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高中化学二轮复习题型专练
专题13 物质结构与性质（选修板块）
从近三年高考情况来看，本内容是新高考地区高考中的必考内容，而旧课标则是选考内容。原子结构与性
质考查原子序数与核外电子排布、原子半径与离子半径、电负性的概念；分子结构与性质要求用分子轨道
理论与杂化轨道，熟悉分子形状与极性、判断化学键类型；晶体结构与性质考查晶体类型与性质。重点关
注结构决定性质原理
题型一、
核外电子排布、电负性
1．（2024·甘肃·九省联考卷）含有未成对电子的物质具有顺磁性。下列物质具有顺磁性的是
A．
B．
C．NO
D．Be
2．（2023·重庆·统考高考真题）
和
均可发生水解反应，其中
的水解机理示意图如下：
下列说法正确的是
A．
和
均为极性分子
B．
和
中的
均为
杂化
C．
和
的水解反应机理相同
D．
和
均能与
形成氢键
3．顺铂[Pt(NH3)2Cl2]是1969 年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物；碳铂是1，1▬环丁二羧酸二氨
合铂(Ⅱ)的简称，属于第二代铂族抗癌药物，结构简式如图所示，其毒副作用低于顺铂。下列说法正确的
1
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是
碳铂
A．碳铂中所有碳原子在同一平面上
B．顺铂分子中氮原子的杂化方式是sp2
C．碳铂分子中sp3杂化的碳原子与sp2杂化的碳原子数目之比为2∶1
D．1 mol 1，1Q000Q 环丁二羧酸含有σ 键的数目为12NA
4．（2023·全国课标卷·统考高考真题）一种可吸附甲醇的材料，其化学式为
，
部分晶体结构如下图所示，其中
为平面结构。
下列说法正确的是
A．该晶体中存在N-H…O 氢键
B．基态原子的第一电离能：
C．基态原子未成对电子数：
D．晶体中B、N 和O 原子轨道的杂化类型相同
题型
二
、
分子结构和性质
5．（2024·甘肃·九省联考卷）下列关于物质的结构与性质描述错误的是
A．石英的熔点、硬度比金刚石的小
2
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B．
分子中存在非极性共价键
C．
既含有离子键又含有共价键
D．
的熔点比
的高，因为氨分子间存在氢键
6．（2024·安徽·九省联考卷）研究发现由铝原子构成的
和
团簇阴离子都能与水自发反应产
生氢气。下列说法正确的是
A．
和
互为同位素
B．
与水反应时作还原剂
C．
是由铝原子通过离子键结合而成D．
的
含
个电子
7．（2023·辽宁·统考高考真题）在光照下，螺呲喃发生开、闭环转换而变色，过程如下。下列关于开、闭
环螺呲喃说法正确的是
A．均有手性
B．互为同分异构体
C．N 原子杂化方式相同
D．闭环螺吡喃亲水性更好
8．（2024·安徽·九省联考卷）烟气脱硫可有效减少
引起的大气污染，同时还可得到有用产品。传统湿
法脱硫多以碱性物质作吸收剂，新型脱硫方法选用离子液体(指在室温或接近室温时呈液态的盐类物质，由
阴、阳离子组成)作吸收剂，通过物理和化学吸收实现脱硫。已知
时，几种酸的电离常数：
，
；
，
；
(乳酸)
3
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。研究发现：乳酸和乙醇胺(
)作用得到的离子液体——乙醇胺乳酸盐(
)，既可脱硫，也可吸收CO2。下列说法错误的是
A．液态时的导电性：
乳酸
B．乳酸和乙醇胺中均含有
键、
键和氢键
C．
是直线形非极性分子，
是
形极性分子
D．相同条件下，
能吸收气体的体积：
9．（2024·广西·九省联考卷）下列有关物质结构与性质的说法错误的是
A．
易溶于
，可从
和
都是非极性分子的角度解释
B．对羟基苯甲酸存在分子内氢键，是其沸点比邻羟基苯甲酸的高的主要原因
C．
溶于氨水，是由于
与
反应生成了可溶性配合物
D．熔融
能导电，是由于熔融状态下产生了自由移动的
和
10．（2024·河南·九省联考卷）
可用于印染、畜牧等领域，其晶体的部分结构如下
图所示。下列说法正确的是
4
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A．电负性：
B．基态
的价层电子排布式为
C．晶体中
和
原子的轨道杂化类型均为
D．晶体中微粒间的相互作用只有离子键、共价键和配位键
11．（2024·贵州·九省联考卷）磷酸聚合可以生成链状多磷酸和环状多磷酸，三分子磷酸聚合形成的链状
三磷酸结构如图所示。下列说法正确的是
A．键能：
B．元素的电负性：
C．
的空间构型：平面四边形
D．六元环状三磷酸的分子式：
5
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12．（2023·湖北·统考高考真题）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是
A．
和
的VSEPR 模型均为四面体
B．
和
的空间构型均为平面三角形
C．
和
均为非极性分子
D．
与
的键角相等
13．（2023·山东·统考高考真题）石墨与F2在450℃反应，石墨层间插入F 得到层状结构化合物(CF)x，该物
质仍具润滑性，其单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是
A．与石墨相比，(CF)x导电性增强
B．与石墨相比，(CF)x抗氧化性增强
C．(CF)x中
的键长比
短
D．1mol(CF)x中含有2xmol 共价单键
14．（2023·山东·统考高考真题）下列分子属于极性分子的是
A．
B．
C．
D．
15．（2023·湖南·统考高考真题）下列有关物质结构和性质的说法错误的是
A．含有手性碳原子的分子叫做手性分子
6
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B．邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
C．酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应
D．冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子
题型
三
、
晶体结构和性质
16．（2023·北京·统考高考真题）中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。
下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是
A．三种物质中均有碳碳原子间的
键
B．三种物质中的碳原子都是
杂化
C．三种物质的晶体类型相同
D．三种物质均能导电
17．（2023·湖南·统考高考真题）科学家合成了一种高温超导材料，其晶胞结构如图所示，该立方晶胞参
数为
。阿伏加德罗常数的值为
。下列说法错误的是
7
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A．晶体最简化学式为
B．晶体中与
最近且距离相等的
有8 个
C．晶胞中B 和C 原子构成的多面体有12 个面
D．晶体的密度为
18．（2023·辽宁·统考高考真题）晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立
方体(图1)，进行镁离子取代及卤素共掺杂后，可获得高性能固体电解质材料(图2)。下列说法错误的是
A．图1 晶体密度为
g∙cm-3
B．图1 中O 原子的配位数为6
C．图2 表示的化学式为
D．
取代产生的空位有利于
传导
19．（2023·湖北·统考高考真题）镧La 和H 可以形成一系列晶体材料
，在储氢和超导等领域具有重要
应用。
属于立方晶系，晶胞结构和参数如图所示。高压下，
中的每个H 结合4 个H 形成类似
的结构，即得到晶体
。下列说法错误的是
8
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A．
晶体中La 的配位数为8
B．晶体中H 和H 的最短距离：
C．在
晶胞中，H 形成一个顶点数为40 的闭合多面体笼
D．
单位体积中含氢质量的计算式为
20．（2024·江西·九省联考卷）朱砂(硫化汞)在众多先秦考古遗址中均有发现，其立方晶系型晶胞如下图
所示，晶胞参数为anm，A 原子的分数坐标为
，阿伏加德罗常数的值为
，下列说法正确的是
A．S 的配位数是6
B．晶胞中B 原子分数坐标为
C．该晶体的密度是
D．相邻两个Hg 的最短距离为
21．（2024·吉林、黑龙江·九省联考卷）镍酸镧电催化剂立方晶胞如图所示，晶胞参数为a，具有催化活性
的是
，图①和图②是晶胞的不同切面。下列说法错误的是
9
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A．催化活性：①>②
B．镍酸镧晶体的化学式为
C．
周围紧邻的O 有4 个
D．
和
的最短距离为
22．（2024·广西·九省联考卷）某镁镍合金储氢后所得晶体的立方晶胞如图1(为便于观察，省略了2 个图2
的结构)，晶胞边长为apm。下列说法正确的是
A．晶体的化学式为
B．晶胞中与1 个Mg 配位的Ni 有6 个
C．晶胞中2 个Ni 之间的最近距离为apm D．镁镍合金中Mg、Ni 通过离子键结合
题型
四
、
综合题型
23．（2023·全国甲卷）将酞菁—钴钛—三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上，制得一种高效催化还原二氧化碳
的催化剂。回答下列问题：
(1)图1 所示的几种碳单质，它们互为_______，其中属于原子晶体的是_______，
间的作用力是_______。
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(2)酞菁和钴酞菁的分子结构如图2 所示。
酞菁分子中所有原子共平面，其中
轨道能提供一对电子的
原子是_______(填图2 酞菁中
原子的标号)。
钴酞菁分子中，钴离子的化合价为_______，氮原子提供孤对电子与钴离子形成_______键。
(3)气态
通常以二聚体
的形式存在，其空间结构如图3a 所示，二聚体中
的轨道杂化类型为
_______。
的熔点为
，远高于
的
，由此可以判断铝氟之间的化学键为_______键。
结构属立方晶系，晶胞如图3b 所示，
的配位数为_______。若晶胞参数为
，晶体密度
_______
(列出计算式，阿伏加德罗常数的值为
)。
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24．（2023·全国乙卷）中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄榄石矿物
(
)。回答下列问题：
(1)基态
原子的价电子排布式为_______。橄榄石中，各元素电负性大小顺序为_______，铁的化合价为
_______。
(2)已知一些物质的熔点数据如下表：
物质
熔点/℃
800.7
与
均为第三周期元素，
熔点明显高于
，原因是_______。分析同族元素的氯化物
、
、
熔点变化趋势及其原因_______。
的空间结构为_______，其中
的轨道杂化形式为
_______。
(3)一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于立方晶系，其晶体结构、晶胞沿c 轴的投影图如下所示，
晶胞中含有_______个
。该物质化学式为_______，B-B 最近距离为_______。
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25．（2023·山东卷）卤素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问题：
(1)
时，
与冰反应生成
利
。常温常压下，
为无色气休，固态
的晶体类型为
_____，
水解反应的产物为_____(填化学式)。
(2)
中心原子为
，
中心原子为
，二者均为
形结构，但
中存在大
键
。
中
原子的轨道杂化方式_____；为
键角_____
键角(填“＞”“ ＜”或“=”)。比较
与
中
键的键长并说明原因_____。
(3)一定条件下，
和
反应生成
和化合物
。已知
属于四方晶系，晶胞结构如图所示(晶胞
参数
)，其中
化合价为
。上述反应的化学方程式为_____。若阿伏加德罗常数
的值为
，化合物
的密度
_____
(用含
的代数式表示)。
26．（2023·北京卷）硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根
可看作是
中的
一个
原子被
原子取代的产物。
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(1)基态
原子价层电子排布式是__________。
(2)比较
原子和
原子的第一电离能大小，从原子结构的角度说明理由：____________________。
(3)
的空间结构是__________。
(4)同位素示踪实验可证实
中两个
原子的化学环境不同，实验过程为
。过程ⅱ中，
断裂的只有硫硫键，若过程ⅰ所用试剂是
和
，过程ⅱ含硫产物是__________。
(5)
的晶胞形状为长方体，边长分别为
、
，结构如图所示。
晶胞中的
个数为__________。已知
的摩尔质量是
，阿伏加德罗常数
为
，该晶体的密度为__________
。
(6)浸金时，作为配体可提供孤电子对与形成。分别判断中的中心原子和端基原子能否做配位原子并说明理
由：____________________。
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