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第14 讲 氮及其重要化合物(原卷板)
知识主线:NH3
N2
N2O
NO
NO2
HNO3
一、氮气及氮的氧化物
1.氮元素存在形态及氮的固定
(1)氮元素的位置、结构
氮的原子结构示意图为___________,位于元素周期表的第二周期、第ⅤA 族。氮原
子的最外电子层有5 个电子,既不容易得到3 个电子,也不容易失去5 个电子。因
此,氮原子一般通过共用电子对与其他原子相互结合构成物质
(2)氮元素的存在
既有游离态,又有化合态。氮元素在自然界中主要以氮分子的形式存在于空气中(N2
约占空气总体积的78%、总质量的75%),部分氮元素存在于动植物体内的蛋白质中,
还有部分氮元素存在于土壤、海洋里的硝酸盐和铵盐中
(3)氮的固定
①概念:将大气中游离态的氮转化为氮的化合物的过程,叫做氮的固定
②氮的固定有三种途径
a.自然固氮:自然通过闪电释放的能量将空气中的氮气转化为含氮的化合物
b.生物固氮:豆科植物根瘤菌将N2转化成氨
c.人工固氮:人类通过控制条件,将氮气转化为氮的化合物,最重要的人工
固氮途径是工业合成氨
2.氮气
(1)物理性质:无色无味气体,密度比空气略小,难溶于水
(2)分子结构:电子式:
,结构式:N≡N;氮氮键很难断裂,通常情况下,
氮气的化学性很质稳定、不活泼,不易与其他物质反应
(3)化学性质:常温下氮气很稳定,N2的化学性质很不活泼,很难与其它物质发生反应,
但这种稳定是相对的,在一定条件下(如:高温、放电、点燃),也能跟某些物质(如:
H2、O2、Mg 等)发生反应
①与氢气反应生成NH3:N2+3H2
催化剂
高温高压2NH3
②与氧气在放电或高温条件下生成NO:N2+O2========2NO
③与活泼金属(Mg、Li)反应:3Mg+N2=====Mg3N2 6Li+N2=====2Li3N
氮化镁与水的反应:Mg3N2+6H2O===3Mg(OH)2↓+2NH3↑ (金属氮化物易水解,
生成氨气和相应的碱)
(4)氮气的制法
①实验室制法:加热NH4Cl 饱和溶液和NaNO2晶体的混合物:NaNO2+NH4Cl
△
NaCl+N2↑+2H2O
②工业制法:工业上从液态空气中,利用液态氮的沸点比液态氧的沸点低加以
分离而制得氮气
1
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空气净化、液化
(
—198.5℃)
液氮沸点:
(
—183℃)
液氧沸点:
蒸发
N2
液态O2
(5)氮气的用途
①工业上合成氨,制硝酸 ②在灯泡中填充氮气以防止钨丝被氧化
或挥发
③保存粮食、水果等食品,以防止腐烂 ④医学上用液氮作冷冻剂,以便在冷冻
麻醉下进行手术
⑤代替稀有气体作焊接金属时的保护气,以防止金属被空气氧化
⑥高科技利用液氮制造低温环境,使某些超导材料获得超导性能
3.氮的氧化物
氮元素有+1、+2、+3、+4、+5 价,五种正价对应六种氧化物:
1
N
(N2O)、
2
N
(NO)、
3
N
(N2O3)、
4
N
(NO2、N2O4)、
5
N
(N2O5),其中N2O3 和N2O5 为酸性氧化物,分别是
HNO2和HNO3的酸酐
(1)一氧化二氮(N2O):俗称笑气,常作麻醉剂
(2)一氧化氮(NO)
①物理性质:无色、无味的有毒的气体,密度比空气略大,难溶于水
②实验室制法:3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,只能用排水法
收集
③化学性质:既有氧化性又有还原性,以还原性为主
a.易被O2氧化为NO2而变红棕色:2NO+O2===2NO2 (收集NO 气体必须用排
水集气法)
b.NO 与酸性KMnO4反应:5NO+3MnO4
-+4H+===5NO3
-+3Mn2++2H2O
c.NO 与酸性K2Cr2O7反应:2NO+Cr2O7
-+6H+===2NO3
-+2Cr3++3H2O
④对人体、环境的影响:①与血红蛋白结合,使人中毒 ②转化成NO2,形成酸雨、
光化学烟雾
(3) 三氧化二氮(N2O3) :亚硝酸的酸酐,可与水作用生成亚硝酸,N2O3 +
H2O===2HNO2
(4)二氧化氮(NO2)
①物理性质:红棕色有剌激性气味的有毒气体,易溶于水且与水能发生反应
②实验室制法:Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,只能用排空气法
收集
③化学性质:既有氧化性又有还原性,以氧化性为主,NO2能氧化SO2、KI 等
物质
a.与SO2的反应:NO2+SO2===SO3+NO
b.与碘化钾溶液的反应:NO2+2KI===2KNO2+I2 (NO2能使湿润的淀粉KI 试
纸为蓝)
c.与水的反应:3NO2+H2O===2HNO3+NO
d.与氢氧化钠溶液的反应:2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O
e.与N2O4相互转化:2NO2
N2O4
④对人体、环境的影响:形成酸雨、光化学烟雾
【注意】
a.在实验测定NO2、N2O4的相对分子质量、比较相同条件下相同物质的量的气体
体积大小,以及涉及到NO2气体的颜色深浅、压强、密度等方面时要考虑2NO2
N2O4反应
b.由于NO2气体和溴蒸气都为红棕色气体,都能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝,
溴蒸气和NO2 通入NaOH 溶液均形成无色溶液。故不能用淀粉碘化钾试纸或
NaOH 溶液来区别NO2气体和溴蒸气,可用水来区别
c.验证某无色气体为NO 的方法是向该无色气体中通入O2(或空气),无色气体变
2
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为红棕色
(5)四氧化二氮(N2O4):无色气体,易液化,与NO2相互转化,N2O4
2NO2
(6)五氧化二氮(N2O5):硝酸的酸酐,可与水作用生成硝酸,N2O5+H2O===2HNO3
4.氮氧化物对环境的污染和防治
(1)气态的氮氧化物几乎都是剧毒性物质,都是大气污染物,在太阳辐射下还会与碳氢
化物反应形成光化学烟雾
(2)空气中氮氧化物的来源:空气中的NO、NO2主要来源于煤和石油的燃烧、汽车尾气、
硝酸工厂的废气等
(3)常见的污染类型
①光化学烟雾:NOx在紫外线作用下,与碳氢化合物发生一系列光化学反应,产生
一种有毒的烟雾
②酸雨:NOx排入大气中后,与水反应生成HNO3和HNO2,随雨雪降到地面,就有
可能形成酸雨
③破坏臭氧层:NO2可使平流层中的臭氧减少,导致地面紫外线辐射量增加
④水体污染:水体富营养化
⑤NO 与血红蛋白结合使人中毒
(4)常见的NOx尾气处理方法
①碱液吸收法
2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O
NO2+NO+2NaOH===2NaNO2+H2O
工业尾气中NOx常用碱液吸收处理,NO2、NO 的混合气体能被足量烧碱溶液完全吸
收的条件是:n(NO2)≥n(NO)
②催化转化法:在催化剂、加热条件下,氨可将氮氧化物转化为无毒气体(N2)或NOx
与CO 在一定温度下催化转化为无毒气体(N2和CO2,一般适用于汽车尾气的处理)。
a.氨气吸收法:8NH3+6NO2======7N2+12H2O 4NH3+6NO=======5N2+
6H2O
b.汽车尾气转换器:2CO+2NO=====2CO2+N2
二、氨和铵盐
(一)氨
1.氨的分子结构和物理性质
(1)分子结构:氨的电子式为
,结构式为
,氨的结构为三角锥形
(2)物理性质:氨是无色、有刺激性气味的气体,密度比空气小,很容易液化;氨极易
溶于水,在常温常压下,1 体积水大约可溶解700 体积氨。氨气溶于水时,需防止倒
吸现象的发生
2.氨的化学性质
(1)与水的反应
氨溶于水的水溶液称为氨水,其中大部分NH3 与水结合成一水合氨(NH3·H2O),
NH3·H2O 为弱电解质,只能部分电离成NH4
+和OH-:NH3+H2O
NH3·H2O
NH4
++OH―
NH
①
3是唯一能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,常用此性质检验NH3
②液氨与氨水的比较
液氨
氨水
物质成分
纯净物(非电解质)
混合物(NH3·H2O 为弱电解质)
粒子种类
NH3分子
NH3、NH3·H2O、H2O、NH、OH-、H+
主要性质
不具有碱性
具有碱的通性
存在条件
常温常压下不能存在
在常温常压下可存在
3
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③氨水的性质:NH3·H2O 为可溶性一元弱碱,能使无色酚酞试液变为浅红色,使红
色石蕊试液变为蓝色。氨水的浓度越大,密度反而越小。NH3·H2O 易挥发,不稳
定,易分解:NH3·H2O
NH3↑+H2O
④氨水的保存方法:氨水对许多金属有腐蚀作用,所以不能用金属容器盛装氨水。
通常把氨水盛装在玻璃容器、橡皮袋、陶瓷坛或内涂沥青的铁桶里
⑤有关氨水浓度的计算:氨水虽然大部分以NH3·H2O 形式存在,但计算时仍以NH3
作溶质
(2)氨气与酸(盐酸、硝酸、硫酸等)反应,生成铵盐
①蘸有浓盐酸的玻璃棒与蘸有浓氨水的玻璃棒靠近,其现象是有大量白烟产生,其
原因是:浓氨水和浓盐酸均有挥发性,挥发出来的NH3和HCl 在空气中相遇,化
合生成NH4Cl 固体小颗粒,即为白烟
反应的化学方程式:HCl+NH3===NH4Cl (产生白烟,可用于检验NH3)
②将浓盐酸改为浓硝酸,也会出现相同的现象
反应的化学方程式:NH3+HNO3===NH4NO3 (产生白烟,可用于检验NH3)
③与硫酸反应:2NH3+H2SO4===(NH4)2SO4 (浓硫酸没有挥发性,不能形成白烟,
不能用浓硫酸干燥氨气)
④与CO2、SO2等酸性氧化物反应:NH3+CO2+H2O===NH4HCO3或2NH3+CO2+
H2O===(NH4)2CO3
(3)NH3的还原性:NH3分子中氮元素的化合价为-3 价,在化学反应中氮元素化合价可
能的变化是只能升高,不能降低,因此氨具有还原性。NH3能与与O2、CuO、Cl2等
的反应
①氨的催化氧化:氨气在催化剂(如铂等)、加热条件下,被氧气氧化生成NO 和
H2O。此反应是放热反应,叫做氨的催化氧化(或叫接触氧化),是工业制硝酸的反
应原理之一
4NH3+5O2=====4NO+6H2O (工业制硝酸的基础,也是工业上制NO 的方法)
②与纯氧反应:4NH3 + 3O2(纯氧)===== 2N2 + 6H2O (黄绿色火焰)
③与CuO 反应:2NH3+3CuO
N2+3Cu+3H2O (氨气还原CuO 是实验室制氮
气的方法之一)
④氨气与氯气反应
氨气与少量氯气反应的化学方程式为:8NH3+3Cl2===N2+6NH4Cl
氨气与足量氯气反应的化学方程式为:2NH3 + 3Cl2 ===N2 + 6HCl
(4)与盐溶液反应
被滴试剂
现象
离子方程式
FeCl3溶液
生成红褐色沉淀
Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH
AlCl3溶液
生成白色沉淀
Al3++3NH3·H2O===Al(OH)3↓+3NH
3.氨的用途
①氨是氮肥工业及制造硝酸、碳铵、纯碱等的重要原料
②氨也是有机合成工业中的常用原料 (如:尿素、合成纤维、染料等)
③氨还以用作制冷剂。液氨作制冷剂的原因是氨易液化,液氨汽化时要吸收大量的
热,使周围温度急剧降低
4.氨气的实验室制法
(1)常规方法
原理
2NH4Cl+Ca(OH)2
CaCl2+2NH3↑+2H2O
反应原
料
实验室一般用氯化铵或硫酸铵与Ca(OH)2固体
4
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实验装
置
发生装
置
“固+固⃗Δ 气”型,与实验室利用氯酸钾和二氧化锰加热制取氧气的装
置相同
净化装
置
通常用碱石灰干燥氨气,不能用五氧化二磷、浓硫酸和无水氯化钙干燥
收集装
置
NH3极易溶于水 密度比空气小,只能用向下排空气法收集,试管口塞一团
疏松的棉花团,目的是防止氨气与空气形成对流,以收集到较纯净的氨气
尾气处
理
多余的氨气要吸收掉(可在导管口放一团用水或稀硫酸浸润的棉花球)以避免
污染空气。在吸收时要防止倒吸,常采用的装置如图所示:
验满方
法
①方法一:用镊子夹住一片湿润的红色石蕊试纸放在试管口,若试纸变蓝,
说明已经收集满
②方法二:用蘸取浓盐酸的玻璃棒靠近试管口,若有白烟生成,说明已经收
集满
【注意】
NH
①
4Cl 可用(NH4)2SO4等代替,但不能用NH4HCO3或NH4NO3代替。因为加热过程
中NH4NO3 可能发生爆炸性的分解反应,发生危险;而NH4HCO3 极易分解产生
CO2,使生成的中混有较多CO2杂质
②消石灰不能用KOH 或NaOH 代替,原因是:NaOH、KOH 易吸水、易结块,不利
于生成的NH3逸出,而且高温下NaOH、KOH 会腐蚀试管
③氨气干燥时:不能用CaCl2、P2O5、浓硫酸作干燥剂,因为NH3能与CaCl2反应生
成CaCl2·8NH3。P2O5与浓硫酸均能与NH3反应,生成相应的盐。所以NH3通常用
碱石灰干燥
④收集NH3时所用的仪器必须干燥,导气管要插入管底;试管口要塞一团用水或稀
硫酸浸湿的棉花球,可减小NH3与空气的对流速度,使收集的气体纯净,同时也
可避免污染空气
(2)简易方法
方法
化学方程式(或原理)
气体发生装置
加热浓氨水
NH3·H2O
H2O+NH3↑
浓氨水+固体NaOH
NaOH 溶于水放热,促使氨水分解,且OH-浓度的增大有利
于NH3的放出
浓氨水+固体CaO
化学方程式:NH3·H2O+CaO===NH3↑+Ca(OH)2
CaO 的作用:①与水反应,使溶剂(水)减少
②反应放热,促使氨水分解
** 错误的表达式 **增加溶液中的OH-浓
度,减小NH3的溶解度
5
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(3)氨的工业制法:N2+3H2
催化剂
高温高压2NH3
5.喷泉实验——氨极易溶于水
实验过程
在干燥的圆底烧瓶里充满,用带有玻璃管和胶头滴管(预先吸入水)的橡胶
塞塞紧瓶口。倒置烧瓶,使玻璃管插入盛有水的烧杯中(预先在水里滴入
少量酚酞溶液)。打开弹簧夹,挤压胶头滴管,使水进入烧瓶。观察并描
述现象,分析出现这些现象的可能原因
实验装置
实验现象
烧杯中的溶液由玻璃管进入烧瓶,形成喷泉,瓶内液体呈红色
实验结论
氨易溶于水,水溶液呈碱性
方程式
NH3+H2O
NH3·H2O
(1)喷泉实验的原理:因为烧瓶内气体易溶于水或易与水反应,使瓶内压强减小,形成
压强差,大气压将烧杯中的水压入烧瓶而形成喷泉
(2)能形成喷泉的条件:从原理上讲,气体要易溶于水或易与水反应,以形成足够大的
压强差;从实验条件上讲,烧瓶内气体要充满,气体和仪器均要干燥,装置的气密
性要好
(3)使容器内外产生较大压强差的两种方法
①减小内压法:使烧瓶外气压不变,烧瓶内气压减小
实验装
置
原理
烧瓶内气体与液体接触→气体溶解或发生化学反应→烧瓶内压强减小→外
部液体迅速进入形成喷泉
引发喷
泉
打开橡皮管上的弹簧夹,挤压滴管的胶头,则烧杯中的水由玻璃管进入烧
瓶,形成喷泉
常见气体与吸收剂的组合
气体
HCl
NH3
CO2、Cl2、H2S、SO2
NO2+O2
吸收剂
水或NaOH 溶液
水或盐酸
NaOH 溶液
水
组合时的条件
气体在溶液中的溶解度很大或通过反应,使气体的物质的量迅速减小,产生足
够的压强差(负压)
②增大外压法:使烧瓶外气压增大,烧瓶内气压不变
实验装
置
原理
锥形瓶内液体挥发或发生化学反应产生气体→容器内压强增大→锥形瓶内
液体迅速流入烧瓶形成喷泉
实例
喷雾器、人造喷泉、火山喷发等
(二)铵盐及NH 的检验
6
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1.铵盐:由铵离子和酸根离子构成的盐,铵盐属于铵态氮肥
如:硫酸铵[(NH4)2SO4 ,俗称硫铵,又称肥田粉],氯化铵[NH4Cl,俗称氯铵],硝酸
铵[NH4NO3,俗称硝铵],
碳酸氢铵[NH4HCO3,俗称碳铵]
2.结构:具有离子键、共价键,是由非金属元素组成的离子化合物(离子晶体)
3.铵盐的物理性质:铵盐都是白色固体,绝大多数铵盐都易溶于水
4.铵盐的化学性质
(1)不稳定性:铵盐受热易分解,但不一定都有NH3生成
①在试管中加热氯化铵固体,观察到的现象是氯化铵白色固体消失,在试管上方重
新凝成白色固体
反应的化学方程式:NH4Cl
NH3↑+HCl↑,NH3+HCl===NH4Cl
【注意】该过程不是升华,利用NH4Cl 的这种性质常用来分离提纯NH4Cl 固体
②NH4HCO3固体受热分解:NH4HCO3
NH3↑+CO2↑+H2O
③(NH4)2CO3固体受热分解:(NH4)2CO3
2NH3↑+CO2↑+H2O
④NH4NO3 受热分解较为复杂:NH4NO3
N2O↑+2H2O,2NH4NO3
2N2↑+
O2↑+4H2O
(2)与碱反应
①固体反应(NH4Cl 固体与NaOH 固体共热):NH4Cl+NaOH
NH3↑+NaCl+
H2O
②溶液中的反应
a.若是铵盐溶液与碱溶液共热,写成NH3↑+H2O
(NH4)2SO4与NaOH 两溶液混合加热:NH+OH-
NH3↑+H2O
b.若是铵盐溶液与浓碱溶液,写成NH3↑+H2O
浓NaOH 溶液中加入硫酸铵固体:OH-+NH===NH3↑+H2O
c.若是反应物为稀溶液且不加热时或无特殊说明写NH3·H2O
NH4Cl 与NaOH 两稀溶液混合:NH+OH-===NH3·H2O
5.用途:可用作氮肥,炸药,焊药
6.NH4
+的检验:取少量待测溶液于试管中,再加入浓的NaOH 溶液,加热产生能使
湿润红色石蕊试纸变蓝的气体(或将蘸有浓盐酸的玻璃棒靠近试管口,有白烟产生),
则该溶液中存在NH
(三)N2H4的结构与性质
1.无水N2H4为无色发烟液体,并有微弱氨的气味。它的稳定性比NH3小,受热即发
生爆炸性分解,生成N2、NH3和H2
2.燃烧:N2H4(l)+O2(g)===N2(g)+2H2O(l) ΔH=-622 kJ·mol-1
N2H4的主要用途是作导弹、宇宙飞船飞行的火箭燃料。
3.N2H4的水溶液呈弱碱性,其强度比氨水弱:N2H4+H2O
N2H+OH- N2H+
H2O
N2H+OH-
三、硝酸
1.物理性质:硝酸是无色易挥发的液体,有刺激性气味,能跟水以任意比互溶,打开
盛浓硝酸的试剂瓶盖,有白雾产生(与浓盐酸相同)
2.化学性质
(1)酸性:属于强酸,溶于水完全电离:HNO3===H++NO3
-,具有酸的通性,能与碱、
碱性氧化物、某些盐反应
CaCO3与HNO3反应:CaCO3+2HNO3(稀)===Ca(NO3)2+CO2↑+H2O (若无稀盐酸
可用稀硝酸代替室制CO2)
【注意】
7
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①稀硝酸使石蕊试液变红色,浓硝酸使紫色石蕊试液先变红后褪色(酸性和强氧化性)
②硝酸具有酸的一些通性,但硝酸与活泼金属反应时无氢气产生
(2)不稳定性:硝酸见光或受热易发生分解,HNO3越浓,越易分解,温度越高分解越
快,光照越强分解越快
4HNO3(浓)=====2H2O+4NO2↑+O2↑
【注意】
①实验室中浓硝酸显黄色的原因:浓硝酸分解生成的NO2又溶于硝酸所致。消除黄
色的方法是向浓硝酸中通入空气或O2,发生反应为4NO2+O2+2H2O===4HNO3
②硝酸一般保存在棕色试剂瓶中,并放置在阴凉处
(3)强氧化性:HNO3中的+5 价氮元素具有很强的得电子能力。硝酸的浓度越大,反应
温度越高,其氧化性越强还原产物一般为:HNO3(浓)→NO2,HNO3(稀)→NO;很
稀的硝酸还原产物也可能为N2O、N2或NH4NO3
①硝酸与金属的反应:硝酸与金属反应时,硝酸既表现氧化性又表现酸性
金属与硝酸反应规律
a.除Au、Pt 等少数金属外,硝酸几乎可以氧化所有的金属
3Ag+4HNO3(稀)===3AgNO3+NO↑+2H2O
b.活泼金属与硝酸反应不生成H2,硝酸的浓度不同,还原产物不同,可能是
NO2、N2O、NO、N2、NH4NO3
如:4Mg+10HNO3(稀)===4Mg (NO3)2+NH4NO3+3H2O
c.铜与浓、稀硝酸反应
浓硝酸与铜反应
Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
该反应较剧烈,反应过程中有红棕色气体产生,此外,随着反应的
进行,硝酸的浓度渐渐变稀,反应产生的气体是NO2、NO 等的混
合气体
稀硝酸与铜反应
3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
该反应较缓慢,反应后溶液显蓝色,反应产生的无色气体遇到空气
后变为红棕色(无色的NO 被空气氧化为红棕色的NO2)
d.与Fe、Al 反应:常温下,浓硝酸能使Fe、A1 发生钝化,这是因为浓硝酸将
Fe、A1 表面氧化,使Fe、A1 的表面形成一层致密的氧化物薄膜,阻止了反应
的进一步进行。常温下,可用铁或铝制容器盛放浓硝酸,但要注意密封,以防
止硝酸挥发变稀后与铁、铝反应。当加热时,加热时可以与Fe、Al 发生反应
铁在加热时,与过量的浓硝酸反应:Fe+6HNO3(浓)
Fe(NO3)3+3NO2↑+
3H2O
e.铁与稀硝酸反应:先生成Fe(NO3)3,若Fe 过量,Fe(NO3)3 再与Fe 反应生成
Fe(NO3)2
Fe(少量)+4HNO3(稀===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O
3Fe(过量)+8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O
f.王水是浓硝酸和浓盐酸按体积比1 3∶的混合物,能使一些不溶于硝酸的金属如
金、铂等溶解
②硝酸与非金属的反应:硝酸与非金属反应时,硝酸只表现出氧化性
金属与非硝酸反应规
律
非金属单质+浓硝酸
最高价氧化物或其含氧酸+NO2↑+
H2O
a.木炭与浓硝酸反应:C+4HNO3(浓)
CO2↑+4NO2↑+2H2O
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b.硫与浓硝酸反应:S + 6HNO3(浓)
H2SO4+6 NO2↑+4H2O
c.红磷与浓硝酸反应:P + 5HNO3(浓)
H3PO4+5 NO2↑+H2O
d.白磷与浓硝酸反应:P4 + 20HNO3(浓)
4H3PO4+20 NO2↑+4H2O
③硝酸与还原性化合物的反应:硝酸可氧化H2S、SO2、Na2SO3、HI(I—)、Fe2+、FeO
等还原性物质
a.稀硝酸与H2S 反应的离子方程式:3H2S+2HNO3(稀)===3S↓+2NO↑+4H2O
b.稀硝酸与SO2反应的离子方程式:3SO2+2NO3
-+2H2O===3SO4
2-+2NO↑+
4H+
c.稀硝酸与Na2SO3反应的离子方程式:3SO3
2-+2NO3
-+2H+===3SO4
2-+2NO↑
+H2O
d.稀硝酸与HI 反应的离子方程式:6I-+2NO3
-+8H+===3I2+2NO↑+4H2O
e.稀硝酸与Fe2+反应的离子方程式:3Fe2++NO3
-+4H+===3Fe3++NO↑+2H2O
f.稀硝酸与FeO 反应的离子方程式:3FeO+NO3
-+10H+===3Fe3++NO↑+5H2O
NO
④
3
-无氧化性,而当NO3
-在酸性溶液中时,则具有强氧化性
a.在Fe(NO3)2溶液中加入盐酸或硫酸,因引入了H+而使Fe2+被氧化为Fe3+
b.过量的Cu 与浓硝酸反应,待反应停止后,再加入稀盐酸或硫酸,此时铜片上
有无色气体生成,这是因为:加入的稀盐酸或硫酸电离出的H+与Cu(NO3)2中的
NO3
-结合具有强氧化性,能使Cu 继续溶解
c.铜片与稀硝酸、稀硫酸反应3Cu+2HNO3+3H2SO4===3CuSO4+2NO↑+4H2O
⑤能氧化并腐蚀某些有机物,如皮肤、衣服、纸张、橡胶等。因此在使用硝酸(尤其
是浓硝酸)时要特别小心,万一不慎将浓硝酸弄到皮肤上,应立即用大量水冲洗,
再用小苏打或肥皂液洗涤
(4)与有机物反应
①硝化反应(与
反应):
+ HO—NO2
浓硫酸
50°C~60°C
NO2+ H2O
②显色反应:含有苯基的蛋白质遇到浓硝酸时变黄色
3.用途:硝酸是一种重要的化工原料,可用于制造炸药、染料、塑料、硝酸盐、氮肥
等
4.硝酸的保存方法:硝酸易挥发,见光或受热易分解,具有强氧化性而腐蚀橡胶,因
此,实验室保存硝酸时,应将硝酸保存在棕色、细口、磨口玻璃塞的玻璃试剂瓶中,
并放置在黑暗且温度较低的地方
5.硝酸的制法
(1)硝酸的实验室制法
原理:NaNO3+H2SO4(浓)
△
NaHSO4+HNO3↑ (利用浓H2SO4的高沸点,难挥发
性制取挥发性的HNO3)
因HNO3不稳定,加热温度不宜过高;由于硝酸易腐蚀橡胶,因此该反应禁用橡胶
塞,所用仪器为曲颈甑
(2)硝酸的工业制法
流程示意图
主要流程
将氨和空气的混合气(氧∶氮≈2 1)
∶
通入灼热(760~840 ℃)的铂铑合金网,在合金网的
催化作用下,氨被氧化成一氧化氮(NO),生成的一氧化氮结合反应后残余的氧气继续
被氧化为二氧化氮,随后将二氧化氮通入水中制取硝酸
各步反应的化
学方程式
4NH3+5O2=====4NO+6H2O,2NO+O2===2NO2,3NO2+H2O===2HNO3+NO
9
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尾气吸收
NO2+NO+2NaOH===2NaNO2+ H2O,2NO2 + 2NaOH===NaNO2 + NaNO3 + H2O
例1.利用下列试剂和如图所示装置制备气体并除去其中的非水杂质,能达到目的的
是(必要时可加热,加热及夹持装置已略去)
选
项
气体
试剂I
试剂II
试剂Ⅲ
A
Cl2
浓盐酸
MnO2
NaOH 溶液
B
CO2
稀盐酸
CaCO3
饱和NaHCO3溶液
C
SO2
浓硝酸
Na2SO3(s)
饱和NaHSO3溶液
D
C2H4
浓硫酸
C2H5OH(1)
KMnO4酸性溶液
A.A
B.B
C.C
D.D
例2.下列实验能达到实验目的的是
A
B
C
D
配制
溶
液
除去苯中溶解的溴
加热熔融
NaOH 固体
制备
并测量其体积
A.A
B.B
C.C
D.D
例3.
为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.2molNO 与
在密闭容器中充分反应后,容器中的分子总数为
B.11.2L 乙烷和丙烯的混合气体中所含碳氢键数为
C.
中含有的中子数为
D.标准状况下,22.4LHCl 气体中
数目为
10
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例4.氮及其化合物的转化过程如图所示。下列说法正确的是
A.标准状况下
A 和
C 含有的共价键数目都是
B.A 和B、A 和D 在一定条件下都能反应,但产物不相同
C.氮及其化合物的转化图中发生的反应都是氧化还原反应
D.E 的浓溶液加入足量铜片反应,产物中一定有D 没有B
例5.下列说法错误的是
A.常温下,浓硝酸、浓硫酸可贮存在铝制容器中
B.可用饱和Na2CO3溶液处理锅炉水垢中的CaSO4
C.铵态氮肥应保存在阴凉处,硝态氮肥(硝酸盐)则能够耐高温
D.用CO2合成聚碳酸酯可降解塑料可实现碳的循环利用
例6.豆科作物的根瘤菌有固氮能力,其工作原理为:
下列叙述错误的是
A.第一步反应属于氮的自然固定
B.将盛有棕色根瘤菌的玻璃瓶充满空气后密封,置于冰水中冷却,棕色会变浅至
无色
C.豆科作物在潮湿环境下生长速率较快,与第四步反应的速率有关
D.第一步反应是吸热反应,所以这步的反应速率最慢
例7.下列说法不正确的是
A.可用离子交换法进行海水淡化
B.硝酸铵是一种高效氮肥,受热易爆炸
C.接触室产生的
可用98.3%的浓硫酸吸收
11
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D.工业上用HCl 气体在常温下与粗硅反应生成
与氢气
例8.某学习小组利用下图装置(夹持仪器已略去)验证浓、稀硝酸氧化性的相对强弱。
实验现象为:①中产生大量的红棕色气体,红棕色气体在②中转为无色,气体通过③
后依然为无色,通过④后转为红棕色。
已知:浓硝酸能将NO 氧化成
,而稀硝酸不能氧化NO。
下列说法正确的是
A.实验之前不用通
B.①中也可加入稀硝酸
C.②和③中加入的都是水
D.⑤中只发生反应
例9.Mg3N2常用于制备其它超硬、耐高温的氮化物,实验室通过CuO 氧化NH3制得
N2,然后与镁反应得到Mg3N2.已知Mg+2NH3
Mg(NH2)2+H2,Mg3N2是一种浅黄色粉
末,易水解。下列说法错误的是
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A.装置A 中分液漏斗中的溶液为浓氨水
B.实验开始时应先点燃C 处酒精灯,再点燃E 处酒精灯
C.装置D 的作用只是干燥N2
D.取反应后装置E 所得固体少许,滴入蒸馏水,可检验是否有Mg3N2
例10.价类二维图是学习元素化合物的工具,a~g 分别表示氮元素的不同价态所对应
的物质,其关系如图所示。下列说法错误的是
A.可用a 生成g 的反应检验a
B.过量的f 的水溶液可与硫酸铜溶液生成蓝色沉淀
C.通过a 与c 反应可以消除氮氧化物污染
D.a、b、c、e 之间的相互转化不都属于氮的固定
1.利用氮的化合物的同时,有效治理和减少污染是我们面临的重要课题。
(1)NH3和N2H4是氮元素的两种重要的氢化物。下图为实验室模拟尿素法制备水合肼
(N2H4·H2O)的流程图:
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已知:①N2H4·H2O 易溶于水,具有强还原性,易被氧化成N2。
②一定条件下,碱性NaClO 溶液与尿素溶液反应生成N2H4·H2O。
回答下列问题:
①结合NH3分子的结构和性质,解释NH3常用作制冷剂的原因为 。
②吸收塔内发生反应的离子方程式为 。
③写出反应器1 中生成水合肼反应的化学方程式为 。
④反应器1 要控制NaClO 溶液的用量,其主要目的是 。
(2)科学家发现可以利用细胞中三种酶处理废水中含氮粒子,反应过程如图所示。
①反应过程中所涉及N2H4和
两种粒子,其中H-N-H 与O-N-O 相比键角较大的粒
子为 。
②用电离方程式表述NH2OH 的水溶液显碱性的原因 。
(3)盐酸羟胺(NH2OHC1)是一种常见的还原剂和显像剂,其化学性质与NH4Cl 类似。工
业上主要采用图1 所示的方法制备。其电池装置中含Fe 的催化电极反应机理如图2 所
示(不考虑溶液体积的变化)。
14
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①图2 中N 离子的电子式为 。
②电池工作时,每消耗2.24L NO (标准状况),左室溶液质量增加 g。
2.工业烟气中常含有
(NO、
)。用NaClO 溶液中将
转化为
,再将含
溶液进行电化学环保处理。按要求回答下列问题。
(1)
在大气中会形成酸雨,以NO 为例,从氧化还原反应角度分析,过程中表现出
的性质是 。
(2)向NaClO 溶液中加入硫酸,研究初始pH 对
脱除率的影响,结果如下。
已知:
①不用盐酸调节NaClO 溶液初始pH 的原因是 。
②
时NaClO 溶液脱除NOₓ 的反应为可逆反应,以NO 为例,写出该反应的离子
方程式: 。
③
时,分析
脱除率随溶液初始pH 升高而增大的可能原因: 。
(3)将上述
脱除后产生的含
溶液,用铁碳微电池法在弱酸性条件下进行电化学
环保处理,其工作原理及装置如图所示。
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①电池工作时的负极为 。
②碳电极上的电极反应式为 。
③若甲室处理37.2g
,则乙室可生成 mol
。
3.
法可用于吸收燃煤发电厂的
,同时获得产品
。反应的
原理为:
。实验室根
据上述反应原理,模拟生产硫酸铵。完成下列填空:
(1)搭建如图装置,先通入
。通入
的仪器采用干燥管替代长导管的目的是
;然后通入
,当液体由红色变为浅红色时,立即停止实验,此时溶液的pH 范围为
,不继续通入
直至过量的可能原因是 。
(2)已知
的溶解度曲线如图。将反应后的混合液进行如下实验:过滤、蒸发
浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤烘干。两次过滤依次得到的物质分别为 和
;实验时,烘干温度不易过高,其原因为 。
(3)实验所得
的量较少,为提高其产量,工业上可采取的措施是 。(任
写一条即可)
为了测定样品中
的纯度,进行实验。取1.500g 硫酸铵在碱性溶液中反应,蒸
馏出生成的氨气,用
硫酸标准液吸收,再用氢氧化钠标准溶液滴
定吸收氨气后过量的硫酸。
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(4)若滴定时消耗了
的NaOH 溶液20.00mL,则该硫酸铵产品的纯度为
%。
(5)若蒸馏出的氨气中含有较多水蒸气,则实验结果将 (选填“偏大”“偏小”
或“无影响”)。
4.下图是氮在生态系统中的循环。细菌和电催化可促使含氮物质进行氧化还原反应。
(1)写出N 在周期表中的位置 。
中N 元素的化合价为 。
(2)依据图中所示的氮循环,写出自然界中固氮的一种途径 。
(3)氮肥是水体中铵态氮的主要来源之一、实验室中检验
可以用 溶液,产
生气体使湿润的 色石蕊试纸变色。
(4)硝化过程中,含氮物质发生 (填“氧化”或“还原”)反应。
(5)铵态氮(
)与亚硝态氮(
)可以在氨氧化细菌的作用下转化为氮气。该反应中,
当产生
氮气时,转移电子的物质的量为
。
(6)由于过度的人为干预,水体中的硝酸盐水平正在增加。硝酸盐转化为无害氮的反硝
化作用,可以通过电催化法来实现,写出在中性介质中硝酸盐转化为氮气的阴极电极
反应式 。
5.氮和氮的化合物与人类有密切关系。回答下列问题:
(1)下列属于氮的固定的是 (填序号)。
①工业上N2和H2合成NH3
N
②
2和O2放电条件下生成NO
NH
③
3催化氧化生成NO
写出反应③的化学方程式 。
(2)①治理NO 污染通常是在氧化剂作用下,将NO 氧化成溶解度高的NO2,然后用水
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或碱液吸收脱氮。下列物质可以用于氧化NO 的是 (填序号)。
A.NaCl 溶液 B.K2Cr2O7溶液 C.Na2CO3溶液 D.KMnO4溶液
NO
②
也可用NaClO 碱性溶液氧化并将其转化为硝酸盐化肥,写出该反应的离子方程
式: 。
③目前处理柴油车尾气中NOx和PM2.5等的方法之一,是用车用尿素[CO(NH2)2]溶液在
选择性催化还原系统中将NOx无害化处理,写出该系统无害化处理NO 的化学方程式:
。
(3)CO 与NO 在Rh 催化剂上的氧化还原反应是控制汽车尾气对空气污染的关键反应,
用Rh 做催化剂时该反应的过程示意图如下:
过程I 为 过程(填“吸热”或“放热”)。该反应中氧化产物为 ,当生成
1molN2时,转移电子 mol。
6.氮和氮的化合物与人类有密切关系。
(1)下列属于氮的固定的是 (填序号)。
①工业上N2和H2合成NH3
N
②
2和O2放电条件下生成NO
NH
③
3催化氧化生成NO
写出反应③的化学方程式 。
(2)①治理NO 污染通常是在氧化剂作用下,将NO 氧化成溶解度高的NO2,然后用水
或碱液吸收脱氮。下列物质可以用于氧化NO 的是 (填序号)。
ANaCl 溶液 B.K2Cr2O7溶液 C. Na2CO3溶液 D.KMnO4溶液
NO
②
也可用NaClO 碱性溶液氧化并将其转化为硝酸盐化肥,写出该反应的离子方程
式: 。
③目前处理柴油车尾气中NOx和PM2.5等的方法之一,是用车用尿素[CO(NH2)2]溶液在
选择性催化还原系统中将NOx无害化处理,写出该系统无害化处理NO 的化学方程式:
。
(3)CO 与NO 在Rh 催化剂上的氧化还原反应是控制汽车尾气对空气污染的关键反应,
用Rh 做催化剂时该反应的过程示意图如下:
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①过程I 为 过程(填“吸热”或“放热”)。该反应中氧化产物为 ,当生
成1molN2时,转移电子 mol。
②已知过程I 的焓变(lmolCO 参加)为akJ/mol,过程II 的焓变为bkJ/mol,则该反应的热
化学方程式为 。
7.Cl2、SO2、NOx都是化工生产中的重要气体,均可用氨水或NaOH 溶液处理,防止
污染空气。请回答下列问题:
(1)以上气体所含元素原子中,未成对电子最多的原子是 (填元素符号),S 原子
中能量最高电子的电子云形状为 。
(2)化工厂可用浓氨水来检验Cl2是否泄漏(已知3Cl2+8NH3→6NH4Cl+N2),当有少量Cl2
泄漏时,可以观察到的现象是 ,若反应中有0.08mol 的氨气被氧化,则有
mol 电子发生转移。
(3)①若用热烧碱溶液吸收Cl2气反应后的混合溶液中,含NaCl、NaClO 和NaClO3物质
的量比值为n:1:1,则n= 。
SO
②
2是形成酸雨的主要原因,取某化工区空气样本用蒸馏水处理,检测所得溶液,所
含离子及其浓度如下:
离子
Na+
K+
NH
H+
SO
NO
Cl-
浓度/(mol·L-1)
6×10-6
4×10-6
2×10-5
a
4×10-5
2×10-5
3×10-5
根据表中数据计算,检测的溶液pH= 。
(4)NO2是燃油汽车尾气中的主要污染物之一。
①在催化剂和加热条件下,NO2与NH3可反应生成无害物质,请写出反应的化学方程
式: 。
②实验室可用烧碱溶液吸收NO2和NO,(已知2NO2+2NaOH→NaNO2+NaNO3+H2O,
NO2+NO+2NaOH→2NaNO2+H2O),当消耗100mL0.5mol L
⋅
-1的烧碱溶液时,共吸收混
合气体 L(标准状态)。
8.回答下列问题
(1)金属与硝酸反应通常不能生成H2,用3mol/L HNO3与过量铁粉反应,HNO3的还原
产物主要是NO,请写出反应的离子方程式: 。
有同学在查阅文献时发现文献有记载:HNO3与铁反应能产生H2。于是其小组进行了
金属铁与硝酸反应能否产生H2及其有利条件的探究。
实验I:20℃,将过量铁粉溶于0.5mol·L-1 HNO3中,立即有无色气体生成,充分反应
后,溶液几乎无色。
(2)检验气体:方法如图所示。
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确认气体是H2,不含NO。实验证据是 。
(3)检验溶液:取上层清液,等分两份
①向一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液, (填现象),说明含有Fe2+。
②向另一份加入NaOH 溶液,产生灰绿色沉淀;加热至沸,有刺激性气味气体逸出,
用湿润红色石蕊试纸检验,试纸变蓝。综合①、②,说明实验I 中发生的反应有Fe+
2H+=Fe2++H2↑,另外还有 (写出离子方程式)。
对H2产生的原因提出假设:在稀的酸性溶液中,HNO3中H+的氧化性大于NO ,验
证如下:
(4)实验II:将铜粉溶于0.5mol/L HNO3中。经检测,发现没有 生成,初步
证实假设不成立。
(5)再次查阅文献发现:在酸性介质中,尽管电极电势数据显示NO 离子是个颇强的氧
化剂,然而动力学原因导致它在稀酸中的反应一般都很慢。于是小组改变条件重复实
验I,向2mL 0.5mol·L-1 HNO3中加入过量铁粉,结果如下:
实验序号
Ⅲ
Ⅳ
Ⅴ
温度
20℃
40℃
60℃
生成H2体积
6.0mL
3.4mL
2.6mL
经检验,实验III、IV、V 中,NO 的还原产物与实验I 相同。
从反应速率的角度解释温度升高H2体积减少的原因 。
(6)综上所述,有利于金属与硝酸反应生成氢气的条件是 。
9.全球“青年化学家元素周期表”中多种元素由我国科学家代言,如氮、硫、钪(Sc)
等。完成下列填空。
(1)钪(Sc)的原子结构示意图为
,钪原子核外最外层电子排布式为
;Sc 与第II 主族相邻,Sc 位于元素周期表的第 族;钪的最高价态可能是
。
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(2)下列比较正确的是___________(选填选项)。
A.原子半径:
B.热稳定性:
C.溶解性:
D.微粒种类:氢硫酸<氨水
(3)工业上以N2为原料,以
、
为产品,实现了“向空气要氮肥”的目标。
①在如下价、类二维图中用“→”和途径中间产物的化学式,画出了由N2转化为
路径。
②工业上常以氨为原料制硝酸。写出氨催化氧化的化学方程式。
(4)硫酸铵[(NH4)2SO4],也称肥田粉,是我国生产和施用最早的氮肥之一、写出硫酸铵
使用时的注意事项及对环境的影响(各一条),并说明理由。
① 。
② 。
10.研究氮及其化合物的性质,可以有效改善人类的生存环境。氮元素化合价-物质类
别关系图如图1 所示。
回答下列问题:
(1)图中A 可以是 (写化学式)。符合图中B 的物质之间的转化关系是
(用化学方程式表示)。
(2)实验室中,检验溶液中是否含有
的操作方法是 。
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(3)图1 中C 代表硝酸。图2 是各种不同密度的硝酸与铁反应(相同温度)时主要还原产
物的分布图。下列叙述中不正确的是___________(填字母)。
A.硝酸的密度越大,其浓度越小
B.当还原剂和温度都相同时,不同浓度的硝酸被还原的产物不是单一的,只是在
某浓度时,以某种产物为主而已
C.硝酸的浓度越大,还原产物中N 元素低化合价产物越少
D.当硝酸的密度大于
时,还原产物主要为NO、
(4)现有一定量铝粉和铜粉的混合物与一定量很稀的硝酸溶液充分反应,反应过程中无
气体放出。在反应结束后的溶液中,逐滴加入
的NaOH 溶液,所加NaOH 溶
液的体积与产生沉淀的物质的量关系如图3 所示。
c
①点对应NaOH 溶液的体积为 mL。
de
②
段发生反应的离子方程式为 。
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