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第03 讲 分子结构与性质、化学键
目录
01 课标达标练
题型01 考查化学键类型
题型02 考查共价键键参数及其应用
题型03 考查利用VSEPR 模型判断分子和离子的空间结构
题型04 考查中心原子杂化轨道类型
题型05 考查键角的大小比较
题型06 考查电子式
题型07 考查分子极性、分子间作用力与物质的性质
题型08 考查配位键、配合物和超分子
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 考查化学键类型
1.【高考模拟组合】下列说法中，不正确的是( )
A．（2024·安徽六安）142gP4O10(
)中含9NA个σ 键
B．（2025·北京·开学考试）
和
所含化学键类型完全相同
C．（2024·安徽淮北）
与
化学键类型相同
D．（2025·浙江·二模）金属铜与浓盐酸共热时可得到亚铜合三氯酸[H2(CuCl3)]。
可能是一种弱
酸，不存在离子键
1
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【答案】D
【解析】A 项，142 g P4O10物质的量为：0.5mol，1 个 P4O10 (
)中含16 个σ 键，即142g
P4O10 (
)中含8NA个σ 键，故A 错误；
B 项，NH3为共价化合物，分子中只存在共价键，NH4Cl 为离子化合物，化合物中存在离子键和共价键，
故B 错误；
C 项，
中含有离子键和非极性共价键，
中只含有离子键，C 错误；
D 项，从强酸制弱酸的角度分析，
可能是一种弱酸，不存在离子键，故D 正确；
故选D。
2．（2025·江苏南京·二模）三氟化氮
可用以下反应制备：
。下列说法正确
的是
A．
中含有
键
B．
的电子式为
C．
的空间构型为平面三角形
D．
中仅含离子键
【答案】A
【解析】A．NH3中N—H 键是由N 原子的sp3杂化轨道与H 原子的1s 轨道端对端重叠形成的σ 键，故A
正确；
B．F2分子由两个F 原子各提供1 个未成对电子形成单键，每个F 原子尚有3 对孤电子对，其电子式可表示
为
，故B 错误；
C．
中心原子价层电子对数为3+
=4，且含有1 个孤电子对，空间构型为三角锥形，故C 错
误；
D．
中
和F-形成离子键，
中含有共价键，故D 错误；
故选A。
3.（2025·四川·模拟）某学者绘制了一种八角星元素周期表，每个八角星代表一个周期(第1 周期除外)，每
个“●”代表一种元素，“------”相连代表同族元素。X、Y、Z、R、M 为原子半径依次减小的五种短周期
主族元素，Y 的最外层电子数比最内层电子数多。下列说法错误的是
2
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A．简单氢化物稳定性：Z >R
B．离子半径：Z >R>X
C．X、Y、Z 的最高价氧化物对应的水化物之间均能两两反应
D．X、R 形成的化合物中一定含有离子键，可能含有共价键
【答案】A
【分析】Y 的最外层电子总数比最内层电子总数多一个，且位于第三周期，所以Y 为Al；M 位于第一周
期，M 为H 元素；根据八角星的结构，X 为Na，Z 为Cl，R 为O，以此解答；
【解析】A．非金属性：Cl<O，简单氢化物稳定性：HCl<H2O，A 错误；
B．电子层越多半径越大，电子层相同，质子数多半径小，故离子半径：Cl->O2->Na+，B 正确；
C．X、Y、Z 最高价氧化物的水化物分别为氢氧化钠、氢氧化铝、高氯酸，氢氧化铝为两性氢氧化物，则
均能两两反应，C 正确；
D．O、Na 形成的两种常见化合物为Na2O 和Na2O2，Na2O 中含有离子键，Na2O2中含有离子键和共价键，
D 正确；
故选A。
4.【高考模拟组合】下列说法中，不正确的是( )
A．（2025·湖南·模拟）甲醛中
键的电子云形状：
B．（2025·河北·一模）硅酸根不能像碳酸根一样形成简单离子是因为
的半径大较易形成
键
C．（2025·山西·三模）
分子中共价键的电子云轮廓图：
D．（2025·江苏连云港·一模）反应CH3COOH＋CH3CH2OH
CH3COOCH2CH3＋H2O 可用于制
备乙酸乙酯。乙酸分子中σ 与π 键数目比为7 1∶
【答案】B
【解析】A 项，甲醛中C、O 原子的p 轨道肩并肩形成
键，电子云形状：
，A 项正确；
B 项，Si 的原子半径较大，难以与氧原子形成π 键，所以硅酸根不能像碳酸根一样形成简单离子，B 错
误；
分子中共价键是由2 个氯原子各提供1 个容纳未成对电子的3p 轨道通过“头碰头”形成的p-p
键，其
3
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电子云轮廓图为
，C 项正确；
D 项，乙酸（CH3COOH）分子中，单键全是σ 键，双键含1 个σ 键和1 个π 键，σ 键数目：3 个C-H、1 个
C-C、1 个C-O、1 个O-H、1 个C=O 中的σ 键，共7 个；π 键数目：C=O 中1 个，σ 与π 键数目比为7:1，
D 正确；
故选B。
02 考查共价键键参数及其应用
5.【高考模拟组合】下列说法中，不正确的是( )
A．（2025·安徽六安·模拟预测）某除草剂的分子结构如图所示。
其中X、Y、Z、W、E 为原子序数依次增大的短周期主族元素，E 与Z 同族，W 与Z 同周期。其中键长：
X—W>X—Z>X—Y
B．（2024·安徽合肥·阶段练习）熔点：碳化硅<金刚石，其原因是C-Si 键能小于C-C 键能
C．（2024·安徽安庆·二模）物质A 和B 可实现如图所示的转化，A 中C-Co 键长更长，故键能可能更小
D．（2024·安徽·二模）
键键长：
，其原因是C 的杂化轨道中s 成分越多，形成的
键越强，键长越短
【答案】A
【解析】A．X、Y、Z、W、E 为原子序数依次增大的短周期主族元素，E 形成五个共价键、Z 形成三个价
键，Z 和E 同主族，所以Z 和E 为VA 族元素，故Z 为N 元素，E 为P 元素；W 形成两个价键，所以W 为
VIA 族元素，Z 与W 同周期，故W 为O 元素；Y 形成四个价键，Y 为IVA 族元素，又原子序数小于O，则
Y 为C 元素；X 形成一个价键，X 的原子序数小于C，所以X 为H 元素，综上所述X 为H 元素、Y 为C 元
素、Z 为N 元素、W 为O 元素、E 为P 元素，据此分析。原子半径：O<N<C，原子半径越小，键长越短，
则键长：H-O<H-N<H-C，A 错误；
两种晶体都是共价晶体，原子半径越小，键长越短，键能越大，熔点越高，原子半径：C<Si，键长：C-C
键<Si-C 键，键能：C-C 键＞C-Si 键，所以碳化硅的熔点低于金刚石，B 正确；
键长越长，键能越小，C 正确；
4
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CH4 中C 的杂化类型为sp3，C2H4中C 的杂化类型为sp2，C 的杂化轨道中s 成分越多，形成的C-H 键越
强，键长越短，所以C-H 键键长：CH4＞C2H4，故D 正确；
故选A。
6.【高考模拟组合】
I.（2024·新疆·一模）
可以与
形成多种氧化物，如
、
等。分子中大
键可以用
(
表示参
与形成大
键的轨道数，
表示形成大
键的
电子数目)表示，
分子呈
形，也形成了大
键，该大
键可以表示为 ，
键的键长关系为
(填“>”“<”或“=”)
。
【答案】 π3
5 >
【解析】
的氯原子杂化为
杂化，分子结构为
大π 键表示为：
；大
键离域使
键长平均化，故
中的键长应小于单键(
)；
II.（2025·全国）氮是地球上极为丰富的元素。
（1）NH3为三角锥形分子，N—H 键键能的含义是_______(填字母)。
A．由N 和H 形成1 mol NH3所放出的能量
B．把1 mol NH3中的共价键全部拆开所吸收的能量
C．拆开约6.02×1023个N—H 键所吸收的能量
D．形成1 个N—H 键所放出的能量
（2）N≡N 的键能为945 kJ·mol-1，N—N 单键的键能为247 kJ·mol-1，计算说明N2中的 (填“σ”或
“π”，下同)键比 键稳定。
（3）计算反应3Cl2＋2NH3=N2＋6HCl(EN-H=391 kJ·mol-1，EH-Cl=432 kJ·mol-1，ECl—Cl=243 kJ·mol-1，EN≡N=945
kJ·mol-1)的反应热ΔH= kJ·mol-1。
（4）F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如：ClF3、BrF3等，已知反应Cl2(g)＋3F2(g)=2ClF3(g)
ΔH=-313 kJ·mol-1，F—F 键的键能为159 kJ·mol-1，Cl—Cl 键的键能为242 kJ·mol-1，则ClF3中Cl—F 键的平
均键能为 kJ·mol-1。
【答案】（1）C （2）π σ （4） -462 （5） 172
【解析】【小题1】N—H 键的键能是指形成1mol N—H 键放出的能量或拆开1mol N—H 键所吸收的能
量，不是指形成1 个N—H 键释放的能量。1mol NH3分子中含有3molN—H 键，拆开1molNH3或形成1mol
NH3吸收或放出的能量应是N—H 键键能的3 倍。
【小题2】N≡N 中有两个π 键和一个σ 键，而N—N 键为σ 键，键能为247 kJ·mol－1，由N≡N 的键能为945
kJ·mol－1，则π 键键能为
。
【小题3】ΔH＝3ECl－Cl＋6EN－H－EN≡N－6EH－Cl＝3×243 kJ·mol－1＋6×391 kJ·mol－1－945 kJ·mol－1－6×432
kJ·mol－1＝－462 kJ·mol－1。
【小题4】设Cl—F 键的平均键能为x，ΔH＝反应物的键能总和－生成物的键能总和＝242 kJ·mol－1＋159
5
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kJ·mol－1×3－6x＝－313 kJ·mol－1，则x＝172 kJ·mol－1。
03 考查利用VSEPR 模型判断分子和离子的空间结构
7.下列分子或离子中含有孤电子对的是
A．
B．
C．
D．
【答案】D
【解析】A．
的中心原子上的孤电子对数
，A 项不符合题意；
B．
的中心原子上的孤电子对数
，B 项不符合题意；
C．
的中心原子上的孤电子对教
，C 项不符合题意；
D．
的中心原子上的孤电子对数
，故D 项符合题意；
故选D。
8.已知反应：NH4NO3+NH4HSO3+SO2+2H2O=[NH3OH]+
+(NH4)2SO4。下列有关说法错误的是
A．H2O 很稳定是因为分子间含有氢键
B．SO2的空间结构为V 形
C．NH2OH 的H－N－H 键角小于
中H－N－H 键角
D．H2O、
与
的VSEPR 模型相同
【答案】A
【解析】A．H2O 是共价化合物，其性质稳定，是因为O-H 键的键能较大，与分子间含有氢键无关，A 错
误；
B．SO2分子中S 原子的价层电子对数为2+
=3，VSEPR 模型为平面三角形，含有1 对孤电子对，
则SO2的空间结构为V 形，B 正确；
C．NH2OH 分子与
中N 的价层电子对数都是4，VSEPR 模型均为四面体，
中H-N-H 的键角为
109°28′，但NH2OH 分子中N 原子含有1 对孤电子对，对成键电子对的排斥作用较大，导致H-N-H 的键角
小于109°28′，C 正确；
D．H2O 分子中O 原子的价层电子对数为2+
=4、
中N 的价层电子对数为4+
=4，
中S 的价层电子对数为4+
=4，则它们的VSEPR 模型相同，都是四面体，D 正确；
故答案为：A。
9.下列化学用语正确的是
6
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A．基态Cr3+的结构示意图：
B．
的空间结构模型：
C．基态Br 的价层电子排布：3d104s24p5
D．用电子式表示HCl 的形成过程：
【答案】A
【解析】A．Cr3+基态的核外电子排布式为
，K、L、M 层电子数分别为2、8、11，A 正
确；
B．
中C 原子价电子对数为3，无孤电子对，为平面三角形，B 错误；
C．Br 是35 号元素，基态Br 的价层电子排布:4s24p5，C 错误；
D．HCl 是共价化合物，HCl 的形成过程为
，D 错误；
故选A。
04 考查中心原子杂化轨道类型
10.【高考模拟组合】下列说法正确的是（ ）
A.（2025·安徽六安·模拟） 化合物e 是一种药物递送的良好载体，可用甲基水杨酸(a)为原料合成，合成路
线如下图。
1 个e 分子中采用
杂化的碳原子共有3n+1 个
B. （2025·安徽蚌埠·模拟）硫代硫酸根离子可视为硫酸根中一个非羟基氧原子被硫原子取代的产物，则
S2O
中心原子S 的杂化方式为sp3
C. （2025·安徽·学业考试）B3O
和NH3BH3中B 的杂化方式相同
D．（2025·安徽黄山·二模）乙醇中C-O 键的类型：sp3-sp3σ 键
【答案】A
【解析】A 项1 个e 分子中，链节内有3 个C 采用
杂化，链节外有1 个C 采用
杂化，采用
杂化的
7
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碳原子共有
个，A 正确；
B 项
中心原子S 原子的孤电子对数为
，S 原子除了和O 形成σ 键，还和S 原子形成σ
键，则价层电子对数为0+4=4，则中心S 原子采取sp3杂化，B 正确；
C 项在B3O
中B 周围的价层电子对数为3，采取sp2杂化，NH3BH3中B 周围的价层电子对数为4，采取
sp3杂化，杂化方式不相同，C 错误；
D 项乙醇CH3CH2OH 分子中形成的C-O 键，C 原子形成4 个σ 键，孤电子对数为
=0，发生sp3杂
化，O 原子形成2 个σ 键，孤电子对数为
=2，发生sp3 杂化，C 和O 的杂化轨道头对头发生重叠，
形成σ 键，则C-O 键的类型：sp3-sp3σ 键，D 正确；
11.【高考模拟组合】
I.（2025·上海·二模）Na3AsO4中含有的化学键类型包括 ；AsO
的空间结构为 ；As4O6的分
子结构如图所示，则在该化合物中As 的杂化方式是 。
【答案】 离子键、共价键 正四面体形 sp3
【解析】Na3AsO4由Na+和
构成，Na+和
之间存在离子键，
中As 和O 通过共价键结
合，含有的化学键类型包括离子键、共价键；AsO
中As 价电子对数4，无孤电子对，空间结构为正四面
体；根据As4O6的分子结构，As 原子形成3 个σ 键，有一个孤电子对，价电子对数为4，则在该化合物中
As 的杂化方式是sp3。
II.（2025·上海·一模）氨基乙酸铜分子结构如图所示，碳原子的杂化方式为 ，基态碳原子核外
电子有 种运动状态。
【答案】 sp3、sp2 6
【解析】氨基乙酸铜的分子中连接碳氧双键的C 原子含有3 个σ 键，碳的杂化方式为sp2杂化，另一种碳
周围都是单键，C 原子含有4 个σ 键，碳的杂化方式为sp3杂化，C 原子具有6 个核外电子，处于不同能
层、能级上的电子具有的能量不同，同一能级上的电子自旋方向相反，故有6 种不同的运动状态。
III. （2024·北京·三模）（1）
中C 原子的杂化类型为 。
【答案】
8
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【解析】由该有机物结构可知，C 原子的杂化类型为
；
（2）气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为 形，其中共价键的类型有
种；固体三氧化硫中存在如图所示的三聚分子，该分子中S 原子的杂化轨道类型为 。
【答案】平面(正)三角 2
【解析】SO3中S 价层电子对数为3，采用sp2杂化，无孤电子对，空间构型为平面正三角形。SO3中存在
S-O σ 键和大 π 键，共价键类型有2 种。从图中可知，S 与周围4 个O 形成4 条单键，该分子中S 原子的
杂化方式为sp3杂化。
05 考查键角的大小比较
12.（1）键角：CO2 H2O（填“>”“<”或“=”，下同）。
【答案】>
【解析】CO2中C 为sp 杂化，结构为直线形，键角为
；H2O 中O 为sp3杂化，结构为V 形，键角小于
；则键角：
（2）键角：NO2
+ NO2 NO3
-。
【答案】> >
【解析】
中心原子价层电子对数为2+
=2，N 原子杂化方式为sp，键角为180°，
中
心原子价层电子对数为2+
=2.5，N 原子杂化方式为sp2，为V 形结构，含有离域π 键，键角大于
120°小于180°，
中心原子价层电子对数为3+
=3，N 原子杂化方式为sp2，且不含孤电子
对，空间构型为平面三角形，键角为120°，则键角：
。
13.（1）键角：CH4 H2O 。
【答案】>
【解析】甲烷和水中心原子杂化方式相同都为
杂化，甲烷分子中C 没有孤电子对，水分子中O 有2 对
孤电子对，杂化方式相同时，孤电子对数越多，键角越小，故甲烷的键角大于水的键角。
（2）某种催化剂阴离子的结构式如下所示，其组成元素X、Y、Z 为原子半径逐渐增大的短周期元素，W
是第四周期的元素，含W 的某化合物常用于检验酒驾，原子序数关系为：2X+2Y+Z=W。
9
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X2Y 分子中、X-Y-X 的键角 该化合物中X-Y-X 的键角。
【答案】<
【解析】X 为H、Y 为O，H2O 的氧原子孤对电子数为2，由于在该离子中H2O 中的1 对孤电子对形成了配
位键变为成键电子对，而孤电子对对孤电子对的排斥作用＞孤电子对对成键电子对的排斥作用＞成键电子
对对成键电子对的排斥作用，故该离子中的H—O—H 键角大于H2O 的H—O—H 键角。
14. （1）H2S 的键角 H2O。
【答案】<
【解析】H2S 和H2O 中心原子杂化方式均为sp3杂化且分子中心原子都有2 个孤电子对，O 原子电负性比S
大，O 原子上的孤对电子更靠近原子核，孤对电子对成键电子对斥力更大，使得H2O 的键角比H2S 大。
（2）
的键角① 键角②，判断的理由是 。
【答案】< 键角①处的O 原子是
杂化键角约
，键角②处的C 原子是
杂化键角约
【解析】因键角①处的O 原子是
杂化键角约
，键角②处的C 原子是
杂化键角约
，故键
角①＜键角②。
（3）
结构中键角∠OSO
SOO(
∠
填“>”或“=”或“＜”)。
【答案】>
【解析】
结构中S 为sp3杂化且无孤电子对，中间O 为sp3杂化且存在2 对孤电子对，孤电子对与成
键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，导致键角∠OSO> SOO
∠
；
06 考查电子式
15.【高考模拟组合】下列物质的电子式书写正确的有( )
①（2024·湖北·模拟）BaC2的电子式为
②（2025·江苏南京·模拟）NaOH 的电子式为
③（2025·安徽六安·模拟）H2S 的电子式：
④（2025·安徽池州·二模）
的电子式：
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⑤（2025·安徽黄山·二模）BCl3的电子式为：
⑥（2024·安徽·三模）
的电子式为
⑦（2024·安徽安庆·二模）
的电子式为：
⑧（2024·安徽·模拟）
的电子式为
A.3 个 B.4 个 C.5 个 D.6 个
【答案】A
【解析】BaC2属于离子化合物，其电子式为：
，①正确；
NaOH 是离子化合物，电子式为
，②错误；
是共价化合物，电子式应为：
，③错误；
为离子化合物，电子式：
，④正确；
BCl3分子中，B 原子最外层的3 个成单电子全部与3 个Cl 原子的最外层各1 个成单电子形成共价键，则
BCl3的电子式为
，⑤不正确；
与CO2是等电子体，根据CO2电子式，
的电子式为
，按照各原子都达到8 电子饱
和结构，
电子式也可以是
，故
电子式为
或
，⑥错误；
CO2为共价化合物，故CO2的电子式为：
，⑦错误；
的电子式为
，每个原子均达到了8 电子稳定结构，⑧正确；
共有①④⑧这3 个正确。
16.【高考模拟组合】
（1）（2025·安徽芜湖）硼氢化钠
是一种潜在储氢剂，有强还原性，易溶于异丙胺，常温下与水
缓慢反应。实验室可用氢化钠与气态硼酸三甲酯制取，反应方程式为：
。制取
的实验步骤如下：
11
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的电子式为 。
【答案】（1）
【解析】
中
与
之间由离子键相作用，B 原子与H 原子之间有3 个普通共价键、1 个配位
键，故
的电子式为
；
（2）（2024·安徽·一模）短周期元素原子半径的相对大小、最高正价或最低负价的递变关系如图所示。回
答下列问题：
①已知i2j2分子中的各原子均满足最外层8 电子稳定结构，i2j2的结构式为 。
②a 与c 能形成化合物ca5，它的所有原子的最外层都符合相应稀有气体原子的最外电子层结构，其电子式
为 ，其中所含化学键类型为 。
【答案】（2） ① Cl—S—S—Cl
②
共价键、离子键
【解析】e、j 为短周期元素，最低负化合价为-1 价，j 的原子序数大于e，所以e、j 分别为F、Cl，f、g 的
最高正化合价分别为+1、+3 价，原子序数在F、Cl 之间，则f、g 分别为Na、Al，i 和d 的最低负化合价
为-2 价，i 的原子序数大于d，则i 为S、d 为O；e 为F，b、h 的最高正化合价均为+4，分别为C、Si，c
的最高正化合价+5 价，则c 为N；a 的最高正化合价为+1 价，但原子半径小于C，所以a 为H。
i
①2j2分子为S2Cl2，各原子均满足最外层8 电子稳定结构，即S 形成两个共价键，Cl 形成1 个共价键，其结
构式为Cl-S-S-Cl；
a
②与c 能形成化合物ca5为NH5，所有原子的最外层都符合相应稀有气体原子的最外电子层结构，其电子
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式为
；其中所含化学键类型为离子键、共价键。
16.【高考模拟组合】下列化学用语或表述正确的是（ ）
A.（2024·安徽合肥·三模）NaH 的形成过程：
B.（2025·湖南·模拟）用电子式表示水的形成过程：
C．（2025·安徽合肥·二模）用电子式表示KCl 的形成过程：
D．（2025·山东泰安·模拟）用电子式表示HCl 的形成过程：
【答案】A
【解析】NaH 为离子化合物，NaH 的形成过程：
，A 正确；
水是共价化合物，用电子式表示形成过程时不需要箭头和电荷，正确表示为
，B 错误；
用电子式表示KCl 的形成过程：
，故C 错误；
HCl 为共价化合物，电子式为
，用电子式表示HCl 的形成过程：
，D 错
误；
故选A。
07 考查分子极性、分子间作用力与物质的性质
17.（2025·湖南·三模）物质的结构决定其性质。下列理论依据与实例之间没有因果关系的是
选
项
理论依据
实例
A
为极性分子
在水中的溶解度大于
B
聚乳酸为高分子化合物
用聚乳酸生产手术缝合线
C
金刚石硬度大
金刚石作裁玻璃的刀
D
超分子具有“分子识别”的特
征
利用杯酚可分离
和
【答案】B
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【解析】A．O3为极性分子，
是非极性分子，水是极性溶剂，根据相似相溶原理，O3在水中的溶解度大
于O2，因果关系成立，A 不符合题意；
B．聚乳酸用于手术缝合线是因为其可降解性，而非单纯是高分子化合物，理论与实例无直接因果关系，B
符合题意；
C．金刚石属于共价晶体，硬度大，所以其可作裁玻璃的刀，性质与用途存在对应关系，C 不符合题意；
D．杯酚分子具有独特的空腔结构，能将C60“识别”并包裹在空腔内，形成超分子组装体，从而实现C60、
C70分离，因果关系成立，D 不符合题意；
故选B。
18.（2025·湖南·模拟预测）我国科学家成功利用
和
人工合成了淀粉，使淀粉的生产方式从农业种植
转为工业制造成为可能，其原理如图所示。下列说法错误的是
A．
是非极性分子
B．甲醛易溶于水，是因为甲醛分子间能形成氢键
C．甲醇分子和二羟基丙酮分子中碳原子的杂化类型不完全相同
D．二羟基丙酮与乳酸(
)互为同分异构体
【答案】B
【解析】A．
的结构式为O=C=O，空间构型为直线形，正电中心与负电中心重合，是非极性分子，A
正确；
B．甲醛易溶于水，是因为甲醛分子中的醛基可以与水分子间形成氢键，B 错误；
C．甲醇分子中碳原子形成4 个
键，无孤对电子，是
杂化，二羟基丙酮分子中碳氧双键上的碳原子形
成3 个
键，无孤对电子，是
杂化，C 正确；
D．二羟基丙酮与乳酸(
)，分子式都是C3H6O3，结构不同，互为同分异构体，D 正确；
故选B。
19.（2025·安徽池州·二模）某种物质广泛应用于硅橡胶、硅树脂的交联剂，其分子结构如下，其中
、
、
、
为原子序数依次增大的短周期元素，
、
同主族。下列有关说法正确的是
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A．氢化物沸点
B．电负性：
C．该分子为非极性分子
D．
、
元素基态原子核外均有2 个未成对电子
【答案】D
【解析】物质中
、
、
、
形成的共价键数目分别为1、4、2、4，又因为
、
同主族，
的原子
序数比
小，因此
为C，
为Si，由
、
、
、
原子序数依次增大，故
为H，
为O。
A．题目没有说明是简单氢化物，因此无法比较沸点，A 错误；
B．电负性大小顺序为：
，B 错误；
C．由结构可知，该分子的中心原子Si 连接的4 个基团不完全相同，故该物质的空间构型为非正四面体
形，正电中心与负电中心不重合，为极性分子，C 错误；
D．基态C 原子的价层电子排布式为2s22p2，基态O 原子的价层电子排布式为2s22p4，核外均有2 个未成对
电子，D 正确；
故选D。
20.（2024·安徽县中联盟）超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组成
复杂的、有组织的聚集体，并保持一定的完整性使其具有明确的微观结构和宏观特性。比如，将
和
的混合物，加入一种空腔大小适配
的“杯酚”中进行分离，其流程如图所示，则下列说法中不正确的
是
A．
和
之间的相互作用是分子间作用力
B．氯仿的化学式为
C．“杯酚”与
、
均可形成超分子
D．“杯酚”分子既存在
键，又存在大
键
【答案】C
【解析】A．
和
之间的相互作用是分子间作用力，A 正确；
B．三氯甲烷俗称氯仿，其化学式为
，B 正确；
C．由流程图可知，“杯酚”与
形成超分子，而“杯酚”与
不能形成超分子，C 错误；
D．杯酚分子存在苯环结构，故既存在
键，又存在大
键，D 正确；
答案选C。
08 考查配位键、配合物和超分子
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21.（2025·安徽阜阳·三模）将
与过量双氧水、氨水、氯化铵混合发生反应，可生成
或
。设
表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（ ）
A．
中含σ 键数为
B．
氨水中含氮原子数为
C．53.5g 由
和
组成的物质中含
数为
D．
中含配位原子(也包括离子)数为
【答案】D
【解析】A．
中
和
都是σ 键，0.5 mol
中含1.5molσ 键，数目为
，A 错误；
B．没有指明
氨水的体积，无法计算出氮原子数，B 错误；
C．
和
组成的物质中含有
和
、两者的比例未知，其平均摩尔质量不一定等于
，其离子数不一定为
，C 错误；
D．
的配体为5 个
和1 个
，配位数为6，
中含配位原子
(也包括离子)数为
，D 正确；
故选D。
22.（2025·安徽合肥·二模）环六糊精(
)具有不对称的空腔结构，能够在水中包合某芳
香族客体组装成超分子X 和Y。超分子组装过程示意图如图a 所示、组装过程中两种超分子的浓度与时间
关系如图b 所示，下列说法错误的是
A．环六糊精和客体通过分子间相互作用组装成超分子
B．超分子X 和超分子Y 互为同分异构体
C．超分子组装过程的活化能：①>②
D．相同温度下超分子组装的平衡常数：①<②
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【答案】C
【解析】A．超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，则环六糊精和客
体通过分子间相互作用组装成超分子，A 正确；
B．环六糊精的空腔结构不对称，可能导致客体分子以不同方式嵌入（如不同取向或位置），形成两种不
同的超分子X 和Y，两者结构不同，但分子式相同，互为同分异构体， B 正确；
C．由图b 可知，较短时间内，组装生成的超分子X 浓度大于超分子Y，说明超分子组装过程更容易生成
超分子X，则超分子组装过程的活化能：①＜②，C 错误；
D．由图b 可知，相同温度下达到平衡时超分子X 的浓度小于超分子Y 的浓度，即超分子组装过程向生成
超分子X 方向的反应程度较小，因此相同温度下超分子组装的平衡常数；①＜②，D 正确；
故选C。
23.（2025·河北邢台·三模）三氯化六氨合钴
是一种重要的化工原料。利用含钴废料(含少量
等杂质)制取
的工艺流程如下所示：
已知：①“酸浸”过滤后的滤液中含有
等。
②
均为难溶物。
③
具有较强还原性。
回答下列问题：
（1）制备
。“除杂”过程中加入
的作用是 。
（2）制备
。
①“氧化”过程应先加入 (填序号)，原因是 。
A．氨水 B．氢氧化钠 C．
D．
②生成
的离子方程式为 。
（3）得到
晶体。
中中心原子配位数是 。
（4）含量测定。通过碘量法可测定产品中的钴元素的含量。称取0.20g 产品，加入稍过量的NaOH 溶液并
加热，将Co 元素完全转化为难溶的
，过滤洗涤后将滤渣完全溶于盐酸中，向所得的溶液中加入
过量的KI 和
滴淀粉溶液，再用
的
溶液滴定(反应原理：
、
)，达到滴定终点时消耗
溶液48.00 mL，试求产品中钴元素的百分含量
(写出解题过程) 。
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【答案】（1）将
氧化成
，便于后续去除
（2）A
具有较强还原性，易被氧化，若先加
将
氧化为
，后加氨水，会
生成
沉淀，不利于产品的生成
（3）6
（4）
【分析】以含钴废料(含少量Fe、Al 等杂质)制取[Co(NH3)6]Cl3：用盐酸溶解废料，过滤出滤渣，得到含
Co2+、Fe2+、Al3+的酸性滤液，向滤液中加入适量的NaClO3将Fe2+氧化为Fe3+，再加Na2CO3调pH，沉淀
Al3+、Fe3+为Fe(OH)3和Al(OH)3，过滤得滤渣[主要成分为Fe(OH)3和Al(OH)3]和滤液，向含有Co2+的溶液
中加入活性炭和NH4Cl 溶液得到
，再依次加入氨水和H2O2，发生的反应依次为：
、
，再将溶液在HCl 氛围下蒸发浓缩、冷
却结晶、减压过滤得到产品，据此分析解题。
【解析】（1）由分析可知，加入适量的NaClO3的作用是将Fe2+氧化为Fe3+，便于后续除去；
（2）①结合分析可知，若先加H2O2，将Co 元素氧化到Co3+，后加氨水，会生成Co(OH)3，不利于产品的
生成，故先加入氨水再加入H2O2，可防止Co(OH)3的生成，原因为；[Co(NH3)6]2+具有较强还原性，易被
氧化；先加H2O2将Co2+氧化为Co3+，后加氨水，会生成Co(OH)3，不利于产品的生成，故先加入氨水再加
入H2O2；
②由分析可知，生成[Co(NH3)6]3+的反应方程式为：
H2O2+2[Co(NH3)6]Cl2+2NH4Cl=2[Co(NH3)6]Cl3+2NH3↑+2H2O，则其离子方程式为2[Co(NH3)6]2+＋2
＋
H2O2=2[Co(NH3)6]3+＋2NH3↑＋2H2O；
（3）[Co(NH3)6]3+中配位原子是N，配位数是6；
（4）根据得失电子守恒可得关系式：
，
，
，产品中钴元素的百分含量为
。
1．
【结合化学反应机理图 考查极性键和非极性键的判断】（2025·广西南宁·模拟）氢能是一种
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重要的清洁能源，由HCOOH 可以制得
。在催化剂作用下，单个HCOOH 释氢的反应机理和相对能量的
变化情况分别如图1 和图2 所示。研究发现，其他条件不变时，以HCOOK 水溶液代替HCOOH 释氢的效
果更佳。下列叙述错误的是
A．HCOOH 催化释放氢的过程中有极性键的断裂和非极性键的形成
B．其他条件不变时，以HCOOK 水溶液代替HCOOH 可以提高释放氢气的纯度
C．在催化剂表面解离C-H 键比解离O-H 键更困难
D．HCOOH 催化释氢的热化学方程式为
【答案】D
【解析】A．在催化剂作用下，HCOOH 分解生成CO2 和H2，转化过程中，涉及N-H 键的断裂和形成、O-
H 键的断裂以及H-H 键的形成，故A 正确；
B．其他条件不变时，若用HCOOK 溶液代替HCOOH，反应生成KOH 能吸收CO2，所以最终所得气体中
CO2的量会减少，提高释放氢气的纯度，故B 正确；
C．由图2 的能量变化曲线可知，物质Ⅱ到Ⅲ的变化是解离O-H 键活化能小于解离C-H 键的活化能，所以
解离C-H 键比解离O-H 键更困难，故C 正确；
D．图2 表示1 个分子HCOOH(g)生成CO2(g)和H2(g)时放出能量0.45eV，而热化学方程式中
为1mol 反
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应的热量变化，故D 错误；
故答案选D。
2．（2025·天津·二模）（1）氮化硅(Si3N4)是一种高温结构陶瓷，其部分空间结构如图所示，结构中每个
原子杂化类型相同且均达到8 电子稳定结构，氮化硅(Si3N4)的晶体类型是 ，请比较该晶体结
构中键角大小：N—Si—N Si—N—Si(填“>”、“<”或“=”)。
（2）如图表示固态SnCl2形成一维链状聚合的结构，在分子结构中已标出所含的配位键，SnCl2气态时以
单分子形式存在。则固体分子及气体分子中Sn 的杂化轨道类型分别为 、 。
【答案】（1）共价晶体 > （2）sp3 sp2
【解析】（1）Si3N4结构中每个原子杂化类型相同且均达到8 电子稳定结构，氮化硅(Si3N4)的晶体类型是共
价晶体；Si—N—Si 中N 有孤电子对，所以键角N—Si—N> Si—N—Si；
（2）固态SnCl2形成一维链状聚合的结构，形成4 个σ 键，Sn 的杂化轨道类型为sp3，SnCl2气态时以单分
子形式存在，形成2 个σ 键和一个孤电子对，则气体分子中Sn 的杂化轨道类型为sp2；
3．（2025·安徽合肥·二模）晶体硅是半导体器件的核心材料；α-AgI 是超离子导体，在固态电池上有突破
性应用。工业上，常通过以下反应获得高纯硅： Si(粗)+3HCl
SiHCl3+H2、SiHCl3+H2
Si(纯)+3HCl
（1）依据VSEPR 理论，推断SiHCl3的空间结构。
（2）SiHCl3易水解，故提纯过程须保持干燥。资料表明，SiHCl3水解首先是H2O 中O 与SiHCl3中的Si 形
成了配位键，该配位键是O 提供_____，Si 提供_____。
A．孤电子对、3d 轨道
B．孤电子对、3p 轨道
C．2p 轨道、孤电子对
D．sp3杂化轨道、孤电子对
【答案】（1）四面体形 （2）A
【解析】（1）依据VSEPR 理论，SiHCl3中Si 原子的价层电子对数为4+
=4，没有孤电子对，空
间构型为四面体形；
（2）SiH4中Si 原子为sp3杂化，与4 个H 原子成键，SiHCl3 水解首先是H2O 中O 与SiHCl3中的Si 形成配
位键时O 原子提供孤电子对，Si 原子提供3d 轨道，故答案为：A。
4.（2025·上海奉贤·二模）醋酸锰的结晶水合物是一种配合物，其结构如图所示。
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（1）其中配位数为_______。
A．2
B．3
C．4
D．6
（2）其含有的化学键有_______。（不定项）
A．离子键
B．非极性共价键
C．极性共价键
D．氢键
（3）已知羧酸的酸性强弱与羧基中羟基的极性大小密切相关。请指出相同条件下
、
、
碱性最弱的物质为 ，原因是 。
【答案】（1）D
（2）BC
（3）
氟原子的电负性大于氯原子，吸引电子云向氟靠拢的程度大于氯原子，导致羟基的
极性更大，更容易电离出氢离子，三氟醋酸有三个氟原子，对电子云的吸引程度大于氟醋酸，因此对应盐
的碱性
最弱（合理即可）
【解析】（1）由图，锰和6 个氧结合成键，配位数为6，故选D；
（2）由图，结构存在碳碳非极性共价键，碳氧、碳氢等极性键，不存在离子键，氢键不是共价键，故选
BC；
（3）氟原子的电负性大于氯原子，吸引电子云向氟靠拢的程度大于氯原子，导致羟基的极性更大，更容
易电离出氢离子，三氟醋酸有三个氟原子，对电子云的吸引程度大于氟醋酸，故酸性最强的为
CF3COOH，则对应盐的碱性
最弱。
5.（2025·上海浦东·一模）2024 年《自然》杂志上报道了一种含有碳—碳单电子
键的化合物，其化学式
为
，丰富了经典化学键理论。该物质的结构如下图，虚线和圆点表示仅有1 个共用电子的
键。
(其中：-Ph 表示
)
（1）上图所示物质的正离子中，碳原子的杂化方式是___________。
A．只有
B．只有
C．
和
D．
和
（2）结合题干信息，从化学键角度解释上图中左侧离子带正电荷的原因 。
（3）依据价层电子对互斥理论，负离子
的中心碘原子价层电子对数为___________。
21
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A．2
B．3
C．4
D．5
【答案】（1）D （2）碳-碳单电子
键少了一个电子，所以带正电荷 （3）D
【解析】（1）上图所示物质的正离子中苯环上的碳原子采用sp2杂化，其余碳原子周围的价层电子对数为
4，采用sp3杂化，即该正离子中碳原子的杂化方式是sp2、sp3，故答案为：D；
（2）结合题干信息，该正离子结构中碳-碳单电子
键少了一个电子，所以带正电荷，故答案为：碳-碳单
电子
键少了一个电子，所以带正电荷；
（3）依据价层电子对互斥理论，负离子
的中心碘原子价层电子对数为2+1/2(7+1-2×1)=5，故答案
为：D。
6．（2025·安徽淮北·一模）醋酸锰的结晶水合物是一种配合物，其结构如图所示。
（1）其中配位数为_______。
A．2
B．3
C．4
D．6
（2）其含有的化学键有_______。（不定项）
A．离子键
B．非极性共价键
C．极性共价键
D．氢键
（3）
已知羧酸的酸性强弱与羧基中羟基的极性大小密切相关。请指出相同条件下
、
、
碱性最弱的物质为 ，原因是 。
【答案】（1）D （2）BC
（3）
氟原子的电负性大于氯原子，吸引电子云向氟靠拢的程度大于氯原子，导致羟基的
极性更大，更容易电离出氢离子，三氟醋酸有三个氟原子，对电子云的吸引程度大于氟醋酸，因此对应盐
的碱性
最弱（合理即可）
【解析】（1）由图，锰和6 个氧结合成键，配位数为6，故选D；
（2）由图，结构存在碳碳非极性共价键，碳氧、碳氢等极性键，不存在离子键，氢键不是共价键，故选
BC；
（3）氟原子的电负性大于氯原子，吸引电子云向氟靠拢的程度大于氯原子，导致羟基的极性更大，更容
易电离出氢离子，三氟醋酸有三个氟原子，对电子云的吸引程度大于氟醋酸，故酸性最强的为
CF3COOH，则对应盐的碱性
最弱。
7．（2025·湖南·三模）将铜加热后伸入有氯气的集气瓶，然后向燃烧后的固体中加入少量的水使其溶解，
得到深绿色溶液。再逐滴加水，溶液由深绿色变成浅蓝色，最后再滴加稀氨水。具体操作过程如下，下列
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说法不正确的是
Cu 和
粉末
A．M 中溶液阳离子为
，溶液显深蓝色
B．
的配位数为4
C．
中配位键的键能比M 中配位键的键能大
D．向M 溶液继续滴加乙醇溶液产生深蓝色晶体
【答案】C
【解析】铜与氯气点燃生成氯化铜粉末，加少量水溶解得到含有
离子的深绿色溶液，再逐滴加
水，溶液由深绿色变成浅蓝色（含有
），最后再滴加稀氨水得到
，据此解
题。
A．由分析可知，M 中溶液阳离子为[Cu(NH3)4]2+，因溶液存在该离子，溶液显深蓝色，A 正确；
B．[CuCl4]2−的中心离子为
，而配体是
，
和4 个
形成4 个配位键，配位数为4，B 正确；
C．电负性：N<O，N 原子的配位能力比O 原子强，[Cu(NH3)4]2+的配位键的键能更大，因此
中配位键的键能比M 中配位键的键能小，C 错误；
D．乙醇是极性较小的溶剂，向M 溶液中加乙醇会降低配离子溶解度，从而产生深蓝色晶体，D 正确；
1. （2025·安徽卷）用下列化学知识解释对应劳动项目不合理的是
选
项
劳动项目
化学知识
A
用大米制麦芽糖
淀粉水解生成麦芽糖
B
用次氯酸钠溶液消毒
次氯酸钠溶液呈碱性
C
给小麦施氮肥
氮是小麦合成蛋白质的必需元素
D
用肥皂洗涤油污
肥皂中的高级脂肪酸钠含有亲水基和疏水基
【答案】B
【解析】A．淀粉在酸性或酶催化下水解生成麦芽糖，用大米制麦芽糖符合该过程，A 正确；B．次氯酸钠
的消毒作用源于其水解生成的HClO 具有强氧化性，而非溶液呈碱性，B 错误；C．氮元素是植物合成蛋白
质、叶绿素等的必需元素，施氮肥解释合理，C 正确；D．肥皂中的高级脂肪酸钠含亲水基（羧酸根）和
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疏水基（长链烷基），可乳化油污，解释正确，D 正确；故选B。
2. （2025·安徽卷）一种天然保幼激素的结构简式如下：
下列有关该物质的说法，错误的是
A．分子式为
B．存在4 个
键
C．含有3 个手性碳原子
D．水解时会生成甲醇
【答案】B
【解析】A．该分子不饱和度为4，碳原子数为19，氢原子数为
，化学式为
C19H32O3，A 正确；B．醚键含有2 个C-O
键，酯基中含有3 个C-O
键，如图：
，则1 个分子中含有5 个C-O
键，B 错误；C．手性碳原子是连接4 个不同基团的C 原子，其含有3 个手
性碳原子，如图：
，C 正确；D．其含有
基团，酯基水解
时生成甲醇，D 正确；故选B。
3. （2025·安徽卷）氟气通过碎冰表面，发生反应①
，生成的
遇水发生反应②
。下列说法正确的是
A．
的电子式为
B．
为非极性分子
C．反应①中有非极性键的断裂和形成
D．反应②中
为还原产物
【答案】A
【解析】A．HOF 中心原子为O，与H、F 通过共用电子对形成共价键，电子式为
，A 正确；
B．
空间结构为书形，正负电荷中心不重合，属于极性分子，B 错误；C．反应①中F-F 非极性键断
裂，但没有非极性键的形成，C 错误；D．F 的电负性大于O，HOF 中氟表现为-1 价，O 为0 价，H 为+1
价，生成物HF 中氟还是-1 价，F 的化合价没有变化，反应②中氧化剂为HOF，还原剂为
，
既是
氧化产物也是还原产物，HF 既不是氧化产物也不是还原产物，D 错误；故选A。
4. （2025·安徽卷）下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是
A．与
结合的能力：
B．与氨形成配位键的能力：
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C．
和
分子中的键长：
D．微粒所含电子数：
【答案】B
【解析】A．根据题干信息，
遇水转化为
，反应为：
，说明
结合
能力更强，A 错误；B．根据题干信息，深蓝色
溶液，加入稀硫酸又转化
为蓝色
溶液，说明
更容易与
配位形成
，故与氨形成配位键的能力：
，B 正确；C．原子半径
，则键长：
，C 错误；D．
所含电子数为
，
所含电子数
，相同数量的两种微粒所含电子数相等，D 错误；故选B。
5．（2025·安徽卷）某化合物的结构如图所示。W、X、Y、Z 是原子序数依次增大的短周期元素，其中
X、Z 位于同一主族。下列说法错误的是
A．元素电负性：
B．该物质中Y 和Z 均采取即
杂化
C．基态原子未成对电子数：
D．基态原子的第一电离能：
【答案】D
【解析】W、X、Y、Z 是原子序数依次增大的短周期元素，其中X、Z 位于同一主族，且X、Z 均形成2
个共价键，则X 为O，Z 为S；Y 形成5 个共价键且原子序数位于O、S 之间，则Y 为P；W 形成1 个共价
键，原子序数最小，则W 为H；A．同周期从左向右电负性逐渐增大，同主族从上向下电负性逐渐减小，
故元素电负性O>S>P，即X>Z>Y，A 项正确；B．该物质中，P 原子的价层电子对数为
，为sp3 杂化，S 原子的价层电子对数为
，为sp3 杂化，B 项正确；C．
基态H 原子未成对电子数为1，基态O 原子的价电子排布式为2s22p4，未成对电子数为2，基态P 原子的
价电子排布式为3s23p3，未成对电子数为3，则基态原子未成对电子数
，即
，C 项正确；
D．基态原子的第一电离能同周期从左向右逐渐增大，由于VA 族原子的p 轨道处于半充满状态，第一电离
能大于同周期相邻主族元素，即P>S，D 项错误；故选D。
6．（2024·安徽卷）下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是
A 键角：
B. 熔点：
C.
同浓度水溶液的
D. 羟胺分子间氢键的强弱：
【答案】D
【解析】A．
中N 原子的价层电子对数=
，为sp3杂化，键角为107°，
中N
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的价层电子对数=
，为sp2杂化，键角为120°，故键角：
，A 错误；
B．
为分子晶体，
为离子晶体，故熔点：
，B 错误；
C．由题目信息可知，25℃下，
，故
的碱性比
弱，故
同浓度的水溶液中，
的水解程度大于
的水解程度，同浓度水溶液的pH：
，C 错误；
D．O 的电负性大于N，O-H 键的极性大于N-H 键，故羟胺分子间氢键的强弱
，D 正
确；
故选D。
7.（2024·安徽卷）某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是
A. 该物质中
为
价
B. 基态原子的第一电离能：
C. 该物质中C 和P 均采取
杂化
D. 基态
原子价电子排布式为
【答案】C
【解析】A．由结构简式可知，P 原子的3 个孤电子与苯环形成共用电子对，P 原子剩余的孤电子对与Ni
形成配位键，
提供孤电子对，与Ni 形成配位键，由于整个分子呈电中性，故该物质中Ni 为+2 价，A
项正确；
B．同周期元素随着原子序数的增大，第一电离能有增大趋势，故基态原子的第一电离能：Cl＞P，B 项正
确；
C．该物质中，C 均存在于苯环上，采取sp2杂化，P 与苯环形成3 对共用电子对，剩余的孤电子对与Ni 形
成配位键，价层电子对数为4，采取sp3杂化，C 项错误；
D．Ni 的原子序数为28，位于第四周期第Ⅷ族，基态Ni 原子价电子排布式为3d84s2，D 项正确；
故选C。
8.（2025·山东卷）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是
性质差异
主要原因
A
沸点：
电离能：
B
酸性：
电负性：
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C
硬度：金刚石>晶体硅
原子半径：
D
熔点：
离子电荷：
【答案】A
【解析】A．H2O 沸点高于H2S 的主要原因是H2O 分子间存在氢键、H2S 分子间不存在氢键，而非O 的电
离能大于S，电离能与沸点无直接关联，A 错误；
B．HClO 酸性强于HBrO 是因为Cl 的电负性大于Br，导致O-H 键极性更强，更易解离H+，B 正确；
C．金刚石硬度大于晶体硅是因为C 原子半径小于Si，C-C 键键能更大，共价结构更稳定，C 正确；
D．MgO 和NaF 均属于离子晶体，离子晶体的熔点取决于其晶格能的大小，离子半径越小、离子电荷越多
的，其晶格能一般较大，其熔点更高；MgO 熔点高于NaF 是因为Mg2+和O2−的电荷高于Na+和F−，且其
阴、阳离子的半径对应较小，故离子键强度更大，晶格能更高，D 正确；
故选A。
9．【高考真题组合】
（1）（2025·安徽卷）将窝穴体a(结构如图2 所示)与
形成的超分子加入“浸出液”中，能提取其中的
，原因是 。
【答案】（1）
具有更多的空轨道，能够与更多的N、O 形成配位键，形成超分子后，结构更稳定
【解析】（1）窝穴体a 与
形成的超分子加入“浸出液”中，能提取其中的
，原因是
具有更多的
空轨道，能够与更多的N、O 形成配位键，形成超分子后，结构更稳定。
（2）（2024·安徽卷）
可被
氧化为
。从物质结构的角度分析
的结构为(a)而不是
(b)的原因：_______。
【答案】（2）(a)结构中电子云分布较均衡，结构较为稳定，(b)结构中正负电荷中心不重合，极性较大，
较不稳定，且存在过氧根，过氧根的氧化性大于I2，故Na2S2O3不能被I2氧化成(b)结构
【解析】(a)结构中电子云分布较均衡，结构较为稳定，(b)结构中正负电荷中心不重合，极性较大，较不稳
定，且存在过氧根，过氧根的氧化性大于I2，故Na2S2O3不能被I2氧化成(b)结构。
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10．（2024·上海·高考真题）已知
可二聚为下图的二聚体：
（1）该二聚体中存在的化学键类型为_______。
A．极性键
B．非极性键
C．离子键
D．金属键
（2）将该二聚体溶于
生成
(结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中心
原子杂化方式为 ，其中配体是 ，
该配合物中有
键
。
【答案】（1）A
（2）sp3 CH3CN、Br- 14
【解析】（1）从图中可知，该二聚体中Br 和Al 之间以极性键相连，该二聚体中存在的化学键类型为极性
键，答案选A。
（2）该配离子中，中心原子Al 形成4 条单键，杂化方式为sp3杂化，其中N 原子提供一对孤电子对，Br-
提供一对孤电子对，配体为CH3CN 和Br-，1 个该配合物中含有12 条单键，2 条碳氮三键，其中碳氮三键
中有1 条σ 键，因此1mol 该配合物中σ 键数量为14mol。
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