文档内容
第 14 讲 氮及其化合物
目录
第一部分:网络构建(总览全局)
第二部分:知识点精准记忆
第三部分:典型例题剖析
高频考点1 考查氮及其氧化物的性质和应用
高频考点2 考查硝酸的性质及应用
高频考点3 考查氨气、铵盐及NH +检验
4
高频考点4 考查氮及其化合物的转化关系及应用
高频考点5 考查喷泉实验及拓展应用
高频考点6 考查氮氧化物有关计算
正文
第一部分:网络构建(总览全局)
第二部分:知识点精准记忆
知识点一 氮气及其氧化物
1.氮的固定
(1)自然固氮(a.雷电固氮:将N 转化NO;b.根瘤菌固氮将N 转化NH +)(2)人工固氮:合成氨工业
2 2 4
2.氮气
(1)结构:
分子式:N 电子式: 结构式:N≡N
2(2)物理性质:无色、无味的气体,密度比空气略小,在水中溶解度很小(体积比=1:0.02),在压强为
101KPa下,氮气在—195.8℃时变成无色液体,氮气分子在—209.9℃时变成雪花状固体,N 空气中N 的体
2 2
积分数红为0.78。
(3)化学性质
1)通常状况下很难与其它物质发生化学反应
2)在一定条件下,能与一些物质发生化学反应
①与H 反应:N+3H 2NH ;
2 2 2 3
②与某些金属反应:3Mg+N MgN
2 3 2
MgN 离子化合物,在水中强烈水解MgN+6HO=3Mg(OH) +2NH ↑
3 2 3 2 2 2 3
③与O 反应:在通常情况下,与O 不发生反应,但在放电或高温的条件下能与O 直接化合生成NO。
2 2 2
N+O 2NO(闪电、汽车引擎中发生的反应)
2 2
(4)用途:
①文物馆将贵重文物保存在氮气中。
②氮气是合成氨工业的重要原料——合成氨,制化肥,HNO。
3
③雷电是自然界重要的固氮方式。
④医疗上,液氮是常见的冷冻剂。
(5)工业制法:
1)分离液态空气:
2)耗氧法:
3.氮的氧化物
(1)氮有多种价态的氧化物,氮元素从+1~+5价都有对应的氧化物,如NO、NO、NO、NO (或NO)、
2 2 3 2 2 4
NO,其中NO、NO 分别是硝酸、亚硝酸(HNO)的酸酐。
2 5 2 5 2 3 2
(2)NO和NO 的比较
2NO NO
2
物 色态味 无色、无味、气体 红棕色、刺激性气味、气体
理
密度 密度略大于空气 密度比空气大
性
质 熔沸点 很低 低,易液化
溶解性 不溶 易溶
毒性 有毒 有毒
与水 不反应 3NO +H O=2HNO +NO
2 2 3
NO 既是氧化剂,又是还原剂
2
与碱 不反应 2NO +2NaOH=NaNO +NaNO +H O
2 3 2 2
NO+NO +2NaOH=2NaNO +H O
2 2 2
化
氧化性 2NO+2CO=2CO +N 2NO +2KI=I +2KNO
2 2 2 2 2
学
还原性 2NO+O =2NO 可使KMnO 褪色
2 2 4
性质 可使KMnO 褪色
4
与 O 混合, 4NO+3O +2H O=4HNO 4NO +O +2H O=4HNO
2 2 2 3 2 2 2 3
通入水中
实验室制取 3Cu+8HNO ( 稀 )===3Cu(NO ) Cu+4HNO ( 浓 )===Cu(NO ) +2NO
3 3 2 3 3 2 2
+2NO↑+4H O ↑+2H O
2 2
收集方法 排水法 向上排空气法
【特别提醒】①NO 与NO 存在下列平衡:2NO NO ,因此实验测得NO 的平均相对分子质量总大
2 2 4 2 2 4 2
于46。②验证某无色气体为NO的方法是向该无色气体中通入O(或空气),无色气体变为红棕色。
2
(3)氮的氧化物溶于水的几种情况分析
1)NO 或NO 与N 混合气体溶于水时,3NO +H O==2HNO +NO,利用气体体积变化差进行计算。
2 2 2 2 2 3
2)NO 与O 的混合气体溶于水,由3NO +H O==2HNO +NO及2NO+O ==2NO ,得:
2 2 2 2 3 2 2
4NO +O +2H O==4HNO ,可知,
2 2 2 3
3)NO 和 O 同时通入水中时,其反应是 2NO+O ==2NO ①,3NO +H O==2HNO +NO ②,将
2 2 2 2 2 3
①×3+②×2得总反应式为:4NO+3O +2H O==4HNO 。
2 2 3
4)NO、NO 、O 三种混合气体通入水中,可先按情况(1)求出NO 与HO反应生成的NO的体积,再加
2 2 2 2
上原混合气体中的NO的体积即为NO的总体积,再按情况(3)进行计算。(4)氮氧化物对环境的污染及防治
1)常见的污染类型
①光化学烟雾:NO 在紫外线作用下,与碳氢化合物发生一系列光化学反应,产生了一种有毒的烟雾。
x
②酸雨:NO 排入大气中后,与水反应生成HNO 和HNO ,随雨雪降到地面,形成酸雨pH<5.6,酸雨的
x 3 2
主要危害是能直接破坏农作物、森林、草原,使土壤、湖泊酸化,还会加速建筑物、桥梁、工业设备、运
输工具及电信电缆的腐蚀。
③破坏臭氧层:NO 可使平流层中的臭氧减少,导致地面紫外线辐射量增加。
2
④NO与血红蛋白结合使人中毒。
2)常见的NO 尾气处理方法
x
①碱液吸收法:2NO +2NaOH===NaNO +NaNO +HO;NO +NO+2NaOH===2NaNO +HO
2 3 2 2 2 2 2
NO 、NO的混合气体能被足量烧碱溶液完全吸收的条件是 n(NO )≥n(NO)。一般适合工业尾气中NO 的处
2 2 x
理。
②催化转化法:在催化剂、加热条件下,氨可将氮氧化物转化为无毒气体(N ),或NO 与CO在一定温度
2 x
下催化转化为无毒气体(N 和CO)。一般适用于汽车尾气的处理。
2 2
③氨气吸收法:8NH +6NO ======7N+12HO 4NH +6NO=======5N+6HO
3 2 2 2 3 2 2
知识点二 氨、铵盐
一、氨
1.氨的分子结构
分子式 电子式 结构式 空间构型 分子极性
NH 三角锥形 极性分子
3 键角107°18′
2.氨的物理性质
通常状况下,氨是一种无色、有刺激性气味的气体,密度比空气小,极易溶于水(常温常压下,体积
比为1∶700),氨的水溶液称为氨水。氨在加压下容易液化,液氨气化时吸收大量的热,使周围环境温度
急剧降低,工业上可使用液氨作制冷剂。
3.氨的化学性质
(1)氨与水的反应
NH +HO NH ·H O NH+OH-
3 2 3 2
a.氨溶于水得氨水,氨水是混合物,溶液中存在的微粒有三种分子:NH ·H O、NH 、HO;三种离子:
3 2 3 2
NH +、OH-及少量的H+。
4
b.NH·H O为可溶性一元弱碱,具有碱的通性。氨水可使紫色石蕊试液变蓝,故常用湿润的红色石蕊试纸
3 2
检验NH 的存在。
3c.NH ·H O不稳定,易分解:NH ·H O NH ↑+HO。
3 2 3 2 3 2
【特别提醒】①NH 是中学化学中唯一的碱性气体,能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,可在推断题中作为解
3
题突破口。
②氨水呈碱性,NH ·H O属于一元弱碱,计算氨水的浓度时,溶质按NH 进行计算。
3 2 3
(2)氨与酸的反应:氨气与酸反应生成铵盐
NH +HCl=NH Cl(白烟)
3 4
NH +HNO =NHNO (白烟)
3 3 4 3
2NH +H SO =(NH)SO
3 2 4 4 2 4
注:蘸有浓盐酸的玻璃棒与蘸有浓氨水的玻璃棒靠近,其现象为有白烟生成,将浓盐酸改为浓硝酸,也会
出现相同的现象。
(3)与盐溶液的反应:一般生成难溶的碱,如氯化铁溶液与氨水反应:Fe3++3NH·H O==Fe(OH) ↓+3NH+
3 2 3 4
又如过量氨水与AlCl 反应的离子方程式:Al3++3NH ·H O===Al(OH) ↓+3NH。
3 3 2 3
注:与Cu2+、Zn2+、 Ag+反应先生成沉淀Cu(OH) 、Zn(OH) 、 Ag O,继续加入NH ·H O或通入NH ,沉
2 2 2 3 2 3
淀溶解,分别生成Cu(NH )2+、Zn(NH )2+、 Ag(NH)+。
3 4 3 4 3 2
(4)氨的还原性
a.催化氧化:4NH +5O 4NO+6HO(用于工业制硝酸)。
3 2 2
b.在纯氧中燃烧:4NH +3O=====2N+6HO。
3 2 2 2
c.与氯气反应:2NH +3Cl===N+6HCl或8NH +3Cl===N+6NH Cl(用于检验Cl 管道泄漏)。
3 2 2 3 2 2 4 2
d.与CuO反应:2NH +3CuO N+3Cu+3HO(用于实验室制少量N)。
3 2 2 2
4.氨的实验室制法
(1)原理:利用复分解反应强碱制弱碱
2 NHCl +Ca(OH) CaCl +2NH↑+2H O
4 2 2 3 2
(2)药品的选择:
①铵盐:制取NH 时,一般用NH Cl而不用NH NO 、(NH )SO 或(NH )CO,原因如下:
3 4 4 3 4 2 4 4 2 3
铵盐 不选用的理由
NH NO 受热分解,会发生爆炸,不安全
4 3
(NH )SO 与Ca(OH) 反应时生成CaSO,反应物呈块状,不利于NH 逸出,且反应后试管难清洗
4 2 4 2 4 3
(NH )CO 受热分解会产生CO,使收集到的NH 不纯
4 2 3 2 3
②碱:一般用熟石灰,不用NaOH或KOH,因为NaOH或KOH易吸水结块,而且对玻璃仪器腐蚀性较
强。(3)装置:固-固反应加热装置(同制O)
2
①发生装置的试管口略向下倾斜;
②加热温度不宜过高,并用酒精灯外焰由前向后逐渐加热。
(4)干燥:碱石灰(或固体NaOH、固体CaO)
【特别提醒】不能用浓HSO 、CaCl 干燥,CaCl 与NH 反应:CaCl +8NH= CaCl ·8 NH。
2 4 2 2 3 2 3 2 3
(5)收集:向下排空气法收集。
收集装置和反应装置的试管和导管必须是干燥的。由于氨气的密度比空气小,因此收集氨气时,导管
应插入接近试管的底部。
(6)验满:
①用湿润的红色石蕊试纸放置在试管口附近,若变蓝,说明已经收集满。
②用蘸取浓盐酸的玻璃棒靠近试管口,若有白烟生成,说明已经收集满。
(7)尾气吸收:多余的氨要吸收掉(可在导管口放一团用水或稀硫酸浸湿的棉花球),以避免污染空气。
但多余气体在尾气吸收时要防止倒吸。常采用的装置有:
(6)氨气的其它实验室制法
方法 化学方程式(或原理) 气体发生装置
加热浓氨水 NH ·H O NH ↑+HO
3 2 3 2
NaOH溶于水放热,促使氨水分解。且OH-浓
浓氨水+固体NaOH
度的增大有利于NH 的生成
3
CaO与水反应,使溶剂(水)减少;反应放热,
浓氨水+固体CaO 促使氨水分解。化学方程式为 NH ·H O+
3 2
CaO===NH ↑+Ca(OH)
3 2
二、铵盐及NH的检验1.铵盐
(1)铵盐的物理性质:铵盐都是离子化合物,都是白色固体,均易溶于水。
(2)铵盐的化学性质
1)不稳定性
a.NH Cl受热分解:NH Cl NH ↑+HCl↑(用于除去或分离铵盐)。
4 4 3
△
b.NH HCO 或(NH )CO 受热分解:NH HCO NH ↑+CO↑+HO;(NH )CO 2NH ↑+CO ↑+H O
4 3 4 2 3 4 3 3 2 2 4 2 3 3 2 2
c.硝酸铵的分解有四种情况:
①110 ℃时分解:NH NO =HNO+NH ↑
4 3 3 3
②185 ℃~200 ℃分解:NH NO =NO↑+2HO
4 3 2 2
③230°C以上,同时有弱光:2NH NO =2N ↑+O ↑+4H O
4 3 2 2 2
④在400°C以上时,剧烈分解发生爆炸:4NH NO =3N ↑+2NO↑+8H O
4 3 2 2 2
注:一般情况下写为5NH NO 4N+2HNO +9H O
4 3 2 3 2
d.硫酸铵分解两种情况
①硫酸铵在280℃就开始分解,分解产物放出氨气而生成硫酸氢铵(酸式硫酸铵):
(NH )SO =NH+NHHSO ;
4 2 4 3 4 4
②513℃时则硫酸铵完全分解,分解放出氨气、氮气、二氧化硫及水:
3(NH )SO =3SO↑+6H O+N↑+4NH↑
4 2 4 2 2 2 3
2)与碱反应
a.在稀溶液中不加热:NH+OH-===NH ·H O。
3 2
b.加热时或浓溶液:NH+OH- NH ↑+HO。
3 2
③铵盐溶于水易水解:NH+HO NH ·H O+H+。
2 3 2
2.NH的检验
未知液――→呈碱性――→使湿润的红色石蕊试纸变蓝色,则证明含NH。
知识点三 硝酸 硝酸盐
一、硝酸
1.物理性质
无色,易挥发,具有刺激性气味的液体,易溶于水。浓硝酸常因为溶解有NO 而呈黄色。质量分数为
2
69%的硝酸为常用浓硝酸。98%以上的硝酸称之为发烟硝酸。
2.化学性质(1)硝酸具有酸的通性
①与金属反应:一般不生成氢气
②与碱性氧化物反应:如CuO、NaO、Fe O 等
2 2 3
③与碱反应:Cu(OH) 、NaOH等
2
④与盐反应:NaHCO 、NaCO 等
3 2 3
⑤与指示剂反应:浓硝酸可使石蕊先变红后褪色
【特别提醒】在利用HNO 的酸性时,要注意考虑它的强氧化性。如FeO与稀硝酸反应时的方程式应是:
3
3FeO+10HNO (稀)==3Fe(NO )+NO↑+5HO,而不是FeO+2HNO (稀)==Fe(NO )+H O。
3 3 3 2 3 3 2 2
(2)不稳定性
硝酸是不稳定性酸,受热或者光照易分解,所以实验室中常用棕色瓶储存硝酸。
4HNO(浓) =====2HO+4NO ↑+O↑。
3 2 2 2
(3)强氧化性
由于HNO 中的+5价氮元素有很强的得电子能力,在硝酸参与的氧化还原反应中,几乎全部是+5价氮
3
被还原,故硝酸具有强氧化性。硝酸无论浓、稀都有强氧化性,而且浓度越大,氧化性越强。硝酸的强氧
化性规律:①温度越高,硝酸越浓,其氧化性越强。 ②与硝酸反应时,还原剂一般被氧化成最高价态。
①浓硝酸能使紫色石蕊试液先变红,后褪色。
②与非金属单质C、S、P等在加热条件下反应,非金属元素被氧化成酸性氧化物。如:
C+4HNO (浓) CO↑+4NO↑+2H O,
3 2 2 2
△
S+6HNO (浓) HSO +6NO↑+2H O。
3 2 4 2 2
③金属与HNO 反应一般不生成H ,浓HNO 一般被还原为NO ,稀HNO 一般被还原为NO,极稀HNO
3 2 3 2 3 3
可被还原成NH ,生成NH NO 等。
3 4 3
3Cu+8HNO (稀)==3Cu(NO )+2NO↑+4HO
3 3 2 2
Cu+4HNO (浓)==Cu(NO )+2NO↑+2H O
3 3 2 2 2
【特别提醒】浓硝酸与Cu反应时,若Cu过量,反应开始时浓硝酸的还原产物为NO ,但随着反应的进行,
2
硝酸变稀,其还原产物将为NO,最终应得到NO 与NO的混合气体,可利用氧化还原反应过程中化合价
2升降总数相等的守恒规律求解有关Cu、HNO 和混合气体之间的量的关系。
3
④钝化:常温时,冷的浓硝酸、浓硫酸可使铝、铁表面生成致密的氧化膜,阻止酸与金属的进一步反应,
这种现象叫钝化。钝化其实也是硝酸强氧化性的表现,利用金属Al和Fe的这种性质,我们可以用Al或Fe
制的容器来盛装浓硫酸或浓硝酸。
⑤硝酸与铁反应时,产物符合以下规律
⑥与还原性化合物反应:
硝酸可氧化HS、SO 、NaSO 、HI、Fe2+等还原性物质。如稀硝酸与FeSO 溶液反应的离子方程式:
2 2 2 3 4
3Fe2++4H++NO===3Fe3++NO↑+2HO。
2
(4)与有机物反应
①硝化反应(与苯反应):
+HNO(浓)――→ +HO;
3 2
②显色反应:含有苯基的蛋白质遇到浓硝酸时变黄色。
【易错提醒】(1)HNO 与金属反应一般不能产生H。
3 2
(2)还原产物一般为 HNO(浓)→NO ,HNO(稀)→NO;很稀的硝酸还原产物也可能为 NO、N 或
3 2 3 2 2
NH NO 。
4 3
(3)硝酸与金属反应时既表现氧化性又表现酸性。
(4)涉及HNO 的离子反应常见的易错问题
3
①忽视NO在酸性条件下的强氧化性。在酸性条件下NO不能与Fe2+、I-、SO、S2-等还原性较强的离子大
量共存。
②在书写离子方程式时,忽视HNO 的强氧化性,将氧化还原反应简单地写成复分解反应。
3
3.硝酸的用途
(1)在工业上可用于制化肥、农药、炸药、染料、盐类等;
(2)在有机化学中,浓硝酸与浓硫酸的混合液是重要的硝化试剂。
4.硝酸工业制法的反应原理
①NH 在催化剂作用下与O 反应生成NO:
3 2
4NH +5O 4NO+6HO。
3 2 2
②NO进一步氧化生成NO :2NO+O===2NO 。
2 2 2③用水吸收NO 生成HNO:
2 3
3NO +HO===2HNO+NO。
2 2 3
5.硝酸的保存
①保存硝酸:棕色瓶(避光)、玻璃塞(橡胶塞易被氧化)、阴凉处(防热)。
②存放的浓硝酸中,因分解产生的NO 溶于HNO 而使其呈黄色。与工业盐酸中因含Fe3+而呈黄色易混。
2 3
【特别提醒】(1)硝酸浓度不同,其还原产物不同,一般为 HNO(浓)→NO ,HNO(稀)→NO,HNO(极
3 2 3 3
稀)→N O或NH。
2
(2)“钝化”并非不反应。
(3)浓硝酸能使紫色石蕊溶液先变红,后褪色。
二、硝酸盐
1.概念:硝酸盐,是硝酸HNO3与金属反应形成的盐类。由金属离子(或铵离子)和硝酸根离子组成。常
见的硝酸盐有硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硝酸钙、硝酸铅、硝酸铈等。
2.物理性质:硝酸盐几乎全部易溶于水,只有硝酸脲微溶于水,碱式硝酸铋难溶于水,所以溶液中硝酸根
不能被其他绝大多数阳离子沉淀。
3.化学性质
(1)不稳定性:固体的硝酸盐加热时能分解放出氧,其中最活泼的金属的硝酸盐仅放出一部分氧而变成
亚硝酸盐,其余大部分金属的硝酸盐,分解为金属的氧化物、氧气和二氧化氮。
a.按金属活动性顺序表,钾到钠的硝酸盐受热分解生成亚硝酸盐和氧气:2KNO 2KNO+O↑;
3 2 2
b.按金属活动性顺序表,镁到铜的硝酸盐受热分解生成金属的氧化物、氧气和二氧化氮:2Cu(NO )
3 2
2CuO+4NO+O↑;
2 2
c.按金属活动性顺序表,铜以后的硝酸盐受热分解生成金属单质、氧气和二氧化氮:2AgNO
3
2Ag+2NO+O↑
2 2
(2)硝酸盐在高温或酸性水溶液中是强氧化剂,但在碱性或中性的水溶液几乎没有氧化作用。
知识点四 氮及其化合物的相互转化
1.理清氮元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系(即氮气及其化合物的价类二维图)
氮元素有多种可变化合价,物质的种类较多,在复习时要从物质类别和价态变化理解这些物质之间的
转化关系。2.构建氮气及其化合物转化网络
3.掌握硫及其化合物之间的转化规律
1)横向转化为物质类别变化,非氧化还原反应,如
(1)氨气转化为铵盐:HCl+NH ===NHCl
3 4
(2)硝酸转化为硝酸盐:NaOH+HNO===NaNO +HO
3 3 2
2)纵向转化为化合价变化反应,是氧化还原反应,如
(1)NH 转化为N:3Cl+8NH === N +6NH Cl
3 2 2 3 2 4
(2)NH 转化为NO:5O+4NH =====4NO+6HO
3 2 3 2
3)歧化——同一物质中某元素的化合价在同一反应中既升高又降低。
如:3NO +HO===2HNO +NO
2 2 3
2NO +2NaOH===NaNO +NaNO +HO
2 3 2 2
4)归中——不同物质中同一元素的不同化合价在同一反应中只靠拢。
如:6NO+4NH 5N+6HO
3===== 2 2
NO +NO+2NaOH===2NaNO +HO
2 2 2
4.氮在自然界中的循环知识点五 喷泉实验及拓展应用
1.喷泉实验的原理
使烧瓶内外在短时间内产生较大的压强差,利用大气压将烧瓶下面烧杯中的液体压入烧瓶内,在尖嘴
导管口形成喷泉。
2.形成喷泉的类型
下面是几种常见的能形成喷泉的气体和吸收剂。
CO、Cl、 NO、O、 NO 、O
2 2 2 2 2
气体 HCl NH NO
3 2
SO 、HS (4∶3) (4∶1)
2 2
水、NaOH溶
吸收剂 水 NaOH溶液 水 水 水
液
3.喷泉实验的发散装置和实验操作
装置(Ⅰ)向锥形瓶通入少量空气,将少量水压入烧瓶,导致大量氨溶解,形成喷泉。
装置(Ⅱ)省去了胶头滴管,用手(或热毛巾等)捂热烧瓶,氨受热膨胀,赶出玻璃导管内的空气,氨与水接触,即发生喷泉(或用浸冰水的毛巾“冷敷”烧瓶,使水进入烧瓶中,瓶内氨溶于水)。
装置(Ⅲ)在水槽中加入能使水温升高的物质致使锥形瓶内酒精因升温而挥发,锥形瓶内气体压强增大而产
生喷泉。
装置(Ⅳ)向导管中通入一定量的HS和SO ,现象为有淡黄色粉末状物质生成,瓶内壁附有水珠,NaOH溶
2 2
液上喷形成喷泉。
装置(Ⅴ)打开①处的止水夹并向烧瓶中缓慢通入等体积的HCl气体后关闭该止水夹,等充分反应后再打开
②处的止水夹,观察到先有白烟产生,后产生喷泉。
装置(Ⅵ)中,挤压胶头滴管,然后打开导管上部的两个活塞,则在右面烧瓶出现喷烟现象,再打开导管下
部活塞,则可产生双喷泉。
4.喷泉实验产物的浓度计算
关键是确定所得溶液中溶质的物质的量和溶液的体积,标准状况下的气体进行喷泉实验后所得溶液的物质
的量浓度:
(1)HCl、NH 、NO 气体或它们与其他不溶于水的气体混合时:所得溶液的物质的量浓度为 mol·L-1。
3 2
(2)当是NO 和O 的混合气体且体积比为4∶1时,c(HNO)= mol·L-1。
2 2 3
知识点六 第ⅤA族元素其它知识归纳
1.肼(联氨)
(1)结构:
分子式 电子式 结构式 结构简式
NH HN-NH
2 4 2 2
(2)碱性:二元弱碱,碱性比NH 弱。在水中的电离方式与氨相似,分两步进行:NH +HO NH+
3 2 4 2 2
OH-、NH+HO NH+OH-。
2 2 2
(3)强还原性:①水合肼在碱性溶液中能将银、镍等金属离子还原成金属单质,如 2NH·H O+2Ag+
2 4 2
===2Ag↓+2NH+N↑+2HO;②能被氧气、HO 等氧化,可用作喷气式发动机推进剂、火箭燃料等。
2 2 2 2
2.As O、As O 和As S
2 3 2 5 2 3
(1)As O 俗称砒霜,微溶于水生成亚砷酸(H AsO ),可被过氧化氢氧化成砷酸(H AsO ),属于两性氧化物:
2 3 3 3 3 4
As O+6NaOH===2Na AsO +3HO,As O+6HCl===2AsCl +3HO。
2 3 3 3 2 2 3 3 2
(2)As O 遇热不稳定,在熔点(300℃)附近即失去O变成As O。
2 5 2 3
(3)As S 俗称雌黄,可溶于碱性硫化物或碱溶液中:As S +3NaS===2Na AsS ,As S +6NaOH===Na AsS
2 3 2 3 2 3 3 2 3 3 3
+NaAsO +3HO。也可以与SnCl 、发烟盐酸反应转化为雄黄(As S):2As S +2SnCl +4HCl===AsS +
3 3 2 2 4 4 2 3 2 4 4
2SnCl +2HS↑。雄黄和雌黄均可以与氧气反应生成As O。
4 2 2 3
第三部分:典型例题剖析高频考点1 考查氮及其氧化物的性质和应用
例1.(2022·江苏·阜宁县东沟中学模拟预测)下列有关氮及其化合物的性质与用途具有对应关系的是
A.N 难溶于水,可用作粮食保护气
2
B.氨水具有碱性,可用于去除烟气中的SO
2
C.NO 具有还原性,与NH 混合可用作火箭推进剂
2 2 4
D.HNO 具有氧化性,可用于生产氮肥NH NO
3 4 3
【解析】A.用作粮食保护气的气体化学性质稳定且不与粮食反应,与氮气的溶解度无关,A错误;B.氨
水具有碱性,可与酸性氧化物反应,故可用于去除烟气中的SO ,B正确;C.NO 具有氧化性,与NH
2 2 2 4
混合反应生成氮气并放热,体现氧化性,C错误;
D.HNO 具有氧化性,用硝酸与氨气反应生产氮肥NH NO ,相关性质为硝酸的酸性,D错误;故选B。
3 4 3
【答案】B
【特别提醒】1.氮的氧化物都有毒,其中 NO 与NO 存在下列平衡:2NO NO ,因此实验测得
2 2 4 2 2 4
NO 的平均相对分子质量总大于46,也没有纯净NO 和NO 气体。
2 2 2 4
2.验证某无色气体是NO的方法是向无色气体中通入O(或空气),无色气体变为红棕色。
2
3.NO 、NO可用碱液处理,如 NaOH溶液吸收原理为 NO +NO+2NaOH===2NaNO +HO、2NO +
2 2 2 2 2
2NaOH===NaNO +NaNO +HO。
3 2 2
4.NO 虽然与水反应生成HNO ,但不是硝酸的酸酐。NO 既有氧化性又有还原性,以氧化性为主。如
2 3 2
NO 能使湿润的淀粉-碘化钾试纸变蓝:2NO +2KI===2KNO +I。
2 2 2 2
5.鉴别NO 和溴蒸气常用①AgNO 溶液、②HO、③CCl 。
2 3 2 4
【变式训练】(2022·江苏扬州·一模)下列氮及其化合物的性质与用途具有对应关系的是
A. 性质稳定,可用作某些反应的保护气
B. 易溶于水,可用作制冷剂
C. 受热易分解,可用作氮肥
D. 呈红棕色,可用于制备硝酸
【解析】A.氮气具有稳定性,可用作某些反应的保护气,故A正确;B.液氨汽化吸收大量的热,具有
制冷作用,所以可用作制冷剂,故B错误;C.碳酸氢铵含有氮元素,所以可用作氮肥,与其受热分解的
性质无关,故C错误;D.二氧化氮可以和水反应生成硝酸,可用于制备硝酸,故D错误;故选A。
【答案】A
高频考点2 考查硝酸的性质及应用
例2.(2021·浙江绍兴·模拟预测)下述实验中均有红棕色气体产生,对比分析所得结论不正确的是① ② ③
A.由①中的红棕色气体,推断产生的气体一定是混合气体
B.由②中的红棕色气体不能表明木炭与浓硝酸发生了反应
C.由③说明浓硝酸具有挥发性,生成的红棕色气体为还原产物
D.③的气体产物中检测出CO,由此说明木炭一定与浓硝酸发生了反应
2
【解析】浓硝酸不稳定,易分解为二氧化氮、水和氧气。A.①中的红棕色气体是NO ,N元素化合价降
2
低,根据氧化还原反应规律,一定有元素化合价升高,推断产生的气体中还一定有O,故A正确;B.浓
2
硝酸受热易分解,②中的红棕色气体可能是硝酸分解产生,不能说明木炭与浓硝酸发生了反应,故B正确;
C.硝酸中N元素化合价为+5价,生成二氧化氮中N元素化合价为+4价,化合价降低,所以生成的红棕色
气体为还原产物,故C正确;D.③的气体产物中检测出CO,CO 可能是C和氧气反应生成的产物,故D
2 2
错误;选D。
【答案】D
【变式训练】(2022·玉溪市易门县第一中学模拟)硝酸与金属反应后所得还原产物与硝酸的浓度和金属的活
泼性有关。10 mL 0.5 mol·L-1 HNO 与0.048 g Mg恰好完全反应。若氮元素只被还原到一种价态,下列说
3
法不正确的是( )
A.HNO 作还原剂
3
B.HNO 浓度越低,N元素还原价态越低
3
C.反应中转移电子数为0.004 mol
D.还原产物可能为NH NO
4 3
【解析】HNO 与金属反应时,表现酸性和强氧化性,故A错误;HNO 浓度越高,氧化性越强,氧化同种
3 3
金属时,N元素被还原的价态就越高,故B正确;HNO 与Mg反应,还原剂只有Mg,Mg的化合价由0→
3
+2,0.048 g Mg的物质的量为0.002 mol,根据得失电子守恒,反应中转移电子为0.004 mol,故C正确;硝
酸的物质的量为0.01 L×0.5 mol·L-1=0.005 mol,生成0.002 mol Mg(NO ) ,根据N原子守恒,可能生成
3 2
0.0005 mol NH NO ,若生成0.0005 mol NH NO 转移电子为0.004 mol,符合得失电子守恒,故D正确。
4 3 4 3
【答案】A
高频考点3 考查氨气、铵盐及NH检验
例3.(2022·上海市市西中学高三阶段练习)关于氨和铵盐的说法错误的是A.氨气溶于水存在化学变化 B.氨的催化氧化属于人工固氮
C.氯化铵可以作金属焊接时除锈剂 D.碳酸氢铵受热易分解
【解析】A.氨气溶于水生成一水合氨,有新物质生成,属于化学变化,故A正确;B.氮的固定是指游
离态的氮元素转化为化合态的过程,氨的催化氧化是氨气和氧气反应生成一氧化氮和水,NH 和NO均是
3
化合态,因此氨的催化氧化不属于人工固氮,故B错误;C.氯化铵水解产生氢离子,溶液呈酸性,可除
去金属表面的锈,因此氯化铵可以作金属焊接时除锈剂,故C正确;D.碳酸氢铵受热易分解,生成二氧
化碳、氨气和水,故D正确;答案选B。
【答案】B
【变式训练1】(NH 的性质)关于氨的下列叙述中,错误的是( )
3
A.氨易液化,因此可用来作制冷剂
B.氨溶解于水显弱碱性,因此可使酚酞溶液变为红色
C.氨气遇到浓盐酸、硫酸都会发生反应,产生白烟现象
D.氨气可被氯气氧化生成N,同时还可能产生白烟现象
2
【解析】C项,NH +HCl===NHCl,有白烟生成,但与HSO 反应不会产生白烟;D项,氨气可被氯气氧
3 4 2 4
化生成N,氯气被还原生成HCl,HCl与NH 化合产生白烟现象。
2 3
【答案】C
【误区警示】理解NH 性质应注意的问题
3
(1)NH 是中学化学中唯一的碱性气体,可在推断题中作为解题的突破口,确定NH 的存在。
3 3
(2)氨水的成分是三分子:NH 、NH ·H O、HO;三离子:NH、OH-、H+,氨水呈弱碱性。计算氨水浓度
3 3 2 2
时,溶质视为NH 。
3
【变式训练2】(2022·山东青岛·二模)为探究氨及铵盐性质,将 晶体装入如图所示T形三通管两
端,进行微型实验。下列说法错误的是
A.轻轻挤压任一乳胶头,若蒸馏水中有气泡冒出,则装置气密性良好
B.同时点燃两个酒精灯后,两端湿润的pH试纸均变蓝
C.实验过程中竖直支管上方会出现白烟
D.停止加热后可以交替挤压两边乳胶头,使气体更充分吸收,减少污染【解析】A. 整套装置是密闭体系,若装置气密性良好,轻轻挤压任一乳胶头,则蒸馏水中有气泡冒出,
故A正确;B. pH试纸遇酸变红,遇碱变蓝,氯化铵受热分解生成氨气和HCl,左边氯化钙会吸收氨气,
右边NaOH会吸收HCl,因此同时点燃两个酒精灯后,左端pH试纸变红,右边pH试纸变蓝,故B错误;
C. 竖直支管上方同时有氨气和HCl,两者相遇变为氯化铵,因此实验过程中竖直支管上方会出现白烟,
故C正确;D. 停止加热后,不断交替挤压两边乳胶头,增大压强,将残余的气体全部赶入到蒸馏水中被
吸收,减少污染,故D正确;答案为B。
【答案】B
【变式训练3】(2022·福建泉州·模拟预测)用如图所示装置进行NH 与CuO反应的实验。下列说法错误
3
的
A.加入药品前须检验装置的气密性 B.a中药品为氯化铵固体
C.b中固体变红,可能有Cu O生成 D.c中能收集到氨水,d中可收集到N
2 2
【解析】该装置进行NH 与CuO反应的实验,故从左往右依次为氨气制备装置,干燥装置,反应发生装置,
3
冷凝装置,尾气收集装置。制备氨气用氯化铵和氢氧化钙固体加热反应。A.装置中制备氨气并作为反应
物,加入药品前须检验装置的气密性,A正确;B.a中药品为氯化铵和氢氧化钙固体,B错误;C.b中
固体变红,氨气与氧化铜发生了氧化还原反应,Cu O中铜元素为+1价,故可能有Cu O生成,C正确;
2 2
D.c中过量的氨气和水能形成一水合氨,冷凝后能在冰水浴处收集到氨水,氧化还原反应时氨气中氮元素
化合价升高,d中可收集到N,D正确;故选B。
2
【答案】B
高频考点4 考查氮及其化合物的转化关系及应用
例4.(2022·石家庄市高三模拟)下列关于自然界中氮循环(如图)的说法错误的是( )A.①和②均属于氮的固定
B.氢、氧元素也参与了自然界中的氮循环
C.④中每生成1 mol NO,消耗2 mol O
2
D.③和⑤过程中氮元素分别被还原和氧化
【解析】氮的固定指将N 转化为氮的化合物,反应①将N 转化为NO,属于氮的固定,反应②属于植物固
2 2
氮,A正确;由图示知,氮循环过程中涉及氢、氧元素,B正确;反应④是O 将NH 氧化为NO,N元素
2 3
化合价由-3价升高到+5价,失去8个电子,即1 mol NO生成失去电子8 mol,失去的电子被O 得到,
2
根据转移电子关系O~4e-,知得8 mol电子需要2 mol O ,C正确;反应③中NO被氧化为NO,氮元素
2 2
被氧化,反应⑤中NO被还原为N,氮元素被还原,D错误。
2
【答案】D
【变式训练】(2022·河北省三河市第一中学质检)如图是氮元素形成物质的价类二维图及氮循环的部分信息:
下列说法正确的是( )
①可通过雷电作用将b转化为c,这是一种固氮方式
②可通过加氧化剂将e转化为f
③a→c→d→f这几个反应中,均发生了N元素被氧化的反应
④g只具有氧化性,还可能与碱发生反应
⑤将f转化为d必须选用合适的还原剂才能实现
⑥h可与f反应生成i
A.①③⑤⑥ B.②③④ C.①③⑥ D.①④⑤
【解析】根据物质类别及与N元素化合价的关系可知:a是NH ;b是N;c是NO;d是NO ;e是NO;
3 2 2 2 5
f是HNO ;g是HNO ;h是NH ·H O;i是NH NO 。①在雷电作用下N 与O 反应产生NO,从而实现了
3 2 3 2 4 3 2 2
N元素的单质向化合物的转化,这是一种固氮方式,正确;②e是NO ,f是HNO ,NO 与水反应产生
2 5 3 2 5
HNO ,反应过程中元素化合价不变,因此反应不需要加入氧化剂就可以实现,错误;③在a→c→d→f这
3
几个反应中,N元素化合价升高,失去电子,被氧化,因此均发生了N元素被氧化的反应,正确;④g是
HNO ,属于酸,N元素化合价是+3价,介于最高价和最低价之间,因此既具有氧化性又具有还原性,同
2
时也能与碱发生中和反应产生盐和水,错误;⑤f是HNO ,光照条件下自身分解即可生成NO (d),可以
3 2
不用其他还原剂,错误;⑥HNO 与NH ·H O发生中和反应产生NH NO 和水,正确。
3 3 2 4 3
【答案】C高频考点5 考查喷泉实验及拓展应用
例5.(2022·北京市第一六六中学三模)用圆底烧瓶收集NH 后进行喷泉实验。对实验现象的分析正确的
3
是
A.烧瓶中形成喷泉,说明NH 与HO发生了反应
3 2
B.烧瓶中剩余少量气体,能证明NH 的溶解已达饱和
3
C.烧瓶中溶液为红色的原因是:NH +H O NH •H O NH +OH-
3 2 3 2
D.烧瓶中溶液露置在空气中一段时间后pH下降,能证明氨水具有挥发性
【解析】A.烧瓶中形成喷泉,不一定是因为NH 与HO发生了反应引起的,还有可能是因为NH 极易溶
3 2 3
于水造成的,故不能说明NH 与HO发生了反应,A错误;B.烧瓶中剩余少量气体可能是空气,来源于
3 2
实验中的某个操作,比如图中止水夹下方的玻璃管未插入水中时会有空气进入,故烧瓶中剩余少量气体不
能说明NH 的溶解达到饱和,B错误;C.烧瓶中溶液变为红色,说明溶液呈碱性,原因为NH +H O
3 3 2
NH •H O +OH-,C正确;D.烧瓶中溶液露置在空气中一段时间后pH下降,不一定是因为氨水
3 2
的挥发性,还可能是因为吸收了空气中的CO,故烧瓶中溶液pH下降,不能说明氨水具有挥发性,D错误;
2
故选C。
【答案】C
【变式训练】(2021·全国高三专题练习)下图装置中,干燥烧瓶中盛有某种气体a,烧杯和滴管内盛有某
种溶液b。挤压滴管的胶头,下列与实验事实不相符的是气体a 溶液b 实验现象
A SO NaOH溶液 无色喷泉
2
B NH HO含紫色石蕊 蓝色喷泉
3 2
C HCl HO含紫色石蕊 红色喷泉
2
D Cl 饱和食盐水 无色喷泉
2
【解析】由图可知:挤压滴管的胶头,气体与溶液发生反应时,烧瓶内气体压强减小,外压大于内压,可
形成喷泉。A.SO 与NaOH溶液反应,使烧瓶内气体压强减小,形成喷泉,反应产生的NaSO 水溶液无
2 2 3
色,因此看到的是无色喷泉,A不符合题意;B.氨气极易溶于水,气体溶解使烧瓶内气体压强减小,可
形成喷泉。氨气的溶液显碱性,能够使紫色石蕊变为蓝色,因此形成的是蓝色喷泉,B不符合题意;C.
HCl极易溶于水,气体溶解使烧瓶内气体压强减小,可形成喷泉。由于HCl的水溶液显酸性,可以使紫色
石蕊试液变为红色,因此会看到形成红色喷泉,C不符合题意;D.Cl 不能在饱和食盐水中溶解,也不能
2
发生反应,因此不会形成内外压强差,故不能形成喷泉,D符合题意;故合理选项是D。
【答案】D
【题后归纳】下面是几种常见的能形成喷泉的气体和液体组合。
气体 HCl NH CO、Cl、SO 、HS NO NO、O(4∶3) NO 、O(4∶1)
3 2 2 2 2 2 2 2 2
吸 收
水、NaOH溶液 水 NaOH溶液 水 水 水
剂
高频考点6 考查氮氧化物有关计算
例6.(2021·浙江·高三专题练习)将充有m mL NO和n mL NO 的量筒倒立于水槽中,然后通入m mL O,
2 2
若m<n,则充分反应后,量筒内剩余的气体体积为
A.3(m-n) mL B.(m+n) mL C.(m-n) mL D. mL
【解析】发生反应4NO +O+2HO=4HNO ,4NO+3O+2HO=4HNO ,故NO与NO 按1∶1混合的总
2 2 2 3 2 2 3 2
反应为:NO+NO +O+HO=2HNO ,充有m mL NO和n mL NO 的量筒倒立于水槽中,然后通入m mL
2 2 2 3 2
O,由于m<n,故按总反应进行,NO 有剩余,剩余NO 的体积为n mL-m mL=(n-m) mL,再发生3NO +
2 2 2 2
HO=2HNO +NO,故生成NO的体积为 mL,综上所述故选D。
2 3
【答案】D
【名师点拨】氮氧化物溶于水的问题分析
无论是单一气体(NO ),还是NO、NO 、O 中的两者的混合气体,反应的实质是3NO +HO===2HNO +
2 2 2 2 2 3
NO,2NO+O===2NO,故若有气体剩余只能是NO或O,不可能是NO 。
2 2 2 2(1)若NO和O 通入水中,总关系式为4NO+3O+2HO===4HNO (4∶3)。
2 2 2 3
(2)若NO 和O 通入水中,总关系式为4NO +O+2HO===4HNO (4∶1)。
2 2 2 2 2 3
【变式训练】(2021·全国·高三专题练习)如图为装有活塞的密闭容器,内盛22.4 mL一氧化氮。若通入
11.2 mL氧气(气体体积均在标准状况下测定),保持温度、压强不变,则容器内物质的密度为( )
A.等于1.369 g·L-1
B.等于2.054 g·L-1
C.在1.369 g·L-1和2.054 g·L-1之间
D.大于2.054 g·L-1
【解析】一氧化氮与氧气恰好发生反应生成了二氧化氮,
2NO,+ O === 2NO
2 2
2 1 2
22.4 mL 11.2 mL 22.4 mL
反应后生成了22.4 mL二氧化氮,假设二氧化氮的体积不变,则容器中气体的密度为
ρ(NO )=≈2.054 g·L-1,因存在转化平衡:2NO NO ,则混合气体的体积小于22.4 mL,所以容器中
2 2 2 4
气体的密度应大于2.054 g·L-1。
【答案】D