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高中化学二轮复习题型专练
专题04 氧化还原反应
从近三年高考情况来看，氧化还原反应作为一个核心概念，考查贯穿整份试卷，考查较为分散，部分省市
有单独考查，大部分是结合离子方程式、主观题等共同考查。核心是理解的氧化还原本质，了解常见的氧
化还原反应在生活中的应用，掌握氧化还原反应的规律。今年考题，将继续与元素化合物、周期律、化学
实验探究、电化学、化学平衡等板块融合考查。
题型一、
生活中的
氧化还原反应
1．下列叙述不涉及氧化还原反应的是
A．谷物发酵酿造食醋
B．小苏打用作食品膨松剂
C．含氯消毒剂用于环境消毒
D．大气中NO2参与酸雨形成
【答案】B
【解析】
A．涉及淀粉水解成葡萄糖，葡萄糖氧化成乙醇，乙醇氧化成乙酸，涉及氧化还原反应，A 不符合题意；
B．小苏打即NaHCO3，NaHCO3受热分解产生无毒的CO2，因此可用小苏打作食品膨松剂，不涉及氧化还原
反应，B 符合题意；
C．利用含氯消毒剂的强氧化性消毒杀菌，涉及氧化还原反应，C 不符合题意；
D．NO2与水反应有HNO3产生，因此NO2参与了硝酸型酸雨的形成，涉及氧化还原反应，D 不符合题意。
答案选B
2．（2023·全国乙卷）下列应用中涉及到氧化还原反应的是
A．使用明矾对水进行净化
B．雪天道路上撒盐融雪
C．暖贴中的铁粉遇空气放热
D．荧光指示牌被照发光
1
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【答案】C
【解析】A．使用明矾对水进行净化过程中，明矾电离出的铝离子发生水解生成氢氧化铝胶体，氢氧化铝
胶体粒子吸附水中的悬浮颗粒并沉降下来而水变得澄清，该过程中没有任何一种元素的化合价发生变化，
因此没有涉及到氧化还原反应，A 不符合题意；
B．雪天道路上撒盐融雪，是因为雪遇到盐而使其熔点降低并熔化，该过程中没有任何一种元素的化合价
发生变化，因此没有涉及到氧化还原反应，B 不符合题意；
C．暖贴中的铁粉遇空气放热，是因为暖贴中含有的铁粉、碳粉、氯化钠、水等物质，形成当这些物质遇
到空气后形成无数微小原电池并开始工作，化学能转化为电能，无数微小原电池堆积在一起使得电能又转
化为热能，该过程中铁元素和氧元素的化合价发生变化，因此，该过程涉及到氧化还原反应，C 符合题意；
D．荧光指示牌被照发光，是因为光被指示牌发生了反射，该过程中没有任何一种元素的化合价发生变化，
因此没有涉及到氧化还原反应，D 不符合题意；
3．（2024·安徽·统考模拟预测）敦煌壁画是我国灿烂的艺术瑰宝，也是颜料应用的重要科技史料。下列有
关我国传统颜料主要成分的变化，发生氧化还原反应的是
A．骨白
遇氟盐转化为
B．铅白
遇
得到黑色
C．石绿
受热分解得到黑色
D．石黄(
和
)在地表逐渐转化为硫酸盐
【答案】D
【详解】A．骨白
遇氟盐转化为
，元素化合价没有发生变化，不是氧化还原
反应，故A 不符合题意；
B．铅白
遇H2S 得到黑色PbS，元素化合价没有发生变化，不是氧化还原反应，故B 不
符合题意；
C．石绿
受热分解得到黑色CuO，元素化合价没有发生变化，不是氧化还原反应，故C
不符合题意；
D．石黄(
和
)在地表逐渐转化为硫酸盐，S 元素化合价发生变化，是氧化还原反应，故D 符合
2
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题意；
故答案选D。
4．（2023·湖北卷）下列化学事实不符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点的是
A．石灰乳中存在沉淀溶解平衡
B．氯气与强碱反应时既是氧化剂又是还原剂
C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应
D．Li、Na、K 的金属性随其核外电子层数增多而增强
【答案】D
【解析】A．电解质的沉淀和溶解是对立的，当电解质的沉淀速率和溶解速率相等时，电解质建立了沉淀
溶解平衡，因此，沉淀和溶解又互相统一在这个平衡体系中；石灰乳中存在着未溶解的氢氧化钙和溶解的
氢氧化钙，因此，石灰乳中存在沉淀溶解平衡，这个化学事实符合“事物的双方既相互对立又相互统一”
的哲学观点，A 不符合题意；
B．氧化剂和还原剂是对立的，但是，氯气与强碱反应时，有部分氯气发生氧化反应，同时也有部分氯气
发生还原反应，因此，氯气既是氧化剂又是还原剂，氯气的这两种作用统一在同一反应中，这个化学事实
符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，B 不符合题意；
C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应，正极上发生还原反应，负极上发生氧化反应，氧化反
应和还原反应是对立的，但是这两个反应又同时发生，统一在原电池反应中，因此，这个化学事实符合
“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，C 不符合题意；
D．Li、Na、K 均为第ⅠA 的金属元素，其核外电子层数依次增多，原子核对最外层电子的吸引力逐渐减
小，其失电子能力依次增强，因此，其金属性随其核外电子层数增多而增强，这个化学事实不符合“事物
的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，D 符合题意；
综上所述，本题选D。
5．（2023·浙江卷）下列反应的离子方程式正确的是
A．碘化亚铁溶液与等物质的量的氯气：
3
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B．向次氯酸钙溶液通入足量二氧化碳：
C．铜与稀硝酸：
D．向硫化钠溶液通入足量二氧化硫：
【答案】B
【解析】A．碘化亚铁溶液与等物质的量的氯气，碘离子与氯气恰好完全反应，：
，故
A 错误；
B．向次氯酸钙溶液通入足量二氧化碳，反应生成碳酸氢钙和次氯酸：
，
故B 正确；
C．铜与稀硝酸反应生成硝酸铜、一氧化氮和水：
，故C 错误；
D．向硫化钠溶液通入足量二氧化硫，溶液变浑浊，溶液中生成亚硫酸氢钠：
，故D 错误；
答案为B。
5．（2023·湖南卷）下列有关电极方程式或离子方程式错误的是
A．碱性锌锰电池的正极反应：MnO2+H2O+e-=MnO(OH)+OH-
B．铅酸蓄电池充电时的阳极反应：Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+
C．K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中：K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓
D．TiCl4加入水中：TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl-
【答案】B
【解析】A．碱性锌锰电池放电时正极得到电子生成MnO(OH)，电极方程式为MnO2+H2O+e-=MnO(OH)
+OH-，A 正确；
4
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B．铅酸电池在充电时阳极失电子，其电极式为：PbSO4-2e-+2H2O=PbO2+4H++SO
，B 错误；
C．K3[Fe(CN)6]用来鉴别Fe2+生成滕氏蓝沉淀，反应的离子方程式为K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓，C
正确；
D．TiCl4容易与水反应发生水解，反应的离子方程式为TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl-，D 正确；
故答案选B。
7．（2021·广东）宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一。下列物质性质实验对应的反应方程式书
写正确的是
A．
放入水中：
B．
通过灼热铁粉：
C．铜丝插入热的浓硫酸中：
D．
通入酸性
溶液中：
【答案】D
【解析】A．
放入水中化学方程式应该是：
，A 选项中氧元素
不守恒，A 错误；
B．
通过灼热铁粉应高温条件下生成四氧化三铁和氢气，B 错误；
C．铜丝插入热的浓硫酸中生成的气体不是氢气，应是二氧化硫，C 错误；
D．
通入酸性
溶液中，
被
氧化为
，
被
还原为
，再根据得失
电子守恒、电荷守恒和元素守恒可得离子方程式为
，D
正确；故选D。
5
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题型
二
、 氧化还原反应
的相关概念
8．（2024·江苏盐城·校考三模）反应
可制备高效消
毒剂
。对于该反应，下列说法正确的是
A．
是氧化剂
B．
被氧化
C．
是还原产物
D．当转移1mol 电子时，该反应生成1mol
【答案】D
【详解】A．该反应中H2SO4中的元素化合价未发生变化，H2SO4不是氧化剂，A 错误；
B．该反应中NaClO3得电子生成ClO2，故NaClO3为氧化剂被还原，B 错误；
C．Na2SO3失电子为还原剂被氧化，生成的Na2SO4为氧化产物，C 错误；
D．该反应中，生成2molClO2转移2mol 电子，当转移1mol 电子时，反应生成1molClO2，D 正确；
故答案选D。
9．（2022·浙江卷）关于反应
，下列说法正确的是
A．
发生还原反应
B．
既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D．
发生反应，转移
电子
【答案】B
【解析】Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S ↓+SO2↑ +H2O，该反应的本质是硫代硫酸根离子在酸性条件下发上歧化
反应生成硫和二氧化硫，化合价发生变化的只有S 元素一种，硫酸的作用是提供酸性环境。
A．H2SO4转化为硫酸钠和水，其中所含元素的化合价均未发生变化，故其没有发生还原反应，A 说法不正
确；
B．Na2S2O3中的S 的化合价为+2，其发生歧化反应生成S(0 价)和SO2(+4 价)，故其既是氧化剂又是还原剂，
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B 说法正确；
C．该反应的氧化产物是SO2，还原产物为S，氧化产物与还原产物的物质的量之比为1:1，C 说法不正确；
D．根据其中S 元素的化合价变化情况可知，1mol Na2S2O3发生反应，要转移2 mol 电子，D 说法不正确。
综上所述，本题选B。
10.（2023·浙江·高考真题）关于反应
，下列说法正确的是
A．生成
，转移
电子
B．
是还原产物
C．
既是氧化剂又是还原剂
D．若设计成原电池，
为负极产物
【答案】A
【解析】A．由方程式可知，反应生成1mol 一氧化二氮，转移4mol 电子，故A 正确；
B．由方程式可知，反应中氮元素的化合价升高被氧化，NH2OH 是反应的还原剂，故B 错误；
C．由方程式可知，反应中氮元素的化合价升高被氧化，NH2OH 是反应的还原剂，铁元素的化合价降低被
还原，铁离子是反应的氧化剂，故C 错误；
D．由方程式可知，反应中铁元素的化合价降低被还原，铁离子是反应的氧化剂，若设计成原电池，铁离
子在正极得到电子发生还原反应生成亚铁离子，亚铁离子为正极产物，故D 错误；
故选A。
11．（2021·浙江）关于反应8NH3+6NO2=7N2+12H2O，下列说法正确的是
A．NH3中H 元素被氧化
B．NO2在反应过程中失去电子
C．还原剂与氧化剂的物质的量之比为3：4
D．氧化产物与还原产物的质量之比为4：3
【答案】D
【分析】由反应8NH3+6NO2==7N2+12H2O 可知，其中NH3的N 元素的化合价由-3 升高到0、NO2中的N 元素
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的化合价由-+4 降低到0，因此，NH3是还原剂， NO2是氧化剂。
【解析】A．NH3中H 元素的化合价没有发生变化，故其未被氧化，被氧化的是N 元素，A 不正确；
B．NO2在反应过程中得到电子，B 不正确；
C．该反应中，NH3是还原剂，NO2是氧化剂。由化学方程式可知，还原剂与氧化剂的物质的量之比为4：
3，C 说法不正确；
D．该反应中氧化产物和还原产物均为N2。还原剂被氧化后得到氧化产物，氧化剂被还原后得到还原产物，
还原剂与氧化剂的物质的量之比为4：3，因此，氧化产物与还原产物的质量之比为4：3 ，D 说法正确。
综上所述，本题选D。
12. （2021 天津）关于反应
所涉及的物质，下列说法错误的是
A. H2SO4在该反应中为氧化剂
B. Na2SO3容易被空气中的O2氧化变质
C. Na2SO4是含有共价键的离子化合物
D. SO2是导致酸雨的主要有害污染物
【答案】A
【解析】
A．
中无化合价的变化，不属于氧化还原反应，所以该反应中无氧化
剂，故A 错误；
B．Na2SO3不稳定，容易被空气中的O2氧化成硫酸钠变质，故B 正确；
C．Na2SO4含有阴阳离子，存在离子键，硫酸根中含有共价键，故C 正确；
D．SO2在空去中会转化成硫酸，形成酸雨，所以二氧化硫是导致酸雨的主要有害污染物，故D 正确；
故选A。
13. （2021 江苏）黑火药是中国古代四大发明之一，其爆炸反应为2KNO3+S+3C=K2S+N2↑+3CO2↑。下列说
法正确的是
A. 黑火药中含有两种单质
B. 爆炸时吸收热量
C. 反应中S 作还原剂
D. 反应为置换反应
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【答案】A
【解析】
A．黑火药中含有S、C 两种单质，A 正确；
B．爆炸反应为放热反应，B 错误；
C．该反应中S 元素化合价降低，作氧化剂，C 错误；
D．该反应不符合“单质+化合物=另一种单质+另一种化合物”的形式，不是置换反应，D 错误；
综上所述答案为A。
14．（2021·浙江）关于化合物
的性质，下列推测不合理的是
A．具有强氧化性
B．与
溶液反应可生成两种钠盐
C．与盐酸作用能产生氯气
D．水解生成盐酸和硝酸
【答案】D
【解析】A．
里面含有正一价的氯元素和正五价的氮元素，具有强氧化性，A 正确；
B．
与
溶液反应可生成次氯酸盐和硝酸盐，B 正确；
C．
与盐酸发生归中反应生成氯气，C 正确；
D．
发生水解反应生成次氯酸和硝酸，D 错误；
答案为：D。
题型
三
、 氧化
性
还原
性强弱
的判断
15．（2023·山东德州·校联考模拟预测）实验室使用标准
溶液测定补铁剂硫酸亚铁片中
的含
量，发生反应为
。加入无色、被氧化后变为紫红色的二苯胺磺
酸钠做指示剂。下列说法错误的是
A．将硫酸亚铁片研碎，置于稀硫酸中溶解后过滤
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B．标准重铬酸钾液应用酸式滴定管取用
C．由实验可知酸性溶液中还原性：
二苯胺磺酸钠
D．酸性
溶液与乙醇生成乙酸的离子方程式为：
【答案】D
【详解】A．反应在酸性条件进行，不能引进其它离子，故用硫酸溶解硫酸亚铁，A 正确；
B．重铬酸钾具有强氧化性，腐蚀碱性滴定管的胶皮管，故应该用酸性滴定管，B 正确；
C．还原剂的还原性强于还原产物的还原性，故酸性溶液中还原性：Fe2+>二苯胺磺酸钠>Cr3+，C 正确；
D．乙酸为弱电解质，故酸性K2Cr2O7溶液与乙醇生成乙酸的离子方程式为：2Cr2O
+3C2H5OH+16H+=3CH3COOH+4Cr3++11H2O，D 错误；
故答案为：D。
16．（2023·河北·校联考三模）二氟化氧(
)可用作极强的氧化剂和氟化剂。已知：①
(NaOH 溶液的浓度为2%)，
②
。
下列说法错误的是
A．
分子的空间结构呈V 形
B．反应①中，每生成
，转移电子4mol
C．反应②中，
和
既是氧化产物又是还原产物
D．氧化性的强弱比较：
【答案】C
【详解】A．
分子中有2 个
键电子对，氧原子上有2 个孤电子对，故
分子的空间结构为V 形，A
项正确；
B．反应①中，依据得失电子守恒，每生成
，转移电子4mol，B 项正确；
C．反应②中，
既是氧化产物又是还原产物，
仅是氧化产物，C 项错误；
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D．依据氧化性：氧化剂>氧化产物，氧化剂>还原剂，可得出氧化性：
，D 项正确；
答案选C。
17.(2023·浙江十校10 月联考)下列关于反应MnO4
-+Cu2S+H+
Cu2++SO2↑+Mn2++H2O(未配平)的说法中正
确的是( )
A.氧化产物仅是SO2
B.还原性的强弱关系是Mn2+>Cu2S
C.氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶8
D.生成2.24 L(标准状况下)SO2,转移电子的物质的量是0.8 mol
【答案】D
【详解】 氧化产物为SO2和Cu2+,A 错误;Cu2S 为还原剂,而Mn2+为还原产物,还原剂的还原性强于还原
产物的还原性,则还原性的强弱关系是Mn2+<Cu2S,B 错误;根据元素化合价变化可知,MnO4
-为氧化剂,Cu2S
为还原剂,设参加反应的MnO4
-的物质的量为x mol,Cu2S 的物质的量为y mol,根据得失电子守恒可得
x×(7-2)=y×[2×(2-1)+4-(-2)],解得x∶y=8∶5,故氧化剂与还原剂的物质的量之比为8∶5,C 错误;
生成2.24 L(标准状况下)SO2,即SO2的物质的量为0.1 mol,根据S 元素守恒可知需要消耗Cu2S 的物质
的量为0.1 mol,则转移电子的物质的量是0.1 mol×[2×(2-1)+4-(-2)]=0.8 mol,D 正确。
题型
四
、 氧化还原反应的
计算
18．（2021·湖南）
常用作食盐中的补碘剂，可用“氯酸钾氧化法”制备，该方法的第一步反应为
。下列说法错误的是
A．产生22.4L(标准状况)
时，反应中转移
B．反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为11：6
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C．可用石灰乳吸收反应产生的
制备漂白粉
D．可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中
的存在
【答案】A
【解析】A．该反应中只有碘元素价态升高，由0 价升高至KH(IO3)2中+5 价，每个碘原子升高5 价，即6I2
60e-，又因方程式中6I2
3Cl2，故3Cl2
60e-，即Cl2
20e-，所以产生22.4L (标准状况) Cl2即1mol Cl2时，
反应中应转移20 mol e-，A 错误；
B．该反应中KClO3中氯元素价态降低，KClO3作氧化剂，I2中碘元素价态升高，I2作还原剂，由该方程式的
计量系数可知，11KClO3
6I2，故该反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为11:6，B 正确；
C．漂白粉的有效成分是次氯酸钙，工业制漂白粉可用石灰乳与氯气反应，C 正确；
D．食盐中
可先与酸化的淀粉碘化钾溶液中的H+、I-发生归中反应
生成I2，I2
再与淀粉发生特征反应变为蓝色，故可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中
的存在，D 正确。
故选A。
19．（2022·湖南卷）科学家发现某些生物酶体系可以促进
和
的转移(如a、b 和c)，能将海洋中的
转化为
进入大气层，反应过程如图所示。
下列说法正确的是
A．过程Ⅰ中
发生氧化反应
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B．a 和b 中转移的
数目相等
C．过程Ⅱ中参与反应的
D．过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为
【答案】C
【解析】A．由图示可知，过程I 中NO 转化为NO，氮元素化合价由+3 价降低到+2 价，NO 作氧化剂，被
还原，发生还原反应，A 错误；
B．由图示可知，过程I 为NO 在酶1 的作用下转化为NO 和H2O，依据得失电子守恒、电荷守恒和原子守
恒可知，反应的离子方程式为：NO +2H++e-
NO+H2O，生成1molNO，a 过程转移1mole-，过程II 为NO 和
NH 在酶2 的作用下发生氧化还原反应生成H2O 和N2H4，依据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒可知，
反应的离子方程式为：2NO+8NH
2H2O+5N2H4+8H+，消耗1molNO，b 过程转移4mol e-，转移电子数目不
相等，B 错误；
C．由图示可知，过程II 发生反应的参与反应的离子方程式为：2NO+8NH
2H2O+5N2H4+8H+，n(NO):n(NH
)=1:4，C 正确；
D．由图示可知，过程III 为N2H4转化为N2和4H+、4e-，反应的离子方程式为：N2H4= N2+4H++4e-，过程I-III
的总反应为：2NO +8NH =5N2↑+4H2O+24H++18e-，D 错误；
答案选C。
20．(2022·浙江6 月选)关于反应Na2S2O3＋H2SO4===Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O，下列说法正确的是A．
H2SO4发生还原反应
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B．Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D．1 mol Na2S2O3发生反应，转移4 mol 电子
【答案】B
【解析】 Na2S2O3＋H2SO4===Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O，该反应的本质是硫代硫酸根离子在酸性条件下
发生歧化反应生成硫和二氧化硫，化合价发生变化的只有S 元素，硫酸的作用是提供酸性环境。H2SO4中
所含元素的化合价均未发生变化，A 说法不正确；Na2S2O3中的S 的平均化合价为＋2，其发生歧化反应生
成S(0 价)和SO2(＋4 价)，故其既是氧化剂又是还原剂，B 说法正确；该反应的氧化产物是SO2，还原产物
为S，氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶1，C 说法不正确；根据其中S 元素的化合价变化情况可
知，1 mol Na2S2O3发生反应，要转移2 mol 电子，D 说法不正确。
21．（2023·河南信阳一模）离子化合物
和
与水的反应分别为①
；②
。下列说法正确的是
A．
中均有非极性共价键
B．①中水发生氧化反应，②中水发生还原反应
C．
中阴、阳离子个数比为
，
中阴、阳离子个数比为
D．当反应①和②中转移的电子数相同时，产生的
和
的物质的量相同
【答案】C
【详解】A．Na2O2中有离子键和非极性键，CaH2中只有离子键而不含非极性键，A 错误；
B．①中水的化合价不发生变化，不涉及氧化还原反应，②中水发生还原反应，B 错误；
C．Na2O2由Na+和
组成．阴、阳离子个数之比为1 2∶，CaH2由Ca2+和H-组成，阴、阳离子个数之比为
2 1∶，C 正确；
D．①中每生成1 个氧气分子转移2 个电子，②中每生成1 个氢气分子转移1 个电子，转移电子数相同时，
生成氧气和氢气的物质的量之比为1 2∶，D 错误；
故选C。
题型
五
、 氧化还原反应
为背景的实验
22．(2022 辽宁)镀锌铁钉放入棕色的碘水中，溶液褪色；取出铁钉后加入少量漂白粉，溶液恢复棕色；加
入CCl4，振荡，静置，液体分层。下列说法正确的是( )
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A．褪色原因为I2被Fe 还原
B．液体分层后，上层呈紫红色
C．镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈
D．溶液恢复棕色的原因为I－被氧化
【答案】D
【详解】 Zn 比Fe 活泼，更容易失去电子，还原性更强，先与I2发生氧化还原反应，故溶液褪色原因为
I2被Zn 还原，A 项错误；液体分层后，I2在CCl4层，CCl4的密度比水大，则下层呈紫红色，B 项错误；若
镀层金属活泼性大于Fe，则Fe 不易生锈，反之，若Fe 活泼性大于镀层金属，则Fe 更易生锈，由于活泼性：
Zn>Fe>Sn，则镀锡铁钉更易生锈，C 项错误；漂白粉的有效成分为Ca(ClO)2，其具有强氧化性，可将I－氧
化，D 项正确。
23．（2023·湖南卷）取一定体积的两种试剂进行反应，改变两种试剂的滴加顺序(试剂浓度均为
)，反应现象没有明显差别的是
选项
试剂①
试剂②
A
氨水
溶液
B
溶液
溶液
C
溶液
酸性
溶液
D
溶液
溶液
【答案】D
【解析】A．向氨水中滴加
溶液并振荡，由于开始时氨水过量，振荡后没有沉淀产生，发生的反应
为
；向
溶液中滴加氨水并振荡，开始时生成白色沉淀且
沉淀逐渐增多,发生的反应为
；当氨水过量后，继续滴加氨水沉淀逐
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渐减少直至沉淀完全溶解，发生的反应为
，因此，改变两种试剂
的滴加顺序后反应现象有明显差别，A 不符合题意；
B．向
中滴加
溶液并振荡，由于开始时
过量，振荡后没有沉淀产生，发生的反应
为
；向
溶液中滴加
并振荡，开始时生成
白色沉淀且沉淀逐渐增多,发生的反应为
；当
过量后，继
续滴加
沉淀逐渐减少直至沉淀完全溶解，发生的反应为
，因此，
改变两种试剂的滴加顺序后反应现象有明显差别，B 不符合题意；
C．向
溶液中滴加酸性
溶液并振荡，由于开始时
是过量的，
可以被
完全还原，可以看到紫红色的溶液褪为无色，发生的反应为
;向
溶液中滴加酸性
溶液
并振荡，由于开始时
是过量的，
逐渐被
还原，可以看到紫红色的溶液逐渐变浅，
最后变为无色，因此，改变两种试剂的滴加顺序后反应现象有明显差别，C 不符合题意；
D．向
溶液中滴加
溶液，溶液立即变为血红色；向
溶液中滴加
溶液，溶液同样立
即变为血红色，因此，改变两种试剂的滴加顺序后反应现象没有明显差别，D 符合题意；
综上所述，本题选D。
24．（2023·湖南卷）油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下，
颜料雌黄
褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应：
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下列说法正确的是
A．
和
的空间结构都是正四面体形
B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素
和S 都被氧化
C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的
：Ⅰ<Ⅱ
D．反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化
转移的电子数之比为3∶7
【答案】D
【解析】A．
的中心原子S 形成的4 个σ 键的键长不一样，故其空间结构不是正四面体形，A 错误；
B．
中As 的化合价为+3 价，反应Ⅰ产物
中As 的化合价为+3 价，故该过程中As 没有被氧化，
B 错误；
C．根据题给信息可知，反应I 的方程式为：
，反应Ⅱ的方程
式为：
，则反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的
：Ⅰ>Ⅱ，C 错
误；
D．
中As 为+3 价，S 为-2 价，在经过反应Ⅰ后，As 的化合价没有变，S 变为+2 价，则1mol
失
电子3×4mol=12mol；在经过反应Ⅱ后，As 变为+5 价，S 变为+6 价，则1mol
失电子
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2×2mol+3×8mol=28mol，则反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化
转移的电子数之比为3∶7，D 正确；
故选D。
25．（2023·山东聊城·统考三模）
是分析化学中的重要试剂，不溶于冷水。实验测定
粗产
品纯度的步骤如下：
①将一定质量的
粗产品加入含有足量
的强酸性溶液中，充分反应后，溶液变为紫红色，
同时生成
；
②用一定浓度的草酸(
)标准溶液滴定①中反应后的溶液，通过消耗草酸标准溶液的体积计算产
品纯度。
下列有关说法正确的
A．步骤①中用硝酸溶液提供强酸性环境
B．步骤①中反应的离子方程式为
C．步骤②达到滴定终点时紫红色褪去
D．步骤②中反应的还原剂和氧化产物的物质的量之比为
【答案】C
【详解】A．硝酸具有强氧化性，若用硝酸溶液提供酸性环境，则多余的硝酸会与草酸反应，导致消耗草
酸的量偏大，影响实验，A 错误；
B．步骤①中NaBiO3与Mn2+反应生成Bi3+和
，NaBiO3是沉淀，不能拆成离子的形式，正确的离子方
程式为5NaBiO3+2Mn2++14H+=5Bi3++2
+7H2O+5Na+，B 错误；
C．步骤②中草酸与生成的高锰酸根离子反应，达到滴定终点时高锰酸根离子刚好被消耗完，溶液紫红色
褪去，C 正确；
D．高锰酸根离子与草酸反应的离子方程式为5H2C2O4+2
+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O，H2C2O4为还原
剂，氧化产物为CO2，还原剂和氧化产物的物质的量之比为1：2，D 错误；
故答案选C。
26．（南通市2024 届高三第一次调研测试）
在环境保护等领域有广泛应用。
（1）在
下，向
溶液中边搅拌边分批加入
固体，同时滴加
溶液，
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使溶液
控制在4～4.5 之间。一段时间后，过滤、洗涤得
固体。
①制备
理论上需要
的物质的量为________
；实际生产过程中所加
低于理论用量的原因是________。
②为检验
已被完全氧化，某同学向过滤所得滤液中滴加酸性
溶液，该设计方
案不合理的理由是________。
【答案】（1）①
少量
被氧气氧化，减少了
的消耗量
②滤液中的
能使酸性
溶液褪色，干扰
的检验
【解释】（1）①理论上需要
的物质的量为可从氧化还原反应的关系式获得；实际生产过程中所
加
低于理论用量的原因是少量
被氧气氧化，减少了
的消耗量②滤液中的
能使酸
性
溶液褪色，干扰
的检验
27.（2022·北京）某小组同学探究不同条件下氯气与二价锰化合物的反应
资料：i．Mn2+在一定条件下被Cl2或ClO-氧化成MnO2(棕黑色)、
(绿色)、
(紫色)。
ii．浓碱条件下，
可被OH-还原为
。
iii．Cl2的氧化性与溶液的酸碱性无关，NaClO 的氧化性随碱性增强而减弱。
实验装置如图(夹持装置略)
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序
号
物质a
C 中实验现象
通入Cl2前
通入Cl2后
I
水
得到无色溶液
产生棕黑色沉淀，且放置后不发
生变化
II
5%NaOH 溶
液
产生白色沉淀，在空气中缓慢
变成棕黑色沉淀
棕黑色沉淀增多，放置后溶液变
为紫色，仍有沉淀
III
40%NaOH 溶
液
产生白色沉淀，在空气中缓慢
变成棕黑色沉淀
棕黑色沉淀增多，放置后溶液变
为紫色，仍有沉淀
(1)B 中试剂是___________。
(2)通入Cl2前，II、III 中沉淀由白色变为黑色的化学方程式为___________。
(3)对比实验I、II 通入Cl2后的实验现象，对于二价锰化合物还原性的认识是___________。
(4)根据资料ii，III 中应得到绿色溶液，实验中得到紫色溶液，分析现象与资料不符的原因：
原因一：可能是通入Cl2导致溶液的碱性减弱。
原因二：可能是氧化剂过量，氧化剂将
氧化为
。
①化学方程式表示可能导致溶液碱性减弱的原因___________，但通过实验测定溶液的碱性变化很小。
②取III 中放置后的1 mL 悬浊液，加入4 mL40%NaOH 溶液，溶液紫色迅速变为绿色，且绿色缓慢加
深。溶液紫色变为绿色的离子方程式为___________，溶液绿色缓慢加深，原因是MnO2被___________(填
“化学式”)氧化，可证明III 的悬浊液中氧化剂过量；
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③取II 中放置后的1 mL 悬浊液，加入4 mL 水，溶液紫色缓慢加深，发生的反应是___________。
④从反应速率的角度，分析实验III 未得到绿色溶液的可能原因___________。
【答案】(1)饱和NaCl 溶液
(2)2Mn(OH)2+O2=2MnO2+2H2O
(3)Mn2+的还原性随溶液碱性的增强而增强
(4) Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O 4
+4OH-=4
+O2↑+2H2O Cl2 3ClO-
+2MnO2+2OH-=2
+3Cl-+H2O III 中氧化剂氧化锰酸根离子的速率大于氢氧根离子还原高锰酸根离子
的速率，因而实验III 未得到绿色溶液
【分析】在装置A 中HCl 与KMnO4发生反应制取Cl2，由于盐酸具有挥发性，为排除HCl 对Cl2性质
的干扰，在装置B 中盛有饱和NaCl 溶液，除去Cl2中的杂质HCl，在装置C 中通过改变溶液的pH，验证
不同条件下Cl2与MnSO4反应，装置D 是尾气处理装置，目的是除去多余Cl2，防止造成大气污染。
【详解】（1）B 中试剂是饱和NaCl 溶液，作用是吸收Cl2中的杂质HCl 气体；1
（2）通入Cl2前，II、III 中Mn2+与碱性溶液中NaOH 电离产生的的OH-反应产生Mn(OH)2白色沉淀，
该沉淀不稳定，会被溶解在溶液中的氧气氧化为棕黑色MnO2，则沉淀由白色变为黑色的化学方程式为：
2Mn(OH)2+O2=2MnO2+2H2O；
（3）对比实验I、II 通入Cl2后的实验现象，对于二价锰化合物还原性的认识是：Mn2+的还原性随溶
液碱性的增强而增强；
（4）①Cl2与NaOH 反应产生NaCl、NaClO、H2O，使溶液碱性减弱，反应的离子方程式为：
Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O；
②取III 中放置后的1 mL 悬浊液，加入4 mL40%NaOH 溶液，溶液紫色迅速变为绿色，且绿色缓慢加
深。溶液紫色变为绿色就是由于在浓碱条件下，
可被OH-还原为
，根据电子守恒、电荷守恒及
原子守恒，可知该反应的离子方程式为：4
+4OH-=4
+O2↑+2H2O；
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溶液绿色缓慢加深，原因是MnO2被Cl2氧化，可证明III 的悬浊液中氧化剂过量；
③取II 中放置后的1 mL 悬浊液，加入4 mL 水，溶液碱性减弱，溶液紫色缓慢加深，说明ClO-将
MnO2氧化为
，发生的反应是：3ClO-+2MnO2+2OH-=2
+3Cl-+H2O；
④III 中氧化剂氧化锰酸根离子的速率大于氢氧根离子还原高锰酸根离子的速率，导致实验III 未得到
绿色溶液。
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