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第03 讲 分子结构与性质、化学键
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚............................................................................................................................
考点一 化学键......................................................................................................................................
知识点1 化学键及类型...................................................................................................................
知识点2 离子化合物和共价化合物...............................................................................................
知识点3 电子式..............................................................................................................................
知识点4 共价键及其分类 键参数..............................................................................................
考向1 考查化学键的类别及判断..................................................................................................
【思维建模】σ
和
键
π
的存在
律及判断
键
规
考向2 考查共价键与物质类别及性质..........................................................................................
考向3 考查电子式的书写及正误判断...........................................................................................
【思维建模】
子式
写常
的
电
书
见
六大
区
误
考点二 分子的空间结构......................................................................................................................
知识点1 价层电子对互斥（VSEPR）模型..................................................................................
知识点2 杂化轨道理论..................................................................................................................
考向1 考查价层电子对互斥模型和杂化轨道理论......................................................................
【思维建模】“四方法”判断中心原子的杂化类型
考向2 考查微粒空间结构的判断..................................................................................................
【思维建模】判断分子或离子立体构型“三步曲”
考向3 考查键角大小比较..........................................................................................................22
【思维建模】键角大小的比较
考点三 分子结构与物质的性质......................................................................................................25
知识点1 分子的极性..................................................................................................................25
1
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知识点2 分子间的作用力与氢键...............................................................................................25
知识点3 分子的性质...................................................................................................................27
考向1 考查共价键的极性和分子极性的判断..........................................................................28
【思维建模】分子极性的判断方法
考向2 考查分子性质的综合分析..............................................................................................30
考点四 配位键、配合物和超分子....................................................................................................32
知识点1 配位键、配位化合物及性质......................................................................................32
知识点2 超分子...........................................................................................................................33
考向1 考查配位键、配合物及其性质......................................................................................34
【思维建模】配位数的判断和配位
的
定性比
方法
键
稳
较
考向2 考查超分子的结构、性质及其应用..............................................................................37
04 真题溯源·考向感知........................................................................................................................39
2
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考点要求
考察形式
2025 年
2024 年
2023 年
化学键
选择题
非选择题
江苏卷T4，3 分
江苏卷T10，3 分
天津卷T4，3 分
江苏卷T2，3 分
天津卷T7，3 分
分子的空间结构
（键参数）
选择题
非选择题
安徽卷T9，3 分
江苏卷T5，3 分
天津卷T2，3 分
江苏卷T2，3 分
浙江6 月卷T14，3 分
天津卷T6，3 分
分子结构与性质
选择题
非选择题
浙江1 月卷T1，3 分
安徽卷T4，3 分
江苏卷T7，3 分
天津卷T15，2 分
浙江1 月卷T12，3 分
配合物和超分子
选择题
非选择题
江苏卷T11，3 分
安徽卷T15，2 分
天津卷T8，3 分
安徽卷T17（4），2
分
天津卷T15，2 分
考情分析：
1．从考查题型和内容上看，试题以选择题为主，在非选择题的工艺流程和化学反应原理综合题中穿插
设问，难度较高，考查内容主要包括借助具体的化学物质考查化学键类型(离子键、共价键、配位键和
金属键)的判断及形成，特别是σ 键和π 键的判断等；考查微粒(分子或离子)的空间结构以及中心原
子的杂化类型，尤其是杂化类型的判断是高考命题的重点；考查分子的极性、溶解性、手性分子的性质
与应用；考查范德华力、氢键、配位键的特点及其对物质性质的影响等内容。
2．从命题思路上看，命题侧重结合新科技，新能源等社会热点为背景，考查σ 键、π 键、杂化方
式、分子或离子的空间结构(价层电子对互斥模型)、氢键、配位键、超分子等必备知识。
预测2026 年高考在化学键、分子结构与配位化学等考点的命题上，会呈现出“基础性、综合性和应用
性”的有机结合。复习中应重点关注利用微粒之间的作用力等解释物质的性质，如溶解性、熔沸点、空
间结构等；配位键的特点及其对物质性质的影响；用微粒之间的作用力等解释配合物、超分子的性质等
知识。
复习目标：
1．掌握化学
的定
及离子
、共价
的形
键
义
键
键
成，会
写
子式。
书
电
2．了解共价
的形成、极性和
型
键
类
(σ
和
键
π 键)，能用
能、
、
角等
明
分子的某些性
。
键
键长键
说
简单
质
3．了解
化
道理
及
化
道
型
杂
轨
论
杂
轨
类
(sp、sp
2、sp
3)；能用价
子
互斥模型或者
化
道理
推
层电
对
杂
轨
论
测简
分子或离子的空
构。
单
间结
4．了解范德
力和
的含
，能列
含有范德
力和
的物
，并能解
范德
力和
物
性
华
氢键
义
举
华
氢键
质
释
华
氢键对
质
的影响。
质
5.了解配位
、超分子的含
及其
用。
键
义
应
3
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考点一 化学键
知识点1 化学键及类型
1．化学
（1）定义： 的原子间的强烈的相互作用称为化学键。
（2）类型：化学键分为
（
带 的离子间的相互作用）、
（
原子间通过
所形成的强烈相互作用）和金属键（金属阳离子和自由电子所形成的强烈相互作用）等。
2．离子键、共价键的比较
离子键
共价键
非极性键
极性键
概念
带相反电荷 之间的相互作用
原子间通过 所形成的相互作用
成键粒子
成键实质
共用电子对 任何
一方原子
共用电子对
一方原子
形成条件
活泼金属与活泼非金属经电子得
失，形成离子键；或者铵根离子
与 离子之间形成离子键
元素原子之间成键
元素原子
之间成键
形成的物质
化合物（如如NaCl、
NH4Cl、NaOH、Na2CO3等）
非金属单质(稀有气体除
外)；某些共价化合物
（如CO2）或
（如Na2O2等）
共价化合物或某些
离子化合物（如
HCl、NH4Cl）
得分速记
①化学物
中
质
都存在化学
，
键如稀有气体中，其他物质 化学
。
键
②离子
中的“静
作用”既包括静
键
电
电 又包括静电 。
③只含离子
的物
主要是由
键
质
元素与 形成的化合物，如Na2S、CaCl2、NaCl 等。
知识点2 离子化合物和共价化合物
1．离子化合物与共价化合物的比较
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项目
离子化合物
共价化合物
定义
含有 的化合物
只含有 的化合物
构成微粒
化学键类型
一定含有 ，可能含有
只含有
物质类别
①强碱[NaOH、Ba(OH)2等]；②绝
大多数盐（NaCl、K2CO3等）；③
金属氧化物（MgO、Al2O3等）
个例：NaH、CaC2、Mg3N2
①含氧酸(H2SO4等)；②弱碱（NH3·H2O
等）；③非金属气态氢化物（HCl 等）；
④非金属氧化物（SO2等）；⑤极少数盐
(AlCl3等)；⑥多数有机物（CH3COOH
等）
2．离子化合物与共价化合物的判断方法
（1）根据化学键类型：含 的化合物，一定是离子化合物；只含 的化合物，一定是共价化合
物。
（2）根据化合物类型：大多数金属氧化物、强碱、大多数盐是 化合物；一般非金属氢化物、非金
属氧化物、有机物(有机盐除外)为共价化合物。
（3）根据化合物性质：熔融状态能导电的为 化合物；熔融状态不能导电的为 化合物。
3．物质熔化、溶解时化学键的变化
（1）离子化合物的溶解或熔化过程：离子化合物溶于水或熔化后均电离成自由移动的阴、阳离子，
键被破坏。
（2）共价化合物的溶解过程：
①有些共价化合物溶于水后，能与水反应，其分子内 键被破坏，如CO2和SO2等。
②有些共价化合物溶于水后，与水分子作用形成水合离子，从而发生电离，形成阴、阳离子，其分子内的
________被破坏，如HCl、H2SO4等。
③某些共价化合物溶于水后，其分子内的 键不被破坏，如蔗糖(C12H22O11)、酒精(C2H5OH)等。
（3）单质的溶解过程：某些活泼的非金属单质溶于水后，能与水反应，其分子内的 键破坏，同时形
成新的化学键。如Cl2、F2等。
得分速记
①离子化合物中 含有离子键， 含有共价键（极性或非极性）如NaOH、K2SO4、Na2O2等）。
②多数离子化合物在固
（或晶
）
态
态时
，而它的水溶液或熔化状
导电
态则 导电；
③
由非金属元素
仅
形成离子化合物，如NH4Cl、CH3COONH4、NH4NO3等。
④一般
来，
说
离子化合物熔点和沸点 ，硬度 ，
脆，
于
，
质
难
压缩难挥发；
⑤共价化合物只含共价键，含共价
的化合物
键
是共价化合物（如Na2O2)；
⑥共价化合液态时
，
导电只可能在水溶液中
离而
电
导电，如液
化
不
态氯
氢
导电；
⑦金属元素和非金属元素间 形成共价
，如
键
AlCl3等。
知识点3 电子式
1．概念
在元素符号周围用“·”或“×”来表示原子或离子的 的式子。
2．书写方法、
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粒子的种类
电子式的表示方法
注意事项
举例
原子
元素符号周围标出
价电子少于4 时以 电
子分布，多于4 时多出部
分以 分布
、
、
、
阳离
子
单核
符号
右上方标明电荷
Na＋、Mg2+、
Al3+
多核
元素符号紧邻铺开，周围标
清电子分布
用“[ ]”，并标明
阴离
子
单核
元素符号周围合理分布价电
子及 电子
用“[ ]”，右上方标明
多核
元素符号紧邻铺开，合理分
布价电子及 电子
相同原子不得加和，用“[
]”，右上方标明
单质
及化
合物
离子化合
物
用 电子式和
电子式组成
同性 ，离子合理
分布
单质及共
价化合物
各原子紧邻铺开，标明价电
子及成键电子情况
原子不加和，不标明电荷
得分速记
①同一原子的
子式不要既用“
电
·”又用“×”表示；在化合物中“·”或“×”最好 混用(若特殊需要可标记)，可
将
子全部
成“
电
标
·”或“×”。
②
一原子形成的
阳离子，其
单
简单
符号就是
阳离子的
子式，如
该
电
Al3＋就可以表示
离子的
子式。“
铝
电
[
]”在所有的 、 中出
。
现
③在化合物中，如果有多个阴、阳离子，阴、阳离子必
是
须
的，即 将两个阴离子或两个阳离子写
在一起。
④不要漏写未成
的
子，
键
电
也不要弄
原子
的
接，如
错
间
连
将N2的
子式
写成
电
错
，HClO 分子中H 与
相连，而不是与Cl 相
等
连
。
3．用电子式表示化合物的形成过程
（1）离子化合物：左边（反应物）是 的电子式，右边（生成物）是 的电子式，中间
用“―→”连接，相同的原子或离子不合并。如：
（2）共价化合物：左边（反应物）是 的电子式，相同的原子可以合并。右边（生成物）是
的电子式，中间用“―→”连接。如：
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得分速记
①用
子式表示化合物的形成
程
电
过
，不但要表示出 的
子式，
要同
写成方程式的形式。
电
还
时
②反
物均用原子的
应
表示，且反
物中相同原子
应
合并写（离子化合物一般不合并）。生成物中
相同原子必须 写；
③反
物和生成物之
用
应
间
而不用等号表示，形成符合
量守恒定律
质
；
④离子化合物得失
子的原子之
要用弯箭
电
间
头“
”表示出
子
电
（可不用），而共价化合物的
形成不存在得失
子
电
。如
化
、
化
氯
钠氯
氢的形成
程：
过
究
、
。
知识点4 共价键的分类 键参数
1．共价键的定义、本质与特征
（1）定义：原子间通过共用电子对( 的重叠)所形成的化学键。
（2）本质：在原子之间形成 (电子云的重叠)。
（3）特征：具有 和 。但不是所有的共价键都有方向性，如 σ 键，没有方向性。
共价键的方向性决定着分子的 ；共价键的饱和性决定着每个原子所能形成的共价键的 或
以共价键连接的 数目。
2．共价键的分类
分类依据
类型
形成过程
形成共价键的原
子轨道重叠方式
σ 键
电子云“ ”重叠
Cl2的σ 键形成：
HCl 的σ 键形成：
π 键
电子云“ ”重叠
形成共价键的电
子对是否偏移
极性键
共用电子对 偏移
HCl:
非极性键
共用电子对 偏移
Cl2:
原子间共用电子
对的数目
单键
原子间有 共用电子对
→H—Cl
双键
原子间有 共用电子对
→O＝C＝O
三键
原子间有 共用电子对
→N≡N
3．σ 键与π 键的比较
键型
σ 键
π 键
成键方向
“ ”
“ ”
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电子云形状
牢固程度
键强度 ， 断裂
键强度 ， 断裂
旋转
旋转
旋转
成键判断规律
共价单键是σ 键，共价双键中有 σ 键， 是π 键；共价三键中有
σ 键， π 键
4．共价键的键参数及其应用
概念
键参数对分子性质的影响
键长
分子中两个成键原子
反映共价键的强弱和分子的稳定性。
键能
气态分子中
化学键解离成气态原子
所 的能量。单位kJ·mol－1
键长越短，键能越 ，化学键越
，形成的分子越
键角
多原子分子中，两个 共价键之间的夹
角
描述分子的空间构型和分子的极性
结论
得分速记
①
的影响因素有成
原子
键长
键
、成
原子形成共用
子
的
键
电
对
。
②一般情况，成
原子半径越大
键
，键长 ，
能越
键
，分子的稳定性越 。例如，原子半径：F＜Cl＜
Br＜I，
：
则键长F—F Cl—Cl Br—Br I—I，
定性：
稳
F2 Cl2 Br2 I2。
③成
原子种
相同
键
类
时，形成共用
子
数越多
电
对
，
越
键长
。例如，
：
键长C—C C===C C≡C。
考向1 考查化学键的类别与判断
例1 汽油中含有一种分子式为C8H18的烃，在高温下裂解可得到含CH4、C2H4、C2H6和C3H6等相对分子
质量较小的链状烃。下列说法不正确的是
A．CH4、C2H6分子中都只含σ 键，不含π 键
B．C2H4分子中含有σ 键和π 键的数目之比为4∶1
C．C3H6分子中含有σ 键和π 键的数目之比为8∶1
D．有机物分子中碳原子之间可以形成σ 键，也可以形成π 键
思维建模 σ 键和π 键的存在规律及判断
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【变式训练1·变考法】（2025·四川·八省押题预测卷）下列化学用语或图示表达正确的是
A．
的电子式：
B．2-丁烯的键线式：
C．
的价层电子对互斥(VSEPR)模型：
D．
分子中σ 键的形成：
【变式训练2·变载体】（2025·四川·八省押题预测卷）科学家研究发现微米级纯水滴的有趣现
象：大微滴往往带正电荷，而小微滴往往带负电荷，不同电荷的水微滴可以转移电子(充电)。下列有关说
法错误的是
A．大微滴正电荷微粒是
，其中心原子杂化方式为
B．小微滴负电荷微粒是
，氢氧之间为极性共价键
C．“充电”后，小微滴可得到的分子产物电子式为
D．“充电”总化学方程式为
【变式训练3·变思维】（2025·北京海淀·三模）用
表示阿伏加德罗常数。下列说法正确的是
A．1molC2H2含有σ 键的数目为2NA
B．
溶液中Cl-的数目为1NA
C．46gNO2和N2O4的混合气体含有的原子数为3NA
D．2.24L(标准状况)乙醇与足量Na 充分反应，生成H2的分子数为0.05NA
考向2 考查共价键与物质类别及性质
例2 （2025·四川·八省押题预测卷）类比和推理是学习化学常用的思维方法，下列结论合理的是
选
项
已知
方法
结论
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A
H3PO4是三元酸
类比
H3BO3是三元酸
B
O2是非极性分子
类比
O3是非极性分子
C
“杯酚”分离C60和C70
推理
“杯酚”与C60、C70形成化学键的强度不
同
D
离子液体具有良好的导电性
推理
离子液体的粒子全都是带电荷的离子
A．A
B．B
C．C
D．D
【变式训练1·变载体】（2025·四川·八省押题预测卷）我国科研人员以全卤代蒽(图甲)为原料，
在一定条件下首次成功合成了由14 个碳原子构成的累积烯烃型环形碳分子C14(图乙)。环形C14有望发展成
为新型半导体材料。下列说法错误的是
A．该合成过程中会有极性共价键的断裂
B．蒽(
)分子结构中大π 键可以表示为
C．环形 C14与石墨烯互为同位素，且均为分子晶体
D． C14Cl10与环形C14均为非极性分子
【变式训练2·变题型】（2025·四川·三模）制备CH3NH3PbI3的过程如下所示
。下列说法不正确的是
A．物质CH3NH3I 属于盐
B．CH3OH 的沸点大于CH3I 的沸点
C．O—H 键极性：CH3OH>H2O
D．第一电离能：N>O>C
【变式训练3·变考法】（2025·北京东城·三模）(CH3)3CX(X 为Cl、Br 或I)与NaOH 发生取代反
应的能量变化图如下：
下列说法正确的是
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A．(CH3)3C+中C 的杂化方式均为sp2
B．由反应①可知键能C—Br<C—Cl<C—I
C．推测反应过程中(CH3)3C+的浓度很低
D．由能量变化推测相同条件下
是吸热反应
考向3 考查电子式的书写及正误判断
例3（2025·四川·押题卷）下列化学用语正确的是
A．BF3的空间填充模型：
B．H2Te 分子的价层电子对互斥模型：
C．
的电子式：
D．基态
原子的核外电子排布式：
思维建模 电子式书写常见的六大误区
内容
例
实
区
误
1
漏写未参与成
的
子
键
电
N2的
子式
写
电
误
为
，
写
应
为
区
误
2
化合物
型不清楚，漏写或多
类
写[ ]及
写
荷数
错
电
NaCl
写
误
为
，
写
应
为
；HF
写
误
为
，
写
应
为
区
误
3
写不
范，
写共用
子
书
规
错
电
对
N2的
子式
写
电
误
为
或
或
应
写为
区
误
4
不考
原子
的
合
序
虑
间
结
顺
HClO 的
子式
写
电
误
为
，
写
应
为
区
误
5
不考
原子最外
有几个
虑
层
电
子，均写成8
子
构
电
结
CH 的
子式
写
电
误
为
，
写
应
为
区
误
6
不考虑AB2型离子化合物中2
个B 是分开写
是一起写
还
CaBr2的
子式
电
应为
；
CaC2的
子式
电
应为
【变式训练1·变载体】（2025·四川·押题卷）下列化学用语或图示错误的是
A．光气(
)的电子式：
B．
的VSEPR 模型：
C．顺-2-丁烯的分子结构模型：
D．邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图：
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【变式训练2·变考法】（2025·四川德阳市·一模）下列物质对应的描述中，正确的是
A．SO3的VSEPR 模型：
B．NH3、H2O 中心原子杂化方式相同
C．用电子式表示KCl 的形成过程：
D．基态
的结构示意图：
考点二 分子的空间结构
知识点1 价层电子对互斥（VSEPR）模型
1. 模型要点
（1）价层电子对在 上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。
（2）孤电子对的排斥力较大，孤 对越多，排斥力越强，键角越小。
2．价层电子对数计算
价层电子对数
n＝σ 键数＋中心原子上的孤电子对数
说明：σ 键电子对数＝中心原子结合的原子数
中心原子上的
孤电子对数(f)
f＝(a－
xb)
①a 表示中心原子的
对于主族元素：a＝
对于阳离子：a＝
对于阴离子：a＝
②x 表示 。
③b 表示与中心原子结合的原子 (氢为 ，其他
原子＝ )
3．分子空间构型的判断
价层电子
对数
σ 键电
子对数
孤电子
对数
电子对的
排列方式
VSEPR
模型名称
分子或离子的空
间结构名称
实例
2
2
0
形
形
CO2、CS2、BeCl2
3
3
0
形
形
BF3 、SO3、NO、
CO
2
1
形
形
SO2、O3、NO
4
4
0
形
形
CH4 、CCl4、NH
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3
1
形
形
NH3
2
2
形
形
H2O
注意：VSEPR 模型与分子或离子的空间结构不一定一致
得分速记
VSEPR 模型与分子(或离子)空
构的关系
间结
：
①VSEPR 模型反映中心原子的
子
的空
构，而分子
电
对
间结
(或离子)的空
构是指
间结
的
空
构，不包括孤
子
。
间结
电
对
②VSEPR 模型和分子的空
构
间结
相同，
要看中心原子是否有
还
，若不含
，二者空
构相同，否
不相同。
间结
则
③根据VSEPR 模型判断分子(或离子)的空
构
，要略去
间结
时
。
知识点2 杂化轨道理论
1. 理论要点
（1）只有能量 的原子轨道才能杂化(如ns、np)。
（2）原子轨道的杂化只有在形成 的过程中才会发生，孤立的原子是不可能发生杂化的。
（3）原子轨道杂化前后轨道的数目 。
（4）原子轨道杂化后轨道的 、 发生改变。
（5）杂化结果：成键数目有些会 ，比如C 原子通过杂化最多形成4 个共价键；成键更加稳
定，sp 杂化轨道是不对称哑铃形
，以“大头”通过头碰头方式(重叠程度更高)形成σ 键，共价键
一般更加 。
2. 杂化轨道与分子空间结构的关系
杂化类型
杂化轨道数目
杂化轨道间夹角
空间结构
实例
sp
BeCl2
sp2
BF3
sp3
CH4
3. 杂化轨道类型与分子(或离子)空间结构
分子(或离子)(A
为中心原子)
中心原子的孤
电子对数
中心原子的杂化方式
分子(或离子)的空间结
构
实例
0
BeCl2
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AB2
1
SO2
2
H2O
AB3
0
BF3
1
NH3
AB4
0
CH4
4. 杂化与键角
（1）杂化类型不同：键角：sp3杂化<sp2杂化<sp 杂化。如
①CH4、BF3、CO2，中心原子分别为sp3、sp2 和sp 杂化，它们对应的键角分别为 、 、
。
② ClO2和Cl2O 均为V 形结构，但ClO2中存在大π 键(Π)，ClO2中Cl 原子采取sp2杂化，Cl2O 中O 原子采
取sp3杂化，键角：O—Cl—O Cl—O—Cl。
（2）杂化类型相同：
①孤电子对数越 ，键角越 ，如键角：H2O<NH3<CH4。
②孤电子对数相同，中心原子不同，中心原子电负性越大，键角 ，如键角：H2O>H2S。
③ 孤电子对数相同，中心原子相同，配位原子电负性越 ，键角越 ，如键角：NF3<NCl3。
得分速记
①中心原子
化
型的判断
杂
类
：
方法一：.根据中心原子价
子
数判断
层电
对
中心原子的价
子
数依次
层电
对
为4、3、2，
化
型依次
杂
类
为 。
方法而：根据“
化
道数＝
杂
轨
σ
数＋孤
键
数”
行判断
对
进
②常见中心原子的
化
型
杂
类
：
a. C 原子：2 个σ
—
键sp，
角
键
180°，3 个σ
—
键sp2，
角
键
120°，4 个σ
—
键sp3，
角
键
109°28′。
如CH3CH3中的碳原子采取sp3
化；乙
和甲
中的碳原子采取
杂
烯
醛
sp2
化；苯
中的碳原子采取
杂
环
sp2
化；乙
杂
炔分子中碳原子采取sp
化。
杂
b. N 原子：2 个σ
—
键sp2，3 个σ
—
键sp3。
如H—N=N—H 中N 形成2 个σ
，
有
键还
1 个 ，N 原子的
化
型
杂
类
为sp2。
c. O(S)原子：2 个σ
—
键sp3。如H2O2的分子
构式
结
为H—O—O—H，O 形成2 个σ
，
有
键还
2 个孤
子
，
电
对O
原子的
化
型
杂
类
为sp3。
考向1 考查价层电子对互斥模型和杂化轨道理论
例1 （2025·四川绵阳市·二诊）下列化学用语正确的是
A.
的VSEPR 模型：
B. NaCl 溶液的中水合钠离子：
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C.
中共价键的电子云图：
D. 基态硒的简化电子排布式：
思维建模 “四方法”判断中心原子的杂化类型解题模型
①根据
化
道的空
构
杂
轨
间结
：直
形—
线
sp
化
杂
；平面三角形—sp2
化
杂
；四面体形—sp3
化。
杂
②根据
化
道
的
角
杂
轨
间
夹
：109°28′—sp3
化
杂
；120°—sp2
化
杂
；③180°—sp
化。
杂
③利用价
子
数确定三种
化
型
层电
对
杂
类
(适用于中心粒子)：2
—
对sp
化
杂
；3
—
对sp2
化
杂
；4
—
对sp3
化。
杂
④根据σ
数与孤
子
数
键
电
对
(适用于
构式已知的粒子
结
)：
a．含C 有机化合物：2 个σ—sp
化，
杂
3 个σ—sp2
化，
杂
4 个σ—sp3
化。
杂
b．含N 化合物：2 个σ—sp2
化，
杂
3 个σ—sp3
化。
杂
c．含O(S)化合物：2 个σ—sp3
化。
杂
【变式训练1·变考法】（2025·四川·押题卷）化合物M 是一种新型抗生素关键中间体的类似物，其合成路
线如下(略去部分试剂和反应条件)。已知化合物K 虚线圈内所有原子共平面。下列说法错误的是
A．Q 的化学名称为2-甲基-1-丙醇
B．在酸性条件下，M 可水解生成CO2
C．K 中氮原子的杂化方式为sp2
D．形成M 时，氮原子与L 中碳原子a 成键
【变式训练2·变载体】（2025·安徽安庆·三模） 铍和铝性质相似，氨硼烷(
)和乙烷的结构相似，
可与水在催化剂作用下生成
和
，
的结构如图所示；H2C2O4是二元弱酸，有还原性；冠
醚是一种环状碳化合物，可用于识别
与
；氨水是一种弱碱，
可用于蚀刻微电子材料，
可由电
解熔融氟化氢铵(
)制得。下列说法正确的是
A．
晶体中含有离子键、共价键
B．氨硼烷分子中N 采取
杂化，B 采取
杂化
C．氨硼烷分子中元素电负性从大到小的顺序为：
D．冠醚(18-冠-6)的空穴与
尺寸适配，两者通过强相互作用形成超分子
【变式训练3·变题型】（2025·四川绵阳市·二诊）一种洗衣粉增白剂Z2[X2Y8W4]的阴离子结构如图所示，
W、X、Y、Z 是原子序数依次增大的短周期元素，四种元素的最外层电子数之和为11。W、X、Y 与碳元
素形成的化合物(CW3Y)3X 常用作木材防腐剂。下列叙述错误的是
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A. 第一电离能：Y>X>Z
B. 该阴离子中的X 不含孤对电子
C. (CW3Y)3X 的熔沸点比W3XY3高
D. (CW3Y)3X 与Z2[X2Y8W4]中X 的杂化形式不同
考向2 考查微粒空间结构的判断
例2（2025·四川南充市·一诊）下列化学用语或图示表达错误
是
A. CO2的结构式：
B. 基态铬原子的价电子排布式：3d54s1
C.
的球棍模型：
D. 反-2-丁烯的结构简式：
思维建模 推测分子(或离子)的空间结构的步骤
【变式训练1·变载体】（2025·四川·三模）下列化学用语正确的是
A．甲酸甲酯的结构简式：
B．
的结构式：
，分子呈直线形
C．
的电子式：
D．基态硫原子的价电子轨道表示式：
【变式训练2·变题型】（2025·四川·八省押题预测卷）已知
、
、
、
、
五种元素为原子序数依次
增大的前四周期元素且只有一种金属元素，已知
的原子半径在元素周期表中最小；
的第一电离能高于
同周期相邻元素；
和
同主族，且二者形成的一种离子在酸性条件下不能稳定存在；
的价层电子数比
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的电子数大1。下列说法正确的是
A．Z 元素位于第四周期第VIIB 族
B．
和
形成的一种化合物溶于水可看作一种二元弱碱
C．
的氢化物的分子构型为
形
D．
元素的基态原子的核外有1 个未成对电子
考向3 考查键角大小比较
例3（2025·四川·八省押题预测卷）为维护国家安全和利益，我国自2025 年4 月1 日起对镓、锗相关物项
实施出口管制。一种镓的配合物如图所示(Py=
)。下列说法错误的是
A．该配合物中配体有2 种
B．
中氮原子的杂化方式为sp2
C．分子中
D．基态镓原子中占据的最高能级的电子云轮廓图为哑铃形
思维建模 运用价层电子对互斥模型比较键角的基本方法
比
方法
较
具体
律
规
比
中心原子价
子
数
较
层电
对
中心原子价
子
数越少，
角越大
层电
对
键
比
中心原子的孤
子
数
较
电
对
中心原子价
子
数相同
，孤
子
数越多，排斥力越大，
层电
对
时
电
对
角越小
键
比
中心原子的
性
较
电负
同主族元素形成的化合物，中心原子的
性越大，
角越大
电负
键
比
成
原子的
性
较
键
电负
当中心原子相同
，成
原子的
性越大，
角越小
时
键
电负
键
变式训练1·变考法】（2025·重庆卷）三种氮氧化物的结构如下所示：
下列说法正确的是
A．氮氮键的键能：N2O>N2O3
B．熔点：N2O3>N2O4
C．分子的极性：N2O4>N2O
D．N—N—O 的键角：
【变式训练2·变载体】（2025·四川德阳市·质量监测二）某配合物分子结构如图所示，其中
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M、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期主族元素，最外层电子数之和为16；基态W 原子的价层电子
排布为
。下列说法错误的是
A.
的简单氢化物是一种常见的制冷剂 B. 此配合物中W 元素为+4 价
C. 简单气态氢化物分子中的键角：X>Y>Z D. 第一电离能：Y>Z>X
考点三 分子结构与物质的性质
知识点1 共价键的极性
1. 键的极性与分子的极性
分子类型
典型分子
键的极性
空间结构
分子极性
三原子分子
H2O、H2S、SO2
极性键
形
分子
CS2、CO2
极性键
形
分子
四原子分子
NH3
极性键
形
分子
BF3、SO3
极性键
形
分子
P4
非极性键
形
分子
五原子分子
CH3Cl
极性键
形
分子
CH4、CCl4
极性键
形
分子
2. 非极性分子与极性分子的比较
类型
非极性分子
极性分子
形成原因
正电中心和负电中心 的分子
正电中心和负电中心 的分子
存在的共价键
非极性键或极性键
非极性键或极性键
分子内原子排列
3. 极性分子与非极性分子的判断
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（1） ABm型分子中，若中心原子化合价的绝对值 该元素的价电子数(最高正价)，则该分子为非
极性分子。如PCl3、PCl5分别为极性分子和非极性分子。
（2）根据中心原子是否有 。
①对于ABm型分子，A 为中心原子，若A 上有孤电子对，则分子为 分子，如H2O、NH3中O、N
原子上分别有2 个、1 个孤电子对；
②对于ABm型分子，若A 上无孤电子对，则分子为 分子，如CH4、CO2、BF3中C、C、B 原子上
均无孤电子对。
知识点2 分子间作用力与氢键
1．范德华力与氢键的比较
范德华力
氢键
概念
物质分子间存在的 相互
作用
分子间（内）电负性较大的成键原子通过
而形成的静电作用
存在范围
分子间
分子中含有与H 原子相结合的 小、
大、有孤对电子的F、O、N 原子
分类
————
分子内氢键和分子间氢键
特征
无方向性和饱和性
有饱和性和方向性
强度比较
比化学键弱得多
比化学键弱得多，比范德华力稍强
共价键＞ ＞
影响因素
①组成和结构相似的物质，相对
分子质量 ，范德华力越大
②分子的极性 ，范德华力越
大
X—H…Y 强弱与X 和Y 的电负及氢键
性质影响
随范德华力的增大，物质的熔沸
点 、溶解度
氢键使物质熔沸点升高、硬度增大、
水中溶解度增大； 氢键使物质熔沸点降
低、硬度减小
2．氢键
（1）定义：氢键是由已经与 很大的原子形成共价键的 原子(如水分子中的氢)与另一个
很大的原子(如水分子中的氧)之间的 。
（2）表示方法：X—H…Y(X、Y 为N、O、F 原子，可以相同，也可不同)
（3）类型：氢键分为 氢键和 氢键。
分子间氢键
HF 分子间的氢键
冰醋酸以分子间氢键缔合成的二聚体结构
分子内氢键
HNO3分子内形成了氢键
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邻羟基苯甲醛分子内形成了氢键
（4）对物质物理性质的影响：
①分子间氢键使物质熔、沸点 （分子内氢键的物质的熔、沸点会 ）。如同主族氢化物NH3、H2O、HF 的沸点
反常的高，如图所示。
②与水分子形成分子间氢键使物质在水中的溶解性 。如NH3、C2H5OH、CH3COOH、H2O2等与水分
子之间形成了氢键，均易溶于水。
③ 解释一些特殊现象：
问题1：接近水的沸点时水蒸气的 测定值比按化学式H2O 计算出来的相对分子质量大一些。
【解释】接近水的沸点的蒸气中存在一定量的水分子因氢键而相互缔合，形成所谓的缔合分子)。
问题2：HF 分子的相对分子质量测定结果比理论值偏大。
【解释】HF 分子间通过氢键形成缔合分子，使测定结果偏大。
得分速记
①分子
作用力和化学
的比
间
键
较
化学键
分子
作用力
间
概念
相
原子
邻
间 的相互作用
分子间 的相互作用
范围
分子内或某些晶体内
分子间
能量
能一般
键
为120～800 kJ·mol－1
几到几十
约
kJ·mol－1
性
影响
质
主要影响物
的
质
性
（
定性）
质稳
主要影响物
的
质
性
（熔沸点）
质
②
形成分子内
，
氢键
形成分子
，因此，
间氢键
的沸点 于
的沸点。
③沸点：C2H5—OH>H3C—O—CH3的原因是C2H5—OH 形成了 。
④NH3·H2O 分子中NH3与H2O 分子
的
间
氢键为
，而不是
。
知识点3 分子的性质
1．溶解性
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（1）“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于 溶剂，极性溶质一般能溶于 溶剂。
（2）影响溶解性的因素：
①氢键：溶质分子与溶剂分子形成氢键，溶解性 。如氨气极易溶于水，主要是氨气分子与水分子
之间形成了氢键。
②分子极性：若无氢键，则考虑“相似相溶”规律。如HCl 极易溶于水，因为HCl 分子与水分子均为
，根据“相似相溶”，HCl 易溶于水。
③化学反应：溶质分子与溶剂分子发生化学反应，溶解性 。如Cl2既不是 ，也不能与水
分子形成氢键，但氯气能溶于水，原因是氯气能与水发生反应。
2．分子的手性
（1）手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为 ，却在三
维空间里 的现象。
（2）手性分子：具有 的分子。当4 个不同的原子或基团连接在同一个碳原子上时，这个碳
原子是 原子。这种分子和它“在镜中的像”不能 ，因而表现为“手性”。
（3）手性碳原子：在有机物分子中，连有四个 的原子或原子团的碳原子。如
。
特别提醒：无机含氧酸分子的酸性
无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果R 相同，则n
越大，
值
R 的正
性越高，使
电
R—O—H 中O 的
子向
电
R
偏移，在水分子的作用下越易
离出
电
H＋，酸性 ，如酸性：HClO HClO2 HClO3 HClO4。
考向1 考查共价键的极性和分子极性的判断
例1 （2025·四川巴中市·三模）下列关于
的说法中，不正确的是
A. H2S 是由极性键构成的极性分子
B. H2S 分子中含s—pσ 键，其共价键电子云图形是轴对称的
C. H2S 分子的键角为
，表明共价键有方向性
D. H2S 的VSEPR 模型为平面三角形
思维建模 分子极性的判断方法
①只含非极性
的分子一定是非极性分子，如
键
H2、P4等。
②含极性
的双原子分子一定是极性分子，如
键
HCl、CO 等。
AB
③
n(n≥2)型分子：
a. 根据分子
构判断
结
：若分子是
称的
对
(直
形、正三角形、正四面体形等
线
)，极性
的极性向量和等于零
，
键
时
非极性分子，否
是极性分子。如
为
则
CH4、CO2等含有极性
，是非极性分子；
键
H2O、NH3等含有极性
，是极
键
性分子。
b. 利用孤
子
判断
电
对
：若中心原子A 中无孤
子
，
非极性分子；若有孤
子
，
极性分子。
电
对则为
电
对则为
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c. 利用化合价判断：若中心原子A 的化合价的
等于
元素所在的主族序数，
非极性分子；若不等
绝对值
该
则为
，
极性分子。如
则为
BCl3、CO2是非极性分子；SO2、NF3是极性分子。
【变式训练1·变载体】（2025·四川雅安市·二诊）下列有关概念、化学用语正确的是
A. 氢元素的三种核素：
1H、
2H、
3H
B. 标准状况下，22.4L 的N2中参与形成π 键的电子数目为2NA
C. H2O2是一种绿色氧化剂，其是含有极性键的非极性分子
D. 10B 的原子结构示意图为
【变式训练2·变题型】（2025·北京大兴·三模）下列事实与解释不对应的是：
选项
事实
解释
A
第一电离能：Na>K
Na 与K 位于同一主族，原子半径：K>Na，原子
核对外层电子的吸引能力：Na>K
B
晶体中每个分子紧邻的分子数：硫化氢
晶体(12 个)
冰(4 个)
冰中水分子间主要以氢键结合，硫化氢晶体中
硫化氢分子间主要以范德华力结合
C
O3在不同溶剂中的溶解度：CCl4>H2O
CCl4为非极性分子，O3为弱极性分子，H2O 为
极性分子，相似相溶
D
熔点：
AlF3属于共价晶体，AlCl3属于分子晶体
A．A
B．B
C．C
D．D
考向2 考查分子的性质综合分析
例2（2025·四川德阳市·一诊）某芳香族化合物的结构如图所示，X、Y、Z、W、Q 为原子序数依次增大的
短周期元素，W 与X 的原子序数之差为8，Z、Q 同主族。下列说法正确的是
A. 第一电离能：W>Z>Y
B. 氢化物的稳定性：Q>Z
C. 含氧酸的酸性：Q>Y
D. 该化合物的分子间能形成氢键
【变式训练1·变载体】（2025·北京海淀·三模）灵芝提取物M 具有重要医用价值，其结构简式如图所示。
下列关于M 的说法不正确的是
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A．分子中含3 个手性碳原子
B．分子中的C-O 键是
键
C．可形成分子内氢键和分子间氢键
D．能够发生取代反应、加成反应
【变式训练2·变考法】（2025·四川巴中市·三模）前4 周期主族元素X、Y、Z、W 的原子序数依次增大，
是空气中含量第二多的元素，
的周期序数与族序数相等，基态时
原子
原子轨道上有4 个电子，
与
处于同主族。下列说法正确的是
A. 电负性：
B.
的第一电离能比同周期元素的小
C.
的最高价氧化物对应水化物的酸性比
的强
D.
的简单气态氢化物的热稳定性比
的弱
【变式训练3·变思维】（2025·四川名校联盟·一模）NCl3和SiCl4均可发生水解反应，其中
水解的反
应机理如图：
下列说法正确的是
A. NCl3和SiCl4的水解反应的机理完全相同
B. SiCl3(OH)和SiCl4分子的空间结构均为正四面体
C. NHCl2和NH3均能形成分子间氢键，所以沸点均较高
D. 由轨道杂化理论推测中间体SiCl4(H2O)中Si 采取的杂化类型为sp3d2
考点四 配合物与超分子
知识点1 配位键及配位化合物
1．配位键
（1）定义：由一个原子单方面提供 ，而另一个原子提供 而形成的共价键，即“电子
对给予—接受”键，是一类特殊的共价键，也属于 键。
（2）表示方法：常用“→”来表示配位键，箭头指向 的原子。如NH4
+中配位键表示为：
（3）形成条件：
①配体提供 ，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。
②中心原子提供 ，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。
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2．配位化合物
（1）概念：金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些 (称为配体或配位体)以
结合形成的化合物。
（2）组成：配合物由中心原子或离子(提供 )和配体(提供 )组成，分成内界和外界。如
[Cu(NH3)4]SO4可表示为
①中心原子或离子：配合物的中心离子一般都是带正电的阳离子，过渡金属离子最常见。
②配体：配体可以是阴离子，如X－(卤素离子)、OH－、SCN－、CN－等；也可以是中性分子，如H2O、
NH3、CO 等。
③配位原子：指配体中直接同中心离子配合的原子，如NH3中的N 原子、H2O 分子中的O 原子。
④配位数：直接同中心离子(或原子)配位的原子的数目叫中心离子(或原子)的配位数，如[Cu(NH3)4]2＋的配位
数为4。
得分速记
①
核配体的确
要注意是否
有
荷，如
单
认
带
电
F－、Cl－等，如配合物[CoCl(NH3)5]Cl2，中心离子为 ，配体
是 ，而不是
原子。
氯
②有关配合物的
构示意
，不考
空
构，但要注意配体中的配位原子一定要与
结
图
虑
间结
直
接相
。如
连
[Cu(NH3)4]2＋中NH3中N 原子
配位原子，所以
为
N 原子必
要与
须
直接相
。
连
③配合物 有外界，如Ni(CO)4就无外界。配合物 含有离子
，如
键
Ni(CO)4就无离子
。
键
④含有配位
的化合物
键
是配合物；但配合物 含有配位
。如
键
NH4Cl 等
中
根离子
有配位
铵盐
铵
虽
，但一般不
是配合物。
键
认为
⑤配合物的内界和外界通
离子
合，在水溶液中
过
键结
离；中心原子和配位体通
配位
电
过
键
合，一般
结
离。
电
如[Ag(NH3)2]OH＝[Ag(NH3)2]＋＋OH－
知识点2 超分子
1．超分子的概念
（1）定义：由两种或两种以上的分子通过 相互作用形成的 。
（2）微粒间作用力—非共价键：超分子内部分子之间通过 结合，主要是 、
和氢键、疏水作用以及一些分子与金属离子之间形成的 。
（3）分子聚集体的大小：超分子这种分子聚集体，有的是 的，有的是 的。
2．超分子特征
（1）分子识别：通过 匹配实现 识别。
（2）自组装：超分子组装的过程称为分子自组装(Molecular self-assembly)，自组装过程(Self-organization)
是使超分子产生 的过程。
3．应用实例
（1）“杯酚”分离C60和C70：杯酚与C60通过范德华力相结合，通过尺寸匹配实现分子识别。向C60和C70
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的混合物中加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”,再加入甲苯溶剂，溶解未装入“杯酚”的C70，过滤后分
离C70；再向不溶物中加入氯仿，溶解“杯酚”而将不溶解的C60释放出来并沉淀。
（2）冠醚识别碱金属离子：冠醚是皇冠状的分子，有不同大小的空穴，能与正离子，尤其是碱金属离子
络合，并随环的大小不同而与不同的金属离子络合，利用此性质可以识别碱金属离子。冠醚环的大小与金
属离子匹配，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，因而成为有机反应中很好的催化剂。
（3）细胞和细胞器的双分子膜：细胞膜的两侧都是水溶液，水是极性分子，而构成膜的两性分子的头基
是极性基团而尾基是非极性基团。头基为亲水基团，头部会朝向水溶液一侧，从而实现自组装。
（4）DNA 分子：核酸的双螺旋结构是靠氢键来保持的。
特别提醒
通
超分子研究，人
可以模
生物系
，复制出一些新材料，如：新催化
、新
物、分子器件、生物
过对
们
拟
统
剂
药
传
感器等功能材料。
考向1 考查配位键、配合物及性质
例1 （2025·四川安岳中学·二模）某种镁盐具有良好的电化学性能，其阴离子结构如图所示，其中W、
X、Y、Z、Q 是核电荷数依次增大的短周期元素，Y 原子价电子数是Q 原子价电子数的2 倍，W、Y 原子
序数之和等于Z 的原子序数。下列说法中错误的是
A. 该阴离子中一定含有配位键
B. X 与Y 的基态原子核外未成对电子数相同
C. Q 的氯化物属于分子晶体
D. 沸点：
思维建模 配位数的判断和配位键的稳定性比较方法
①判断中心原子(或离子)的配位数：
a. 配位数就是配位体中与中心原子(或离子)成
的配位原子的
数。
键
总
b. 若是由
配体
单齿
(1 个配体提供1 个配位原子)形成的配合物，中心原子(或离子)的配位数＝配位体的数目。
c. 若是双
配体
齿
(1 个配体提供2 个配位原子)形成的配合物，中心原子(或离子)的配位数＝2×配位体的数目。
②比
配位
的
定性
较
键
稳
：一般情况下，与同种金属原子(或离子)形成配位
，配位原子的
性越小，形成
键时
电负
配位
就越
定。例如，
性：
键
稳
电负
N<O，
配离子的
定性：
则
稳
[Cu(NH3)4]2＋>[Cu(H2O)4]2＋。
【变式训练1·变考法】（2025·四川眉山市·一模）某盐由四种短周期非金属元素(X、Y、Z、W，原子序数
依次增大)和金属元素R 组成，5 角硬币为R 金属芯镀锌，X 元素是所有主族元素中原子半径最小的，W、
Z 同主族，Z 原子的最外层电子数是电子层数的3 倍，Y 的简单氢化物常用作制冷剂。下列说法错误的是
A. R 的氢氧化物溶于Y 的氢化物的水溶液 B. 在[R(YX3)4]2+离子中Y 提供孤对电子
C. 热稳定性：X2Z >X2W D. 原子半径按X、Y、Z、W 的顺序依次增大
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【变式训练2·变载体】(2025·山东省济宁市高三开学考试)W 可与Cu2+形成化合物Q，Q 的结构如图所示，
下列说法错误的是
A．C、N、O 均能与H 形成既含极性键又含非极性键的分子
B．W 与
结合前后，N 原子的杂化方式未发生变化
C．与Cu 原子未成对电子数相同的同周期元素有3 种
D．Q 中的作用力有配位键、共价键、氢键
【变式训练3·变题型】（2025·安徽六安·一模）某化学兴趣小组探究Cu 被
氧化的产物，实验记录如下：
编号
实验操作
实验现象
实验I
极少量的
溶解，溶液变为浅红色；充分反应
后，红色的铜粉转化为白色沉淀，溶液仍为浅红
色
实验
II
完全溶解，溶液为深红棕色；红色的铜粉快速
溶解，充分反应后，溶液仍为深红棕色
实验
III
深红棕色溶液加
后分层，下层溶液显紫红
色，上层溶液无色；无色溶液中滴加浓氨水，无
明显现象，静置一段时间后溶液变为深蓝色
已知：①
易溶于KI 溶液，发生反应
(红棕色)，
和
氧化性几乎相同；
②
(蓝色)；
(无色)；
(无色)易被空气氧化。
下列说法错误的是
A．根据实验I 中白色沉淀可知，Cu 能被
氧化为
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B．根据实验I 和II 可知，实验I 中Cu 溶解速率慢的可能原因是CuI 覆盖在Cu 表面，降低Cu 与溶液接触
面积
C．实验III 中加入
的目的是除去
(或
)，防止干扰后续实验
D．通过上述实验可知，在一定条件下Cu 能被
氧化为
和
考向2 考查超分子的结构、性质及其应用
例2（2025·四川·八省押题预测卷）物质的结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配错误的是
性质差异
结构因素
A
对羟基苯甲酸的沸点高于邻羟基苯甲酸
氢键类型差异
B
常温下，Br2在CCl4中的溶解度大于在H2O 中的溶解度
分子的极性
C
CCl3COOH 的电离常数小于CBr3COOH
Cl 的电负性大于Br
D
用杯酚分离C60和C70
超分子具有自组装特征
A．A
B．B
C．C
D．D
【变式训练1·变题型】（2025·四川雅安市·二诊）下列说法错误的是
A. “杯酚”分离C60和C70体现了超分子的分子识别特征
B. 淀粉、纤维素和蛋白质都属于天然有机高分子
C. 利用油脂在碱性条件下的水解反应可获得人造脂肪
D. 天然橡胶硫化时由线型结构转变为网状结构
【变式训练2·变考法】（2025·四川仁寿一中·模拟）科学家利用四种原子序数依次递增的短周期
元素W、X、Y、Z“组合”成一种超分子，其分子结构示意图如下。W、X、Z 分别位于不同周期，Z 是
同周期中金属性最强的元素。下列说法不正确的是
A. 第一电离能大小关系：Y＞X＞Z
B. W、Y、Z 三种元素中组成的二元化合物只有两种离子化合物
C. 简单氢化物的键角：X＞Y
D. 改变同类别分子的“空穴”大小，可以识别某些金属阳离子
【变式训练3·变载体】（2025·四川内江市·三模）下列有关物质结构和性质的解释不合理的是
选
项
实例
解释
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A
18-冠-6 醚能识别K+
冠醚中
O 通过离子键与K+作用
B
O3在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度
O3 的极性微弱，在CCl4 非极性溶剂中更易
溶
C
CH3NH2的碱性强于NH3
N 原子电子云密度：CH3NH2>NH3
D
游离态水分子中∠H-O-H 小于
[Cu(H2O)4]2+中∠H-O-H
孤电子对排斥作用
A. A
B. B
C. C
D. D
1．（2025·甘肃卷）下列化学用语或图示正确的是
A．反－1,2－二氟乙烯的结构式：
B．二氯甲烷分子的球棍模型：
C．基态S 原子的价电子轨道表示式：
D．用电子式表示
的形成过程：
2．（2025·湖北·高考真题）N 和P 为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是
A．KNO3的熔点比K3PO4的低，因为KNO3的离子键更强
B．磷单质通常不以P2形式存在，因为磷磷之间难以形成三键
C．次磷酸
比硝酸
的酸性弱，因为前者的
键极性小
D．P 形成PF5而N 形成NF3，因为P 的价层电子轨道更多且半径更大
3．（2025·山东卷）用硫酸和NaN3可制备一元弱酸HaN3。下列说法错误的是
A．NaN3的水溶液显碱性 B．N3－的空间构型为V 形
C．NaN3为含有共价键的离子化合物 D．N3－的中心N 原子所有价电子均参与成键
4．（2025·北京·高考真题）乙烯、醋酸和氧气在钯(
)催化下高效合成醋酸乙烯酯(
)的
过程示意图如下。
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下列说法不正确的是
A．①中反应为
B．②中生成
的过程中，有
键断裂与形成
C．生成
总反应的原子利用率为
D．
催化剂通过参与反应改变反应历程，提高反应速率
5．（2025·甘肃·高考真题）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客
体分子
可形成主客体包合物：
被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误
的是
A．主体分子存在分子内氢键
B．主客体分子之间存在共价键
C．磺酸基中的S—O 键能比S=O 小
D．（CH3)4N+和
中N 均采用sp3杂化
6．（2024·江西·高考真题）科学家发现宇宙中存在100 多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是
A．分子的极性：SiH4>NH3
B．键的极性：H—Cl>H—H
C．键角：H2O>CH4
D．分子中三键的键长：HC≡N>HC≡CH
7．（2024·福建·高考真题）某电解质阴离子的结构如图。X、Y、Z、Q 为原子序数依序增大的同周期元
素，Z 的单质为空气的主要成分之一。下列说法错误
的是
A．第一电离能：X>Y>Z
B．最简单氢化物沸点：Y<Z
C．键长：Y—Y>Y—Z>Y—Q
D．Y 的最高价氧化物对应水化物在水中电离：
8．（2024·河北·高考真题）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符
的是
选项
实例
解释
A
原子光谱是不连续的线状谱线
原子的能级是量子化的
B
键角依次减小
孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子
对之间的斥力
C
CsCl 晶体中Cs+与8 个Cl-配位，而NaCl
Cs+比Na+的半径大
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晶体中Na+与6 个Cl-配位
D
逐个断开CH4中的C—H 键，每步所需能
量不同
各步中的C—H 键所处化学环境不同
A．A
B．B
C．C
D．D
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