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第03 讲 分子结构与性质、化学键
目录
01 课标达标练
题型01 化学键类型的判断
题型02 共价键的键参数及应用
题型03 价层电子对互斥模型与杂化轨道理论
题型04 分子空间结构的判断
题型05 键的极性与极性分子、非极性分子的判断
题型06 分子的性质及应用
题型07 配位键、配合物、超分子
02 核心突破练
03 真题溯源练
1
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01 考查化学键类型的判断
1．（2025·四川绵阳市·一诊）下列化学用语或图示表达正确的是
A. F2的共价键类型：s-s σ 键 B. 基态Cu 的价电子排布式
C. CaCl2的电子式：
D. 顺-2-丁烯的分子结构模型：
2．
（2025·四川·八省押题预测卷）某种“分子桥”类物质能改善无机物与有机物之间的界面作
用，从而极大地提高复合材料的各方面性能。一种“分子桥”类物质的结构式如图所示，其组成元素X、
Y、Z、W 均为短周期主族元素，其中X 是短周期中原子半径最小的元素，Y、W 同周期，Z、W 同主
族，且Z 的原子序数比W 大。下列说法正确的是
A．第一电离能：
B．该物质不存在分子间氢键
C．该物质分子结构中只含σ 键，不含
键
D．基态Y、Z、W 原子核外电子排布中未成对电子数相等
3．（2025·四川内江市·三模）短周期主族元素X、Y、Z、R 的原子序数依次增大，由这四种元素组成的一
种面粉发泡剂（M）广泛用于食品工业。M 的结构式如图所示。基态R 原子最外层电子数等于其电子层数
的3 倍。下列叙述错误的是
2
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A. 简单气态氢化物的沸点：R>Z>Y
B. 电负性：Y<R<Z
C. M 分子中σ 键、π 键数目之比为
D. 上述四种元素形成的化合物中可能含有共价键和离子键
02 考查共价键的键参数及应用
4．（2025·四川南充市·一诊）下列性质的比较，不能用元素周期律解释的是
A. 键角：CH4＞NH3
B. 酸性：HClO4＞H2SO4
C. 碱性：Mg(OH)2＞Al(OH)3
D. 金属性：K＞Na
5.（2025·四川名校联盟·一模）
常用于抗酸、治疗慢性胃炎。它所含
五种主族元素位于三
个短周期，基态R 原子的价层电子排布式为
，R 和W 位于同主族，Y 的最高价氧化物对应的水化
物与其简单氢化物能反应生成离子化合物，Z 的周期序数和主族序数相等。下列叙述错误的是
A. 键角：
B. 稳定性：
C. 分子的极性：
D. 第一电离能：
6．键长、键角和键能是描述共价键的三个重要参数，下列叙述正确的是
A．键角是描述分子空间构型的重要参数
B．因为H—O 键的键能小于H—F 键的键能，所以O2、F2与H2反应的能力逐渐减弱
C．水分子可表示为H—O—H，分子中的键角为180°
D．H—O 键的键能为463 kJ·mol－1，即18 g H2O 分解成H2和O2时，消耗能量为2×463 kJ
03 考查价层电子对互斥模型与杂化轨道理论
7．（2025·四川雅安市·二诊）川芎是常用的中药，含有多种化学物质，其中一种的结构简式为
3
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，关于该有机物的下列说法中错误的是
A. 分子中有两个手性碳原子
B. 分子中碳原子的杂化类型有sp3、sp2、sp
C. 1mol 该有机物可与1molNaOH 发生反应
D. 1mol 该有机物可与2molH2发生加成反应
8．（2025·四川·联考）光气(
)与水反应的化学方程式为
。下列有关
说法不正确的是
A. 光气的电子式为：
B. Cl 的原子结构示意图为
C.
的结构式为O=C=O
D. 水分子的VSEPR 模型为
9．
（2025·北京西城·三模）我国科研人员发现
非金属半导体可以在光照下催化水产生
氢气。
是一种平面二维片层结构，其基本结构如图，基本单元无限延伸，形成网状结构。下列说
法正确的是
A．
的原子核内有8 个中子，
互为同素异形体
B．其核心元素氮的氢化物分子间存在氢键，因此加热时很难分解
C．
中含有手性碳原子，氮原子有
两种杂化方式
4
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D．
中C 和N 原子半径大小排序为：C>N
04 考查分子空间结构的判断
10．（2025·四川南充市·一诊）W、X、Y 为原子序数依次增大的短周期主族元素，
元素的单质是一种常
见金属。化合物
可用作锂离子电池正极材料。
和
原子的最外层电子数之和等于
原
子的最外层电子数，
、
、
的原子序数之和等于
的原子序数。下列叙述正确的是
A.
和
属于同一周期
B. 非金属性：
C.
的空间结构为正四面体形
D. 离子半径：
11．根据价层电子对互斥模型判断，下列分子或离子的中心原子的价层电子对数及空间结构正确的是
选项
分子或离子
中心原子的价层电子
对数
VSEPR 模型
分子或离子的空间结构
A
NO
4
四面体形
V 形
B
BF3
3
平面三角形
三角锥形
C
SOCl2
4
四面体形
三角锥形
D
ClO
3
平面三角形
平面三角形
12．（2025·安徽六安·一模）某除草剂的分子结构如图所示。其中X、Y、Z、W、E 为原子序数依次增大
的短周期主族元素，E 与Z 同族，W 与Z 同周期。下列说法错误的是
A．第一电离能：Y<W<Z B．最简单氢化物沸点：Z<E<W
C．键长：X—W<X—Z<X—Y D．
的VSEPR 模型和空间结构不相同
05 键的极性与极性分子、非极性分子的判断
13．（2025·四川1 月联考·提升卷）短周期元素X、Y、Z、W、Q 原子序数依次增大。W 简单离子在同周
期离子中半径最小；基态X、Z、Q 原子均有两个单电子，Q 与Z 同主族。下列说法不正确的是
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A．第一电离能：
B．电负性：
C．Z 与Q 形成的化合物可能是非极性分子
D．Z 的氢化物沸点不可能低于X 的氢化物沸点
14．(2025·浙江省嘉兴市高三三模)结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释不正确的是( )
选项
事实
解释
A
热空气吹出法用于海水提溴
溴单质沸点低，受热易分解
B
SO2通入紫色石蕊溶液变红
SO2属于酸性氧化物，水溶液呈酸性
C
冰的密度小于干冰
冰晶体中水分子的空间利用率相对较低
D
沸点：N2低于CO
N2为非极性分子，CO 为极性分子
15．下列对分子性质的解释不正确的是
A．水很稳定(1 000 ℃以上才会部分分解)是因为水中含有大量的氢键
C．碘易溶于四氯化碳，甲烷难溶于水都可用“相似相溶”规律解释
D．以非极性键结合的双原子分子一定是非极性分子
06 考查分子的性质及应用
16．（2025·四川南充市·一诊）某有机化合物结构如图所示，下列有关说法错误的是
A 分子中含有1 个手性碳原子 B. 分子中有5 个碳原子在同一直线上
C. 能使酸性高锰酸钾稀溶液褪色 D. 分子式为
17.（2025·四川广安市·二诊）物质微观结构决定宏观性质。下列解释正确的是
选
项
事实
解释
6
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A
的沸点高于HF
键能：O-H…O 高于F-H…F
B
熔点低于
的体积比
大
C
在
中溶解度高于在
中的溶解度
是非极性分子
D
纳米铅晶体无固定熔点
纳米铅晶体是混合物
A. A
B. B
C. C
D. D
18．（2025·四川·八省押题预测卷）化合物STG 能够将蛋白质维持在还原状态，从而保护酶，防止酶失
活；还经常用于炎症研究。该化合物由X、Y、Z、M、Q 五种原子序数依次递增的短周期主族元素组成，
其中Y 和Z 位于同一周期，化合物STG 的结构如下图如示：
下列有关说法中正确的是
A．原子半径：
B．简单气态氢化物的稳定性：
C．最高价含氧酸的酸性：
D．化合物STG 难溶于水，属于非电解质
07 考查配位键、配合物、超分子
19．（2025·四川绵阳市·二诊）物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是
选项
实例
解释
A
18-冠-6 醚能识别K+
冠醚中的O 通过离子键与K+作用
B
加热稀CuCl2溶液，溶液变色
升温促进Cu2+与Cl-形成[CuCl4]2-
C
CH3NH2的碱性强于NH3
CH3NH2中N 的电子云密度比NH3大
D
离子液体常温下呈液态
原因之一是离子液体的阴阳离子半径较大
A. A
B. B
C. C
D. D
20.（2025·四川南充市·一诊）丁二酮肟常用于检验
。在稀氨水介质中，丁二酮肟与
反应生成鲜
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红色沉淀，其结构如图。下列关于该分子说法错误的是
A. 电负性：O>N>C>H B. N 原子提供空轨道与Ni2+形成配位键
C. 氢氧原子间存在的作用有共价键或氢键 D. Ni2+的配位数为4
21.（2025·安徽合肥·二模）环六糊精(
)具有不对称的空腔结构，能够在水中包合某芳香
族客体组装成超分子X 和Y。超分子组装过程示意图如图a 所示、组装过程中两种超分子的浓度与时间关
系如图b 所示，下列说法错误的是
A．环六糊精和客体通过分子间相互作用组装成超分子
B．超分子X 和超分子Y 互为同分异构体
C．超分子组装过程的活化能：①>②
D．相同温度下超分子组装的平衡常数：①<②
1．（2025·江苏省常州市期末）石油加工时获得副产物H2S，催化热解H2S 可同时回收S8和H2。下列说法
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正确的是
A．石油经分馏、催化裂化和裂解加工时，均主要发生化学变化
B．H2S 的形成可用电子式表示为
C．S8(结构为
)分子中含有非极性键，固态时为共价晶体
D．H2中键的形成可用电子云轮廓图表示为
)
2．（2025·四川·联考）X、Y、Z、M、W 五种元素原子序数依次增大，Y、Z、M 同周期，基态Y 原子各
能级上的电子数相等，
离子的价电子排布式为
。由五种元素组成的某配离子的结构如图。下列说
法正确的是
A. Z 的最高价氧化物对应的水化物是强酸
B. W 的最高价氧化物对应的水化物能溶于强酸，不溶于任何碱
C. Y 和Z 的氢化物的沸点：Z>Y
D. XM 属于酸，但能与某酸性氧化物反应
3．（2025·安徽皖江名校·高三下联考）葫芦脲是一类由甘脲与甲醛通过简单反应制备的大环化合物。葫芦
脲结构的刚性很强，很难改变自身形状去适应客体分子。图1 为葫芦［6］脲结构及其简化模型，图2 为对
甲基苯甲酸与葫芦脲作用示意图。下列说法错误的是
A．葫芦脲与客体分子的识别和组装过程具有高度的专一性
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B．超分子是分子聚集体，包括离子
C．对甲基苯甲酸与葫芦［6］脲之间的作用力是配位键
D．葫芦脲空腔的内壁具有疏水性
4．（2025·安徽阜阳·三模）以
为溶剂，由X、18-冠-6 和
反应可制得一种新型超分子晶
体材料，原理如图所示。已知18-冠-6 空腔直径为
，几种碱金属离子的直径：
。下列说法错误的是
A．X、18-冠-6 与
形成超分子的过程体现超分子自组装的特征
B．该超分子晶体材料的熔点高于
C．KCl 中若含有RbCl 杂质，则不能通过
冠-6 进行分离
D．形成超分子晶体材料的过程中C 原子的杂化方式未发生改变
5．(2023·新课标全国卷)一种可吸附甲醇的材料，其化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl，部分晶体结构如图
所示，其中[C(NH2)3]＋为平面结构。
下列说法正确的是
A．该晶体中存在N—H…O 氢键 B．基态原子的第一电离能：C<N<O
C．基态原子未成对电子数：B<C<O<N D．晶体中B、N 和O 原子轨道的杂化类型相同
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6．（2025·四川南充市·一诊）
为深蓝色晶体，可溶于水，难溶于乙醇，常用作杀虫
剂、媒染剂。某小组在实验室制备该晶体并检验其纯度。
【制备晶体】利用图1 装置(部分夹持装置略)制备
晶体。
（1）仪器X 的名称为_______。
（2）A 装置中发生反应的化学反应方程式为_______。
（3）使用长颈漏斗将A 装置产生的气体持续通入B 装置中，而不使用长导管通入的原因是_______。
（4）向B 装置硫酸铜溶液中持续通入A 装置产生的气体，并不断搅拌，可观察到的现象为_______。
（5）用恒压滴液漏斗向反应后溶液继续滴加95%乙醇溶液，有深蓝色晶体析出，经过滤、洗涤、干燥得
到产品。请从结构的视角解释加乙醇的目的是_______。
【测定纯度】将
(相对分子质量为
)样品溶于水，并加入过量NaOH，通入高
温水蒸气，将样品产生的氨全部蒸出。先用
稀盐酸吸收蒸出的氨。再利用图2 装置(夹
持装置略)，用0.1000mol/LNaOH 溶液滴定剩余的HCl，消耗
溶液。
（6）接近滴定终点时，一般采用“半滴法操作”。即将悬挂在滴定管尖嘴处的NaOH 溶液_______(填实验
操作)，随即用洗瓶冲洗锥形瓶内壁。
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（7）样品中
的质量分数的表达式为_______(用
、
、
、
表示)。
1．（2025·云南·高考真题）下列化学用语或图示表示正确的是
A．
的VSEPR 模型：
B．
的电子式：
C．Cl 的原子结构示意图：
D．
溶于水的电离方程式：
2．（2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷）Cl2O 可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O＋H2O＝
2HClO。下列说法正确的是
A．反应中各分子的键均为p－p σ 键 B．反应中各分子的VSEPR 模型均为四面体形
C．Cl—O 键长小于H—O 键长 D．HClO 分子中Cl 的价电子层有2 个孤电子对
3．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）下列对物质性质的解释错误的是
选项
物质性质
解释
A
氯化钠熔点高于氯化铯
氯化钠离子键强于氯化铯
B
碘易溶于四氯化碳
碘和四氯化碳都是非极性分子
C
草酸氢钠溶液显酸性
草酸氢根离子水解程度大于电离程度
D
离子液体导电性良好
离子液体中有可移动的阴、阳离子
A．A
B．B
C．C
D．D
4．（2025·安徽·高考真题）氟气通过碎冰表面，发生反应①
，生成的HOF 遇水发
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生反应②HOF+H2O=HF+H2O2。下列说法正确的是
A．HOF 的电子式为
B．
为非极性分子
C．反应①中有非极性键的断裂和形成
D．反应②中
为还原产物
5．（2025·甘肃·高考真题）我国科学家制备了具有优良双折射性能的
材料。下列说法正确
的是
A．电负性
B．原子半径
C．
中所有I 的孤电子对数相同
D．
中所有N—H 极性相同
6．（2025·甘肃卷）自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交叉化合
物的结构及在氯气气氛下的热重曲线分别如图1 和图2 所示。该化合物的相对分子质量Mr＝870＋32x(x 为
整数)。
下列说法正确的是
A．x＝1 B．第一电离能：C<N<O
C．该化合物中不存在离子键 D．该化合物中配位数与配体个数相等
7．（2025·广东卷）我国是金属材料生产大国，绿色生产是必由之路。一种从多金属精矿中提取Fe、Cu、
Ni 等并探究新型绿色冶铁方法的工艺如下。
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“选择萃取”中，镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有_______。
A．镍与N、O 形成配位键
B．配位时Ni2＋被还原
C．配合物与水能形成分子间氢键
D．烷基链具有疏水性
8．（2024·江苏卷）下列有关反应描述正确的是
A．CH3CH2OH 催化氧化为CH3CHO，CH3CH2OH 断裂C－O 键
B．氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程
C．丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ 键和π 键
D．石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2
9．（2024·江西·高考真题）某新材料阳离子为W36X18Y2Z6M+。W、X、Y、Z 和M 是原子序数依次增大的
前20 号主族元素，前四周期中M 原子半径最大，X、Y、Z 同周期。X6W6分子含有大π 键(
)，XZ2分子
呈直线形。下列说法正确的是
A．WYZ2是强酸
B．MZW 是强碱
C．M2Z2是共价化合物 D．X2W2是离子化合物
10．（2024·山东·高考真题）由O、F、I 组成化学式为
的化合物，能体现其成键结构的片段如图所
示。下列说法正确的是
A．图中O(白色小球)代表F 原子
B．该化合物中存在过氧键
C．该化合物中I 原子存在孤对电子
D．该化合物中所有碘氧键键长相等
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