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1.共价键的本质与特征
(1)本质:原子之间通过形成的化学键。
(2)特征:具有方向性和性。
2.共价键的分类
分类依据
类型
形成共价键的原子轨道重叠方式
σ 键
原子轨道“”重叠
π 键
原子轨道“”重叠
形成共价键的电子对是否偏移
极性键
共用电子对
非极性键
共用电子对
原子间共用电子对的数目
单键
原子间有1 对共用电子
第19 讲 分子结构与性质
考点导航
考点一 共价键
重难点辨析
1
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双键
原子间有2 对共用电子
三键
原子间有3 对共用电子
3.π 键与σ 键的比较
(1)电子云形状不同:σ 键的电子云呈对称,π 键的电子云呈对称。
(2)强度不同,一般情况下,π 键σ 键牢固。如乙烯、乙炔分子中的π 键不如σ 键牢固,比较,因而含有π 键的乙
烯、乙炔与只含σ 键的乙烷的化学性质不同。
4.键参数
(1)定义
①键能:指分子中1 mol 化学键解离成所吸收的能量。键能通常是298.15 K、101 kPa 条件下的标准值。键
能可通过实验测定,更多的却是推算获得的。键能可用于估算化学反应。
②键长:构成化学键的两个原子之间的。
③键角:在多原子分子中,两个化学键的夹角称为键角。多原子分子的键角一定,表明共价键具有。
(2)键参数对分子性质的影响。
键能越,键长越,分子越稳定。
5.等电子原理
相同,相同的分子(即等电子体)具有相似的化学键特征,具有许多相似的性质,如N2与CO、O3与SO2、N2O 与
CO2、CH4与NH 4
+等。
(1)在分子中，有的只存在极性键,如HCl、NH3等，有的只存在非极性键，如N2、H2等，有的既存在极性
键又存在非极性键，如H2O2、C2H4等；有的不存在化学键，如稀有气体分子。
(2)在离子化合物中，一定存在离子键，有的存在极性共价键，如NaOH、Na2SO4等；有的存在非极性共价
键，如Na2O2、CaC2等。
(3)通过物质的结构式，可以快速有效地判断化学键的种类及数目；根据成键方式判断化学键数目时要注意
共价单键全为σ 键，双键中有一个σ 键和一个π 键，叁键中有一个σ 键和两个π 键。
(4)键长、键能决定了共价键的稳定性，键长、键角决定了分子的空间构型，一般来说，已知多原子分子中
规律·方法·技巧·点拔
2
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的键角和键长等数据，就可确定该分子的空间构型。常见几种分子的空间构型及键角如下:
(5)常见等电子体与空间构型
微粒
价电子总
数
空间构型
CO2、CNS-、NO2
+、N 3
-
16
直线形
CO3
2-、NO3
-、SO3
24
平面三角形
SO2、O3、NO2
-
18
V 形
SiO4
4 -、PO4
3-、SO4
2-、Cl
O4
-
32
正四面体形
PO3
3-、SO3
2-、ClO3
-
26
三角锥形
CO、N2
10
直线形
CH4、NH 4
+
8
正四面体形
典型例题剖析
3
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考向1 共价键的类型及判断
【典例1】（2023 秋·江苏南京·高三校联考阶段练习）下列说法正确的是
A．
、
、
都属于氮元素
B．
和
的中心原子轨道杂化类型均为
C．
分子中的化学键均为极性共价键
D．
晶体中存在Ca 与
之间强烈的相互作用
【变式练1】（2023 秋·福建龙岩·高三福建省连城县第一中学校考阶段练习）下列叙述中正确的是
A．以非极性键结合起来的分子一定是非极性分子
B．键角：NH3>PH3
C．NCl3与BF3均为三角锥形结构，均为极性分子
D．非极性分子中一定含有非极性键
【变式练2】（2023·辽宁大连·大连八中校考模拟预测）三硫化四磷(
)是黄绿色针状晶体，易燃、有毒，
分子结构如图所示。下列有关
的说法中正确的是
A．
中仅P 原子最外层均满足8 电子稳定结构
B．键角：
C．
中P 原子为
杂化，S 原子为
杂化
D．
分子中含有6mol 极性共价键
考向2 分子空间构型与键参数
【典例2】（2023 秋·山东·高三校联考开学考试）下列分子中键角最小的是
4
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A．
B．
C．
D．
【变式练3】（2023·全国·高三专题练习）通常状况下，NCl3是一种油状液体，其分子空间结构与氨分子相
似，下列对NCl3的有关叙述正确的是
A．NCl3分子中N−Cl 的键长比CCl4分子中C−Cl 的键长长
B．NCl3分子是非极性分子
C．NCl3分子中的所有原子均达到8 电子稳定结构
D．NBr3比NCl3易挥发
【变式练4】（2023 秋·山西大同·高三统考开学考试）下列有关微粒的结构和性质的说法正确的是
A．
和
的空间结构均为直线形
B．
和
的VSEPR 模型均为平面三角形
C．邻羟基苯甲酸沸点比对羟基苯甲酸沸点高
D．
和
均是极性分子，且
分子的键角较大
考向3 等电子体、等电子原理的应用
【典例3】（2022·全国·高三专题练习）通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。人
们发现等电子体的空间结构相同，则下列有关说法中正确的是
A．CH4和
是等电子体，键角均为60°
B．
和
是等电子体，均为平面三角形结构
C．H3O＋和PCl3是等电子体，均为三角锥形结构
D．B3N3H6和苯是等电子体，B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道
【变式练5】（2022 秋·河北石家庄·高三石家庄市第二十七中学校考阶段练习）下列各组微粒互为等电子
体的是
A．N2O4和C2H4
B．BF3和PCl3
C．CO2和NO2
D．SO2和O3
【变式练6】（2023·江苏·统考高考真题）反应
应用于石油开采。下
列说法正确的是
5
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A．
的电子式为
B．
中N 元素的化合价为+5
C．
分子中存在
键
D．
为非极性分子
1．（2023·北京·统考高考真题）下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是
A．
键的键能小于
键的键能
B．三氟乙酸的
大于三氯乙酸的
C．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
D．气态氟化氢中存在
，而气态氯化氢中是
分子
2．（2023·重庆·统考高考真题）
和
均可发生水解反应，其中
的水解机理示意图如下：
下列说法正确的是
A．
和
均为极性分子
B．
和
中的
均为
杂化
C．
和
的水解反应机理相同
D．
和
均能与
形成氢键
3．（2023·重庆·统考高考真题）配合物[MA2L2]的分子结构以及分子在晶胞中的位置如图所示，下列说法
错误的是
三年真题·两年模拟
6
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A．中心原子的配位数是4
B．晶胞中配合物分子的数目为2
C．晶体中相邻分子间存在范德华力
D．该晶体属于混合型晶体
4．（2023·海南·统考高考真题）下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是
A．
分子呈正四面体，键角为
B．NaCl 焰色试验为黄色，与Cl 电子跃迁有关
C．Cu 基态原子核外电子排布符合构造原理
D．
是由极性键构成的极性分子
5．（2023·广东·统考高考真题）化合物
可作肥料，所含的5 种元素位于主族，在每个短周期均
有分布，仅有Y 和M 同族。Y 的基态原子价层p 轨道半充满，X 的基态原子价层电子排布式为
，X 与
M 同周期，E 在地壳中含量最多。下列说法正确的是
A．元素电负性：
B．氢化物沸点：
C．第一电离能：
D．
和
的空间结构均为三角锥形
6．（2024·湖南长沙·长郡中学校联考模拟预测）下列化学用语不正确的是
A．果糖、核糖的分子式：
B．甲醛中
键的电子云轮廓图：
C．
的VSEPR 模型：
D．氨气分子中氮原子的杂化轨道表示式：
7．（2023·山西晋城·晋城市第一中学校校考模拟预测）下列化学用语或表述正确的是
7
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A．
的电子式：
B．
的VSEPR 模型为
C．基态
原子价电子排布式：
D．顺-2-丁烯的结构简式：
8．（2023·辽宁鞍山·统考一模）氮化硼(BN)晶体有多种结构。六方相氨化硼是通常存在的稳定相，与石墨
相似，具有层状结构，可作高温润滑剂；立方相氮化硼是超硬材料，有优异的耐磨性。它们的晶体结构如
图所示，关于这两种晶体的说法正确的是
A．两种晶体中B 原子的杂化方式均为sp2
B．两种晶体中B-N 键键长相等
C．六方相氮化硼层间共价键键能较小，所以可做高温润滑剂
D．每个立方氮化硼晶胞中含有4 个B 原子和4 个N 原子
1．价层电子对互斥理论
(1)价层电子对在球面上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。
(2)孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。
填写下表。
考点二 分子的空间构型
重难点辨析
8
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电子
对数
成键
对数
孤电子
对数
电子对
立体构型
分子立
体构型
实例
键角
2
2
0
直线形
直线形
BeCl2
180°
3
3
0
三角形
平面正三角形
BF3
120°
2
1
V 形
SnBr2
105°
4
4
0
正四面
体形
正四面体形
CH4
109°28′
3
1
三角锥形
NH3
107°
2
2
V 形
H2O
105°
2.杂化轨道理论
当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不
同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。
3．配位键
(1)孤电子对
分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。
(2)配位键
①配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。
②配位键的表示：常用“―→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH 可表示为[NHHHH]
＋，在NH 中，虽然有一个N—H 键形成过程与其他3 个N—H 键形成过程不同，但是一旦形成之后，4 个
共价键就完全相同。
(3)配合物
如[Cu(NH3)4]SO4
配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。
中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。
9
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1.价层电子对互斥理论和杂化轨道理论的易混易错点
(1)价层电子对互斥理论说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，
不包括孤电子对。
①当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；
②当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。
如：中心原子采取sp3杂化的，其价层电子对模型为四面体形，其分子构型可以为四面体形(如CH4)，也可
以为三角锥形(如NH3)，也可以为V 形(如H2O)。
(2)价层电子对互斥理论能预测分子的立体构型，但不能解释分子的成键情况，杂化轨道理论能解释分子的
成键情况，但不能预测分子的立体构型。两者相结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、
全面的效果。
(3)杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同，中心原子杂化类型相同时孤电子对数越多，键角越小。
(4)杂化轨道与参与杂化的原子轨道数目相同，但能量不同。
2.“四方法”判断分子或离子中心原子的杂化轨道类型
(1)根据杂化轨道的空间构型判断。
①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形,则分子或离子的中心原子发生sp3杂化。
②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形,则分子或离子的中心原子发生sp2杂化。
③若杂化轨道在空间的分布呈直线形,则分子或离子的中心原子发生sp 杂化。
(2)根据杂化轨道之间的夹角判断。
①若杂化轨道之间的夹角为109.5°,则分子或离子的中心原子发生sp3杂化。
②若杂化轨道之间的夹角为120°,则分子或离子的中心原子发生sp2杂化。
③若杂化轨道之间的夹角为180°,则分子或离子的中心原子发生sp 杂化。
(3)根据中心原子的价层电子对数判断。
①若中心原子的价层电子对数为4,是sp3杂化。
②若中心原子的价层电子对数为3,是sp2杂化。
③若中心原子的价层电子对数为2,是sp 杂化。
(4)根据分子或离子中有无π 键及π 键数目判断。
若没有π 键为sp3杂化,含1 个π 键为sp2杂化,含2 个π 键为sp 杂化。
3.判断分子或离子空间构型的“三步曲”
第一步:确定中心原子上的价层电子对数
规律·方法·技巧·点拔
10
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a 为中心原子的价电子数,b 为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,x 为与中心原子结合的原子数。
如NH3的中心原子为N,a=5,b=1,x=3,所以NH3的中心原子孤电子对数=1
2(a-xb)=1
2×(5-3×1)=1。
第二步:确定价层电子对的空间构型
由于价层电子对之间的相互排斥作用,它们趋向于尽可能地相互远离,因此根据已知价层电子对的数目,就可
以确定它们的空间构型。
第三步:分子空间构型的确定
价层电子对有成键电子对和孤电子对之分,用价层电子对的总数减去成键电子对数可得孤电子对数。根据成
键电子对数和孤电子对数,可以确定相应粒子的较稳定的空间构型。
考向1 价层电子对互斥理论、杂化轨道理论及应用
【典例1】（2023 秋·河南·高三校联考开学考试）设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．0.5molXeF4中Xe 原子价层电子对数为3NA
B．0.2mol[Cu(NH3)4]SO4中σ 键的个数为3.2NA
C．0.1mol/LNaClO 溶液中ClO-的数目一定小于0.1NA
D．1molCH4与1molCl2在光照下充分反应生成CH3Cl 的分子数为NA
【变式练1】（2023·浙江·浙江省杭州第二中学校联考二模）下列说法不正确的是
A．
的VSEPR 模型：
B．蔗糖和氨易溶于水，难溶于四氯化碳，可用“相似相溶”规律解释
C．金属晶体存在“电子气”，具有良好的导电性和导热性
D．水晶研成粉末摄取的
射线衍射图谱为分立的斑点或明锐的衍射峰
【变式练2】（2023 秋·山东·高三校联考开学考试）科学家在一定条件下将白磷转化为黑鳞，黑鳞的晶体
结构是与石墨类似的层状结构，如图所示。下列有关说法不正确的是
典型例题剖析
11
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A．黑磷晶体中存在非极性键
B．黑磷晶体中磷原子杂化方式为
C．黑磷与白磷均为分子晶体
D．
黑磷晶体中含有
键
考向2 配位键、配合物理论
【典例2】（2023 秋·江苏南通·高三统考开学考试）B、Al、Ga 位于元素周期表中ⅢA 族。
为无色气体，
主要用作有机合成中的催化剂，极易水解生成
(
在水中完全电离为
和
)和硼酸(
)。
硼酸是一元弱酸，能溶于水，硼酸和甲醇在浓硫酸存在下生成挥发性的硼酸甲酯
，硼酸甲酯
主要用作热稳定剂、木材防腐剂等。高温下
和焦炭在氯气的氛围中获得
。GaN 的结构与晶体硅
类似，是第三代半导体研究的热点。下列说法正确的是
A．GaN 晶体中存在配位键
B．
易溶于水
C．Ga 原子位于周期表中d 区
D．
中B 原子轨道杂化类型为
【变式练3】（2023 秋·山东淄博·高三山东省淄博实验中学校考开学考试）车叶草苷酸的结构简式如图所
示。下列有关车叶草苷酸说法正确的是
A．分子中含有平面环状结构
12
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B．分子中含有5 个手性碳原子
C．其钠盐在水中的溶解度小于在甲苯中的溶解度
D．其在弱碱介质中可与某些过渡金属离子形成配合物
【变式练4】（2023·全国·高三专题练习）K3[Fe(CN)6]在水中可以电离出配离子[Fe(CN)6]3-，下列关于该配
离子的说法错误的是
A．该配离子的中心离子为Fe3+
B．该配离子的配体是CN-
C．该配离子的配位数为6
D．[Fe(CN)6]3-和Fe3+的性质相同
1．（2023·重庆·统考高考真题）
和
均可发生水解反应，其中
的水解机理示意图如下：
下列说法正确的是
A．
和
均为极性分子
B．
和
中的
均为
杂化
C．
和
的水解反应机理相同
D．
和
均能与
形成氢键
2．（2023·重庆·统考高考真题）配合物[MA2L2]的分子结构以及分子在晶胞中的位置如图所示，下列说法
错误的是
A．中心原子的配位数是4
B．晶胞中配合物分子的数目为2
C．晶体中相邻分子间存在范德华力
D．该晶体属于混合型晶体
3．（2023·江苏·统考高考真题）氢元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。
、
、
是氢
三年真题·两年模拟
13
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元素的3 种核素，基态H 原子
的核外电子排布，使得H 既可以形成
又可以形成
，还能形成
、
、
、
、
等重要化合物；水煤气法、电解水、光催化分解水都能获得
，如水煤气法
制氢反应中，
与足量
反应生成
和
吸收131.3kJ 的热量。
在金属冶炼、
新能源开发、碳中和等方面具有重要应用，如
在催化剂作用下与
反应可得到
。我国科学
家在氢气的制备和应用等方面都取得了重大成果。下列说法正确的是
A．
、
、
都属于氢元素
B．
和
的中心原子轨道杂化类型均为
C．
分子中的化学键均为极性共价键
D．
晶体中存在Ca 与
之间的强烈相互作用
4．（2023·海南·统考高考真题）闭花耳草是海南传统药材，具有消炎功效。车叶草苷酸是其活性成分之一，
结构简式如图所示。下列有关车叶草苷酸说法正确的是
A．分子中含有平面环状结构
B．分子中含有5 个手性碳原子
C．其钠盐在水中的溶解度小于在甲苯中的溶解度
D．其在弱碱介质中可与某些过渡金属离子形成配合物
5．（2023·广东·统考高考真题）化合物
可作肥料，所含的5 种元素位于主族，在每个短周期均
14
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有分布，仅有Y 和M 同族。Y 的基态原子价层p 轨道半充满，X 的基态原子价层电子排布式为
，X 与
M 同周期，E 在地壳中含量最多。下列说法正确的是
A．元素电负性：
B．氢化物沸点：
C．第一电离能：
D．
和
的空间结构均为三角锥形
6．（2023·北京·统考高考真题）下列化学用语或图示表达正确的是
A．
的电子式为
B．
的VSEPR 模型为
C．
电子云图为
D．基态
原子的价层电子轨道表示式为
7．（2023·北京·统考高考真题）中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。
下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是
A．三种物质中均有碳碳原子间的
键
B．三种物质中的碳原子都是
杂化
C．三种物质的晶体类型相同
D．三种物质均能导电
8．（2023·浙江·统考高考真题）下列化学用语表示正确的是
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A．
分子的球棍模型：
B．
的价层电子对互斥模型：
C．
的电子式：
D．
的名称：3−甲基戊烷
1．分子间作用力
(1)定义：物质分子间普遍存在的一种_相互作用力__。
(2)分类
(3)范德华力与物质性质
定义
固态和液态分子之间普遍存在的一种_相互作用力__，范德华力约比化
学键的键能小1～2 个数量级
实质
范德华力的实质是_电性__作用，无饱和性和_方向性__
影响范德
华力的因素
一般来说，结构和组成相似的物质，随着_相对分子质量__的增大，范
德华力逐渐增强
范德华力与
物质的性质
范德华力主要影响物质的_熔点__、沸点等物理性质
(4)氢键与物质性质
定义
已经与_电负性很强__的原子形成共价键的_氢原子__与另一个_电负性很强
__的原子之间的作用力，称为氢键
表达方式
用A—H…B 表示(A、B 是电负性很大的原子，一般为N、O、F 三种元素的
原子，A、B 可以相同，也可以不同)。
形成条件
氢原子两边的A 原子和B 原子所属元素通常具有很强的电负性和很小的_原
考点三 分子间作用力与分子性质
重难点辨析
16
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子半径__
特征
具有一定的_方向__性和_饱和__性
对物质性
质的影响
主要表现为物质的熔点和沸点_升高__，对物质的电离、溶解等也产生影响
分类
氢键有_分子内氢键__和分子间氢键
注意：同分异构体中，存在分子间氢键的比存在分子内氢键的化合物的熔、沸点高。
2．分子的极性
(1)非极性分子与极性分子的判断
(2)键的极性、分子空间构型与分子极性的关系
类型
实例
键的极性
立体构型
分子极性
X2
H2、N2
非极性键
直线形
非极性分子
XY
HCl、NO
极性键
直线形
_极性分子__
XY2
(X2Y)
CO2、CS2
极性键
直线形
_非极性分子__
SO2
极性键
V 形
极性分子
H2O、H2S
极性键
V 形
_极性分子__
XY3
BF3
极性键
平面三角形
非极性分子
NH3
极性键
三角锥形
_极性分子__
XY4
CH4、CCl4
极性键
正四面体形
_非极性分子__
(3)分子的溶解性。
①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于_非极性溶剂__，极性溶质一般能溶于_极性溶剂__。若能
形成氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性_越好__。
②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水_互溶__(C2H5OH 和H2O 中的羟基相近)，而戊醇
在水中的溶解度明显减小。
③如果溶质与水发生反应，将增大物质的溶解度，如SO2等。
4．无机含氧酸分子的酸性。
对于同一元素的无机含氧酸来说：该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强。
无机含氧酸可写成(HO)mROn，如果成酸元素R 相同，则n 值越大，R 的正电性越_高__，导致R—O—H 中
O 的电子向_R__偏移，在水分子的作用下越_易__电离出H ＋，酸性越_强__，如H2SO3_<__H2SO4，
HClO_<__HClO2_<__HClO3_<__HClO4。
5．分子的手性
(1)手性异构(对映异构)：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为_镜像__，
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却在三维空间里_不能重叠__的现象。
(2)手性分子：具有_手性异构__体的分子。
(3)手性碳原子：在有机物分子中，连有_四__个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性
分子，如
。
1.范德华力、氢键、共价键的比较
范德华力
氢键
共价键
概念
物质分子之间普遍存在
的一种相互作用力，又
称分子间作用力
已经与电负性很强的原子
形成共价键的氢原子与另
一个分子中电负性很强的
原子之间的作用力
原子间通过共用电子对
所形成的相互作用
分类
分子内氢键、分子间氢键
极性共价键、非极性共
价键
存在范围
分子间
某些含强极性键氢化物的
分子间(如HF、H2O、
NH3)或含F、N、O 及H 的
化合物中或其分子间
双原子或多原子的分子
或共价化合物和某些离
子化合物
特征(有无方向性
和饱和性)
无方向性、无饱和性
有方向性、有饱和性
有方向性、有饱和性
强度比较
共价键>氢键>范德华力
影响强度的因素
①随着分子极性和相对
分子质量的增大而增
大；②组成和结构相似
的物质，相对分子质量
越大，分子间作用力越
大
对于A—H…B，A、B 的
电负性越大，B 原子的半
径越小，氢键的键能越大
成键原子半径越小，键
长越短，键能越大，共
价键越稳定
对物质性质的影
响
①影响物质的熔点、沸
点、溶解度等物理性
质；②组成和结构相似
的物质，随相对分子质
量的增大，物质的熔、
沸点升高。如熔、沸点
F2＜Cl2＜Br2＜I2，CF4
＜CCl4＜CBr4
分子间氢键的存在，使物
质的熔、沸点升高，在水
中的溶解度增大，如熔、
沸点：H2O>H2S，
HF>HCl，NH3>PH3
①影响分子的稳定性；
②共价键键能越大，分
子的稳定性越强
规律·方法·技巧·点拔
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2.共价键的极性与分子极性的关系
3.判断ABn型分子极性的经验规律
若中心原子A 的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则为非极性分子，若不等则为极性分子。如
SO2为极性分子，SO3为非极性分子。
4.分子极性判断的思维程序和两种思维模型
(1)思维程序
(2)思维模型
①根据键的类型及分子的立体构型判断
非极性分子、极性分子的判断，首先看键是否有极性，然后再看各键的空间排列状况。键无极性，分子必
无极性(O3除外)；键有极性，各键空间排列均匀，使键的极性相互抵消，分子无极性；键有极性，各键空
间排列不均匀，不能使键的极性相互抵消，分子有极性。
②根据中心原子最外层电子是否全部成键判断
分子中的中心原子最外层电子若全部成键，此分子一般为非极性分子；分子中的中心原子最外层电子若未
全部成键，此分子一般为极性分子。
CH4、BF3、CO2等分子中的中心原子的最外层电子均全部成键，它们都是非极性分子。而H2O、NH3、
NF3等分子中的中心原子的最外层电子均未全部成键，它们都是极性分子。
4.无机含氧酸的酸性判断及比较
(1)由HNO3、H2SO4、H3PO4 的相关知识而误认为酸分子中有几个H 或几个羟基就属于几元酸;由氧化
性:HNO3>HNO2、H2SO4>H2SO3而混淆酸的酸性与氧化性,误认为酸性越强的酸其氧化性也越强。
(2)误认为氢原子数就是含氧酸的元数。如磷元素的几种含氧酸的名称、分子式、结构式、磷元素的化合价、
酸的元数如下表:
名称
正磷酸
偏磷酸
亚磷酸
次磷酸
分子式
H3PO4
HPO3
H3PO3
H3PO2
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结构
磷的化合价
+5
+5
+3
+1
酸的元数
三元
一元
二元
一元
(3)同种元素的含氧酸,中心原子的价态越高,含氧酸的氧化性不一定越强。如酸性:HClO4>HClO3>HClO,氧
化性:HClO4<HClO3<HClO。
(4)根据非羟基氧的个数判断
(5)利用元素周期律判断
→→
→→
考向1 共价键的极性与分子极性的判断
【典例1】（2023 秋·山东滨州·高三山东省滨州市沾化区第一中学校联考开学考试）下列分子属于非极性
分子的是
A．CH2Cl2
B．CS2
C．NCl3
D．H2S
【变式练1】（2023·全国·高三专题练习）偶极矩是电荷量与正、负电荷中心间的距离的乘积。用偶极矩可
典型例题剖析
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判断分子的极性：一般来说极性分子的偶极矩不为零；非极性分子的偶极矩为零。下列分子中偶极矩不为
零的是
A．BeCl2
B．BF3
C．PCl3
D．CH4
【变式练2】（2023·全国·高三专题练习）下列化合物中，化学键的类型(极性或非极性)和分子的极性皆相
同的是
A．CO2和SO2
B．CH4和CH2Cl2
C．BF3和NH3
D．HCl 和HI
考向2 范德华力、氢键对物质性质的影响
【典例2】（2023 秋·江苏南京·高三校联考阶段练习）下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关
系的是
A．
分子内含有N≡N，
具有氧化性
B．
极易溶于水，液氨可用作制冷剂
C．
分子之间形成氢键，
(g)的热稳定性比
(g)的高
D．
具有还原性，可用作喷气式发动机的燃料
【变式练3】（2023 秋·山东日照·高三统考开学考试）抗凝剂法华林的结构简式如图所示，下列说法错误
的是
A．酸性条件下的水解产物存在顺反异构
B．含有3 种含氧官能团，在水中的溶解度不大
C．可形成分子内氢键和分子间氢键
D．1mol 该物质最多可与
发生加成反应
【变式练4】（2023·江西·江西师大附中校联考模拟预测）“固碳”是环境科学研究的热点课题。最近，某
课题组开发光催化剂实现
、
和苯乙烯类氢羧化反应，转化关系如图所示，下列叙述错误的是
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A．上述总反应是理想的绿色化学反应
B．甲能发生加聚、氧化、取代反应
C．乙分子间存在范德华力和氢键
D．乙的相同官能团芳香族同分异构体有14 种(不包括立体异构)
考向3 无机含氧酸的酸性
【典例3】（2023 秋·四川绵阳·高三四川省绵阳南山中学校考阶段练习）短周期主族元素W、X、Y、Z 的
原子序数依次增大，W、Y 同主族，W 的简单氢化物与Z 的单质混合在光照下反应，气体颜色不断变浅，
瓶壁上有油状液滴，X 的简单氢化物与Z 的氢化物相遇会产生白烟。下列说法正确的是
A．Y 的核电荷数等于W 与X 的之和
B．W 的含氧酸的酸性一定比Z 的强
C．X 的简单氢化物的热稳定性比Y 的弱
D．四种元素中，Y 的原子半径最大
【变式练5】（2023 春·西藏拉萨·高二统考期末）下列说法正确的是
A．HF、
、
、
的熔沸点、还原性都依次升高(增强)
B．
、
分子构型均为正四面体，键角也相同
C．通常测定氟化氢的相对分子质量大于理论值，因分子间存在氢键
D．氯的各种含氧酸的酸性由强到弱排列为
【变式练6】（2023 春·河南许昌·高二统考期末）现有三种元素的基态原子的电子排布式如下：
①1s22s22p63s23p4；②1s22s22p63s23p3；③1s22s22p63s23p5，则下列比较中一定正确的是
A．含氧酸的酸性：③＞①＞②
B．原子半径：③＞①＞②
C．第一电离能：③＞①＞②
D．电负性：③＞①＞②
三年真题·两年模拟
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1．（2023·海南·统考高考真题）下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是
A．
分子呈正四面体，键角为
B．NaCl 焰色试验为黄色，与Cl 电子跃迁有关
C．Cu 基态原子核外电子排布符合构造原理
D．
是由极性键构成的极性分子
2．（2023·广东·统考高考真题）化合物
可作肥料，所含的5 种元素位于主族，在每个短周期均
有分布，仅有Y 和M 同族。Y 的基态原子价层p 轨道半充满，X 的基态原子价层电子排布式为
，X 与
M 同周期，E 在地壳中含量最多。下列说法正确的是
A．元素电负性：
B．氢化物沸点：
C．第一电离能：
D．
和
的空间结构均为三角锥形
3．（2023·北京·统考高考真题）下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是
A．
键的键能小于
键的键能
B．三氟乙酸的
大于三氯乙酸的
C．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
D．气态氟化氢中存在
，而气态氯化氢中是
分子
4．（2023·浙江·统考高考真题）X、Y、Z、W 四种短周期主族元素，原子序数依次增大。X、Y 与Z 位于
同一周期，且只有X、 Y 元素相邻。X 基态原子核外有2 个未成对电子，W 原子在同周期中原子半径最大。
下列说法不正确的是
A．第一电离能：
B．电负性：
C．Z、W 原子形成稀有气体电子构型的简单离子的半径：
D．
与水反应生成产物之一是非极性分子
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5．（2023·山东·统考高考真题）下列分子属于极性分子的是
A．
B．
C．
D．
6．（2023·辽宁鞍山·统考一模）下列关系错误的是
A．沸点：CO＞N2
B．第一电离能：Si＜P＜S
C．在水中的溶解度：SO2＞CO2
D．还原性：稀盐酸＜浓盐酸
7．（2023·江西·校联考模拟预测）下列分子属于极性分子的是
A．OF2
B．CS2
C．SiCl4
D．O2
8．（2023·浙江·浙江省杭州第二中学校联考二模）下列说法不正确的是
A．
的VSEPR 模型：
B．蔗糖和氨易溶于水，难溶于四氯化碳，可用“相似相溶”规律解释
C．金属晶体存在“电子气”，具有良好的导电性和导热性
D．水晶研成粉末摄取的
射线衍射图谱为分立的斑点或明锐的衍射峰
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