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第01 讲 氯及其重要化合物
目录
01 考情解码·命题预警.........................................................................................................................2
02 体系构建·思维可视.........................................................................................................................3
03 核心突破·靶向攻坚.........................................................................................................................4
考点一 氯及其化合物...................................................................................................................................4
知识点1 氯气的性质及用途.............................................................................................................4
知识点2 氯水的成分和性质....................................................................................................................6
知识点3 氯的常见氧化物........................................................................................................................7
知识点4 氯的含氧酸及其盐.............................................................................................................8
考向1 考查氯及其重要化合物的性质和应用........................................................................................9
考向2 考查含氯消毒剂的性质及应用..................................................................................................10
考点二 氯气的制法及含氯化合物的制备与应用.....................................................................................12
知识点1 氯气的实验室制法...........................................................................................................12
知识点2 氯气的工业制法......................................................................................................................13
考向1 考查氯气的实验室制法................................................................................................................13
思维建模 构建气体制备的思维模型
考向2 考查含氯化合物的制备................................................................................................................15
思维建模 含氯化合物制备原料转化路径
考点三 卤族元素 氯、溴、碘单质的提取.............................................................................................17
知识点1 卤素的性质................................................................................................................................17
知识点2 卤素离子的检验方法................................................................................................................19
知识点3 海水中氯、溴、碘单质的提取................................................................................................19
考向1 考查卤素及其化合物的性质及其应用......................................................................................20
考向2 考查卤素离子的检验..................................................................................................................21
考向3 考查卤素互化物、拟卤素的性质、制法及其应用..................................................................22
思维建模 卤素互化物、拟卤素解题的关键步骤
04 真题溯源·考向感知.......................................................................................................................23
1
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考点要求
考查形式
2025 年
2024 年
2023 年
2022 年
2021 年
氯及其化合物的
性质及其应用
选择题
非选择题
T8（D）
氯气的实验室制
法
选择题
非选择题
T7（B）
（D）
卤素及卤素离子
的性质
选择题
非选择题
T7（C）
（D）
T5（C）
（D）
T5（B）
（D）
考情分析：
一、分析近五年高考试题，高考命题在本讲有以下规律：
1．从考
型和内容上看，高考命
以
呈
，考
内容主要有以下三个方面：
查题
题
题
查
选择
现
（1）以装置图形式
背景，考
气的
室制法；
为
查氯
实验
（2）以具体反应
背景，考
气的性
及其重要
用；
为
查氯
质
应
（3）以
形式
背景，
合考
素及
素离子的性
实验
查卤
卤
质
为
综
。
2．从命
思路上看，侧重以具体
题
反应和
背景，
实验为
合
综
考
及其化合物性
、制
和
用
查氯
质
备
应
，
素及
卤
卤
素离子的性
。
质
二、预计2026 年高考：
1．以
及其重要化合物的性
、用途
；
氯单质
质
题
设计选择
2．以制取
气
有关；
氯
实
验题
3．根据同主族元素性
的相似性设计信息
，考
溴、碘及其重要性
和用途
质
题
查
质
；
4．
合氧化
原反
、离子反
行考
。
应
应
查
结
还
进
三、根据高考命题的特点和规律，复习时要注意以下几个方面：
1．从价
角度
及其重要化合物；
识氯单质
态
认
2．
室制
气的原理和方法；
实验
备氯
3．
族元素性
的相似性和
性。
卤
质
递变
复习目标：
1．掌握
气的性
、制
及用途。
氯
质
备
2．了解重要含
化合物的性
及
用。
氯
质
应
3．了解
的
及其重要化合物
境的影响。
氯
单质
对环
4．掌握
族元素性
的相似性和
性
卤
质
递变
。
2
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3
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考点一 氯及其化合物
知识点1 氯气的性质及用途
1．物理性质
颜色
状态
气味
密度
毒性
溶解性(25 ℃)
气体
比空气大
1 体积水溶解约2 体积Cl2
【微思考】
(1)实验室如何闻有毒气体及未知气体的气味？
(2)遇到氯气泄漏逃生时，要向 处逃跑，也可用蘸有 的湿毛巾捂住口鼻。
2．化学性质
从氯的原子结构认识氯气的氧化性：氯的原子结构示意图为 ，最外电子层上有 个电子，在
4
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化学反应中很容易 形成8e－稳定结构，即：
，因此Cl2具有强氧化性。
(1)与金属反应：与变价金属反应生成高价态金属氯化物。
①与铁反应： (生成 色的烟)。
②与铜反应： (生成 色的烟)。
(2)与非金属反应
①与氢气反应： ， 火焰；
注意：H2和Cl2的混合气体光照时会发生 。
②与磷反应：2P＋3Cl2（不足）=====2PCl3
2P＋5Cl2（足量）=====2PCl5
(3)与还原性无机化合物反应：
①与SO2反应：Cl2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HCl
②与Na2SO3溶液反应：Cl2＋Na2SO3＋H2O===Na2SO4＋2HCl
③与NaBr 溶液反应：
④与FeCl2溶液反应：
⑤与FeI2溶液反应：FeI2＋Cl2(不足)===FeCl2＋I2、2FeI2＋3Cl2(过量)===2FeCl3＋2I2
从化合价的角度认识氯气的化学性质——歧化反应
氯气与水或碱反应，氯元素的化合价既有升高又有降低，因而氯气既表现还原性又表现氧化性。
(4)与水反应
化学方程式： ，
离子方程式： 。
(5)与碱反应
①Cl2与NaOH 溶液反应一般有两种情况：
常温下： （制取漂白液——84 消毒液）
加热条件下：3Cl2＋6NaOH==5NaCl＋NaClO3＋3H2O
【注意】Cl2与NaOH 的反应温度不同，生成的氧化产物不同。
②制取漂白粉： 。
【提醒】Cl2与水、碱溶液的反应均为歧化反应，Cl2既做氧化剂又做还原剂。
3．氯气的用途
(1)制漂白液、漂白粉、漂粉精
(制漂白液)
(制漂白粉、漂粉精)
(2)工业制盐酸
（不可光照，否则会发生爆炸）
(3)合成塑料、橡胶、人造纤维、农药、染料和药品等。
得分速记
（1）常温下液态氯与铁不反应，故可用钢瓶贮运液氯。
5
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（2）氯气与变价金属反应时,一般生成高价金属氯化物。
（3）氯气与氢气反应时,反应条件不同,现象不同,在点燃条件下安静燃烧,发出苍白色火焰;而在光照条件下,
会发生爆炸。
（4）工业制漂白粉应选择石灰乳，而不是石灰水、石灰粉。
知识点2 氯水的成分和性质
1．新制氯水的成分
(1)1 体积的水可溶解约2 体积的氯气。氯气的水溶液称为氯水，氯水中存在的三种平衡关系：
Cl2＋H2O
HCl＋HClO、HClO
H＋＋ClO－、H2O
H＋＋OH－
(2)氯水的成分
三种分子： ；四种离子： 。
2．氯水的多重性
新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反应的粒子不同。
【微思考】将新制的氯水慢慢滴入含有酚酞的氢氧化钠稀溶液中，溶液红色慢慢褪去。请你就溶液褪色的
原因提出合理的猜想。
猜想一：氯水中含有HClO，其漂白作用使溶液褪色；
猜想二： 。
请用简单的实验方法证明你的猜想：
3．新制氯水中平衡的应用
加入的物质或改变的条
件
粒子浓度变化
平衡移动方
向
应用
可溶性氯化物
c(Cl-)增大
①用饱和食盐水除去Cl2中的HCl
②用排饱和食盐水法收集Cl2
盐酸
c(H+)和c(Cl-)增大
次氯酸盐与浓盐酸反应制Cl2
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NaOH
c(H+)和c(HClO)减小
用NaOH 溶液吸收多余的Cl2
CaCO3
c(H+)减小
制高浓度的HClO 溶液
光照
c(HClO)减小
氯水应现配现用或避光保存
4．液氯、新制氯水、久置氯水的比较
液氯
新制氯水
久置氯水
类别
纯净物
混合物
混合物
微粒
Cl2
H2O、Cl2、HClO、ClO－、Cl－、H＋、
OH－
H2O、Cl－、H＋、OH－
颜色
黄绿色
淡黄绿色
无色
性质
氧化性
酸性、氧化性
酸性
得分速记
氯水的组成及性质在应用中的常见误区
(1)制取氯水的反应为可逆反应Cl2＋H2O
HCl＋HClO，向水中通入1 mol Cl2，转移电子数小于NA。
(2)氯水中因HClO 见光分解，随着HClO 的消耗，最后成为盐酸，故久置氯水酸性增加，无漂白性。因
此，氯水要现用现配。
(3)不能用pH 试纸测量氯水、次氯酸盐溶液的pH。
(4)Cl2尽管有较强的氧化性，但没有漂白性，氯水具有漂白性是因为Cl2与水反应生成了强氧化性的
HClO。
(5)ClO－与Fe2＋、I－、S2－、HS－、SO 等还原性离子在水中因发生氧化还原反应而不能大量共存。
知识点3 氯的常见氧化物（了解）
1．二氧化氯（ClO2）
(1)物理性质：是一种黄绿色到橙黄色的气体，极易溶于水。
(2)制取：Cl2＋2NaClO2===2ClO2＋2NaCl
或：5NaClO2＋4HCl===4ClO2↑＋5NaCl＋2H2O。
(3)用途：是一种广谱、高效的消毒剂。
2．一氧化二氯（Cl2O）
(1)性质：次氯酸的酸酐，溶于水产生不稳定的次氯酸并最终变为盐酸。
(2)外观与性状：棕黄色气体，有刺激性气味。
(3)制法：用新制备的黄色氧化汞与氯气反应可制得一氧化二氯：2HgO＋2Cl2===Cl2O＋HgCl2·HgO；
也可以用氯气与潮湿的碳酸钠反应来制取：2Na2CO3＋H2O＋2Cl2===2NaCl＋2NaHCO3＋Cl2O。
知识点4 氯的含氧酸及其盐
1．氯的含氧酸
(1)氯的含氧酸的种类
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HClO( 酸)、HClO2( 酸)、HClO3( 酸)、HClO4( 酸)。
(2)氯的含氧酸的性质
酸性：HClO4＞HClO3＞HClO2＞HClO（价态越高，酸性越强）
氧化性：HClO＞HClO2＞HClO3＞HClO4（价态越高，氧化性越弱）
(3)次氯酸（重点）
①不稳定性
次氯酸分解反应的化学方程式为
，氯水要
，且保存在
试
剂瓶中，并置于冷暗处。
②强氧化性
a.能将有机有色物质氧化为 物质，作 。
b.杀菌消毒。
③弱酸性，比 弱，比
强：H2CO3＞HClO＞HCO3
-
应用：向NaClO 溶液中通入少量CO2，离子方程式为
。
④次氯酸的漂白原理、特点及应用范围
a.原理：将含有机色素的物质氧化为 的无色物质。
b.特点：被HClO 漂白后的物质，久置后 恢复原色，即HClO 的漂白具有 。
c.应用范围：几乎所有的 物质遇HClO 都会褪色。
【注意】①次氯酸的结构式为：H-O-Cl。
HClO
②
不稳定，不能单独存在，只能存在于氯水、次氯酸盐溶液或次氯酸盐与酸反应的混合液中。
③不能用pH 试纸测量氯水的pH，原因是氯水中的HClO 具有漂白性。
2．氯的含氧酸盐
(1)“84”消毒液：主要成分为 ，有效成分为 ，它与洁厕灵(主要成分 )混合立即
会产生氯气，其离子方程式是 。
(2)漂白粉
①成分：漂白粉的主要成分是
，其中有效成分是 。
②化学性质：水解呈 性，具有 性。
③漂白原理：在潮湿的空气中能吸收CO2，化学方程式为
。
④久置失效原理：
；
，必须密封保存。
(3)NaClO2(亚氯酸钠)
①性质：呈 性，是一种强氧化剂，遇酸放出ClO2气体。
②用途：是一种高效氧化性漂白剂。
得分速记
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(1)向Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，发生的反应为Ca2＋＋2ClO－＋CO2＋H2O===CaCO3↓＋2HClO。
(2)向Ca(ClO)2溶液中通入SO2，生成的是CaSO4而不是CaSO3。
(3)次氯酸盐(ClO－)无论是在酸性、碱性还是中性条件下，均具有强氧化性，均能氧化I－、Fe2＋、SO、S2－
等还原性离子。
注意：NO 不同于ClO－，在酸性条件下NO 具有强氧化性，与Fe2＋、I－、S2－、SO 不能大量共存，而在碱
性条件下，NO 与Fe2＋、I－、S2－、SO 可以大量共存。
(4)84 消毒液(主要成分NaClO)和洁厕灵(主要成分HCl)不能混合使用，否则会产生有毒气体——氯气。
(5)氯气没有漂白性，不能使干燥的有色布条褪色，但可使湿润的有色布条褪色，起漂白作用的是HClO。
考向1 考查氯及其重要化合物的性质和应用
例1 （2025·广东·二模）实验小组设计如图所示实验装置探究氯气的性质，挤压装有浓盐酸的滴管。下列
说法正确的是
A．a 处KMnO4换为MnO2也可完成实验探究
B．b 处纸最终会变为红色，c 处变为黄褐色
C．若d、e 两处红色纸团均褪色、d 处褪色更快
D．若f 处为饱和NaCl 溶液、实验后将其滴入烧瓶可吸收剩余氯气
【变式训练1——变载体】（2025·河北沧州·一模）如图所示，在
处通入未经干燥的氯气。当关闭
阀
时，
处的红布条看不到明显现象；当打开
阀后，
处的红布条逐渐褪色。则
瓶中盛放的溶液可能是
①
溶液②
③浓硫酸 ④饱和
溶液
A．①③
B．①④
C．②③
D．②④
【变式训练2——变考法】（2025·辽宁·二模）氯及其化合物部分转化关系如图。设
为阿伏加德罗常数
的值，下列说法正确的是
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A．
中，氯原子数目为
B．
溶液中，
数目大于
C．反应①中每生成
，转移电子数为
D．若反应②消耗
，溶液中
和
数目之和为
【变式训练3——变题型】（2025·江苏·一模）实验室制取少量氯水并测量其pH。下列相关原理、装置及
操作不正确的是
A．用装置甲制取
B．用装置乙制取氯水
C．用装置丙吸收
D．用装置丁测量氯水的pH
考向2 考查含氯消毒剂的性质及应用
例2 （2025·北京东城·二模）84 消毒液是一种常见的含氯消毒剂。下图为某品牌84 消毒液说明书中的部
分内容。
下列分析不正确的是
A．该消毒液的有效成分可由
和NaOH 溶液反应得到
B．①的原因主要是＋1 价氯的化合物具有氧化性
C．②的原因主要是该消毒液遇强酸发生反应
D．③的原因主要是光照或温度升高会促进NaClO 和HClO 的分解
【变式训练1——变考法】（2025·山东威海·二模）84 消毒液是一种常见的含氯消毒剂。为探究其性质，
进行如下两个实验。依据实验现象(不考虑
)，推断下列说法错误是
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实验现象
实验
①
溶液由无色变为蓝色，继续滴加，蓝色消失
实验
②
溶液中出现少许蓝色，振荡立即消失；继续滴加，出现蓝
色
A．实验①中存在连续两步氧化还原反应
B．实验②中“出现少许蓝色”是因为：
C．实验②中振荡蓝色立即消失，可能是84 消毒液与淀粉之间发生了氧化还原反应
D．上述两个实验说明试剂的滴加顺序不同会影响反应的进程
【变式训练2——变题型】（2025·北京朝阳·一模）将氯气通入冷的石灰乳中可制得漂白粉：
。下列说法不正确的是
A．漂白粉的有效成分是
B．
溶液比漂白粉溶液更稳定
C．漂白粉与水和空气中的
反应产生
，更有利于发挥消毒功能
D．由于
，漂白粉与洁厕剂(含盐酸)不能混用
【变式训练3——
】（2025·河南安阳·一模）在
条件下，分别用相同浓度的
溶
液吸收氯气，其转化关系如图所示：
已知：反应1 中生成
和X 的物质的量相等；消耗等量的
时，反应1 和反应2 生成
的质量
比为
。下列叙述错误的是
A．上述2 个反应中，参与反应的
与
的物质的量之比均为
B．消耗等量的
时，反应1 和反应2 生成X 和Y 的物质的量之比为
C．加热漂白液会导致有效成分的含量降低
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D．若某温度下生成X 和Y 均为
时，同时生成
考点二 氯气的制法及含氯化合物的制备与应用
知识点1 氯气的实验室制法
1．制取原理
实验室通常用强氧化剂 等氧化浓盐酸制取氯气。
(1)用MnO2制取Cl2的化学方程式： 。
离子方程式： 。
(2)其他制备Cl2的化学反应原理（特点：不需要加热），完成下列有关反应的化学方程式：
①KMnO4与浓盐酸：
②KClO3与浓盐酸：
③Ca(ClO)2与浓盐酸：
2．实验装置
(1)发生装置
该发生装置适合固体与液体混合共热制取气体。实验中要使用浓盐酸而不使用稀盐酸这是因为MnO2与稀
盐酸不反应。
仪器的名称为A： B：
(2)除杂装置
①装置C 的作用 。装置特点是“长管进气，短管出气”。
②装置D 的作用是 。
(3)收集方法
①向上排空气法(氯气密度大于空气)。
②排饱和食盐水法。因为氯气在饱和氯化钠溶液中的溶解度较小。
(4)验满方法：①将湿润的淀粉KI 试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸立即 ，则证明已集满；
②将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸先 ，则证明已集满；③根据氯
气的颜色，装置充满了 ，则证明已集满。
(5)尾气处理
实验装置图中烧杯F 中盛放的液体是 ，该液体的作用是 。
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化学方程式为
。
注意：吸收Cl2时，不能用澄清的石灰水，原因是石灰水中Ca(OH)2量太少，吸收不完全。
得分速记
实验室制取氯气的注意事项
（1）反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，
反应停止，故盐酸中的HCl 不可能全部参加反应。
（2）加热温度：不宜过高，以减少HCl 挥发。
（3）尾气吸收时，用NaOH 溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为澄清石灰水中含Ca(OH)2的量
少，吸收不完全。
（4）实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。
知识点2 氯气的工业制法
1.电解饱和食盐水，反应的化学方程式为 。
2.电解熔融NaCl，反应的化学方程式为 。
考向1 考查氯气的实验室制法
例1 已知KMnO4与浓盐酸在常温下反应生成Cl2.若用如图所示的实验装置来制备纯净、干燥的Cl2，并试
验它与金属的反应。每个虚线框表示一个单元装置，其中有错误的是
A．①和②处
B．②处
C．②和③处
D．②③④处
【变式训练1——变考法】（2025·海南·模拟预测）实验室采用下列装置制备和收集少量
。下列说法正
确的是
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A．试剂
可以是
固体
B．装置丙中盛有碱石灰，起到干燥
的作用
C．装置丁的集气瓶能收集到纯净的
D．装置戊中的
溶液可用澄清石灰水代替
【变式训练2——变题型】（2025·江苏·模拟预测）实验室可用SiC 与Cl2反应(SiC＋2Cl2
SiCl4＋C)制取
少量SiCl4(沸点为57.6℃，易水解)。下列实验原理和装置不能达到实验目的的是
A．用装置甲制取氯气
B．用装置乙得到纯净干燥的Cl2
C．用装置丙制取四氯化硅
D．用装置丁收集四氯化硅并吸收尾气
【变式训练3——
】（2025·宁夏陕西·模拟预测）已知在强碱溶液中
可被
氧化为
。某实验小组使用
和
的固体混合物，按照下图步骤依次操作，制备
固体。
各步骤中装置和原理不能达到相应实验目的的是
A．分离固体混合物
B．制取Cl2
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C．氧化K2MnO4
D．得到KMnO4固体
A．A
B．B
C．C
D．D
思维建模 构建气体制备的思维模型
反应装置→除杂装置→收集装置→吸收装置。
考向2 考查含氯化合物的制备
例2 （2025·江苏·一模）常温下，
与
在碱性条件下反应可制得
。实验室制备
的装置（夹持装置未画出）和原理不能达到实验目的的是
A．用装置甲制取
B．用装置乙除去
C．用装置丙制备
D．用装置丁吸收尾气
【变式训练1——
】Cl2O 是一种有强烈刺激性气味的气体，具有强氧化性，易与水反应生成
HClO，与有机物或还原剂接触或加热时易燃烧爆炸，某研究小组利用HgO 与Cl2制备Cl2O，装置如图所
示，已知Cl2O 的沸点为3.8℃；Cl2的沸点为-34.6℃，下列说法正确的是
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A．装置③中盛装的是饱和食盐水
B．装置④⑤不能使用橡胶管连接
C．装置⑤中液氨用于吸收Cl2O
D．装置⑤逸出气体可用水吸收后排放
【变式训练2——变题型】硫酰氯
是一种重要的化工试剂，其熔点为
，沸点为
，
遇水发生剧烈反应，并产生白雾，
以上易分解。实验室利用反应
制备少量硫酰氯，实验装置如图所示(部分夹持装置未画出)。下列说法正确的是
A．装置甲中反应的离子方程式为：
B．装置丙采用水浴加热有利于
的生成
C．装置丁中可将碱石灰换成无水氯化钙
D．反应结束后需通过蒸馏得到
粗品
【变式训练3——变考法】实验室制取少量
（
易升华、热的
易与水反应）的装置如图
（夹持及加热装置已略）。下列说法不正确的是
A．装置a 上下连通的导管可以保证浓盐酸顺利流下
B．装置和中分别盛装浓硫酸和饱和食盐水
C．装置用于收集
固体且可防止导管堵塞
D．装置和之间还需增加一个干燥装置
思维建模 含氯化合物制备原料转化路径
1.氯气核心制备法
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（1）实验室法：MnO2+浓盐酸（加热）→Cl2（净化顺序：饱和食盐水除HCl→浓H2SO4除水）。
（2）工业法：电解饱和食盐水→Cl2（隔膜法防NaOH 与Cl2发生反应）。
2.制取Cl2装置的创新
考点三 卤族元素 海水中溴、碘单质的提取
知识点1 卤素的性质
1．卤族元素及单质
(1)卤族元素
①在周期表的位置：位于周期表中 族，包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)、(Ts)六种元
素。
②原子结构特点：其最外层均有 个电子，容易 达到8 个电子的稳定结构，但随着电子层数的
递增，原子半径逐渐 ，核对最外层电子的吸引力逐渐 ，其得电子的能力也逐渐 ，单质
的氧化性逐渐 。
(2)卤素单质
①相似性
a．均易挥发，易溶于有机溶剂。
b．都能与大多数金属反应，如2Fe＋3Br2===2FeBr3，但I2与Fe 反应生成 。
c．都能与H2反应生成HX： (X 代表卤素，下同)，I2＋H2
2HI。
d．都能与水反应： (但2F2＋2H2O===4HF＋O2)。
e．都能与碱溶液反应：X2＋2NaOH=== (F2、I2例外)。
②递变性
\s\up11(卤
素)
性质
F2
Cl2
Br2
I2
规律
颜色
淡黄绿色
黄绿色
深红棕色
紫黑色
逐渐
状态
气体
气体
液体
固体
熔、沸点逐
渐
氧化性
与H2化合由 到
逐渐
简单离子
单质的氧化性越 ，对应离子的还原性越 ，从F－→I－还原性逐渐
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(X－)的
还原性
2．卤素性质的特殊性
氟
①无正价，非金属性最强，F-的还原性最弱；
②与水发生反应：2F2+2H2O=4HF+O2；与H2反应在暗处即爆炸；
③氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在塑料瓶中
溴
Br
①
2是常温下唯一呈液态的非金属单质，易挥发、有毒；
②保存液溴的试剂瓶中加水，进行水封，不能用橡胶塞
碘
①淀粉遇I2变蓝色；
I
②2加热时易升华；
I
③2易与Na2S2O3反应：I2+2S2O
=2I-+S4O
，此反应常用于滴定法(以淀粉为指示剂)来定量测定碘的
含量
3．卤素单质溶于水或有机溶剂所呈现的颜色
单质
水
CCl4
汽油(或苯)
酒精
Cl2
淡黄→黄绿
黄绿
黄绿
黄绿
Br2
黄→橙
橙→橙红
橙→橙红
橙→橙红
I2
深黄→褐
紫→深紫
淡紫→紫红
淡紫→紫红
4．卤素互化物
(1)概念：由两种卤素互相结合而成的物质叫卤素互化物。如IBr、ICl、BrF3、ClF3。
(2)性质：卤素互化物与卤素单质的性质相似，有较强的氧化性，如能与金属、H2O、NaOH 等反应：2IBr
＋2Mg===MgBr2＋MgI2、IBr＋H2O===HBr＋HIO、IBr＋2NaOH===NaBr＋NaIO＋H2O。
【注意】卤素互化物中，非金属性弱的元素显正价，如：ICl 中，I 显+1 价，Cl 显-1 价，所以卤素互化物
与水或碱的反应一般属于非氧化还原反应：IBr+H2O=HBr+HIO，IBr+2NaOH=NaBr+NaIO+H2O。
5．拟卤素
(1)概念：指由两个或多个非金属原子组成的原子团，其中性分子的性质与卤素单质（如Cl2） ，对
应的阴离子（如CN-）性质也与卤素阴离子（如Cl-） 。常见的有(CN)2（氰）、(SCN)2（硫氰）等。
(2)性质特点（与卤素的相似性）
性质
拟卤素示例
卤素对照
游离态为双原子分子 (CN)2（气态，结构式N≡C-C≡N）
Cl2（双原子分子）
形成氢酸
HCN（氢氰酸，弱酸）
HCl（强酸）
生成盐类
NaCN、KSCN、AgSCN
NaCl、KBr
与金属反应
2Fe + 3(SCN)2=2Fe(SCN)3（棕红
色）
2Fe + 3Cl2=2FeCl3
歧化反应
(CN)2+ H2O =HCN + HOCN
Cl2+ H2O = HCl+ HOCl
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得分速记
(1)F2能与水反应放出O2，故F2不能从其他卤化物的水溶液中将卤素单质置换出来。
(2)氯、溴单质的氧化性较强，能与一些还原性离子反应，如Br2与SO、Fe2＋反应的离子方程式分别为SO
＋Br2＋H2O===SO＋2Br－＋2H＋、2Fe2＋＋Br2===2Fe3＋＋2Br－。
(3)卤族元素的单质F2、Cl2、Br2均能将Fe 氧化为Fe3＋，而I2只能将铁氧化为Fe2＋。
(4)加碘食盐中的碘是KIO3而不是I2或KI。
(5)实验室里常用萤石(CaF2)与浓H2SO4反应在铅皿中制取HF，反应的化学方程式为CaF2＋
H2SO4=====CaSO4＋2HF↑；氢氟酸保存在塑料瓶中。
(6)卤素互化物中，非金属性弱的元素显正价，如：ICl 中，I 显＋1 价，Cl 显－1 价，所以卤素互化物与水
或碱的反应一般属于非氧化还原反应。
知识点2 卤素离子的检验方法
1．沉淀法——AgNO3溶液、稀硝酸
未知液――――――――――→若生成白色沉淀，表明有 ；若生成白淡黄色沉淀，表明有 ；
若生成黄色沉淀，表明有 。
2．萃取法——置换反应
未知液――――――――――――→―――――――――――――――→
有机层呈红棕色或橙红色，表明有 ；呈紫色、浅紫色或紫红色，表明有 。
3．淀粉法检验I－——氧化I－为I2
未知液――――――――――――――→ ――→蓝色溶液，表明有 。
得分速记
(1)检验卤素离子，先用稀硝酸酸化，目的是排除CO3
2-、SiO3
2-等离子的干扰。不能用盐酸酸化，因盐酸会
引入Cl－。
(2)稀硝酸不能排除SO3
2-等离子的干扰。在设计实验方案时要具体问题具体分析。
知识点3 海水中卤素单质的提取
1．氯的提取——氯碱工业
海水→粗盐
饱和食盐水
阳极产物为 ，阴极产物为 ，
电解饱和食盐水的化学方程式为 。
2．海水提取溴
(1)工艺流程
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(2)发生反应的化学方程式
①氧化溴： ；
②富集溴： ；
③得产品： 。
(3)注意事项
①海水中溴元素的浓度很小，在氧化之前应将其蒸发浓缩。
②氧化之前将海水酸化，使其pH 为3.5，以抑制Cl2、Br2与水的反应。
3．海带中提取碘
（1）工艺流程
（2）发生反应的离子方程式： 或 。
考向1 考查卤素及其化合物的性质及其应用
例1 下列有关卤素的说法错误的是
A．HF、HCl、HBr、HI 的热稳定性依次减弱，还原性依次增强
B．从HF、HCl、HBr、HI 酸性递增的事实，可推出F、Cl、Br、I 的非金属性递增的规律
C．淀粉碘化钾溶液在空气中变蓝，
D．碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度
【变式训练1——变考法】卤素是最活泼的一族非金属元素，下列关于卤素（用X 表示）的叙述正确的是
A．单质均能与水反应生成HXO
B．从上到下，HX 的氧化性增强，对应水溶液酸性增强
C．从上到下，卤素原子的电子层数依次增多，原子半径依次增大
D．卤素均能形成最高价含氧酸，其分子通式为HXO4
【变式训练2——变题型】探究卤族元素单质及其化合物的性质，下列实验方案能达到探究目的的是
实验方案
探究目的
A
向NaBr 溶液中滴加过量氯水，再加入淀粉KI 溶液，观察溶液
颜色变化
氧化性：Cl2>Br2>I2
B
往碘的CCl4溶液中加入等体积浓KI 溶液，振荡分层，下层由
紫红色变成浅粉红色，上层呈棕黄色
碘在浓KI 溶液的溶解能力大于在
CCl4中的溶解能力
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C
常温下，向盛有NaCl、NaI 的混合溶液中加入2 滴
0.1mol·L-1AgNO3溶液，观察沉淀颜色
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
D
取两份新制氯水，分别滴加AgNO3溶液和淀粉KI 溶液，观察
实验现象
氯气与水的反应是否存在限度
A．A
B．B
C．C
D．D
【变式训练3——
】卤水中含有较多的碘元素(以
形式存在)，一种利用高分子吸附树脂吸附
来提取卤水中碘元素的工艺流程如图1 所示，提纯粗碘可用图2 装置。
下列说法错误的是
A．步骤①到④的目的是富集碘元素
B．步骤⑥用冷水洗涤滤渣比用酒精洗涤效果好
C．将步骤⑤中
换成
，产量会更高
D．图2 中a 处应通入热水，C 处也应盛放热水
考向2 考查卤素离子的检验
例2 甲、乙、丙三种溶液各含有一种X－(X－为Cl－、Br－或I－)离子，向甲中加淀粉溶液和氯水，则溶液变
为橙色，再加乙溶液，颜色无明显变化。则甲、乙、丙依次含有
A．Br－、Cl－、I－
B．Br－、I－、Cl－
C．I－、Br－、Cl－
D．Cl－、I－、Br－
【变式训练1——
】已知：i.4KI+O2+2H2O═4KOH+2I2，ii.3I2+6OH-═IO3
-+5I-+3H2O，某同学进
行如下实验：①取久置的KI 固体（呈黄色）溶于水配成溶液；②立即向上述溶液中滴加淀粉溶液，溶液
无明显变化；滴加酚酞后，溶液变红；③继续向溶液中滴加硫酸，溶液立即变蓝．下列分析合理的是
A．②说明久置的KI 固体中不含有I2
B．③中溶液变蓝的可能原因：IO3
-+5I-+6H+═3I2+3H2O
C．碱性条件下，I2与淀粉显色的速率快于其与OH -反应的速率
D．若向淀粉KI 试纸上滴加硫酸，一段时间后试纸变蓝，则证实该试纸上存在IO3
-
【变式训练2——变题型】（2025·浙江金华·二模）测定某液态脂肪族卤代烃中卤素元素的步骤如下，下列
说法不正确的是
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A．步骤①，量取卤代烃时可用碱式滴定管
B．步骤①，卤代烃发生消去反应不会影响卤素百分含量的测定
C．步骤③，若得到的固体呈黄色，则卤代烃中含碘元素
D．步骤③，先水洗再乙醇洗，可使卤素百分含量测定结果更准确
【变式训练3——变考法】某些金属卤化物可跟其卤素反应，如KI＋I2
KI3（KI3易溶于水）。下列推
断错误的是
A．在配制碘水时，加入KI 可增大I2的溶解度
B．KI3溶液可用于检验淀粉的存在
C．加入KCl 固体，会使I3－的浓度增大
D．KI3溶液中加入AgNO3溶液，会析出AgI 沉淀
考向3 考查卤素互化物、拟卤素的性质、制法及其应用
例3 桔红色液体氯化溴
属于卤素互化物，性质与卤素相似，下列推测不合理的是
A．常温下，在四氯化碳中的溶解度
比
小
B．
的氧化性比
强
C．
可与
反应生成
D．苯酚可与
反应主要生成三氯苯酚和溴化氢
【变式训练1——变考法】（2025·广东清远·二模）卤素间形成的化合物如“BrCl、IBr、ICl”等称为卤素互
化物，化学性质与卤素单质类似，则下列关于卤素互化物性质的描述及发生的相关反应正确的是
A．ICl 在熔融状态下能导电
B．BrCl 与
反应时，BrCl 既不是氧化剂也不是还原剂
C．IBr 和Fe 反应方程式为
D．
的氧化性强于BrCl
【变式训练2——变考法】BrCl 是一种卤素互化物，与Cl2性质相似，也能与水或碱溶液反应。下列说法
正确的是
A．BrCl 与水反应生成HBrO 和HCl，该反应属于氧化还原反应
B．1molBrCl 与KBr 溶液完全反应时转移的电子为1mol
C．BrCl 可与Cl2反应得到Br2
D．BrCl 与稀氢氧化钠溶液反应可生成NaBr 和NaClO
【变式训练3——
】氰
，硫氰
等称为拟卤素，与卤素单质性质相似，它们的阴离
子与也卤素阴离子性质相似，阴离子的还原性顺序为：
，又知，拟卤素形成的
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无氧酸和含氧酸一般为弱酸，下列反应中，不合理的是
A．
浓
B．
C．
D．
思维建模 卤素互化物、拟卤素解题的关键步骤：
1.拟卤素题：直接套用卤素反应模板。
（1）性质类比：
与卤素单质相似（如 (CN)₂ 与Cl₂ 均可与碱反应）。
氧化还原反应：拟卤素离子（如SCN⁻）可被氧化为(SCN)₂。
（2）特征反应：
与碱反应：(CN)₂ + 2NaOH → NaCN + NaCNO + H₂O。
2.卤素互化物题：
（1）先确定中心原子的化合价。价态规律：半径较大的卤素显正价（如ICl 中I 为+1 价）。
（2）再分析反应类型：（如水解反应：非氧化还原反应，化合价不变。）
水解反应：生成卤离子和卤氧离子（如IBr + H₂O → HBr + HIO）。
1．（2024·福建卷）多卤离子
在水溶液中的分解反应及平衡常数值如下：
离子
分解反应
平衡常数值
K
下列说法错误的是
A．
B．上述分解反应均为氧化还原反应
C．共价键极性：
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D．
可分解为
和
2．（2023·福建卷）稀有气体氙的氟化物
与
溶液反应剧烈，与水反应则较为温和，反应式如
下：
与水反应
与
溶液反应
i．
ii．
iii．
iv．
下列说法错误的是
A．
具有平面三角形结构
B．
的还原性比
强
C．反应i～iv 中有3 个氧化还原反应
D．反应iv 每生成
，转移
电子
3．（2022·福建卷）实验室需对少量污染物进行处理。以下处理方法和对应的反应方程式均错误的是
A．用硫磺处理洒落在地上的水银：
B．用盐酸处理银镜反应后试管内壁的金属银：
C．用烧碱溶液吸收蔗糖与浓硫酸反应产生的刺激性气体：
D．用烧碱溶液吸收电解饱和食盐水时阳极产生的气体：
4．（2021·福建卷）实验室配制碘水时，通常将
溶于
溶液：
。关于该溶液，下
列说法正确的是
A．
的电子式为
B．滴入淀粉溶液，不变蓝
C．加水稀释，平衡逆向移动
D．加少量
固体平衡正向移动
5．（2021·福建卷）利用下列装置和试剂进行实验，不能达到实验目的的是
A
B
C
D
比较Zn 与Cu 的金属性强弱
除去Cl2中的HCl 并干燥
制取乙酸乙酯(必要时可加沸
石)
实验室制取氯气
A．A
B．B
C．C
D．D
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