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第03 讲 分子结构与性质、化学键
目录
01 课标达标练
题型01 考查化学键类型
题型02 考查共价键键参数及其应用
题型03 考查利用VSEPR 模型判断分子和离子的空间结构
题型04 考查中心原子杂化轨道类型
题型05 考查键角的大小比较
题型06 考查电子式
题型07 考查分子极性、分子间作用力与物质的性质
题型08 考查配位键、配合物和超分子
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 考查化学键类型
1.【高考模拟组合】下列说法中，不正确的是( )
A．（2024·安徽六安）142gP4O10(
)中含9NA个σ 键
B．（2025·北京·开学考试）
和
所含化学键类型完全相同
C．（2024·安徽淮北）
与
化学键类型相同
D．（2025·浙江·二模）金属铜与浓盐酸共热时可得到亚铜合三氯酸[H2(CuCl3)]。
可能是一种弱
酸，不存在离子键
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2．（2025·江苏南京·二模）三氟化氮
可用以下反应制备：
。下列说法正确
的是
A．
中含有
键
B．
的电子式为
C．
的空间构型为平面三角形
D．
中仅含离子键
3.（2025·四川·模拟）某学者绘制了一种八角星元素周期表，每个八角星代表一个周期(第1 周期除外)，每
个“●”代表一种元素，“------”相连代表同族元素。X、Y、Z、R、M 为原子半径依次减小的五种短周期
主族元素，Y 的最外层电子数比最内层电子数多。下列说法错误的是
A．简单氢化物稳定性：Z >R
B．离子半径：Z >R>X
C．X、Y、Z 的最高价氧化物对应的水化物之间均能两两反应
D．X、R 形成的化合物中一定含有离子键，可能含有共价键
4.【高考模拟组合】下列说法中，不正确的是( )
A．（2025·湖南·模拟）甲醛中
键的电子云形状：
B．（2025·河北·一模）硅酸根不能像碳酸根一样形成简单离子是因为
的半径大较易形成
键
C．（2025·山西·三模）
分子中共价键的电子云轮廓图：
D．（2025·江苏连云港·一模）反应CH3COOH＋CH3CH2OH
CH3COOCH2CH3＋H2O 可用于制
备乙酸乙酯。乙酸分子中σ 与π 键数目比为7 1∶
02 考查共价键键参数及其应用
5.【高考模拟组合】下列说法中，不正确的是( )
A．（2025·安徽六安·模拟预测）某除草剂的分子结构如图所示。
其中X、Y、Z、W、E 为原子序数依次增大的短周期主族元素，E 与Z 同族，W 与Z 同周期。其中键长：
2
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X—W>X—Z>X—Y
B．（2024·安徽合肥·阶段练习）熔点：碳化硅<金刚石，其原因是C-Si 键能小于C-C 键能
C．（2024·安徽安庆·二模）物质A 和B 可实现如图所示的转化，A 中C-Co 键长更长，故键能可能更小
D．（2024·安徽·二模）
键键长：
，其原因是C 的杂化轨道中s 成分越多，形成的
键越强，键长越短
6.【高考模拟组合】
I.（2024·新疆·一模）
可以与
形成多种氧化物，如
、
等。分子中大
键可以用
(
表示参
与形成大
键的轨道数，
表示形成大
键的
电子数目)表示，
分子呈
形，也形成了大
键，该大
键可以表示为 ，
键的键长关系为
(填“>”“<”或“=”)
。
II.（2025·全国）氮是地球上极为丰富的元素。
（1）NH3为三角锥形分子，N—H 键键能的含义是_______(填字母)。
A．由N 和H 形成1 mol NH3所放出的能量
B．把1 mol NH3中的共价键全部拆开所吸收的能量
C．拆开约6.02×1023个N—H 键所吸收的能量
D．形成1 个N—H 键所放出的能量
（2）N≡N 的键能为945 kJ·mol-1，N—N 单键的键能为247 kJ·mol-1，计算说明N2中的 (填“σ”或
“π”，下同)键比 键稳定。
（3）计算反应3Cl2＋2NH3=N2＋6HCl(EN-H=391 kJ·mol-1，EH-Cl=432 kJ·mol-1，ECl—Cl=243 kJ·mol-1，EN≡N=945
kJ·mol-1)的反应热ΔH= kJ·mol-1。
（4）F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如：ClF3、BrF3等，已知反应Cl2(g)＋3F2(g)=2ClF3(g)
ΔH=-313 kJ·mol-1，F—F 键的键能为159 kJ·mol-1，Cl—Cl 键的键能为242 kJ·mol-1，则ClF3中Cl—F 键的平
均键能为 kJ·mol-1。
03 考查利用VSEPR 模型判断分子和离子的空间结构
7.下列分子或离子中含有孤电子对的是
A．
B．
C．
D．
8.已知反应：NH4NO3+NH4HSO3+SO2+2H2O=[NH3OH]+
+(NH4)2SO4。下列有关说法错误的是
3
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A．H2O 很稳定是因为分子间含有氢键
B．SO2的空间结构为V 形
C．NH2OH 的H－N－H 键角小于
中H－N－H 键角
D．H2O、
与
的VSEPR 模型相同
9.下列化学用语正确的是
A．基态Cr3+的结构示意图：
B．
的空间结构模型：
C．基态Br 的价层电子排布：3d104s24p5
D．用电子式表示HCl 的形成过程：
04 考查中心原子杂化轨道类型
10.【高考模拟组合】下列说法正确的是（ ）
A.（2025·安徽六安·模拟） 化合物e 是一种药物递送的良好载体，可用甲基水杨酸(a)为原料合成，合成路
线如下图。
1 个e 分子中采用
杂化的碳原子共有3n+1 个
B. （2025·安徽蚌埠·模拟）硫代硫酸根离子可视为硫酸根中一个非羟基氧原子被硫原子取代的产物，则
S2O
中心原子S 的杂化方式为sp3
C. （2025·安徽·学业考试）B3O
和NH3BH3中B 的杂化方式相同
D．（2025·安徽黄山·二模）乙醇中C-O 键的类型：sp3-sp3σ 键
11.【高考模拟组合】
I.（2025·上海·二模）Na3AsO4中含有的化学键类型包括 ；AsO
的空间结构为 ；As4O6的分
子结构如图所示，则在该化合物中As 的杂化方式是 。
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II.（2025·上海·一模）氨基乙酸铜分子结构如图所示，碳原子的杂化方式为 ，基态碳原子核外
电子有 种运动状态。
（2024·北京·三模）（1）
中C 原子的杂化类型为 。
（2）气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为 形，其中共价键的类型有
种；固体三氧化硫中存在如图所示的三聚分子，该分子中S 原子的杂化轨道类型为 。
05 考查键角的大小比较
12.（1）键角：CO2 H2O（填“>”“<”或“=”，下同）。（2）键角：NO2
+ NO2 NO3
-。
13.（1）键角：CH4 H2O 。
（2）某种催化剂阴离子的结构式如下所示，其组成元素X、Y、Z 为原子半径逐渐增大的短周期元素，W
是第四周期的元素，含W 的某化合物常用于检验酒驾，原子序数关系为：2X+2Y+Z=W。
X2Y 分子中、X-Y-X 的键角 该化合物中X-Y-X 的键角。
14.（1）H2S 的键角 H2O。
（2）
的键角① 键角②，判断的理由是 。
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（3）
结构中键角∠OSO
SOO(
∠
填“>”或“=”或“＜”)。
06 考查电子式
15.【高考模拟组合】下列物质的电子式书写正确的有( )
①（2024·湖北·模拟）BaC2的电子式为
②（2025·江苏南京·模拟）NaOH 的电子式为
③（2025·安徽六安·模拟）H2S 的电子式：
④（2025·安徽池州·二模）
的电子式：
⑤（2025·安徽黄山·二模）BCl3的电子式为：
⑥（2024·安徽·三模）
的电子式为
⑦（2024·安徽安庆·二模）
的电子式为：
⑧（2024·安徽·模拟）
的电子式为
A.3 个 B.4 个 C.5 个 D.6 个
16.【高考模拟组合】
（1）（2025·安徽芜湖）硼氢化钠
是一种潜在储氢剂，有强还原性，易溶于异丙胺，常温下与水
缓慢反应。实验室可用氢化钠与气态硼酸三甲酯制取，反应方程式为：
。制取
的实验步骤如下：
的电子式为 。
（2024·安徽·一模）短周期元素原子半径的相对大小、最高正价或最低负价的递变关系如图所示。回答下
列问题：
6
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①已知i2j2分子中的各原子均满足最外层8 电子稳定结构，i2j2的结构式为 。
②a 与c 能形成化合物ca5，它的所有原子的最外层都符合相应稀有气体原子的最外电子层结构，其电子式
为 ，其中所含化学键类型为 。
16.【高考模拟组合】下列化学用语或表述正确的是（ ）
A.（2024·安徽合肥·三模）NaH 的形成过程：
B.（2025·湖南·模拟）用电子式表示水的形成过程：
C．（2025·安徽合肥·二模）用电子式表示KCl 的形成过程：
D．（2025·山东泰安·模拟）用电子式表示HCl 的形成过程：
07 考查分子极性、分子间作用力与物质的性质
17.（2025·湖南·三模）物质的结构决定其性质。下列理论依据与实例之间没有因果关系的是
选
项
理论依据
实例
A
为极性分子
在水中的溶解度大于
B
聚乳酸为高分子化合物
用聚乳酸生产手术缝合线
C
金刚石硬度大
金刚石作裁玻璃的刀
D
超分子具有“分子识别”的特
征
利用杯酚可分离
和
18.（2025·湖南·模拟预测）我国科学家成功利用
和
人工合成了淀粉，使淀粉的生产方式从农业种植
转为工业制造成为可能，其原理如图所示。下列说法错误的是
A．
是非极性分子
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B．甲醛易溶于水，是因为甲醛分子间能形成氢键
C．甲醇分子和二羟基丙酮分子中碳原子的杂化类型不完全相同
D．二羟基丙酮与乳酸(
)互为同分异构体
（2025·安徽池州·二模）某种物质广泛应用于硅橡胶、硅树脂的交联剂，其分子结构如下，其中
、
、
、
为原子序数依次增大的短周期元素，
、
同主族。下列有关说法正确的是
A．氢化物沸点
B．电负性：
C．该分子为非极性分子
D．
、
元素基态原子核外均有2 个未成对电子
20.（2024·安徽县中联盟）超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组成
复杂的、有组织的聚集体，并保持一定的完整性使其具有明确的微观结构和宏观特性。比如，将
和
的混合物，加入一种空腔大小适配
的“杯酚”中进行分离，其流程如图所示，则下列说法中不正确的
是
A．
和
之间的相互作用是分子间作用力
B．氯仿的化学式为
C．“杯酚”与
、
均可形成超分子
D．“杯酚”分子既存在
键，又存在大
键
08 考查配位键、配合物和超分子
21.（2025·安徽阜阳·三模）将
与过量双氧水、氨水、氯化铵混合发生反应，可生成
或
。设
表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（ ）
A．
中含σ 键数为
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B．
氨水中含氮原子数为
C．53.5g 由
和
组成的物质中含
数为
D．
中含配位原子(也包括离子)数为
22.（2025·安徽合肥·二模）环六糊精(
)具有不对称的空腔结构，能够在水中包合某芳
香族客体组装成超分子X 和Y。超分子组装过程示意图如图a 所示、组装过程中两种超分子的浓度与时间
关系如图b 所示，下列说法错误的是
A．环六糊精和客体通过分子间相互作用组装成超分子
B．超分子X 和超分子Y 互为同分异构体
C．超分子组装过程的活化能：①>②
D．相同温度下超分子组装的平衡常数：①<②
23.（2025·河北邢台·三模）三氯化六氨合钴
是一种重要的化工原料。利用含钴废料(含少量
等杂质)制取
的工艺流程如下所示：
已知：①“酸浸”过滤后的滤液中含有
等。
②
均为难溶物。
③
具有较强还原性。
回答下列问题：
（1）制备
。“除杂”过程中加入
的作用是 。
（2）制备
。
①“氧化”过程应先加入 (填序号)，原因是 。
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A．氨水 B．氢氧化钠 C．
D．
②生成
的离子方程式为 。
（3）得到
晶体。
中中心原子配位数是 。
（4）含量测定。通过碘量法可测定产品中的钴元素的含量。称取0.20g 产品，加入稍过量的NaOH 溶液并
加热，将Co 元素完全转化为难溶的
，过滤洗涤后将滤渣完全溶于盐酸中，向所得的溶液中加入
过量的KI 和
滴淀粉溶液，再用
的
溶液滴定(反应原理：
、
)，达到滴定终点时消耗
溶液48.00 mL，试求产品中钴元素的百分含量
(写出解题过程) 。
1．
【结合化学反应机理图 考查极性键和非极性键的判断】（2025·广西南宁·模拟）氢能是一种
重要的清洁能源，由HCOOH 可以制得
。在催化剂作用下，单个HCOOH 释氢的反应机理和相对能量的
变化情况分别如图1 和图2 所示。研究发现，其他条件不变时，以HCOOK 水溶液代替HCOOH 释氢的效
果更佳。下列叙述错误的是
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A．HCOOH 催化释放氢的过程中有极性键的断裂和非极性键的形成
B．其他条件不变时，以HCOOK 水溶液代替HCOOH 可以提高释放氢气的纯度
C．在催化剂表面解离C-H 键比解离O-H 键更困难
D．HCOOH 催化释氢的热化学方程式为
2．（2025·天津·二模）（1）氮化硅(Si3N4)是一种高温结构陶瓷，其部分空间结构如图所示，结构中每个
原子杂化类型相同且均达到8 电子稳定结构，氮化硅(Si3N4)的晶体类型是 ，请比较该晶体结
构中键角大小：N—Si—N Si—N—Si(填“>”、“<”或“=”)。
（2）如图表示固态SnCl2形成一维链状聚合的结构，在分子结构中已标出所含的配位键，SnCl2气态时以
单分子形式存在。则固体分子及气体分子中Sn 的杂化轨道类型分别为 、 。
（1）共价晶体 > （2）sp3 sp2
3．（2025·安徽合肥·二模）晶体硅是半导体器件的核心材料；α-AgI 是超离子导体，在固态电池上有突破
性应用。工业上，常通过以下反应获得高纯硅： Si(粗)+3HCl
SiHCl3+H2、SiHCl3+H2
Si(纯)+3HCl
（1）依据VSEPR 理论，推断SiHCl3的空间结构。
（2）SiHCl3易水解，故提纯过程须保持干燥。资料表明，SiHCl3水解首先是H2O 中O 与SiHCl3中的Si 形
成了配位键，该配位键是O 提供_____，Si 提供_____。
A．孤电子对、3d 轨道
B．孤电子对、3p 轨道
C．2p 轨道、孤电子对
D．sp3杂化轨道、孤电子对
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4.（2025·上海奉贤·二模）醋酸锰的结晶水合物是一种配合物，其结构如图所示。
（1）其中配位数为_______。
A．2
B．3
C．4
D．6
（2）其含有的化学键有_______。（不定项）
A．离子键
B．非极性共价键
C．极性共价键
D．氢键
（3）已知羧酸的酸性强弱与羧基中羟基的极性大小密切相关。请指出相同条件下
、
、
碱性最弱的物质为 ，原因是 。
5.（2025·上海浦东·一模）2024 年《自然》杂志上报道了一种含有碳—碳单电子
键的化合物，其化学式
为
，丰富了经典化学键理论。该物质的结构如下图，虚线和圆点表示仅有1 个共用电子的
键。
(其中：-Ph 表示
)
（1）上图所示物质的正离子中，碳原子的杂化方式是___________。
A．只有
B．只有
C．
和
D．
和
（2）结合题干信息，从化学键角度解释上图中左侧离子带正电荷的原因 。
（3）依据价层电子对互斥理论，负离子
的中心碘原子价层电子对数为___________。
A．2
B．3
C．4
D．5
6．（2025·安徽淮北·一模）醋酸锰的结晶水合物是一种配合物，其结构如图所示。
（1）其中配位数为_______。
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A．2
B．3
C．4
D．6
（2）其含有的化学键有_______。（不定项）
A．离子键
B．非极性共价键
C．极性共价键
D．氢键
（3）
已知羧酸的酸性强弱与羧基中羟基的极性大小密切相关。请指出相同条件下
、
、
碱性最弱的物质为 ，原因是 。
7．（2025·湖南·三模）将铜加热后伸入有氯气的集气瓶，然后向燃烧后的固体中加入少量的水使其溶解，
得到深绿色溶液。再逐滴加水，溶液由深绿色变成浅蓝色，最后再滴加稀氨水。具体操作过程如下，下列
说法不正确的是
Cu 和
粉末
A．M 中溶液阳离子为
，溶液显深蓝色
B．
的配位数为4
C．
中配位键的键能比M 中配位键的键能大
D．向M 溶液继续滴加乙醇溶液产生深蓝色晶体
1. （2025·安徽卷）用下列化学知识解释对应劳动项目不合理的是
选
项
劳动项目
化学知识
A
用大米制麦芽糖
淀粉水解生成麦芽糖
B
用次氯酸钠溶液消毒
次氯酸钠溶液呈碱性
C
给小麦施氮肥
氮是小麦合成蛋白质的必需元素
D
用肥皂洗涤油污
肥皂中的高级脂肪酸钠含有亲水基和疏水基
2. （2025·安徽卷）一种天然保幼激素的结构简式如下：
下列有关该物质的说法，错误的是
A．分子式为
B．存在4 个
键
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C．含有3 个手性碳原子
D．水解时会生成甲醇
3. （2025·安徽卷）氟气通过碎冰表面，发生反应①
，生成的
遇水发生反应②
。下列说法正确的是
A．
的电子式为
B．
为非极性分子
C．反应①中有非极性键的断裂和形成
D．反应②中
为还原产物
4. （2025·安徽卷）下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是
A．与
结合的能力：
B．与氨形成配位键的能力：
C．
和
分子中的键长：
D．微粒所含电子数：
5．（2025·安徽卷）某化合物的结构如图所示。W、X、Y、Z 是原子序数依次增大的短周期元素，其中
X、Z 位于同一主族。下列说法错误的是
A．元素电负性：
B．该物质中Y 和Z 均采取即
杂化
C．基态原子未成对电子数：
D．基态原子的第一电离能：
6．（2024·安徽卷）下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是
A 键角：
B. 熔点：
C.
同浓度水溶液的
D. 羟胺分子间氢键的强弱：
7.（2024·安徽卷）某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是
A. 该物质中
为
价
B. 基态原子的第一电离能：
C. 该物质中C 和P 均采取
杂化
D. 基态
原子价电子排布式为
8.（2025·山东卷）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是
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性质差异
主要原因
A
沸点：
电离能：
B
酸性：
电负性：
C
硬度：金刚石>晶体硅
原子半径：
D
熔点：
离子电荷：
9．【高考真题组合】
（1）（2025·安徽卷）将窝穴体a(结构如图2 所示)与
形成的超分子加入“浸出液”中，能提取其中的
，原因是 。
（2）（2024·安徽卷）
可被
氧化为
。从物质结构的角度分析
的结构为(a)而不是
(b)的原因：_______。
10．（2024·上海·高考真题）已知
可二聚为下图的二聚体：
（1）该二聚体中存在的化学键类型为_______。
A．极性键
B．非极性键
C．离子键
D．金属键
（2）将该二聚体溶于
生成
(结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中心
原子杂化方式为 ，其中配体是 ，
该配合物中有
键
。
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