文档文本内容
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第01 讲 氯及其重要化合物
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 氯气、氯水、含氯化合物......................................................................................................
知识点1 氯气的性质............................................................................................................................................
知识点2 氯水性质的多重性................................................................................................................................
知识点3 次氯酸和次氯酸盐的性质....................................................................................................................
考向1 考查氯气及其化合物的性质....................................................................................................................
【思维建模】 问题类型 → 知识提取 → 模型匹配
考向2 考查氯水与次氯酸的性质及应用............................................................................................................
考点二 氯气的制法..............................................................................................................................
知识点1 氯气的实验室制法.........................................................................................................................
知识点2 氯气的工业制法....................................................................................................................................
考向1 考查氯气实验室制法的简单应用............................................................................................................
【思维建模】 实验室制取氯气的注意事项
考向2 考查氯气与其他含氯化合物制备的综合................................................................................................
【思维建模】 含氯化合物制备原料转化路径
考点三 卤素的性质及X-的检验.........................................................................................................
知识点1 卤素单质性质的相似性和递变性........................................................................................................
知识点2 卤素离子的检验方法............................................................................................................................
考向1 考查卤素的性质........................................................................................................................................
【思维建模】 卤素性质三维模型
考向2 考查卤素离子的检验.........................................................................................................................
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
1
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考点要求
考察形式
2025 年
2024 年
2023 年
2022 年
2021 年
氯及其化合物的
性质
选择题
非选择题
9 题3 分
16 题2 分
2 题3 分
11 题4 分
19 题2 分
氯气的实验室制
法及含氯化合物
的制备
选择题
非选择题
15 题3 分
3 题3 分
6 题3 分
8 题3 分
其它卤素及X-的
检验
选择题
非选择题
8 题3 分
17 题2 分
5 题3 分
10 题3 分
18 题2 分
考情分析：
1.从命题题型和内容上看，一般融合元素周期律和元素周期表考查氯及其化合物的制备和性质探究；融合
化学实验考查氯及其化合物的制备和性质探究；融合化学反应原理，在化工生产中考查氯及其化合物的应
用及绿色化学。
2.从命题思路上看，试题将以卤族元素化合物的性质与化工生产、日常生活、科学技术等方面的联系为载
体，与氧化还原反应、离子反应、化学实验方案的设计与评价等知识结合起来综合考查卤族元素及其化合
物的性质和应用，要将知识点与实际生活联系起来，关注我国化学前沿的成就和成果。
复习目标：
1．了解氯元素单质及其重要化合物的制备方法，掌握其主要性质及应用。
2．掌握氯气的实验室制法(包括所用的试剂、仪器、反应原理和收集方法等)。
3．认识氯元素单质及其重要化合物在生产中的应用和对生态环境的影响。
2
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考点一 氯气、氯水、含氯化合物
知识点1 氯气的性质
1.氯元素的存在
氯在自然界中以化合态存在，除了以NaCl、MgCl2、CaCl2等形式大量存在于海水中，还存在于陆地的盐湖
和盐矿中
2.氯气的物理性质
氯气是一种 ， 的气体，氯气 ，密度比空气的 ，沸点－34.6 ℃，易
。能溶于水(1 体积水中能溶解2 体积的氯气)。液态的氯称为液氯，其水溶液称为氯水
闻气体时的正确操作
用手轻轻地在瓶口闪动，使极少量的气体飘进鼻孔
3.从氯的原子结构认识氯气的化学性质——氧化性
①与金属单质的反应：Cl2能与绝大多数金属能反应，且变价金属(如Fe)一般能氧化到最高价
a．与钠反应：2Na＋Cl2=====2NaCl (反应现象：产生大量白烟，火焰为黄色)
b．与铁反应：2Fe＋3Cl2=====2FeCl3 (反应现象：产生大量棕黄色烟)
c．与铜反应：Cu＋Cl2=====CuCl2 (反应现象：产生大量棕黄色烟)
②与非金属单质的反应
a．与氢气反应
H2＋Cl2=====2HCl (反应现象：H2在Cl2中能安静地燃烧，发出苍白色火焰，瓶口有白雾)用于工业制盐酸
H2＋Cl2=====2HCl (反应现象：剧烈反应，会发生爆炸，瓶口有白雾) 不能用于工业制盐酸
b．与磷的反应
2P＋3Cl2
=====2PCl3 (Cl2不足) (三氯化磷是液体，呈雾状) PCl3＋Cl2
△
PCl5
2P＋5Cl2
=====2PCl5 (Cl2充足) (五氯化磷是固体，呈白烟状)
反应现象：
c．与硅的反应：Si＋2Cl2
高温
SiCl4
③与水的反应：常温下，氯气能溶于水，其水溶液俗称氯水，溶于水中的部分氯气会与水反应，反应的化
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学方程式为：Cl2+H2O
HCl+HClO。生成物中次氯酸(HClO)具有 ，能杀死水中的病菌，起到
消毒作用，目前，很多自来水厂用氯气来
得分速记
a．常温下Fe 不能与干燥Cl2反应，除非潮湿Cl2。所以，工业上常把干燥的液氯储存在钢瓶中
b．氯气和氢气的混合气体在强光照射时爆炸，产生此现象的原因是H2和Cl2混合后光照，反应瞬间完成，
放出的热量使气体急剧膨胀而发生爆炸
c．磷在Cl2中燃烧中学化学中唯一的烟、雾同时生成的一个反应
d．燃烧是指发热发光的剧烈的化学反应。它强调的是：①发光时也要发热；②反应剧烈；③实质是剧烈
的氧化还原反应；④不一定要有氧气的参加
e．干燥的氯气无漂白性，新制氯水具有漂白性，是因为氯气与H2O 反应生成了HClO，实际上起漂白作用
的是HClO
f．不能用pH 试纸测量氯水的pH，原因是氯水中的HClO 具有漂白性
g．1 mol Cl2与水充分反应转移电子数小于NA (可逆反应)
h．氯水的保存：氯水须现用现配，保存在棕色试剂瓶中，置于冷暗处 (2HClO=====2HCl＋O2↑)
④与碱的反应
a．与氢氧化钠溶液反应——制取漂白液
化学方程式： (84 消毒液)
离子方程式：Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O
漂白液的主要成分是 和 ，有效成分是次氯酸钠，是混合物
b．与石灰乳反应——制取漂白粉
[工业通常是将Cl2通入石灰乳中用来制取漂白粉]
得分速记
a．工业上为什么用Cl2来制取漂白粉？形成比次氯酸更稳定的比次氯酸盐，便于运输、保存
b．漂白粉的主要成分是CaCl2、Ca(ClO)2，有效成分是Ca(ClO)2，漂粉精的主要成分是Ca(ClO)2
c．在常温下，Cl2与碱反应的化学方程式一般为：Cl2＋碱===次氯酸盐＋金属氯化物＋水。但在加热的条
件下，Cl2与氢氧化钠溶液的反应为：3Cl2＋6NaOH
△
5NaCl＋NaClO3＋3H2O (热碱溶液中)
d．Cl2与碱反应时：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，1 mol Cl2与足量NaOH 反应转移电子数为NA
e．Ca(ClO)2与浓HCl 反应：Ca(ClO)2＋4HCl(浓)===CaCl2＋2Cl2↑＋2H2O
Ca(ClO)2与稀HCl 反应：Ca(ClO)2＋2HCl(稀)===CaCl2＋2HClO
向NaCl 和NaClO 的混合溶液通入稀硫酸：NaCl＋NaClO＋H2SO4===Na2SO4＋Cl2↑＋H2O
⑤Cl2与还原性物质反应
a．Cl2与FeCl2溶液反应：Cl2＋2FeCl2===2FeCl3 (除去FeCl3中FeCl2)
b．Cl2与KI 溶液反应：Cl2＋2KI===2KCl＋I2 (氯气的检验： )
c．Cl2与SO2的水溶液反应：Cl2＋SO2＋2H2O===2HCl＋H2SO4
d．与Na2S 反应：Cl2＋Na2S===2NaCl＋S↓ Cl2＋H2S===2HCl＋S↓ (氧化性：Cl2＞S)
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e．与H2O2反应：Cl2＋H2O2===2HCl＋O2
f．与NH3反应：8NH3＋3Cl2===N2＋6NH4Cl (检验 )
⑥与有机物反应
a．烷烃的取代反应：CH4＋Cl2⃗光照CH3Cl＋HCl
b．环己烷与氯气光照取代：
Cl2
光照
HCl
Cl
＋
＋
c．苯与液溴的取代：
Br
＋Br2
FeBr3
＋HBr
d．乙烯与溴水加成：CH2==CH2＋Br2
CH2Br—CH2Br
4.氯气的用途
制漂白粉、消毒、制盐酸、农药、氯仿等
知识点2 氯水性质的多重性
1. 氯水中存在三个平衡关系
Cl2＋H2O
HCl＋HClO HClO
H＋＋ClO－ H2O
H＋＋OH－
①三种分子：Cl2、H2O、HClO
②四种离子：H＋、Cl—、ClO－、OH－(极少量)
2. 氯水性质的多重性
氯水的多种成分决定了它具有多重性质
Cl
①
2的氧化性:与还原性物质反应 (Cl2是 的主要成分，为了方便，有时实验室中常用氯水代替
Cl2)如：2FeCl2＋Cl2===2FeCl3 SO2＋Cl2＋2H2O===2HCl＋H2SO4 Na2SO3＋Cl2＋H2O===2HCl＋
Na2SO4
HCl
②
酸性：向NaHCO3溶液中加入氯水，有气泡产生就是利用了盐酸的酸性
如：
③HClO 的漂白性
a．能使
b．向氯水中滴加 ，先 H＋作用的结果)，后 (HClO 作用的结果)
④HClO 的不稳定性：在强光照射下新制氯水中有气泡生成 (2HClO=====2HCl＋O2↑)
⑤Clˉ 的性质：加入 可以检验出氯水中的Cl－，现象是
3.新制氯水、久制氯水、液氯的比较
新制氯水
久制氯水
液氯
区别
氯气的水溶液
稀盐酸
氯气的液体状态
分类
混合物
混合物
纯净物
颜色
组成微粒
Cl2、H2O、HClO、
H＋、Cl－、ClO－、OH－
H2O、H＋、Cl－、OH－
Cl2
性质
多种成分，多重性质，如：
有酸性(比新制氯水
仅表现Cl2的性质
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酸性、漂白性、强氧化性
强)、无漂白作用
4.氯水中平衡移动的应用
向氯水中
加入的物质
浓度变化
平衡移
动方向
应用
可溶性
氯化物
c(Cl－)增大
左移
①用饱和食盐水除Cl2中的HCl
②用排饱和食盐水法收集Cl2
盐酸
c(H＋)和c(Cl－)增大
左移
次氯酸盐与浓盐酸反应制Cl2
NaOH
c(H+)减小
右移
用吸收多余的Cl2
Ca(OH)2
c(H＋)减小
右移
制漂白粉
CaCO3
c(H+)减小
右移
使氯水中c(HClO)增大，制高浓度的HClO 溶液
光照
c(HClO)减小
右移
氯水避光保存并现用现配
长久放置
c(HClO)减小
右移
氯水变质为盐酸
知识点3 次氯酸和次氯酸盐的性质
1．次氯酸(HClO)的性质
(1)结构式：H—O—Cl
(2)次氯酸的三大性质
① ：次氯酸是易溶于水的一元弱酸，酸性比H2CO3还弱
如：NaClO 溶液中通入少量CO2，化学方程式为：NaClO＋CO2＋H2O===NaHCO3＋HClO
②不稳定性：2HClO=====2HCl＋O2↑ (氯水须现用现配，保存在棕色试剂瓶中)
③ ：具有漂白、杀菌能力，用作消毒剂、漂白剂，可以使有色布条、品红溶液等褪色
(3)次氯酸的漂白作用
①原理：将有色物质氧化为稳定的无色物质
②特点：被HClO 漂白的物质，久置后
③应用范围：几乎所有的有色物质遇HClO 都会褪色
得分速记
a．HClO 和ClO－都具有强氧化性，无论酸性、碱性条件下都可以和Fe2＋、I－、S2－、HS－、SO 等发生氧化
还原反应
b．向NaClO 溶液中通入CO2(不论是少量还是过量)，均生成HCO 和HClO。原因是酸性：H2CO3＞HClO
＞HCO
2．次氯酸盐
(1)“84”消毒液：有效成分为 它与洁厕灵(主要成分盐酸)混合立即会产生氯气，其离子方程式是：
(2)漂白粉
①成分：漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2，其中有效成分是Ca(ClO)2
②漂白原理：在潮湿的空气中能吸收CO2，化学方程式为
③久置失效原理：Ca(ClO)2易于CO2、H2O 反应，生成的HClO 见光易分解，所以漂粉精、漂白粉都应密
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封、避光保存，并置于阴凉干燥处。漂白粉长期露置于空气中会失效，有关反应的化学方程式是：
考向1 考查氯气及其化合物的性质
例1（2024·湖南永州·一模）下列方程式书写正确的是
A．氯气通入冷的石灰乳中：
B．乙酰胺在盐酸中水解：
C．硫酸铜溶液遇到闪锌矿变成铜蓝：
D．向
溶液中加入过量的
溶液：
思维建模 问题类型 → 知识提取 → 模型匹配
（1）制备类：聚焦装置（除杂→收集→尾气处理）与氧化剂选择（MnO2/KMnO4）。
（2）性质类：采用"价态-环境"双判断法（如碱性环境歧化反应、酸性环境归中反应）。
（3）检验类：AgNO3验证Cl-，淀粉KI 验证Cl2。
【变式训练1】（2024·湖南·模拟预测）把浓盐酸分别滴入点滴板上的各种溶液中，现象如下：
实验
现象
①中溶液变蓝
②中溶液产生胶状沉淀
③中生成沉淀
④中产生刺激性气体
下列分析不正确的是
A．①中溶液变蓝，体现了浓盐酸的氧化性
B．②中产生白色胶状沉淀：2H+＋
=H2SiO3↓
C．③中产生沉淀的原因可用平衡移动原理解释
D．④中产生刺激性气体：2H＋＋
=SO2↑＋H2O
【变式训练2】（2024·湖南岳阳·二模）环氧乙烷(
，简称
)是一种重要的工业原料和消毒剂。由
乙烯经电解制备
的原理示意图如下。一定条件下，反应物按一定流速通过该装置。电解效率
和选择
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性S 的定义分别为：
。下列说法
错误的是
A．阳极室产生
后发生的反应有
B．a 为
和
混合溶液
C．当乙烯完全消耗时，测得
，
，假设没有生成
的乙烯全部在阳极放电生成
，则
D．制备环氧乙烷总反应为CH2=CH2+H2O
+H2
考向2 考查氯水与次氯酸的性质及应用
例2（2024·湖南长沙·一模）一种白色固体可能由Na+、Ba2+、Cl-、Br-、
、
和
离子中的若干
种组成， 陶宝同学设计实验检验其组成，记录如下：
实验步骤
实验操作
实验现象
①
将固体溶于水，用pH 试纸检验
无色溶液pH=9
②
向溶液中滴加氯水，再加入CCl4振荡，静置
产生气泡，CCl4层呈橙
色
③
向②所得水溶液中加入Ba(NO3)2溶液和稀
HNO3
有白色沉淀产生
④
过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀HNO3
有白色沉淀产生
下列关于固体组成的结论错误的是
A．肯定含有
和
B．至少含有
中的一种离子
C．肯定不含Ba2+，一定含有Cl-
D．无需焰色反应即可断定溶液中含有Na+
【变式训练1】（2025·湖南·三模）下列实验操作和现象能得出相应结论的是
选
实验操作
现象
结论
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项
A
①将干燥的氯气通过一装有干燥的pH 试
纸的玻璃管②用一根玻璃棒蘸取新制的
氯水滴在pH 试纸上
①中玻璃管内的pH 试
纸无明显变化②中蘸
有新制氯水的pH 试纸
先变红后褪色
宜用pH 计测定新制氯水的pH，
而不宜用pH 试纸测定新制氯水
的pH
B
向盛有
溶液的试管中
滴入
溶液，振荡后再
滴入
溶液
试管中先产生白色沉
淀后有黄色沉淀
C
将金属M、Q 用导线连接并插入同一个
盛放NaOH 溶液的烧杯中
Q 表面无明显现象，
M 表面产生大量气泡
金属性：
D
用氯化铝溶液做导电性实验
电流表指针偏转
氯化铝属于离子化合物
A．A
B．B
C．C
D．D
【变式训练2】（2024·湖南常德·一模）
时，1 体积的水可溶解约2 体积的氯气。下列实验现象不能证
明氯气与水发生了化学反应的是
A．试管内液面上升
B．出现白色沉淀
C．仅湿润布条褪色
D．新制氯水
考点二 氯气的制法
知识点1 氯气的实验室制法
实验室通常用强氧化剂(如KMnO4、K2Cr2O7、KClO3、MnO2等)氧化浓盐酸制取氯气
原理
(实验室通常用该法制Cl2)
(快速制取Cl2，不需要加热)
反应原料
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实验装置
发生装置
“固＋液⃗Δ 气”型
净化装置
除去HCl，再用 除去水蒸气
收集装置
或
尾气处理
用 (如NaOH 溶液)吸收
验满方法
①将 靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸立即 ，则证明已集满
②将 靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸 ，则证明已集满
** 错误的表达式 **观察法：氯气是黄绿色气体
得分速记
①反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，反
应停止，故盐酸中的HCl 不可能全部参加反应
②加热温度：不宜过高，以减少HCl 挥发
③实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气
④尾气吸收时，用NaOH 溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为溶液中含Ca(OH)2的量少，吸收不完
全
知识点2 氯气的工业制法
1.工业制法(电解饱和食盐水)：
2.电解熔融氯化钠：
考向1 考查氯气实验室制法的简单应用
例1 （2024·湖南·三模）某同学利用W 形管和V 形管安装了下面微型实验装置，进行
的制备及探究
的漂白性实验。下列说法正确的是
A．固体粉末甲为二氧化锰
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B．鲜花花瓣褪色说明
具有漂白性
C．W 形管和V 形管的玻璃泡能防止倒吸
D．溶液乙为碱液，与安全气球共同防止
逸出
思维建模 实验室制取氯气的注意事项
（1）反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，
反应停止，故盐酸中的HCl 不可能全部参加反应。
（2）加热温度：不宜过高，以减少HCl 挥发。
（3）实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。
（4）尾气吸收时，用NaOH 溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为澄清石灰水中含Ca(OH)2的量
少，吸收不完全。
【变式训练1】（2024·湖南岳阳·二模）下列实验装置(部分夹持装置略)设计或操作能够达到实验目的的是
A．实验室制取氯气
B．制取
C．配制银氨溶液
D．石蜡油的热分解
A．A
B．B
C．C
D．D
【变式训练2】（2024·湖南·模拟预测）高锰酸钾是强氧化剂，用途十分广泛。
I．某化学兴趣小组拟以绿色的锰酸钾(K2MnO4)碱性溶液为主要原料在实验室制备KMnO4实验装置(固定和
加热装置已省略)如下：
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已知：K2MnO4在强碱性溶液中稳定存在。
(1)装置A 中a 的优点是 ，装置C 中的试剂为 。
(2)装置B 中生成KMnO4的离子方程式为 。
(3)装置存在一处缺陷会导致KMnO4产率降低，改进的方法是 。
Ⅱ．利用KMnO4标准溶液测定某FeC2O4晶体样品的纯度(样品中含有草酸铵(NH4)2C2O4杂质)。
步骤1：称取m g FeC2O4晶体样品并溶于稀H2SO4中，配成250mL 溶液。
步骤2：取上述溶液25.00mL，用c mol/LKMnO4标准溶液滴定至终点。
步骤3：向反应后溶液中加入过量铜粉，充分反应后，过滤、洗涤，将滤液和洗涤液全部收集到锥形瓶
中，加入适量稀H2SO4，再用c mol/L KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。
(4)步骤2 中KMnO4溶液除与Fe2+发生反应外，还与H2C2O4发生氧化还原反应，写出其与H2C2O4反应的离
子方程式 。
(5)mgFeC2O4晶体样品的纯度为 (用含c、V 的式子表示，不必化简)，若步骤1 配制溶液时在空气
中放置时间过长，则测定结果将 (填 “偏高”、“偏低”或“无影响”)。
考向2 考查氯气与其他含氯化合物制备的综合
例2（2024·湖南衡阳·一模）一种制备
粗产品的工艺流程如图。已知：纯
易分解爆炸，一般用
空气稀释到体积分数为10%以下。
下列说法正确的是
A．溶解过程中可以用盐酸代替稀硫酸
B．流程中
做还原剂
C．发生器中鼓入空气的主要目的是提供氧化剂
D．吸收塔中温度不宜过低，否则会导致
产率下降
思维建模 含氯化合物制备原料转化路径
1.氯气核心制备法
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（1）实验室法：MnO2+浓盐酸（加热）→Cl2（净化顺序：饱和食盐水除HCl→浓H2SO4除水）。
（2）工业法：电解饱和食盐水→Cl2（隔膜法防NaOH 与Cl2副反应）。
2.价态跃迁规律：Cl-(电解)→Cl2→ClO-(碱吸收)→ClO3
-(热电解)→ClO2(还原氧化)。
【变式训练1】（2024·湖南娄底·调研）已知二氧化氯(ClO2)为新型绿色消毒剂，沸点为9.9℃，可溶于
水、有毒，浓度较高时易发生爆炸。利用ClO2与H2O2在碱性条件下制备少量NaClO2的实验装置如图所
示。
下列说法正确的是
A．实验中通入CO2气体的速率应尽可能慢
B．装置乙中应使用热水浴，以加快反应速率
C．为配制分液漏斗中的混合液，应将甲醇溶液倒入浓硫酸中搅拌
D．若装置甲烧瓶内氧化产物为HCOOH，则氧化剂与还原剂的物质的量之比为4 1∶
【变式训练2】（2024·湖南益阳·联考）二氧化氯（
）是一种高效消毒灭菌剂，目前使用较为广泛的
制备方法是用
与
在催化剂、60℃时，发生反应得到
，反应中
被氧化为
HCOOH。实验装置如图（夹持装置及加热装置略）。已知：
的浓度较大时易分解爆炸，一般用
或空气稀释到10%以下。下列说法错误的是
A．装置b 的作用是冷凝回流甲醇和导气
B．NaOH 溶液主要用于停止反应，并吸收多余的
C．恒压滴液漏斗中的玻璃管能平衡压强，有利于甲醇滴下
D．草酸被氯化会生成
，所以不能用草酸的甲醇溶液代替甲醇
考点三 卤素的性质及X-的检验
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知识点1 卤素单质性质的相似性和递变性
1．卤族元素原子结构的相似性和递变性
元素名称
氟(F)
氯(Cl)
溴(Br)
碘(I)
原子序数
9
17
35
53
原
子
结
构
原子结构示意图
周期表中的位置
第VIIA族
相似性
最外层电子数都是7，容易得到一个电子
递变性 (F
I)
电子层数逐渐增多，原子半径和离子半径逐渐增大：F＜Cl＜Br＜I
元
素
性
质
相似性
** 错误的表达式 **单质均为双原子分子
** 错误的表达式 **主要化合价为—1 价，最高正价为＋7 价(氟无正价)
** 错误的表达式 **具有强氧化性
递变性 (从F
I)
** 错误的表达式 **元素的非金属性逐渐减弱：F＞Cl＞Br＞I
** 错误的表达式 **单质的氧化性逐渐减弱：
** 错误的表达式 **卤离子还原性逐渐增强：
** 错误的表达式 **气态氢化物的稳定性逐渐减弱：
** 错误的表达式 **最高价氧化物的水化物的酸性逐渐减弱：
HClO4是已知含氧酸中酸性最强的酸
递变性的原因
随着原子核外电子层数增多，原子半径依次 ，原子核对最外层电子
的引力逐渐 ，卤素原子得电子的能力逐渐 ，卤素单质的氧化性
逐渐 非金属性逐渐
2．卤族元素物理性质的相似性和递变性
卤素单质
颜色和状态
密度
熔点/℃
沸点/℃
F2
气体
1.69 g·L－1(15 ℃)
－219.6
－188.1
Cl2
气体
3.214 g·L－1(0 ℃)
－101
－34.6
Br2
液体
3.119 g·cm－3(20 ℃)
－7.2
58.78
I2
固体
4.93 g·cm－3
113.5
184.4
(1)相似性：都有颜色，有毒，在水中溶解度不大，易溶于苯、汽油、四氯化碳、酒精等有机溶剂
(2)递变性：从F2到I2，单质颜色逐渐 ，熔、沸点逐渐 ，密度逐渐 ，在水中的溶解度逐渐
得分速记
溴水为橙黄色，溴在有机溶剂(CCl4)中是橙红色；碘水为棕黄色，碘在有机溶剂(苯)中是紫红色
3．卤素单质的化学性质——与Cl2相似
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(1)卤素单质与H2反应
卤素单质
反应条件
化学方程式
产物稳定性
F2
暗处
H2＋F2===2HF
很稳定
Cl2
光照或点燃
H2＋Cl2========2HCl
较稳定
Br2
加热
H2＋Br2=====2HBr
不如氯化氢稳定
I2
不断加热
H2＋I2
2HI
不稳定
结论
(从F
I)
①与H2反应的难易程度：
②生成气态氢化物的稳定性：
③与H2反应所需要的条件：
** 错误的表达式 **与H2反应剧烈程度：
** 错误的表达式 **气态氢化物的还原性：
(2)卤素单质间的置换反应
2NaBr＋Cl2===2NaCl＋Br2 2KI＋Br2===2KBr＋I2 2KI＋Cl2===2KCl＋I2
①卤素单质的氧化性由强到弱的顺序是
②卤素离子的还原性由强到弱的顺序是
(3) 卤素单质与金属反应：F2和所有金属都能反应；Cl2和绝大多数金属反应；Br2和较活泼金属反应；I2只
和活泼金属反应
2Na＋X2=====2NaX (X＝F、Cl、Br、I)
2Fe＋3Cl2=====2FeCl3 2Fe＋3Br2=====2FeBr3 Fe＋I2===FeI2 (碘水生烟)
(4) 卤素单质与水反应： (X 为Cl、Br、I)
2F2＋2H2O===4HF+O2
Cl2＋H2O
HCl+HClO
Br2＋H2O
HBr+HBrO
(5)卤素单质与碱反应： (X＝Cl、Br、I)
Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O
Br2＋2NaOH===NaBr+NaBrO＋H2O
I2＋2NaOH===NaI＋NaIO＋H2O (也可生成NaI 和NaIO3)
(6)卤素单质与Fe2+、SO2、Na2SO3、Na2S 等还原性物质反应
①与Fe2+反应：2Fe2＋＋Cl2===2Cl－＋2Fe3＋
2Fe2＋＋Br2===2Br－＋2Fe3＋
I2不能与Fe2+反应 (但I－与Fe3可以反应：2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋)
②与SO2、Na2SO3反应：
(X＝Cl、Br、I)
SO＋X2＋H2O===SO＋2X－＋2H＋ (X＝Cl、Br、I)
③与Na2S 反应： (X＝Cl、Br、I)
知识点2 卤素离子的检验方法
1.AgNO3溶液——沉淀法
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知
滴加AgNO
3和酸
生成
Cl
含
Br
含
I
含
-
-
-
2.置换——萃取法
知
制和氯水
加入CCl
4(下层)
或汽油(上层)，振荡
有机层呈
Br
含
I
含
-
-
3.氧化——淀粉法检验I－
知
制和氯水
振荡
淀粉溶液
振荡
I
含
−
考向1 考查卤素的性质
例1 （2024·湖南邵阳·三模）利用
酸性溶液与
的反应，可进行趣味的“碘钟实验”。以淀粉为
指示剂，不停振荡锥形瓶，反应原理：①
；②
。
下列说法错误的是
A．实验现象：无色—蓝色—无色—蓝色重复出现
B．反应①的氧化剂是
C．依据类比思维：可用
替代
完成该实验
D．“碘钟实验”的总反应为
思维建模 卤素性质三维模型
1.物理性质递变规律
（1）单质状态：F2/Cl2（气态）→Br2（液态）→I2（固态），颜色逐渐加深（黄绿→紫黑）。
（2）熔沸点：随原子序数增大而升高（范德华力增强）。
2.化学性质核心
（1）氧化性：F2＞Cl2＞Br2＞I2（与H2反应剧烈程度递减）。
（2）歧化反应：Cl2+H2O
HCl+HClO
⇌
（中性/碱性环境促进）。
3.特性反应：
（1）HF 腐蚀玻璃（SiO2+4HF→SiF4↑+2H2O）。
（2）AgX 光敏性（AgBr 用于胶片感光）。
（3）化合物特性
①氢卤酸酸性：HF（弱酸）＜HCl＜HBr＜HI（氢键影响）。
②含氧酸稳定性：HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4（氧化性相反）。
【变式训练1】（2024·湖南衡阳·模拟预测）部分含F 或Cl 物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列
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说法正确的是
A．a 一定能与
反应生成相应的b 和d
B．若存在
的转化，则e 的水溶液一定呈中性
C．若b 存在分子间氢键，则其沸点一定高于同周期其他元素的氢化物
D．若c 可用作自来水消毒剂，则f 或g 均能与b 的浓溶液反应制得a
【变式训练2】（2024·湖南长沙·一模）溴化铝常用作催化剂和溴化剂，沸点为
，易潮解。实验室制
备少量
的装置(夹持、加热和尾气处理装置略去)和步骤如下(操作
、
、
均是对止水夹的控制)：
①按如图所示安装仪器，检查气密性，添加药品。
②进行操作
，由
口通入一段时间
后，进行操作
。
③将液溴滴入中充分反应。
④进行操作
，由
口通入
，控制温度为
加热，由接收产品。
下列说法错误的是
A．实验所用铝粉和液溴均需事先干燥
B．步骤④通入
有利于提高产品产率
C．中产品可由氨水通过沉淀法测定纯度
D．操作
为打开
、关闭
，操作
为关闭
考向2 考查卤素离子的检验
例2（2024·湖南衡阳·一模）下列各组离子在指定环境中能大量共存的是
A．0.1mol/L 的NaOH 溶液：Cl-、Ba2+、K+、NO
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B．0.1mol/L 的AlCl3溶液：Mg2+、K+、AlO 、Cl-
C．0.1mol/L 的FeCl2溶液：Na+、K+、SO
、ClO-
D．0.1mol/L 的HI 溶液：NO 、Cl-、Na+、MnO
【变式训练1】（2024·湖南娄底·调研）下列离子方程式正确的是
A．联氨(N2H4)为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似，其二级电离方程式为：
＋H2O⇌
＋
OH-
B．NaHCO3溶液与NaAlO2溶液混合：
+
+H2O=Al(OH)3↓+CO2↑
C．Fe(NO3)3溶液中加入过量的HI 溶液：2Fe3+＋2I-=2Fe2+＋I2
D．Na2S2O3溶液与HClO 溶液反应：2H＋＋
=S↓＋SO2↑＋H2O
【变式训练2】（2024·湖南益阳·联考）常温下，c(H+)=0.1mol/L 的某溶液中可能含有Na+、 Fe3+、 Fe2+、
I-、Cl-、
中的某几种离子，现取100mL 该溶液进行如图所示实验：
已知氧化性Fe3+>I2，根据实验结果，判断下列说法正确的是
A．Fe3+与Fe2+至少有一种
B．一定存在Fe2+、I-、Cl-
C．一定不存在
，可能存在Na+和Cl-
D．该溶液中一定存在Fe2+、I-，可能含Cl-
1．（2025·重庆·高考真题）下列有关离子反应错误的是
A．Ca(OH)2溶液滴入NaHSO3溶液中：
B．
加入水中：
C．
通入水中：
D．
通入NaBr 溶液中：
2．（2025·广东·高考真题）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且两者间具有因果关系的是
选项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
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A
浓硝酸保存在棕色试剂瓶中
浓硝酸具有强氧化性
B
向蔗糖中加适量浓硫酸，蔗糖变黑
浓硫酸具有脱水性
C
与
可生成蓝色物质
KSCN 溶液可用于检验
D
与浓盐酸共热，生成黄绿色气
体
A．A
B．B
C．C
D．D
3．（2024·福建·高考真题）多卤离子
在水溶液中的分解反应及平衡常数值如下：
离子
分解反应
平衡常数值
K
下列说法错误的是
A．
B．上述分解反应均为氧化还原反应
C．共价键极性：
D．
可分解为
和
4．（2021·湖南·高考真题）
常用作食盐中的补碘剂，可用“氯酸钾氧化法”制备，该方法的第一步
反应为
。下列说法错误的是
A．产生22.4L(标准状况)
时，反应中转移
B．反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为11：6
C．可用石灰乳吸收反应产生的
制备漂白粉
D．可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中
的存在
5．（2021·湖南·高考真题）下列实验设计不能达到实验目的的是
实验目的
实验设计
A
检验溶液中
是否被氧
化
取少量待测液，滴加
溶液，观察溶液颜色变
化
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B
净化实验室制备的
气体依次通过盛有饱和
溶液、浓
的洗气
瓶
C
测定
溶液的pH
将待测液滴在湿润的pH 试纸上，与标准比色卡对照
D
工业酒精制备无水乙醇
工业酒精中加生石灰，蒸馏
A．A
B．B
C．C
D．D
6．（2025·河北·高考真题）氢碘酸常用于合成碘化物。某化学兴趣小组用如图装置(夹持装置等略)制备氢
碘酸。
步骤如下：
ⅰ．在A 中加入
和
，快速搅拌，打开
通入
，反应完成后，关闭
，静置、过滤
得滤液；
ⅱ．将滤液转移至B 中，打开
通入
，接通冷凝水，加热保持微沸，直至
除尽；
ⅲ．继续加热蒸馏，C 中收集沸点为
间的馏分，得到117mL 氢碘酸(密度为
，HI 质量
分数为57%)。
回答下列问题：
(1)仪器A 的名称： ，通入
发生反应的化学方程式： 。
(2)步骤ⅰ中快速搅拌的目的： (填序号)
a．便于产物分离 b．防止暴沸 c．防止固体产物包覆碘
(3)步骤ⅰ中随着反应的进行，促进碘溶解的原因 (用离子方程式表示)。
(4)步骤ⅱ中的尾气常用 (填化学式)溶液吸收。
(5)步骤ⅱ实验开始时的操作顺序：先通入
，再加热；步骤ⅲ实验结束时相对应的操作顺序： 。
(6)列出本实验产率的计算表达式： 。
(7)氢碘酸见光易分解，易被空气氧化，应保存在 。
7．（2021·北京·高考真题）某小组探究卤素参与的氧化还原反应，从电极反应角度分析物质氧化性和还原
性的变化规律。已知：
。
(1)浓盐酸与MnO2混合加热生成氯气。氯气不再逸出时，固液混合物A 中仍存在盐酸和MnO2。
①反应的离子方程式是 。
②电极反应式：
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i.还原反应：MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O
ii.氧化反应： 。
③根据电极反应式，分析A 中仍存在盐酸和MnO2的原因。
i.随c(H+)降低或c(Mn2+)浓度升高，MnO2氧化性减弱。
ii.随c(Cl-)降低， 。
④补充实验证实了③中的分析。
实验操作
试剂
产物
I
较浓H2SO4
有氯气
II
a
有氯气
III
a+b
无氯气
a 是 ，b 是 。
(2)利用c(H+)浓度对MnO2氧化性的影响，探究卤素离子的还原性。相同浓度的KCl、KBr 和KI 溶液，能
与MnO2反应所需的最低c(H+)由大到小的顺序是 ，从原子结构角度说明理由 。
(3)根据(1)中结论推测：酸性条件下，加入某种化合物可以提高溴的氧化性，将Mn2+氧化为MnO2。经实验
证实了推测，该化合物是 。
(4)Ag 分别与1mol·L-1的盐酸、氢溴酸和氢碘酸混合，Ag 只与氢碘酸发生置换反应，试解释原因：
。
(5)总结：物质氧化性和还原性变化的一般规律是 。
22
