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第03 讲 分子结构与性质、化学键
目录
01 课标达标练
题型01 化学键类型的判断
题型02 共价键的键参数及应用
题型03 价层电子对互斥模型与杂化轨道理论
题型04 分子空间结构的判断
题型05 键的极性与极性分子、非极性分子的判断
题型06 分子的性质及应用
题型07 配位键、配合物、超分子
02 核心突破练
03 真题溯源练
1
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01 考查化学键类型的判断
1．（2025·四川绵阳市·一诊）下列化学用语或图示表达正确的是
A. F2的共价键类型：s-s σ 键 B. 基态Cu 的价电子排布式
C. CaCl2的电子式：
D. 顺-2-丁烯的分子结构模型：
【答案】D
【解析】A．F 是9 号元素，原子核外电子排布式是1s22s22p5，因此F2的共价键类型是F 原子的p 电子与F
原子的p 电子之间形成的p-pσ 键，A 错误；B．Cu 是29 元素，根据构造原理可知基态Cu 的价电子排布式
3d104s1，B 错误；C．2 个Cl-不能合并，Ca2+与2 个Cl-之间以离子键结合，其电子式为：
，C
错误；D．顺-2-丁烯是CH3HC=CHCH3分子中两个相同的原子H 和原子团-CH3分别位于碳碳双键的同侧，
故顺-2-丁烯的分子结构模型是：
，D 正确；故合理选项是D。
2．
（2025·四川·八省押题预测卷）某种“分子桥”类物质能改善无机物与有机物之间的界面作
用，从而极大地提高复合材料的各方面性能。一种“分子桥”类物质的结构式如图所示，其组成元素X、
Y、Z、W 均为短周期主族元素，其中X 是短周期中原子半径最小的元素，Y、W 同周期，Z、W 同主
族，且Z 的原子序数比W 大。下列说法正确的是
A．第一电离能：
B．该物质不存在分子间氢键
2
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C．该物质分子结构中只含σ 键，不含
键
D．基态Y、Z、W 原子核外电子排布中未成对电子数相等
【答案】D
【解析】X、Y、Z、W 均为短周期主族元素，其中X 是短周期中原子半径最小的元素，X 为氢，Z、W 同
主族，且Z 的原子序数比W 大，Z 能形成4 个共价键，则W 为碳、Z 为硅，Y、W 同周期，Y 形成2 个共
价键，Y 为氧；A．同一主族元素随原子序数变大，原子半径变大，第一电离能变小；同一周期随着原子
序数变大，第一电离能变大，第一电离能：O>C>Si，A 错误； B．当氢原子连接在电负性大且原子半径小
的原子（例如氟、氧、氮）上时，可以形成氢键；则该物质存在分子间氢键，B 错误；C．单键均为σ
键，双键中含有1 个σ 键1 个π 键，分子结构中含σ 键、π 键，C 错误； D．基态O、Si、C 原子核外
电子排布中未成对电子数均为2，D 正确；故选D。
3．（2025·四川内江市·三模）短周期主族元素X、Y、Z、R 的原子序数依次增大，由这四种元素组成的一
种面粉发泡剂（M）广泛用于食品工业。M 的结构式如图所示。基态R 原子最外层电子数等于其电子层数
的3 倍。下列叙述错误的是
A. 简单气态氢化物的沸点：R>Z>Y
B. 电负性：Y<R<Z
C. M 分子中σ 键、π 键数目之比为
D. 上述四种元素形成的化合物中可能含有共价键和离子键
【答案】B
【解析】基态R 原子最外层电子数等于其电子层数的3 倍，可知R 电子层数为2，最外层电子数为6，R 为
O；结合结构式，X 形成一条键，X 最外层电子数为1 或7，X 原子序数小于O，则X 为H；Y 成键数为
4，Y 为C，Z 成键数为3，Z 为N，据此分析解答。A．H2O 常温下为液态，NH3、CH4为气态，H2O 沸点
最高，NH3分子间存在氢键，其沸点高于CH4，故A 正确；B．同周期元素从左到右电负性逐渐增强，则
电负性：C<N<O，故B 错误；C．单键均为键，双键中含1 个σ 键、1 个π 键，结合结构可知，1 分子M 中
含11 个σ 键和1 个π 键，故C 正确；D．上述四种元素可形成NH4HCO3，含有共价键和离子键，故D 正
确；故选：B。
3
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02 考查共价键的键参数及应用
4．（2025·四川南充市·一诊）下列性质的比较，不能用元素周期律解释的是
A. 键角：CH4＞NH3
B. 酸性：HClO4＞H2SO4
C. 碱性：Mg(OH)2＞Al(OH)3
D. 金属性：K＞Na
【答案】A
【解析】A．甲烷的中心碳原子的价层电子对数为
=4，发生sp3杂化，CH4分子呈正四面体结构，
NH3的中心N 原子的价层电子对数为
=4，发生sp3杂化，NH3分子呈三角锥形结构，则键角：CH4＞
NH3，不能用元素周期律解释，A 符合题意；B．S、Cl 为第三周期左右相邻元素，同周期元素从左到右，
非金属性依次增强，非金属性越强，最高价氧化物的水化物的酸性越强，则酸性：HClO4＞H2SO4，B 不符
合题意；C．Mg、Al 为第三周期左右相邻元素，同周期元素从左到右，金属性依次减弱，金属性越强，其
最高价氧化物的水化物的碱性越强，则碱性：Mg(OH)2＞Al(OH)3，C 不符合题意；D．K、Na 为第ⅠA 族
上下相邻元素，K 在Na 的下方，同主族元素从上到下，金属性依次增强，则金属性：K＞Na，D 不符合题
意；
故选A。
5.（2025·四川名校联盟·一模）
常用于抗酸、治疗慢性胃炎。它所含
五种主族元素位于三
个短周期，基态R 原子的价层电子排布式为
，R 和W 位于同主族，Y 的最高价氧化物对应的水化
物与其简单氢化物能反应生成离子化合物，Z 的周期序数和主族序数相等。下列叙述错误的是
A. 键角：
B. 稳定性：
C. 分子的极性：
D. 第一电离能：
【答案】B
【解析】短周期元素，基态R 原子的价层电子排布式为nsnnp2n，s 能级最多填充2 个电子，n=2，R 价层电
子排布式为2s22p4，所以R 是O 元素；R 和W 位于同主族，则W 是S 元素；Y 的最高价氧化物对应的水化
物和其最简单氢化物能反应生成离子化合物，则Y 是N，形成的化合物是NH4NO3，Z 的周期序数和主族
序数相等，则Z 是Al 元素，结合化合物化学式YX4Z(WR4)2 ，可知X 是H 元素，该化合物是
4
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NH4Al(SO4)2，即X 是H，Y 是N，Z 是Al，W 是S，R 是O，然后根据元素周期律及物质的性质分析解
答。A．X 是H，Y 是N，W 是S，R 是O，则SO2中S 的价层电子对数为3，孤电子对数为1，S 为sp2杂
化，NH3中N 的价层电子对数为4，孤电子对数为1，N 为sp3杂化，则前者的键角大，A 正确；B．X 是
H，W 是S，R 是O，非金属性O 大于S，非金属性越强，其氢化物越稳定，故稳定性：
，B
错误；C．X 是H，Y 是N，W 是S，R 是O，结合A 的分析可知，氨气空间结构为三角锥形，是极性分
子，SO3中S 的价层电子对数为3，孤电子对数为0，空间结构为正三角形，是非极性分子，则分子的极
性：
，C 正确；D．Y 是N，Z 是Al，R 是O，一般情况下元素的非金属性越强，其第一电离
能越大，但由于N 元素处于原子轨道的半充满的稳定状态，其第一电离能大于同一周期相邻的O 元素，故
第一电离能：
，D 正确；故选B。
6．键长、键角和键能是描述共价键的三个重要参数，下列叙述正确的是
A．键角是描述分子空间构型的重要参数
B．因为H—O 键的键能小于H—F 键的键能，所以O2、F2与H2反应的能力逐渐减弱
C．水分子可表示为H—O—H，分子中的键角为180°
D．H—O 键的键能为463 kJ·mol－1，即18 g H2O 分解成H2和O2时，消耗能量为2×463 kJ
【答案】A
【解析】H—O 键、H—F 键的键能依次增大，意味着形成这些键时放出的能量依次增大，化学键越来越稳
定，O2、F2与H2反应的能力逐渐增强，B 项错误；水分子呈V 形，键角为104.5°，C 项错误；D 项中H—
O 键的键能为463 kJ·mol－1，指的是断开1 mol H—O 键形成气态氢原子和气态氧原子所需吸收的能量为
463 kJ，18 g H2O 即1 mol H2O 中含2 mol H—O 键，断开时需吸收2×463 kJ 的能量形成气态氢原子和气态
氧原子，再进一步形成H2和O2时，还需释放出一部分能量，故D 项错误。
03 考查价层电子对互斥模型与杂化轨道理论
7．（2025·四川雅安市·二诊）川芎是常用的中药，含有多种化学物质，其中一种的结构简式为
，关于该有机物的下列说法中错误的是
A. 分子中有两个手性碳原子
B. 分子中碳原子的杂化类型有sp3、sp2、sp
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C. 1mol 该有机物可与1molNaOH 发生反应
D. 1mol 该有机物可与2molH2发生加成反应
【答案】B
【解析】A．该有机物中的手性碳原子位置如图，
，即有两个手性碳原子，A 正确；B．双键碳
原子采用sp2杂化，饱和碳原子采用sp3杂化，根据图可知，该分子中没有采用sp 杂化的碳原子，B 错误；
C．该分子中酯基能和NaOH 以1：1(物质的量之比)反应，醇羟基和NaOH 不反应，所以1mol 该物质可与
1molNaOH 发生反应，C 正确；D．碳碳双键和氢气以物质的量之比1:1 反应，酯基中碳氧双键和氢气不反
应，该分子中含有两个碳碳双键，所以1mol 该物质最多消耗2mol 氢气，D 正确；故选B。
8．（2025·四川·联考）光气(
)与水反应的化学方程式为
。下列有关
说法不正确的是
A. 光气的电子式为：
B. Cl 的原子结构示意图为
C.
的结构式为O=C=O
D. 水分子的VSEPR 模型为
【答案】A
【解析】】A．光气的电子式为：
，故A 错误；B．Cl 核电荷数17，核外电子排布为2，8，7，
原子结构示意图为：
，故B 正确；C．CO2 中C、O 之间各形成两对共用电子对，结构式为：
O=C=O，故C 正确；D．水分子中心O 原子含4 对价电子对，存在两对孤对电子，VSEPR 模型为
，故D 正确；故选：A。
9．
（2025·北京西城·三模）我国科研人员发现
非金属半导体可以在光照下催化水产生
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氢气。
是一种平面二维片层结构，其基本结构如图，基本单元无限延伸，形成网状结构。下列说
法正确的是
A．
的原子核内有8 个中子，
互为同素异形体
B．其核心元素氮的氢化物分子间存在氢键，因此加热时很难分解
C．
中含有手性碳原子，氮原子有
两种杂化方式
D．
中C 和N 原子半径大小排序为：C>N
【答案】D
【解析】A．
14C 的原子核内有14-6=8 个中子，
13C 互为同位素，A 错误；B．氮的氢化物分子间存在氢键，
使氢化物的熔沸点升高，而加热时很难分解，属于热稳定性，取决于分子内的氮氢共价键的强弱，B 错误；
C．g-C3N4中，每个C 原子只连接3 个N 原子，不含有手性碳原子，六元环内氮原子的价层电子对数为3，
发生sp2杂化，C 错误；D．同周期元素半径从左至右减小，故C 和N 原子半径大小排序为：C>N，D 正确；
故选D。
04 考查分子空间结构的判断
10．（2025·四川南充市·一诊）W、X、Y 为原子序数依次增大的短周期主族元素，
元素的单质是一种常
见金属。化合物
可用作锂离子电池正极材料。
和
原子的最外层电子数之和等于
原
子的最外层电子数，
、
、
的原子序数之和等于
的原子序数。下列叙述正确的是
A.
和
属于同一周期
B. 非金属性：
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C.
的空间结构为正四面体形
D. 离子半径：
【答案】C
【解析】Z 元素的单质是一种常见金属，且能形成+2 价的金属阳离子，则Z 为Fe，Y 和X 能形成
原子团，则可考虑为
，根据W 和Y 原子的最外层电子数之和等于X 原子的最外层电子数，则W 最外
层电子数为1，结合题目已知条件可知W 为Li，根据题目条件：W、X、Y 的原子序数之和等于Z 的原子
序数，推断满足题目要求，则W 为Li、X 为O、Y 为P、Z 为Fe，据此解答。A．X 为O，位于第二周
期、Y 为P，位于第三周期，A 错误；B．同周期从左到右非金属性增强，同主族从上到下非金属性减弱，
则非金属性：O＞P＞Li，即X>Y>W，B 错误；C．
中心原子P 的价层电子对数为
，
无孤对电子，空间结构为正四面体形，C 正确；D．电子层数越多，半径越大，Li+只有1 个电子层，O2-有
2 个电子层，则离子半径：W+<X2-，D 错误；故选C。
11．根据价层电子对互斥模型判断，下列分子或离子的中心原子的价层电子对数及空间结构正确的是
选项
分子或离子
中心原子的价层电子
对数
VSEPR 模型
分子或离子的空间结构
A
NO
4
四面体形
V 形
B
BF3
3
平面三角形
三角锥形
C
SOCl2
4
四面体形
三角锥形
D
ClO
3
平面三角形
平面三角形
【答案】C
【解析】NO 中N 原子的价层电子对数为3，有1 个孤电子对，则VSEPR 模型为平面三角形，离子的空间
结构是V 形，A 错误；BF3中B 原子的价层电子对数是3，不含孤电子对，则VSEPR 模型为平面三角形，
分子的空间结构是平面三角形，B 错误；SOCl2中S 原子的价层电子对数是4，有1 个孤电子对，则VSEPR
模型为四面体形，分子的空间结构是三角锥形，C 正确；ClO 中Cl 原子的价层电子对数是4，有1 个孤电
子对，则VSEPR 模型为四面体形，离子的空间结构是三角锥形，D 错误。
12．（2025·安徽六安·一模）某除草剂的分子结构如图所示。其中X、Y、Z、W、E 为原子序数依次增大
的短周期主族元素，E 与Z 同族，W 与Z 同周期。下列说法错误的是
A．第一电离能：Y<W<Z B．最简单氢化物沸点：Z<E<W
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C．键长：X—W<X—Z<X—Y D．
的VSEPR 模型和空间结构不相同
【答案】B
【解析】X、Y、Z、W、E 为原子序数依次增大的短周期主族元素，E 形成五个共价键、Z 形成三个价
键，Z 和E 同主族，所以Z 和E 为VA 族元素，故Z 为N 元素，E 为P 元素；W 形成两个价键，所以W 为
VIA 族元素，Z 与W 同周期，故W 为O 元素；Y 形成四个价键，Y 为IVA 族元素，又原子序数小于O，则
Y 为C 元素；X 形成一个价键，X 的原子序数小于C，所以X 为H 元素，综上所述X 为H 元素、Y 为C 元
素、Z 为N 元素、W 为O 元素、E 为P 元素，据此分析。A．同周期主族元素的第一电离能从左到右呈增
大的趋势，但Z(N)的2p 能级有3 个电子，处于半充满，较稳定，故Z(N)的第一电离能大于W(O)的第一电
离能，第一电离能：C<O<N，即Y<W<Z，A 正确；B．NH3、PH3和H2O 均属于分子晶体，NH3分子间存
在氢键，故沸点NH3高于PH3，H2O 在常温下呈液态，NH3在常温下呈气态，故简单氢化物沸点：
PH3<NH3<H2O，即E<Z<W，B 错误；C．原子半径：O<N<C，原子半径越小，键长越短，则键长：H-
O<H-N<H-C，C 正确；D．
的中心原子上的价层电子对数
，含一对孤电子对，
VSEPR 模型为平面三角形，离子的空间结构为V 形，两者不相同，D 正确；答案选B。
05 键的极性与极性分子、非极性分子的判断
13．（2025·四川1 月联考·提升卷）短周期元素X、Y、Z、W、Q 原子序数依次增大。W 简单离子在同周
期离子中半径最小；基态X、Z、Q 原子均有两个单电子，Q 与Z 同主族。下列说法不正确的是
A．第一电离能：
B．电负性：
C．Z 与Q 形成的化合物可能是非极性分子
D．Z 的氢化物沸点不可能低于X 的氢化物沸点
【答案】D
【解析】短周期元素X、Y、Z、W、Q 原子序数依次增大，基态X、Z、Q 原子均有两个单电子，W 简单
离子在同周期离子中半径最小，Q 与Z 同主族，则X 为C 元素、Y 为N 元素、Z 为O 元素、W 为Al 元
素、Q 为S 元素。A 项，金属元素的第一电离能小于非金属元素；同周期元素，从左到右第一电离能呈增
大趋势，氮原子的2p 轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素O，同主族从上到下第一
电离能呈减小趋势，O 元素第一电离能大于S，则第一电离能由大到小的顺序为N＞S＞Al，故A 正确；B
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项，金属元素的电负性小于非金属元素，非金属元素的非金属性越强，电负性越大，同周期元素，从左到
右非金属性依次增强，则电负性由大到小的顺序为O＞C＞Al，故B 正确；C 项，O 可与S 形成SO3，属于
非极性分子，故C 正确；D 项，C 的氢化物有多种，随着C 数量的增大其氢化物沸点越高，癸烷的沸点是
174.1℃高于H2O 沸点，D 说法太绝对，故D 错误；故选D。
14．(2025·浙江省嘉兴市高三三模)结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释不正确的是( )
选项
事实
解释
A
热空气吹出法用于海水提溴
溴单质沸点低，受热易分解
B
SO2通入紫色石蕊溶液变红
SO2属于酸性氧化物，水溶液呈酸性
C
冰的密度小于干冰
冰晶体中水分子的空间利用率相对较低
D
沸点：N2低于CO
N2为非极性分子，CO 为极性分子
【答案】A
【解析】A 项，热空气吹出法用于海水提溴是利用溴单质沸点低，具有挥发性，A 项错误；B 项，SO2属于
酸性氧化物，水溶液呈酸性，故将SO2通入紫色石蕊溶液变红，B 项正确；C 项，冰晶体中水分子间形成
氢键，氢键具有饱和性和方向性，空间利用率相对较低，使冰的密度小于干冰，C 项正确；D 项，二者相
对分子质量相同，N2为非极性分子，CO 为极性分子，CO 范德华力大于N2，故N2沸点低于CO，D 项正
确；故选A。
15．下列对分子性质的解释不正确的是
A．水很稳定(1 000 ℃以上才会部分分解)是因为水中含有大量的氢键
C．碘易溶于四氯化碳，甲烷难溶于水都可用“相似相溶”规律解释
D．以非极性键结合的双原子分子一定是非极性分子
【答案】A
【解析】水的稳定性与共价键(H—O)的强度有关，与分子间氢键无关，A 错误；连有4 个不同原子或原子
团的碳原子为手性碳原子，则乳酸分子中连有—OH 的碳原子是手性碳原子，B 正确；I2、CCl4、CH4是非
极性分子，H2O 是极性分子，根据“相似相溶”规律推知，I2易溶于四氯化碳，CH4难溶于水，C 正确；以
非极性键结合的双原子分子是单质分子，属于非极性分子，D 正确。
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06 考查分子的性质及应用
16．（2025·四川南充市·一诊）某有机化合物结构如图所示，下列有关说法错误的是
A 分子中含有1 个手性碳原子 B. 分子中有5 个碳原子在同一直线上
C. 能使酸性高锰酸钾稀溶液褪色 D. 分子式为
【答案】A
【解析】A．手性碳原子是碳连的四个原子或原子团都不相同，标有*的碳原子为手性碳原子，
，分子中含有2 个手性碳原子，A 错误；B．碳碳三键是直线形结构，分子中
有5 个碳原子在同一直线上，如图所示
，B 正确；C．含有碳碳三键，且与苯环
相连的C 原子上有H 原子，能被酸性高锰酸钾氧化，C 正确；D．结合结构简式可知，其分子式为
，D 正确；故选A。
17.（2025·四川广安市·二诊）物质微观结构决定宏观性质。下列解释正确的是
选
项
事实
解释
A
的沸点高于HF
键能：O-H…O 高于F-H…F
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B
熔点低于
的体积比
大
C
在
中溶解度高于在
中的溶解度
是非极性分子
D
纳米铅晶体无固定熔点
纳米铅晶体是混合物
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】B
【解析】A．水的沸点高于HF 是因为水分子间形成的氢键多，故A 错误；B．C2H5NH3NO3和NH4NO3均
为离子晶体，C2H5NH 的体积比NH 大，导致C2H5NH3NO3 中离子键比NH4NO3 弱，C2H5NH3NO3 熔点比
NH4NO3 低，故B 正确；C．臭氧的极性微弱，水为极性分子，四氯化碳为非极性分子，根据“相似相
溶”，臭氧在四氯化碳中的溶解度大于在水中溶解度，故C 错误；D．纳米铅晶体没有固定熔点的主要原
因是其极高的表面原子比例和表面能，导致熔化过程在一个温度区间内逐渐完成而非瞬间转变，故D 错
误；答案为B。
18．（2025·四川·八省押题预测卷）化合物STG 能够将蛋白质维持在还原状态，从而保护酶，防止酶失
活；还经常用于炎症研究。该化合物由X、Y、Z、M、Q 五种原子序数依次递增的短周期主族元素组成，
其中Y 和Z 位于同一周期，化合物STG 的结构如下图如示：
下列有关说法中正确的是
A．原子半径：
B．简单气态氢化物的稳定性：
C．最高价含氧酸的酸性：
D．化合物STG 难溶于水，属于非电解质
【答案】A
【解析】X、Y、Z、M、Q 是五种原子序数依次递增的短周期主族元素，X 连一个键，为H 元素，Y 连4
个键，为C 元素，Z 连两个键，且与C 元素同周期，则Z 为O 元素，M 阳离子带一个正电荷，M 为Na 元
素，Q 连两个键，且原子半径大于O，为S 元素，即X、Y、Z、M、Q 分别为H、C、O、Na 和S。A．同
周期从左到右原子半径逐渐减小，原子半径：r(O)<r(S)<r(Na)，故A 正确；B．简单气态氢化物分别为H2S
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和H2O，同主族元素，从上到下元素的非金属性依次减弱，氢化物的稳定性依次减弱，故稳定性：
Q(H2S)<Z(H2O)，故B 不正确；C．非金属性越强，最高价含氧酸的酸性越强，非金属性S>C，故最高价含
氧酸的酸性H2SO4>H2CO3，即最高价含氧酸的酸性：Y<Q，故C 不正确；D．化合物STG 为
HSCH2COONa，为离子化合物，易溶于水，属于电解质，故D 不正确；答案选A。
07 考查配位键、配合物、超分子
19．（2025·四川绵阳市·二诊）物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是
选项
实例
解释
A
18-冠-6 醚能识别K+
冠醚中的O 通过离子键与K+作用
B
加热稀CuCl2溶液，溶液变色
升温促进Cu2+与Cl-形成[CuCl4]2-
C
CH3NH2的碱性强于NH3
CH3NH2中N 的电子云密度比NH3大
D
离子液体常温下呈液态
原因之一是离子液体的阴阳离子半径较大
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】A
【解析】A．18-冠-6 醚通过冠醚空穴与K+的尺寸匹配，利用氧原子的孤对电子与K+形成配位键，而非离
子键。离子键是阴阳离子间的静电作用，而冠醚与K+的作用属于配位作用，故A 错误；B．加热稀CuCl2
溶液时，促进Cu2+与Cl-结合生成绿色的[CuCl4]2-络离子，导致溶液颜色加深，故B 正确；C．CH3NH2的碱
性比NH3强，是因为甲基（—CH3）的给电子诱导效应增大了N 原子的电子云密度，使其更易结合质子，
故C 正确；D．离子液体的阴阳离子半径较大，导致离子间作用力较弱，熔融态所需能量降低，因此常温
下呈液态，故D 正确；故选A。
20.（2025·四川南充市·一诊）丁二酮肟常用于检验
。在稀氨水介质中，丁二酮肟与
反应生成鲜
红色沉淀，其结构如图。下列关于该分子说法错误的是
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A. 电负性：O>N>C>H B. N 原子提供空轨道与Ni2+形成配位键
C. 氢氧原子间存在的作用有共价键或氢键 D. Ni2+的配位数为4
【答案】B
【解析】A．同一周期随着原子序数变大，电负性变大，故电负性O>N>C>H，A 正确；B．根据结构可
知，Ni2+具有空轨道，是共用电子对的接受者，是配合物的中心原子，B 错误；C．由图可知，该结构中存
在有氢氧极性键，同时分子中还存在氢键，C 正确；D．Ni2+与4 个N 形成配位键，Ni2+的配位数为4，D
正确； 故选B。
21.（2025·安徽合肥·二模）环六糊精(
)具有不对称的空腔结构，能够在水中包合某芳香
族客体组装成超分子X 和Y。超分子组装过程示意图如图a 所示、组装过程中两种超分子的浓度与时间关
系如图b 所示，下列说法错误的是
A．环六糊精和客体通过分子间相互作用组装成超分子
B．超分子X 和超分子Y 互为同分异构体
C．超分子组装过程的活化能：①>②
D．相同温度下超分子组装的平衡常数：①<②
【答案】C
【解析】A．超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，则环六糊精和客
体通过分子间相互作用组装成超分子，A 正确；B．环六糊精的空腔结构不对称，可能导致客体分子以不
同方式嵌入（如不同取向或位置），形成两种不同的超分子X 和Y，两者结构不同，但分子式相同，互为
同分异构体， B 正确；C．由图b 可知，较短时间内，组装生成的超分子X 浓度大于超分子Y，说明超分
子组装过程更容易生成超分子X，则超分子组装过程的活化能：①＜②，C 错误；D．由图b 可知，相同温
度下达到平衡时超分子X 的浓度小于超分子Y 的浓度，即超分子组装过程向生成超分子X 方向的反应程度
较小，因此相同温度下超分子组装的平衡常数；①＜②，D 正确；故选C。
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1．（2025·江苏省常州市期末）石油加工时获得副产物H2S，催化热解H2S 可同时回收S8和H2。下列说法
正确的是
A．石油经分馏、催化裂化和裂解加工时，均主要发生化学变化
B．H2S 的形成可用电子式表示为
C．S8(结构为
)分子中含有非极性键，固态时为共价晶体
D．H2中键的形成可用电子云轮廓图表示为
)
【答案】D
【解析】A 项，石油的分馏是物理变化，错误；B 项，H2S 是共价化合物，不是离子化合物，H、S 间通过
共用电子对结合，S 的最外层电子数达到8，其形成过程为：
，错误；C 项，S8
分子中含有非极性键，固态时为分子晶体，共价晶体形成的是空间网状结构，所以它不是共价晶体，错
误；D 项，H2分子中两个H 原子的1s 轨道相互重叠，形成σ 键，用电子云轮廓图表示H－H 键的形成过程
为1s1相互靠拢1s1原子轨道，形成σ 键相互重叠，正确。
2．（2025·四川·联考）X、Y、Z、M、W 五种元素原子序数依次增大，Y、Z、M 同周期，基态Y 原子各
能级上的电子数相等，
离子的价电子排布式为
。由五种元素组成的某配离子的结构如图。下列说
法正确的是
A. Z 的最高价氧化物对应的水化物是强酸
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B. W 的最高价氧化物对应的水化物能溶于强酸，不溶于任何碱
C. Y 和Z 的氢化物的沸点：Z>Y
D. XM 属于酸，但能与某酸性氧化物反应
【答案】D
【解析】X、Y、Z、M、W 五种元素原子序数依次增大，Y、Z、M 同周期，基态Y 原子各能级电子数相
等，由有机催化剂结构可知，X 形成1 个共价键、Y 形成4 个共价键、Z 形成2 个共价键、M 形成1 个共价
键，则X 为H 元素、Y 为C 元素、Z 为O 元素、M 为F 元素；W2+离子的价电子排布式为3d9，则W 为Cu
元素，以此解题。A．Z 为O 元素，不存在最高氧化物的水化物，故A 错误；B．由分析可知W 为Cu 元
素，则W 的最高价氧化物对应的水化物是氢氧化铜，氢氧化铜是弱碱，能溶于弱碱氨水，形成四氨合铜离
子，故B 错误；C．Y 为C 元素，C 有多种烃类氢化物，其沸点不一定低于H2O，故C 错误；D．由分析可
知X 为H 元素、M 为F 元素，HF 属于弱酸，但能与酸性氧化物SiO2反应，故D 正确；故选：D。
3．（2025·安徽皖江名校·高三下联考）葫芦脲是一类由甘脲与甲醛通过简单反应制备的大环化合物。葫芦
脲结构的刚性很强，很难改变自身形状去适应客体分子。图1 为葫芦［6］脲结构及其简化模型，图2 为对
甲基苯甲酸与葫芦脲作用示意图。下列说法错误的是
A．葫芦脲与客体分子的识别和组装过程具有高度的专一性
B．超分子是分子聚集体，包括离子
C．对甲基苯甲酸与葫芦［6］脲之间的作用力是配位键
D．葫芦脲空腔的内壁具有疏水性
【答案】C
【解析】A．因“葫芦脲结构的刚性很强，很难改变自身形状去适应客体分子”，可知“葫芦脲与客体分
子的识别和组装过程具有高度的专一性”，故A 正确；B．超分子是由两个或多个分子相互“结合”形成
的聚集体，分子是广义的，包括离子，故B 正确；C．对甲基苯甲酸与葫芦［6］脲之间的作用力是分子间
作用力，不是配位键，故C 错误；D．对甲基苯甲酸在水中溶解度很小，但其可以进入葫芦［6］脲的空
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腔，是由于葫芦脲的空腔具有疏水性，可以包容多种疏水的有机分子，故D 正确；故选C。
4．（2025·安徽阜阳·三模）以
为溶剂，由X、18-冠-6 和
反应可制得一种新型超分子晶
体材料，原理如图所示。已知18-冠-6 空腔直径为
，几种碱金属离子的直径：
。下列说法错误的是
A．X、18-冠-6 与
形成超分子的过程体现超分子自组装的特征
B．该超分子晶体材料的熔点高于
C．KCl 中若含有RbCl 杂质，则不能通过
冠-6 进行分离
D．形成超分子晶体材料的过程中C 原子的杂化方式未发生改变
【答案】B
【解析】A．超分子具有自组装的特性，18－冠－6，X 与HClO4形成超分子的过程体现超分子自组装的特
征，A 正确；B．该超分子晶体材料和NaClO4均为离子晶体，由于该超分子晶体材料的阳离子半径大于
NaClO4的阳离子半径，故NaClO4中所含的离子键更强，熔点更高，B 错误；C．18－冠－6 空腔直径为
260~320pm，Rb+的直径为304pm，K+的直径为276 pm，均在18－冠－6 空腔直径的范围内，均能进入18
－冠－6 的空腔，则二者不能通过18－冠－6 进行分离，C 正确；D．X 中C 原子的杂化方式为sp2，18-
冠-6 中C 原子的杂化方式为sp3，形成超分子后C 原子的杂化方式均未发生改变，D 正确；故选B。
5．(2023·新课标全国卷)一种可吸附甲醇的材料，其化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl，部分晶体结构如图
所示，其中[C(NH2)3]＋为平面结构。
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下列说法正确的是
A．该晶体中存在N—H…O 氢键 B．基态原子的第一电离能：C<N<O
C．基态原子未成对电子数：B<C<O<N D．晶体中B、N 和O 原子轨道的杂化类型相同
【答案】A
【解析】根据图示信息，结合原子的成键规律可知图中虚线表示的是N—H…O 氢键，A 正确；基态N 原
子的2p 轨道处于半充满状态，其第一电离能大于C、O，即第一电离能：C<O<N，B 错误；B、C、N、O
基态原子未成对电子数依次为1、2、3、2，C 错误；[C(NH2)3]＋为平面结构，则N 原子采取sp2杂化，B 形
成4 个σ 键，则B 原子为sp3杂化，O 原子形成2 个σ 键，且有2 个孤电子对，为sp3杂化，D 错误。
6．（2025·四川南充市·一诊）
为深蓝色晶体，可溶于水，难溶于乙醇，常用作杀虫
剂、媒染剂。某小组在实验室制备该晶体并检验其纯度。
【制备晶体】利用图1 装置(部分夹持装置略)制备
晶体。
（1）仪器X 的名称为_______。
（2）A 装置中发生反应的化学反应方程式为_______。
（3）使用长颈漏斗将A 装置产生的气体持续通入B 装置中，而不使用长导管通入的原因是_______。
（4）向B 装置硫酸铜溶液中持续通入A 装置产生的气体，并不断搅拌，可观察到的现象为_______。
（5）用恒压滴液漏斗向反应后溶液继续滴加95%乙醇溶液，有深蓝色晶体析出，经过滤、洗涤、干燥得
到产品。请从结构的视角解释加乙醇的目的是_______。
【测定纯度】将
(相对分子质量为
)样品溶于水，并加入过量NaOH，通入高
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温水蒸气，将样品产生的氨全部蒸出。先用
稀盐酸吸收蒸出的氨。再利用图2 装置(夹
持装置略)，用0.1000mol/LNaOH 溶液滴定剩余的HCl，消耗
溶液。
（6）接近滴定终点时，一般采用“半滴法操作”。即将悬挂在滴定管尖嘴处的NaOH 溶液_______(填实验
操作)，随即用洗瓶冲洗锥形瓶内壁。
（7）样品中
的质量分数的表达式为_______(用
、
、
、
表示)。
【答案】（1）普通漏斗
（2）
（3）防倒吸 （4）先生成蓝色沉淀，后蓝色沉淀逐渐溶解，溶液变为深蓝色
（5）降低溶剂的极性，利于
结晶析出
（6）轻轻靠一下锥形瓶内壁
（7）
【解析】装置A 中生成氨气，反应产生的氨气通入B 中，先产生氢氧化铜蓝色沉淀，继续向B 中通入氨
气，氢氧化铜溶解，生成硫酸四氨合铜，再滴入95%的乙醇析出
，分离出
，溶解后和氢氧化钠反应释放出氨气被稀盐酸吸收，通过滴定剩余盐酸溶质的量可
以计算生成氨气的量，进而计算硫酸四氨合铜晶体的纯度。
【小问1 详解】
根据装置图，仪器X 的名称为普通漏斗；
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【小问2 详解】
A 装置制备氨气，氯化铵和氢氧化钙反应生成氯化钙、氨气、水，发生反应的化学反应方程式为
；
【小问3 详解】
氨气极易溶于水，氨气溶于水易发生倒吸，使用长颈漏斗将A 装置产生的气体持续通入B 装置中，而不使
用长导管通入的原因是防倒吸。
【小问4 详解】
向B 装置硫酸铜溶液中持续通入A 装置产生的气体，并不断搅拌，先生成氢氧化铜沉淀，氢氧化铜继续和
氨气反应生成硫酸四氨合铜，可观察到的现象为：先生成蓝色沉淀，后蓝色沉淀消失，溶液变为深蓝色。
【小问5 详解】
水分子的极性大于乙醇分子的极性，加入乙醇能降低溶剂的极性，利于
结晶析
出，所以滴加95%乙醇溶液，有深蓝色晶体析出。
【小问6 详解】
接近滴定终点时，一般采用“半滴法操作”，即将悬挂在滴定管尖嘴处的NaOH 溶液轻轻靠一下锥形瓶内
壁，随即用洗瓶冲洗锥形瓶内壁。
【小问7 详解】
根据滴定原理，样品产生的氨气和滴定用的氢氧化钠共消耗
HCl，则氨气消耗的氯化氢为
，n(NH3)=
，根据
~~4NH3，
的物质的量为
，样品中
的质量分数的表达式为
。
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1．（2025·云南·高考真题）下列化学用语或图示表示正确的是
A．
的VSEPR 模型：
B．
的电子式：
C．Cl 的原子结构示意图：
D．
溶于水的电离方程式：
【答案】A
【解析】A．NH3的中心原子价层电子对数为3+
=4，且含有1 个孤电子对，VSEPR 模型为四面
体形，A 正确；B．硫化钠是离子化合物，电子式：
，B 错误；C．氯是第17 号元素，Cl 原
子结构示意图为：
，C 错误；D．Al2(SO4)3是强电解质，溶于水完全电离，电离方程式：
，D 错误；故选A。
2．（2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷）Cl2O 可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O＋H2O＝
2HClO。下列说法正确的是
A．反应中各分子的键均为p－pσ 键
B．反应中各分子的VSEPR 模型均为四面体形
C．Cl—O 键长小于H—O 键长
D．HClO 分子中Cl 的价电子层有2 个孤电子对
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【答案】B
【解析】A 项，反应中各分子的σ 键不全是p－pσ 键。例如，H2O 中的H－O 键是s－pσ 键，而非p－pσ
键，错误；B 项，根据价层电子对互斥理论，Cl2O 中O 原子周围的孤电子对数为＝2，还含有2 个成键电
子对，因此其VSEPR 模型为四面体形；H2O 中O 原子周围的孤电子对数为＝2，还含有2 个成键电子对，
因此其VSEPR 模型为四面体形；HClO 中O 原子周围的孤电子对数为＝2，还含有2 个成键电子对，因此
其VSEPR 模型为四面体形；反应中各分子的VSEPR 模型均为四面体形，正确；C 项，Cl 的原子半径大于
H，Cl－O 键长应大于H－O 键长，错误；D 项，HClO 中Cl 的最外层电子数为7，其1 个价电子与O 形成
共价键，剩余6 个价电子形成3 对孤电子对，错误。
3．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）下列对物质性质的解释错误的是
选项
物质性质
解释
A
氯化钠熔点高于氯化铯
氯化钠离子键强于氯化铯
B
碘易溶于四氯化碳
碘和四氯化碳都是非极性分子
C
草酸氢钠溶液显酸性
草酸氢根离子水解程度大于电离程度
D
离子液体导电性良好
离子液体中有可移动的阴、阳离子
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【解析】A．氯化钠中的钠离子半径（Na+）比氯化铯中的铯离子半径（Cs+）小，离子键强度更大，因此
熔点更高，解释正确，A 正确；B．碘和四氯化碳均为非极性分子，符合“相似相溶”原理，解释正确，B
正确；C．草酸氢钠溶液显酸性是因为草酸氢根（HC2O）的电离程度（释放H+）大于水解程度（生成
OH⁻），解释错误，C 错误；D．离子液体的导电性源于其内部可自由移动的阴、阳离子，解释正确，D 正
确；选C。
4．（2025·安徽·高考真题）氟气通过碎冰表面，发生反应①
，生成的HOF 遇水发
生反应②HOF+H2O=HF+H2O2。下列说法正确的是
A．HOF 的电子式为
B．
为非极性分子
C．反应①中有非极性键的断裂和形成
D．反应②中
为还原产物
【答案】A
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【解析】A．HOF 中心原子为O，与H、F 通过共用电子对形成共价键，电子式为
，A 正确B．
H2O2空间结构为半开页书形，正负电荷中心不重合，属于极性分子，B 错误；C．反应①中F-F 非极性键
断裂，但没有非极性键的形成，C 错误；D．F 的电负性大于O，HOF 中氟表现为-1 价，O 为0 价，H 为+1
价，生成物HF 中氟还是-1 价，F 的化合价没有变化，反应②中氧化剂为HOF，还原剂为H2O，H2O2既是
氧化产物也是还原产物，HF 既不是氧化产物也不是还原产物，D 错误；故选A。
5．（2025·甘肃·高考真题）我国科学家制备了具有优良双折射性能的
材料。下列说法正确
的是
A．电负性
B．原子半径
C．
中所有I 的孤电子对数相同
D．
中所有N—H 极性相同
【答案】C
【解析】A．非金属性越强，电负性越大，故电负性：C＜N＜O，A 错误；；B．同周期从左到右，原子半
径递减，故原子半径：C＞N＞O，B 错误；C．碘的价电子数为7，I3
-中心原子I 与两个碘通过共用电子对
形成共价键，则两边的碘存在3 对孤对电子，中心原子I 的孤对电子是
，C 正确；D．六元环
内存在大π 键，大π 键具有吸电子效应，
离大π 键比较近，N-H 键极性更大，D 错误；故选C。
6．（2025·甘肃卷）自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交叉化合
物的结构及在氯气气氛下的热重曲线分别如图1 和图2 所示。该化合物的相对分子质量Mr＝870＋32x(x 为
整数)。
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下列说法正确的是
A．x＝1
B．第一电离能：C<N<O
C．该化合物中不存在离子键
D．该化合物中配位数与配体个数相等
【答案】A
【解析】A 项，该化合物在氦气的气氛中加热，先失去CH3OH，若x＝1，CH3OH 的质量分数为
×100%≈3.5%，结合图像可知，该化合物中x＝1，正确；B 项，同周期元素从左到右，第一电离能呈增大
趋势，但N 原子2p 轨道为半充满稳定结构，第一电离能：N＞O＞C，错误；C 项，该化合物中，配离子
与NO3－之间为离子键，错误；D 项，该化合物中，根据O、N 原子成键数可知，O－Fe 为共价键，N－Fe
为配位键，配位数为与中心原子或离子键合的原子总数，因此配位数为6，配体为与中心原子或离子形成
配位键的分子或离子个数，因此配体个数为2，错误。
7．（2025·广东卷）我国是金属材料生产大国，绿色生产是必由之路。一种从多金属精矿中提取Fe、Cu、
Ni 等并探究新型绿色冶铁方法的工艺如下。
“选择萃取”中，镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有_______。
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A．镍与N、O 形成配位键
B．配位时Ni2＋被还原
C．配合物与水能形成分子间氢键
D．烷基链具有疏水性
【答案】AD
【解析】“选择萃取”中，镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有：A 项，镍与N、O 形成配位
键，可以使镍进入有机相，正确；B 项，配体
中提供孤对电子的O 原子带一个单位负电，
可以视作是得到一个电子的阴离子，其余配体不带电，整个配合物不显电性，形成配合物后，中心离子还
是Ni2＋，Ni2＋化合价不变，错误；C 项，配合物与水形成氢键，不能解释镍进入有机相，错误；D 项，烷
基具有疏水性，可以使其进入有机相，正确；答案选AD。
8．（2024·江苏卷）下列有关反应描述正确的是
A．CH3CH2OH 催化氧化为CH3CHO，CH3CH2OH 断裂C－O 键
B．氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程
C．丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ 键和π 键
D．石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2
【答案】B
【解析】A 项，CH3CH2OH 催化氧化为CH3CHO，CH3CH2OH 断裂C－H 键和O－H 生成C＝O，错误；B
项，根据题意，氯自由基催化O3分解氟氯烃破坏臭氧层，则氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程，
正确；C 项，丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ 键，丁烷是饱和烷烃，没有π 键，错误；D 项，石
墨碳原子轨道的杂化类型为转化为sp2，金刚石碳原子轨道的杂化类型为sp3，石墨转化为金刚石，碳原子
轨道的杂化类型由sp2转变为sp3，错误。
9．（2024·江西·高考真题）某新材料阳离子为W36X18Y2Z6M+。W、X、Y、Z 和M 是原子序数依次增大的
前20 号主族元素，前四周期中M 原子半径最大，X、Y、Z 同周期。X6W6分子含有大π 键(
)，XZ2分子
呈直线形。下列说法正确的是
A．WYZ2是强酸
B．MZW 是强碱
C．M2Z2是共价化合物 D．X2W2是离子化合物
【答案】B
【解析】W、X、Y、Z 和M 是原子序数依次增大的前20 号主族元素，前四周期中M 原子半径最大，M 为
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K 元素，X、Y、Z 同周期，X6W6分子含有大π 键(
)，说明X6W6 是苯，X 为C 元素，W 为H 元素，XZ2
分子呈直线形，为CO2，Z 为O 元素，Y 为N 元素，以此解答。A．由分析可知，W 为H 元素、Y 为N 元
素、Z 为O 元素，HNO2 是弱酸，不是强酸，A 错误；B．由分析可知，M 为K 元素、Z 为O 元素，W 为
H 元素，KOH 是强碱，B 正确；C．由分析可知，M 为K 元素、Z 为O 元素，K2O2中存在K+和
，属于
离子化合物，C 错误；D．由分析可知，X 为C 元素、W 为H 元素，C2H2为乙炔的分子式，乙炔中没有离
子键，属于共价化合物，D 错误；故选B。
10．（2024·山东·高考真题）由O、F、I 组成化学式为
的化合物，能体现其成键结构的片段如图所
示。下列说法正确的是
A．图中O(白色小球)代表F 原子
B．该化合物中存在过氧键
C．该化合物中I 原子存在孤对电子
D．该化合物中所有碘氧键键长相等
【答案】C
【解析】由图中信息可知，白色的小球可形成2 个共价键，灰色的小球只形成1 个共价键，黑色的大球形
成了4 个共价键，根据O、F、I 的电负性大小（F 最大、I 最小）及其价电子数可以判断，白色的小球代表
O 原子、灰色的小球代表F 原子，黑色的大球代表I 原子。A．图中O（白色的小球）代表O 原子，灰色的
小球代表F 原子，A 不正确； B．根据该化合物结构片段可知，每个I 原子与3 个O 原子形成共价
键，根据均摊法可以判断必须有2 个O 原子分别与2 个I 原子成键，才能确定该化合物化学式为IO2F，因
此，该化合物中不存在过氧键，B 不正确；C．I 原子的价电子数为7，该化合物中F 元素的化合价为-1，O
元素的化合价为-2，则I 元素的化合价为+5，据此可以判断每I 原子与其他原子形成3 个单键和1 个双键，
I 原子的价电子数不等于其形成共价键的数目，因此，该化合物中I 原子存在孤对电子，C 正确；D．该化
合物中既存在I—O 单键，又存在I=O 双键，单键和双键的键长是不相等的，因此，该化合物中所有碘氧
键键长不相等，D 不正确；故选C。
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