达式 **卤离子还原性：F － ＜
Cl
－ ＜
Br
－ ＜
I －
** 错误的表达式 **气态氢化物稳定性：HF
＞
HCl
＞
HBr
＞
HI
** 错误的表达式 **最高价氧化物的水化物的酸性：HClO4＞
HBrO
4
＞
HIO
4
HClO4是已知含氧酸中酸性最强的酸
递变性的原因
随着原子核外电子层数增多，原子半径依次增大，原子核对最外层电
子的引力逐渐减小，卤素原子得电子的能力逐渐减弱，卤素单质的氧
化性逐渐减弱，非金属性逐渐减弱。
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2．卤素单质物理性质的相似性和递变性
卤素单质
颜色
状态
密度
熔点/℃
沸点/℃
F2
淡黄绿色
气体
1.69 g·L－1(15 ℃)
－219.6
－188.1
Cl2
黄绿色
气体
3.214 g·L－1(0 ℃)
－101
－34.6
Br2
深红棕色
液体
3.119 g·cm－3(20
℃)
－7.2
58.78
I2
紫黑色
固体
4.93 g·cm－3
113.5
184.4
规律
逐渐加深
从气体→固
体
—
熔点逐渐升高
沸点逐渐升高
（1）相似性：都有颜色，有毒，在水中溶解度不大，易溶于苯、汽油、四氯化碳、酒精等有机溶剂。
（2）递变性：从F2到I2，单质颜色逐渐加深，熔、沸点逐渐升高，密度逐渐增大，在水中的溶解度逐渐
减小。
3．卤素单质的化学性质
（1）与水反应通式：X2＋
H 2O = = =HX
＋
HXO
(X 为Cl、Br、I)
2F2＋2H2O===4HF+O2（剧烈）
Cl2＋H2O
HCl+HClO（缓慢）
Br2＋H2O
HBr+HBrO（微弱）
（2）与碱（NaOH 溶液）反应通式：2NaOH
＋
X 2==
=NaX
＋
NaXO
＋
H 2O (X＝Cl、Br、I)
Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O
Br2＋2NaOH===NaBr+NaBrO＋H2O
I2＋2NaOH===NaI＋NaIO＋H2O (也可生成NaI 和NaIO3)
（3）与金属反应：F2和所有金属都能反应，Cl2和绝大多数金属反应，Br2和较活泼金属反应，I2只与活泼
金属反应。
2Na＋X2=====2NaX (X＝F、Cl、Br、I)
2Fe＋3Cl2=====2FeCl3 、2Fe＋3Br2====2FeBr3 、Fe＋I2===FeI2 (碘水生烟)
（4）卤素单质间的置换反应：
2NaBr＋Cl2===2NaCl＋Br2
2KI＋Br2===2KBr＋I2
2KI＋Cl2===2KCl＋I2
①卤素单质的氧化性强弱：Cl2＞
Br
2＞
I 2
②卤素离子的还原性强弱：I － ＞
Br
－ ＞
Cl
－
（5）与Fe2+、SO2、Na2SO3、Na2S 等还原性物质反应
①与Fe2+反应：2Fe2＋＋Cl2===2Cl－＋2Fe3＋、2Fe2＋＋Br2===2Br－＋2Fe3＋
②与SO2、Na2SO3反应：SO2＋X2＋2H2O===2HX+H2SO4 (X＝Cl、Br、I)
SO＋X2＋H2O===SO＋2X－＋2H＋ (X＝Cl、Br、I)
③与Na2S 反应：X2＋S2－===2X－＋S↓ (X＝Cl、Br、I)
【易错提醒】
I2不能与Fe2+反应 ，但I－与Fe3+可以反应。离子方程式：2Fe
3 ＋ ＋
2I
－ ==
=I
2＋
2Fe
2 ＋ 。
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（6）与H2反应
卤素单质
反应条件
化学方程式
产物稳定性
F2
冷暗处（剧烈爆炸）
H2＋F2===2HF
很稳定
Cl2
光照或点燃
（光照时发生爆炸）
H2＋Cl2========2HCl
较稳定
Br2
加热（缓慢）
H2＋Br2====2HBr
不如氯化氢稳定
I2
不断加热
（化合同时分解）
H2＋I2
2HI
不稳定
结论
(从F→I)
①与H2反应的难易程度：越来越困难
②生成气态氢化物的稳定性：依次减弱
③与H2反应所需要的条件：逐渐升高
** 错误的表达式 **与H2反应剧烈程度：逐渐减弱
** 错误的表达式 **气态氢化物的还原性：HF
＜
HCl
＜
HBr
＜
HI
得分速记
①卤化氢均为无色、有刺激性气味的气体，均极易溶于水，所得水溶液均显酸性，称为氢卤酸，其中只有
氢氟酸是弱酸。
②氢化物三大性质比较：热稳定性：HF
＞
HCl
＞
HBr
＞
HI
、酸性：HF(
弱
) ＜
HCl
＜
HBr
＜
HI
、还原性：HF
＜
HCl
＜
HBr
＜
HI
。
③卤化氢的制备—难挥发酸制挥发性酸
①制HF 化学方程式：CaF2( 萤石
) ＋
H 2SO4( 浓
) ====
CaSO
4＋
2HF↑
(在铅制容器中进行)
②制HCl 化学方程式：NaCl＋H2SO4(浓)====NaHSO4＋HCl↑或2NaCl
＋
H 2SO4( 浓
) ====
Na
2SO4＋
2 H Cl
↑
③制HBr、HI 通式：NaX(s)
＋
H 3PO4( 浓
) ====
NaH
2PO4＋
HX↑
(X＝F、Cl、Br、I)
【易错提醒】
①因发生反应2HBr＋H2SO4(浓)===Br2＋SO2↑＋2H2O，2HI＋H2SO4(浓)===I2＋SO2↑＋2H2O，故不能用浓硫
酸制备HBr、HI。
②制HBr、HI 化学方程式：NaBr＋H3PO4(浓)====NaH2PO4＋HBr↑ 、NaI
＋
H 3P O 4( 浓
) ====
Na
H 2P O 4＋
HI
↑
。
4．卤化银(AgX)性质比较
卤化
银
颜色
AgF(白)
AgCl(白)
AgBr(淡黄)
AgI(黄)
水溶性
易溶
均难溶，且溶解度依次减小
感光性
难分解
AgX
①
中除AgF 外均具感光性，见光均易分解成银和卤素单
质，且感光性逐渐增强。如2AgCl=====2Ag＋Cl2，
②AgBr 和AgI 可做感光材料或变色镜，AgI 还可作人工降
雨。
【易错提醒】
①CaX2中只有CaF2(萤石)不溶于水，CaCl2具有吸湿性，常作干燥剂。
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②NaX 中只有NaF 有毒可用作农药；纯净的食盐不潮解，粗盐中因混有CaCl2、
Mg
Cl
2 等杂质，易潮解。
③加碘盐的碘是以碘酸钾形式存在，受热时易分解。
④卤素单质及其化合物的特性
氟
①无正价，非金属性最强，F－的还原性最弱；
2F
②
2＋2H2O===4HF＋O2，与H2反应在暗处即爆炸；
③氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在塑料瓶中或铅制容器中；
HF
④
分子间能形成氢键；
溴
Br
①
2是唯一的液态非金属，深红棕色液体，易挥发；
②盛溴的试剂瓶中加水，进行水封，保存液溴不能用橡胶塞；
Br
③
2易溶于有机溶剂；
碘
①淀粉遇I2变蓝色；
I
②2加热时易升华；
I
③2氧化性较弱，与变价金属反应生成低价金属碘化物；
5．卤素离子的检验方法
（1）AgNO3溶液——沉淀法
未知液――――――――――→生成
得分速记
①先用稀硝酸酸化，目的是排除CO
、
SiO
等离子的干扰。
不能
用盐酸酸化，因盐酸会引入Cl
－ 。
②稀硝酸不能排除SO
等离子的干扰。在设计实验方案时要具体问题具体分析。
（2）置换——萃取法
未知液――――――――→加入―――――――――――→
有机层呈
（3）氧化——淀粉法检验I－
未知液――――――――――――――→――――――→蓝色溶液，表明有I－
知识点2 从海水中提取溴和碘
1．氯的提取——氯碱工业（电解NaCl 溶液）
阳离子交换膜电解槽
海水―→粗盐――→饱和食盐水――→
阳极反应：2Cl
－ －
2e
－ ==
=Cl
2↑ (氧化反应)
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电极反应
阴极反应：2H2O ＋
2e
－ ==
=H
2↑ ＋
2 OH
－ (还原反应)
化学方程式：2NaCl
＋
2H
2O =====
2NaOH
＋
H 2↑ ＋
Cl
2↑
应用
①制漂白液：2NaOH＋Cl2===NaCl＋NaClO＋H2O
②产物制盐酸：H2＋Cl2=====2HCl
【易错提醒】
①因为阳极产物Cl2和阴极产物H2会发生反应，Cl2和NaOH 会发生反应，因此工业上常用特殊的电解槽电
解饱和食盐水，一般用阳离子交换膜将电解槽分隔成两部分，以避免电解产物之间发生反应。
②阳极区Cl－放电生成Cl2，生成的Cl2少量溶于水会使阳极区呈酸性。
2．海水提溴——主要方法：空气吹出法
（1）工艺流程
（2）基本步骤及主要反应
①浓缩：海水晒盐和海水淡化的过程中Br
－ 得到浓缩。
②氧化：向浓缩的海水中通入Cl2，将Br－氧化为Br2，反应的离子方程式为Cl2＋
2Br
－ ==
=Br
2＋
2Cl
－ 。
③富集：利用溴的挥发性，通入热空气或水蒸气，吹出的溴蒸气用SO2 吸收。反应的化学方程式为
Br2＋
SO
2＋
2H
2O ==
=2HBr
＋
H 2SO4。
④提取：再用Cl2将HBr 氧化得到产品溴2HBr
＋
Cl
2==
=2HCl
＋
Br
2。
3．海带提碘
（1）海带中碘元素的检验
①实验步骤及证明方法
②检验原理：加入氧化剂，将海带中的I-氧化呈I2，I2使淀粉变蓝色。
离子方程式：2H
＋ ＋
2I
－ ＋
H 2O2==
=I
2＋
2H
2O。
（2）海带提碘
①工艺流程
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②操作要点：“灼烧”操作在坩埚(填仪器名称)中进行；“氧化”发生反应的离子方程式：Cl2＋
2I
－ ==
=I
2
＋
2Cl
－ 。单质碘用苯或四氯化碳萃取，分液后用蒸馏法将碘与有机溶剂分开。
考向1 考查卤族元素单质及其化合物的性质及转化
例1 （2025•邛崃市第一中学•二模）下列实验操作、现象和结论都正确的是
A. 向淀粉的水解产物中加碘水，溶液变蓝则证明淀粉没有水解完全
B. 向K2CrO4溶液中加入稀盐酸，溶液变为橙色，证明K2CrO4具有强氧化性
C. 向某溶液中加入稀盐酸，有白色沉淀生成，继续滴加沉淀不消失，证明溶液中存在SiO
D. 向铁和水蒸气反应后的固体中先加稀硫酸，再加KSCN 溶液，溶液不变红，证明固体中没有Fe3O4
【答案】A
【解析】A．向淀粉的水解产物中加碘水，溶液变蓝说明溶液中含有淀粉，淀粉没有水解完全，故A 正
确；B．向K2CrO4溶液中加入稀盐酸发生反应：
，该反应无
化合价变化，不能证明K2CrO4具有强氧化性，故B 错误；C．溶液中的银离子能与氯离子反应生成不溶于
盐酸的氯化银白色沉淀，则向某溶液中加入稀盐酸，有白色沉淀生成，继续滴加沉淀不消失，不能证明溶
液中存在硅酸根离子，故C 错误；D．四氧化三铁溶于稀硫酸得到的铁离子能与过量的铁反应生成亚铁离
子，溶液中的亚铁离子不能与硫氰酸根离子反应，所以向铁和水蒸气反应后的固体中先加稀硫酸，再加硫
氰化钾溶液，溶液不变红，不能证明固体中没有四氧化三铁，故D 错误；故选A。
【变式训练1•变载体】某同学设计完成了以下两个实验：
①向盛有KI 溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水，CCl4层变成紫色。继续向试管中滴加氯水，振荡，
CCl4层会逐渐变浅，最后变成无色(生成了HIO3)。
②向盛有KBr 溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水，CCl4层变成红棕色。继续向试管中滴加氯水，振
荡，CCl4层的颜色没有变化。
下列说法不正确的是
A．实验①生成HIO3时发生的反应为I2＋5Cl2＋6H2O===2HIO3＋10HCl
B．实验②中当CCl4层变成红棕色时可通过分液的方法获得Br2的CCl4溶液
C．由上述实验得出Cl2、Br2、I2的氧化性由强到弱的顺序是Cl2＞Br2＞I2
D．由上述实验得出Cl2、HIO3、HBrO3氧化性由强到弱的顺序是HBrO3＞Cl2＞HIO3
【答案】C
【解析】由实验①继续向试管中滴加氯水，振荡，CCl4层会逐渐变浅，最后变成无色(生成了HIO3)可知，
氯气可氧化碘单质，发生的反应为I2＋5Cl2＋6H2O===2HIO3＋10HCl，A 正确；由实验②向盛有KBr 溶液
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的试管中加入少许CCl4后滴加氯水，CCl4层变成红棕色可知，溴易溶于CCl4，则可通过分液的方法获得
Br2的CCl4溶液，B 正确；根据氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，由实验①可知氧化性：Cl2＞I2，由
实验②可知氧化性：Cl2＞Br2，不能比较Br2、I2的氧化性强弱，C 错误；由实验①、②可知，氧化性由强
到弱的顺序是HBrO3＞Cl2＞HIO3，D 正确。
【变式训练2•变思维】（2025•四川乐山第一中学•二模）PtF6是极强的氧化剂，用Xe 和PtF6 可
制备六氟合铂酸氙[XeF]+[Pt2F11]－，制备方式如图所示。下列说法错误的是
A. 六氟合铂酸氙是离子化合物 B. 六氟合铂酸氙中Xe 元素的化合价为+2 价
C. 上述制备过程的催化剂是F－和PtF D. 上述制备过程中属于氧化还原反应的有②③
【答案】C
【解析】A．六氟合铂酸氙[XeF]+[Pt2F11]－含有阴、阳离子，因此六氟合铂酸氙是离子化合物，故A 正确；
B．六氟合铂酸氙中含有[XeF]+，则Xe 元素的化合价为+2 价，故B 正确；C．根据图中分析，上述制备过
程的催化剂是F－，PtF 不是催化剂，故C 错误；D．反应②中Xe 元素化合价升高，Pt 元素化合价降低，
反应③中Xe 元素化合价升高，Pt 元素化合价降低，因此上述制备过程中属于氧化还原反应的有②③，故
D 正确。
综上所述，答案为C。
【变式训练3•变考法】（2025·广东清远·二模）卤素间形成的化合物如“BrCl、IBr、ICl”等称为卤素互化
物，化学性质与卤素单质类似，则下列关于卤素互化物性质的描述及发生的相关反应正确的是
A．ICl 在熔融状态下能导电
B．BrCl 与H2O 反应时，BrCl 既不是氧化剂也不是还原剂
C．IBr 和Fe 反应方程式为3IBr+2Fe=FeI3+FeBr3
D．
的氧化性强于BrCl
【答案】B
【解析】A．ICl 是共价化合物，在熔融状态下不能导电，A 错误；B．BrCl 与H2O 生成HCl 和HBrO，反
应中各元素化合价没有发生改变，所以BrCl 既不是氧化剂也不是还原剂，B 正确；C．Fe3+能氧化I-，所以
IBr 和Fe 反应生成FeI2，C 错误；D．Cl、Br 的非金属性比I 强，所以I2的氧化性弱于BrCl，D 错误；故选
B。
考向2 考查卤素离子的检验与鉴别
例2 鉴别NaCl、NaBr、NaI 可以选用的试剂是
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①碘水、淀粉溶液 ②氯水、CCl4 ③溴水、苯 ④稀硝酸、AgNO3溶液 ⑤氯水、苯 ⑥FeCl3溶液、
CCl4
A．①②④ B．②③⑥ C．②④⑤ D．④⑤⑥
【答案】C
【解析】①NaCl、NaBr、NaI 中加碘水和淀粉溶液均变蓝色；②氯水加入NaBr、NaI 中后，再加CCl4萃
取，下层分别为橙红色和紫红色，加入NaCl 中不发生反应，可以鉴别；③溴水与NaCl、NaBr 不反应，与
NaI 反应生成I2，无法鉴别；④NaCl、NaBr、NaI 与AgNO3溶液反应分别生成AgCl、AgBr、AgI 沉淀，且
均不溶于稀硝酸，沉淀颜色依次为白色、淡黄色、黄色；⑤与②的原理相似，只是有色层在上层；
⑥FeCl3溶液只能氧化I－生成I2，不能鉴别。
【变式训练1•变考法】（2024·辽宁·三模）已知将亚硫酸钠滴入含淀粉的碘水中，碘水中的蓝色褪为无
色，溶液无沉淀生成。某无色溶液中可能含有
、
、
、
，向该溶液中加入少量溴
水，溶液仍呈无色，则有关该无色溶液下列判断正确的是
A．氧化性
B．一定不含有
C．一定含有
D．可能含有
【答案】C
【解析】A．根据亚硫酸钠加入含淀粉的碘水中，溶液褪色，说明碘水把亚硫酸钠氧化了，说明I2的氧化
性强于SO，即SO 的还原性强于I-，但向无色溶液中加入少量溴水溶液不变色，不能说明溴的氧化性不如
碘单质强，因为被少量的溴氧化的是SO，故A 错误；B．由A 分析知，不能判断是否有I-，故B 错误；
C．判断无色溶液中一定含有SO，可能含有I-，根据电荷守恒，Na+一定存在，故C 正确；D．溶液是无色
溶液，说明一定不含紫色的
，故D 错误；故选C。
【变式训练2·变题型】（2024·河北·模拟预测）某小组设计如图所示实验探究卤素的性质，实验过程中观
察到乙中现象：无色→蓝色→棕黄色→无色。已知：
(红色)、
(棕色)、
(无色)。
+5I-
+6H+=3I2+3H2O。
下列说法错误的是
A．丙的作用是吸收尾气，避免氯气排入空气中污染环境
B．甲中现象是先变红色后褪色，微热后又变红色
C．乙中变棕黄色是因为I2 被氧化成
和
的混合物
D．反应结束后，可用淀粉KI 试纸和醋酸检验乙中无色溶液是否含
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【答案】B
【分析】Cl2通入紫色石蕊试液中，与水反应生成盐酸和次氯酸，先表现出酸性，后表现出强氧化性，则紫
色石蕊试液先变红后褪色；通入KI 淀粉溶液中，先发生置换反应，生成的I2使淀粉变蓝色，继续通Cl2，
I2被进一步氧化，乙中现象：无色→蓝色→棕黄色→无色；氯气尾气被丙中NaOH 溶液吸收。
【解析】A．Cl2能与NaOH 反应，生成NaCl、NaClO 等，则丙的作用是吸收尾气，避免氯气排入空气中
污染环境，A 正确；B．Cl2通入紫色石蕊试液中，先与水反应生成盐酸和次氯酸，产物再与石蕊反应，则
甲中现象是先变红色后褪色，但微热后不会变红色，B 错误；C．
呈红色、
呈棕色，则乙中变棕黄
色是因为I2 被氧化成
和
的混合物，C 正确；D．由题给信息IO+5I- +6H+=3I2+3H2O 可知，反应结
束后，检验乙中无色溶液是否含IO，可用淀粉KI 试纸和醋酸检验，D 正确；故选B。
【变式训练3·变载体】（2025·浙江金华·二模）测定某液态脂肪族卤代烃中卤素元素的步骤如下，下列说
法不正确的是
A．步骤①，量取卤代烃时可用碱式滴定管
B．步骤①，卤代烃发生消去反应不会影响卤素百分含量的测定
C．步骤③，若得到的固体呈黄色，则卤代烃中含碘元素
D．步骤③，先水洗再乙醇洗，可使卤素百分含量测定结果更准确
【答案】A
【解析】卤代烃的水解反应，量取卤代烃，加入过量NaOH，加热发生卤代烃的水解，生成NaX 和
ROH，反应液冷却后加入硝酸中和，再滴加过量硝酸银得到沉淀，若为浅黄色则沉淀为AgBr，若为黄色
则沉淀为AgI，经过滤、洗涤、干燥得到沉淀，据此分析；A．卤代烃能使碱式滴定管上的胶皮管膨胀，
卤代烃有腐蚀性，量取卤代烃要用酸式滴定管或移液管A 错误；B．步骤①，卤代烃发生消去反应，生成
卤化钠，卤化钠与硝酸银也是1：1 进行沉淀，不影响卤素百分含量的测定，B 正确；C．步骤③，若为黄
色则沉淀为AgI，则卤代烃中含碘元素，C 正确；D．步骤③，先水洗除去可溶物，再乙醇洗除去卤化银表
面的水，可使卤素百分含量测定结果更准确，D 正确；故选A。
考向3 考查卤素单质及其化合物的制备及应用
例3（2025•四川达州渠县中学•二模）海水中的化学资源具有巨大的开发潜力。利用海水提取溴和镁的过
程如下：
下列说法正确的是
A. 通入热空气可提高吹出塔的效率 B. 可用CO2的水溶液代替SO2的水溶液
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C. 电解MgCl2溶液也可制备Mg D. Mg 可以与NaOH 溶液反应生成Mg(OH)2沉淀
【答案】A
【解析】向海水中加入石灰乳可将镁离子转化为氢氧化镁沉淀，过滤将滤液和滤渣分离，向滤渣中加入盐
酸溶解，生成氯化镁，在HCl 的气流中蒸发MgCl2 溶液制备无水MgCl2，然后电解熔融MgCl2 制备单质
镁，而过滤后的滤液中通入氯气置换出溴单质，继而通入热空气，将溴吹入吸收塔，被二氧化硫的水溶液
吸收转化成HBr，以达到富集的目的，然后用氯气将其氧化得到产品溴，据此回答下列问题；A．根据以
上分析可知空气的作用是将Br2吹出，而Br2易挥发，热空气吹出效率更高，A 符合题意；B．二氧化硫的
水溶液吸收单质溴使其转化成HBr，而二氧化碳水溶液没有该性质，B 不符合题意；C．电解熔融的MgCl2
制备单质镁，电解MgCl2 溶液得到的是氢氧化镁沉淀，C 不符合题意；D．单质镁不和氢氧化钠溶液反
应，D 不符合题意；故选A；
思维建模
（1）由工业原料到具体产品的一般思路和方法
（2）海水中提取溴的工艺流程
【变式训练2 变思维】（2025·广东·一模）氰(CN)2，硫氰(SCN)2等称为拟卤素，与卤素单质性
质相似，它们的阴离子与也卤素阴离子性质相似，阴离子的还原性顺序为：
，
又知，拟卤素形成的无氧酸和含氧酸一般为弱酸，下列反应中，不合理的是
A．4HCN（浓）+MnO2=====Mn(CN)2+(CN)2↑+2H2O B．(CN)2+H2O = 2H++CN-+CNO-
C．(CN)2+2OH- = CN-+CNO-+H2O D．(CN)2+2SCN- = 2CN-+(SCN)2
【答案】B
【解析】由阴离子的还原性强弱为Cl-<Br-<CN-<SCN-<I-，可知氧化性顺序为
，结合氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性以及卤素单质的性质来解答。A．浓盐酸可
与二氧化锰在加热条件下生成氯气，因还原性Cl-<CN-，则可发生4HCN（浓）+MnO2=====Mn(CN)2+
(CN)2↑+2H2O，故A 合理；B．卤素单质能与水反应，(CN)2与卤素单质的性质相似，则与水反应，发生
，拟卤素形成的无氧酸和含氧酸一般为弱酸，不能拆成离子形式，故B 不
合理；C．(CN)2与卤素单质的性质相似，可以发生类似氯气与碱的反应，与碱发生反应
，故C 合理；D．还原性：CN-<SCN-，则(CN)2能氧化SCN-，即
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，故D 合理；故答案选B。
【变式训练2·变载体】（2025·广东湛江·二模）碘是国防、工业、农业、医药等部门和行业所依赖的重要
原料，海带中含有丰富的碘元素，其以碘离子的形式存在，海带提碘的工艺流程如图所示，下列说法正确
的是
A．“灼烧”用到的主要仪器有蒸发皿
B．“氧化”时
作还原剂
C．“萃取”时有色层出现在下层
D．“反萃取”发生的主要反应的化学方程式可能为
【答案】D
【解析】干海带在坩埚中灼烧成灰后，加水溶解并过滤，得到浸取液；浸取液中加入稀硫酸和H2O2，将I-
氧化为I2，从而得到碘水；加入苯萃取并分液，上层液体为碘的苯溶液；加入浓NaOH 溶液后分液，上层
为有机层，下层为NaI、NaIO3的水溶液，加入稀硫酸后生成碘的悬浊液，过滤后得到碘。A．“灼烧”用
到的主要仪器有坩埚，选项A 不正确；B．“氧化”时H2O2作氧化剂，选项B 不正确；C．苯的密度比水
小，“萃取”时有色层出现在上层，选项C 不正确；D．“反萃取”时发生歧化反应，选项D 正确；答案
选D。
【变式训练3·变题型】（2025 山东泰安·期中）为验证卤素单质氧化性的相对强弱，某小组用如图所示装
置进行实验(夹持仪器已略去，气密性已检验)。
实验过程：I．打开
，关闭
，
，打开活塞a，滴加浓盐酸。
Ⅱ．关闭
，打开
，
，当B 和C 中的溶液都变为黄色时，关闭
。
Ⅲ．B 中继续通气体，当B 中溶液由黄色变为棕红色时，关闭活塞a。
Ⅳ．……
回答下列问题：
（1）装置A 中m 的作用 。
（2）能说明氯气的氧化性强于碘的实验现象是 。
（3）用离子方程式解释过程Ⅱ中溶液变为黄色的原因 。
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过程Ⅲ的实验目的是 。
（4）请用原子结构的知识解释氯、溴、碘单质的氧化性还渐减弱的原因 。
（5）(氰
和硫氰
的化学性质和卤素很相似，化学上称为“类卤素”，它们阴离子的还原性强
弱为：
。试写出：在NaBr 和KSCN 的混合溶液中加入少量
发生反应的
离子方程式 。
（6）利用下图装置也可以验证非金属性的变化规律。
若要证明非金属性：
，则A 中加入试剂 、B 中加
、C 中加入试剂 。
【答案】（1）平衡气压，有利于浓盐酸顺利流下
（2）淀粉KI 溶液变成蓝色
（3） Cl2+2Br-=Br2+2Cl- 确认C 黄色溶液中无Cl2，排除Cl2对溴置换碘实验的干扰
（4）同主族元素从上到下电子层数逐渐增多，原子半径逐渐增大，得电子能力逐渐减弱，单质的氧化性
逐渐减弱
（5）2SCN-+(CN)2 = 2CN-+(SCN)2
（6） HClO4 Na2SiO3
【解析】实验Ⅰ，打开K1，关闭K2，K3，打开活塞a，滴加浓盐酸在A 中与KMnO4反应生成Cl2，进入E
中与KI 反应，验证Cl2与I2的氧化性强弱；实验Ⅱ，关闭K1，打开K2，K3，氯气进入B 和C 中，与NaBr
反应，当B 和C 中的溶液都变为黄色时，证明BC 中的NaBr 中均有少量氯气进入，关闭K3，实验Ⅲ，继
续向B 中通入Cl2，当B 中溶液由黄色变为棕红色时，证明NaBr 已被反应完全，验证氯气和溴的氧化性强
弱，关闭活塞a，停止产生氯气，最后实验Ⅳ，打开活塞b，使C 中反应生成的溴进入D 中，验证溴的氧
化性强于碘，据此分析解题；
（1）m 的作用是连通容器和分液漏斗的气体，达到平衡气压的目的，使液体（浓盐酸）能顺利滴下；
（2）E 中产生I2就说明Cl2的氧化性比I2强，故当E 中淀粉KI 溶液溶液变蓝，即说明有碘单质生成；
（3）Ⅱ实验，BC 均为NaBr 溶液，变为黄色，说明通入Cl2后，有Br2生成，反应的离子方程式为
Cl2+2Br-=Br2+2Cl- ；
为了使C 中没有Cl2干扰后续试验，需要确保装置内没有Cl2，故通过继续向B 中通氯气，待B 中颜色变成
红棕色，说明NaBr 被完全反应，保证装置内Cl2被完全反应，故过程Ⅲ的实验目的是确认C 黄色溶液中无
Cl2，排除Cl2对溴置换碘实验的干扰；
（4）同主族元素从上到下电子层数逐渐增多，原子半径逐渐增大，得电子能力逐渐减弱，单质的氧化性
逐渐减弱；
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（5）在NaBr 和KSCN 的混合溶液中加入少量(CN)2，由于还原性强弱为：Br-<CN-<SCN-，所以只有SCN-
能被(CN)2氧化，发生反应的离子方程式为2SCN-+(CN)2 = 2CN-+(SCN)2；
（6）元素的非金属性越强，最高价氧化物对应水化物的酸性越强，若要证明非金属性Cl>C>Si，由强酸能
和弱酸盐反应生成弱酸可知，A 中加高氯酸，B 中加碳酸钠，高氯酸和碳酸钠反应制取二氧化碳，证明氯
元素非金属性强于碳元素，反应生成的二氧化碳和C 中硅酸钠溶液反应生成硅酸，证明碳的非金属性强于
硅。
1．（2025·陕晋青宁卷卷）下列有关反应方程式错误的是
A．泡沫灭火器反应原理：
B．用金属钠除去甲苯中的微量水：
C．用
溶液吸收尾气中的
D．氯气通入冷的石灰乳中制漂白粉：
【答案】D
【解析】A．泡沫灭火器中Al3+与HCO 发生双水解，生成Al(OH)3和CO2，方程式配平正确，A 正确；
B．金属钠优先与水反应生成NaOH 和H2，甲苯不参与反应，方程式正确，B 正确；C．NO2与NaOH 反应
生成NO 和NO ，方程式配平及产物均正确，C 正确；D．石灰乳（Ca(OH)2悬浊液）不能拆为OH-，正
确反应应为2Cl2 + 2Ca(OH)2 = CaCl2 + Ca(ClO)2 + 2H2O，D 错误；故选D。
2．（2025·甘肃卷）下列实验操作能够达到目的的是
选项
实验操作
目的
A
测定0.01mol/L 某酸溶液的pH 是否为2
判断该酸是否为强酸
B
向稀
溶液滴入几滴浓硫酸，观察溶液颜色变化
探究
对
水解的影响
C
向
溶液先滴入几滴NaCl 溶液，再滴入几滴NaI 溶
液，观察沉淀颜色变化
比较AgCl 和AgI 的Ksp 大小
D
将氯气通入
溶液，观察是否产生淡黄色沉淀
验证氯气的氧化性
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【解析】A．若该酸为一元酸，0.01mol/L 某酸溶液的pH=2，可判断为强酸，但某些二元弱酸，在浓度
0.01mol/L 也可能达到pH=2，故无法判断该酸是否为强酸，A 错误；B．向稀Fe2(SO4)3溶液中加浓硫酸，
虽增加H+浓度增大抑制Fe3+水解，但浓硫酸稀释时放热，未控制变量，无法单独验证H+的影响，B 错误；
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C．AgNO3溶液过量，溶液中剩余的Ag+会直接与I-生成AgI 沉淀，无法证明AgCl 转化为AgI，故不能比
较Ksp，C 错误；D．Cl2与Na2S 反应生成S 淡黄色沉淀，证明Cl2将S2-氧化为S，验证了Cl2的氧化性，D
正确；故选D。
3．（2025·湖南卷）
具有还原性，易水解。一种制备纯净的
的装置示意图如下：
下列说法错误的是
A．导气管a 需接一个装有碱石灰的干燥管
B．实验过程中应先通入
，再开启管式炉加热
C．若通入气体更换为
，也可制备纯净的
D．配制
溶液需加盐酸和金属
【答案】C
【解析】先通入HCl(g)，排净装置的空气，Sn 与HCl 在管式炉中发生反应制取SnCl2，冷却剂用于冷凝
SnCl2，SnCl2盛接器收集SnCl2，据此解答。A．已知SnCl2易水解，则导气管a 需接一个装有碱石灰的干燥
管，防止水蒸气进入使得SnCl2水解，同时可以吸收尾气，A 正确；B．SnCl2具有还原性，应先通入
HCl(g)，排除装置中的O2，防止SnCl2被氧化，B 正确；C．若通入气体更换为Cl2，SnCl2具有还原性，可
能被氧化为更高价态，如SnCl4，无法制备纯净的SnCl2，C 错误；D．配制SnCl2溶液时，加入盐酸，抑制
Sn2+水解，加入金属Sn，防止Sn2+被氧化，D 正确；故选C。
4．（2024·浙江卷）工业上将Cl2通入冷的
溶液中制得漂白液，下列说法不正确的是
A．漂白液的有效成分是
B． ClO-水解生成
使漂白液呈酸性
C．通入CO2后的漂白液消毒能力增强
D．
溶液比
溶液稳定
【答案】B
【解析】A．漂白液的主要成分是次氯酸钠(NaClO)和氯化钠(NaCl)，有效成分是次氯酸钠，A 正确；B．
ClO-水解生成HClO，水解方程式为ClO-+H2O
HClO+OH-，使漂白液呈碱性，B 错误；C．通入CO2
后，发生反应NaClO+CO2+H2O=NaHCO3+HClO，漂白液消毒能力增强，C 正确；D．次氯酸不稳定，次氯
酸盐稳定，所以热稳定性NaClO＞HClO，D 正确；答案选B。
5．（2024·重庆卷）单质M 的相关转化如下所示。下列说法错误的是
A．a 可使灼热的铜变黑
B．b 可与红热的铁产生气体
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C．c 可使燃烧的镁条熄灭
D．d 可使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝
【答案】C
【解析】碱溶液与单质d 反应生成漂白液，故单质d 为Cl2，碱溶液是NaOH；碱溶液NaOH 与氧化物c
（适量）反应得纯碱溶液，故氧化物c 为CO2；单质Ｍ与氧化物b 反应得碱溶液，故单质M 为Na，氧化物
b 为H2O；Na 与单质a 反应得氧化物，因此单质a 为O2，据此回答。A．a 为O2，O2可与灼热的铜反应生
成黑色的氧化铜，A 正确；B．b 为H2O，水蒸气可与红热的铁在高温下反应生成四氧化三铁和氢气，B 正
确；C．c 为CO2，镁条在CO2中燃烧生成氧化镁和碳，燃烧的镁条不熄灭，C 错误；D．d 为Cl2，Cl2可与
碘化钾反应生成碘单质，碘单质能使湿润的淀粉试纸变蓝，D 正确；答案选C。
6．（2024·重庆卷）某小组用下图中甲作为气体发生装置，其他装置根据实验需求选用(加热及夹持装置
略)。下列说法错误的是
A．若制取
，则a 为浓氨水，b 可为氧化钙
B．若制取
，则乙可盛饱和食盐水以除去
C．若制取
，则丙可作气体收集装置
D．若制取
，则丁可盛水用作尾气处理装置
【答案】D
【解析】A．氧化钙和水反应放出大量热，促使氨水中一水合氨分解释放出氨气，A 正确；B．饱和食盐水
能抑制氯气溶解，且能吸收HCl，则制取Cl2，乙可盛饱和食盐水以除去HCl，B 正确；C．氯气密度大于
空气，则丙中气体长进短出，可作氯气气体收集装置，C 正确；D．氨气极易溶于水，容易倒吸，没有防
倒吸装置，D 错误；故选D。
7．（2024·甘肃卷）化学与生活息息相关，下列对应关系错误的是
物质
性质
用途
A
次氯酸钠
氧化性
衣物漂白
B
氢气
可燃性
制作燃料电池
C
聚乳酸
生物可降解性
制作一次性餐具
D
活性炭
吸附性
分解室内甲醛
【答案】D
【解析】A．次氯酸钠有强氧化性，从而可以做漂白剂，用于衣物漂白，A 正确；B．氢气是可燃气体，具
有可燃性，能被氧气氧化，可以制作燃料电池，B 正确；C．聚乳酸具有生物可降解性，无毒，是高分子
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化合物，可以制作一次性餐具，C 正确；D．活性炭有吸附性，能够有效吸附空气中的有害气体、去除异
味，但无法分解甲醛，D 错误；故本题选D。
8．（2023·江苏卷）实验室制取
的实验原理及装置均正确的是
A．制取
B．除去
中的HCl
C．收集
D．吸收尾气中的
【答案】C
【解析】A．实验室制取氯气使用的是浓盐酸和MnO2反应，不能使用稀盐酸，A 错误；B．除去
中的
HCl 可将气体通入饱和食盐水中，注意长口进入便于充分吸收，应该长进短出，B 错误；C．氯气密度大
于空气，可用向上排空气法收集氯气，多功能瓶收集气体注意长进短出，C 正确；D．对氯气的尾气处理
应选择氢氧化钠溶液吸收，水吸收效果不好，D 错误。故选C。
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