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专题04 氧化还原反应
目录
01 考情透视·目标导航............................................................................................................................
02 知识导图·思维引航............................................................................................................................
03 核心精讲·题型突破............................................................................................................................
题型一 氧化还原反应的概念.............................................................................................................
【真题研析】...........................................................................................................................................................
【核心精讲】...........................................................................................................................................................
1．氧化还原反应概念间的关系........................................................................................................................
2．常见的氧化剂和还原剂................................................................................................................................
3．电子转移的表示方法.....................................................................................................................................
【命题预测】...........................................................................................................................................................
考向1 氧化还原反应概念间的关系...................................................................................................................
考向2 电子转移的表示方法...............................................................................................................................
题型二 氧化还原反应的规律及应用.................................................................................................
【真题研析】...........................................................................................................................................................
【核心精讲】...........................................................................................................................................................
1．氧化还原反应的有关规律...............................................................................................................................
2．物质氧化性、还原性强弱的应用...................................................................................................................
【命题预测】...........................................................................................................................................................
考点要求
目标要求
考题统计
考情分析
氧化还原
反应的概
了解氧化
还原反应
2024·浙江1 月卷，4，3 分；2024·浙
江6 月卷，6，3 分；2023•全国乙
氧化还原反应是中学化学教材中的重要
概念，贯穿整个高中化学的始终，因
1
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念
的概念。
卷，7，6 分；2023•浙江省1 月选
考，6，3 分；2022·浙江省1 月卷，
10，2 分；2022·浙江省6 月卷，10，
2 分；
此，它是历年高考的必考内容，填空
题、简答题均有可能出现。从命题思路
上看以元素化合物或STES 为载体，考
查氧化还原的概念理解、氧化还原反应
规律、定量计算等。预计在2025 年高考
中，单一考查氧化还原反应较少，较多
地与其它知识进行渗透来考查，如：(1)
出现在阿伏伽德罗常数的正误判断中；
(2)出现在离子共存问题中；(3)出现在离
子方程式的正误判断中；(4)出现在简答
题中根据信息书写化学方程式，能力要
求高，难度较大。
氧化还原
反应的规
律及应用
掌握氧化
还原反应
的基本规
律及应
用。
2023•湖南卷，10，3 分；2023•浙江
省6 月选考，6，3 分；2021•北京
卷，9，3 分；2022 山东卷1 题，2
分；2022 辽宁卷6 题，3 分；2021 山
东卷16 题，2 分；2021 天津卷4 题，
3 分；
2
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3
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题型一 氧化还原反应的概念
1．(2024·浙江1 月卷，4，3 分)汽车尾气中的
和
在催化剂作用下发生反应：2NO+2CO
2CO2+N2，列说法不正确的是(NA为阿伏加德罗常数的值) ( )
A．生成1molCO2转移电子的数目为2NA B．催化剂降低
与
反应的活化能
C．
是氧化剂，
是还原剂 D．N2既是氧化产物又是还原产物
2．(2024·浙江6 月卷，6，3 分)利用CH3OH 可将废水中的NO3
-转化为对环境无害的物质后排放。反应
原理为：H++CH3OH+NO3
-→X+CO2+H2O (未配平)。下列说法正确的是( )
A．X 表示NO2
B．可用O3替换CH3OH
C．氧化剂与还原剂物质的量之比为6：5
D．若生成标准状况下的CO2气体
，则反应转移的电子数为2 NA(NA表示阿伏加德罗常数的值)
3．(2023•全国乙卷，7)下列应用中涉及到氧化还原反应的是( )
A．使用明矾对水进行净化
B．雪天道路上撒盐融雪
C．暖贴中的铁粉遇空气放热
D．荧光指示牌被照发光
4．(2023•浙江省1 月选考，6)关于反应2NH2OH+4Fe3+=N2O↑+4Fe2++H2O，下列说法正确的是( )
A．生成1molN2O，转移4mol 电子
B．NH2OH 是还原产物
C．NH2OH 既是氧化剂又是还原剂
D．若设计成原电池，Fe2+为负极产物
5．(2022·浙江省1 月卷，10)关于反应4CO2+SiH4
4CO+2H2O+SiO2，下列说法正确的是( )
A．CO 是氧化产物 B．SiH4发生还原反应
C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1 4 D
∶
．生成1molSiO2时，转移8mol 电子
6．(2022·浙江省6 月卷，10)关于反应Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S ↓+SO2↑ +H2O，下列说法正确的是(
4
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)
A．H2SO4发生还原反应
B．Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2 1∶
D．1mol Na2S2O3发生反应，转移4mol 电子
解答氧化还原反应有关概念题的“三个步骤”
第一步，依据题意分析概念：“升失氧，降得还；剂性一致，其他相反。”“剂性一致”即氧化剂具有氧
化性，还原剂具有还原性。“其他相反”即氧化剂被还原，发生还原反应，生成还原产物；还原剂被氧化，
发生氧化反应，生成氧化产物。
第二步，依据规律进行定性判断：氧化还原反应遵循化合价互不交叉规律、强弱规律等。同学们应掌握化
合价与氧化性的关系，“高价氧化低价还，中间价态两俱全”。
第三步：利用电子守恒进行定量判断：有关氧化还原反应的定量问题，利用得失电子守恒法可以简化计算
过程。对于生疏的或多步氧化还原反应，可直接找出起始的氧化剂、还原剂和最终的还原产物、氧化产物，
利用原子守恒和电子守恒，建立已知量与未知量的关系，快速列等式求解。
1 ．
氧化还原反应概念间的关系
概括为“升失氧、降得还，剂性一致、其他相反”。
5
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2 ．常见的氧化剂和还原剂
(1)常见氧化剂及其还原产物
氧化剂
Cl2(X2)
O2
Fe3＋
酸性KMnO4、K2Cr2O7
还原产物
Cl－(X－)
H2O/O2－/OH－
Fe2＋/ Fe
Mn2＋、Cr3＋
氧化剂
HClO
浓H2SO4
HNO3
H2O2
还原产物
Cl－
SO2
NO2/NO
H2O
(2)常见还原剂及其氧化产物
还原剂
金属单质
非金属单质
Fe2＋
H2S/ S2－
氧化产物
金属离子
非金属氧化物
Fe3＋
S、SO2
还原剂
HI/I－
NH3
CO
SO2/SO
氧化产物
I2
N2、NO
CO2
SO3、SO
3 ．电子转移的表示方法
(1)单线桥法
(2)双线桥法
【易错提醒】
1．误认为有单质参与或生成的反应一定是氧化还原反应。如O2与O3的转化为非氧化还原反应。
2．误认为元素由化合态变为游离态一定被还原，其实不一定。如HCl→Cl2，氯元素被氧化，
CuO→Cu，铜元素被还原。
3．误认为氧化还原反应中有一种元素被氧化，则一定有另一种元素被还原，其实不一定。如Cl2＋
H2O
HCl＋HClO 中，被氧化和被还原的都是氯元素。
4．误认为具有氧化性的物质和具有还原性的物质一定都能发生化学反应，其实不一定。如SO2具有还
原性，浓H2SO4具有氧化性，但二者不发生氧化还原反应。
5．误认为同种元素的高价态的物质一定比低价态物质的氧化性强，其实不一定。如HClO 的氧化性高
6
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于HClO4。
考向
1 氧化还原反应概念间的关系
1．(2025·重庆市四十九中月考)下列反应中，气体只作氧化剂的是( )
A．Na2SO3溶液中通入少量Cl2 B．NO2通入足量水
C．品红溶液中通入足量SO2 D．氨化的饱和食盐水中通入过量CO2
2．关于反应：10NaN3+2KNO3=K2O+5Na2O+16N2↑，下列说法正确的是( )
A．反应物KNO3中N 被氧化
B．NaN3中氮元素为-3 价
C．标准状况下，若有6.5g NaN3参加反应，则生成3.584L N2
D．若1mol KNO3参加反应，转移电子的物质的量为10mol
3．[原创题]二氯化二硫(S2Cl2)是一种常用的橡胶硫化剂，其结构如图所示。S2Cl2极易水解：
2S2Cl2+2H2O=4HCl+SO2↑+3S↓。下列说法不正确的是( )
A．S2Cl2中S 为＋1 价
B．S2Cl2是由非极性键与极性键构成的极性分子
C．上述反应中S2Cl2既作氧化剂又作还原剂
D．上述反应中氧化产物与还原产物的质量比为3：1
4．[新考法]银饰品用久了会变黑，原因是4Ag+2H2S+O2=2Ag2S+2H2O。将发黑的银饰品放入装有
NaCl 溶液的铝锅，可无损复原。下列说法正确的是( )
A．H2S 分子的VSEPR 构型为正四面体形
B．1 mol H2S 参加反应，反应转移4 mol 电子
C．Ag2S 既是氧化产物，也是还原产物
D．复原时Ag2S 参与正极反应
5．(2025·浙江省精诚联考)Na2FeO4 是一种高效多功能水处理剂，具备强氧化性，自身被还原为
Fe(OH)3，其制备方法为：2FeSO4+6Na2O2＝2Na2FeO4+2Na2O+2Na2SO4+O2↑。下列有关该反应的说法中不正
7
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确的是( )
A．该反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比为1：3
B．Na2FeO4作为水处理剂，是因为其不仅具有杀菌的功能，还原产物还能吸附悬浮固体形成沉淀，从
而使水净化
C．氧化产物是Na2FeO4和O2
D．当有3.9gNa2O2作氧化剂参与反应时，产生224mLO2(标准状况)
考向
2 电子转移的表示方法
6．下列单、双线桥的表示方法不正确的是( )
7．下列氧化还原反应中，电子得失情况表示正确的是( )
A．
B．
C．
D．
8．下列有关氧化还原反应的表示方法不正确的是( )
A．
8
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B．
C．
D．
题型二 氧化还原反应的规律及应用
1．(2023•湖南卷，10)油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条
件下，颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应：
下列说法正确的是( )
A．S2O3
2-和SO4
2-的空间结构都是正四面体形
B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素As 和S 都被氧化
C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的
：Ⅰ<Ⅱ
D．反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为3 7∶
2．(2023•浙江省6 月选考，6)化学烫发巧妙利用了头发中蛋白质发生化学反应实现对头发的“定型”，
其变化过程示意图如下。下列说法不正确的是( )
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A．药剂A 具有还原性
B．①→②过程若有2 mol S-S 键断裂，则转移4 mol 电子
C．②→③过程若药剂B 是H2O2，其还原产物为O2
D．化学烫发通过改变头发中某些蛋白质中S-S 键位置来实现头发的定型
3．(2022•山东卷，1)古医典富载化学知识，下述之物见其氧化性者为( )
A．金(Au)：“虽被火亦未熟"
B．石灰(CaO)：“以水沃之，即热蒸而解”
C．石硫黄(S)：“能化……银、铜、铁，奇物”
D．石钟乳(CaCO3)：“色黄，以苦酒(醋)洗刷则白”
4．(2022•辽宁卷，6)镀锌铁钉放入棕色的碘水中，溶液褪色；取出铁钉后加入少量漂白粉，溶液恢复棕
色；加入CCl4，振荡，静置，液体分层。下列说法正确的是( )
A．褪色原因为I2被Fe 还原
B．液体分层后，上层呈紫红色
C．镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈
D．溶液恢复棕色的原因为
被氧化
5．(2021•北京卷，9)电石中混有CaS、Ca3P2等杂质，用电石水解制备乙炔时，乙炔中常混有H2S、
PH3，可用CuSO4溶液除去这两种杂质，相应的化学方程式是( )
i.CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4
ii.11PH3+24CuSO4+12H2O=3H3PO4+24H2SO4+8Cu3P↓
下列说法不正确的是
A．反应i 不能说明H2S 的酸性强于H2SO4
B．24molCuSO4完全反应时，可氧化11molPH3
C．H2S、PH3会干扰KMnO4酸性溶液对乙炔性质的检验
D．CaS 的水解方程式：CaS+2H2O=Ca(OH)2+H2S↑；Ca3P2水解方程式：Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑
6．(2021•河北选择性考试)绿色化学在推动社会可持续发展中发挥着重要作用。某科研团队设计了一种
熔盐液相氧化法制备高价铬盐的新工艺，该工艺不消耗除铬铁矿、氢氧化钠和空气以外的其他原料，不产
生废弃物，实现了Cr—Fe—Al—Mg 的深度利用和Na+内循环。工艺流程如图：
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回答下列问题：
(1)高温连续氧化工序中被氧化的元素是____________(填元素符号)。
(2)工序①的名称为____________________。
(3)滤渣的主要成分是___________(填化学式)。
(4)工序③中发生反应的离子方程式为______________________________。
(5)物质V 可代替高温连续氧化工序中的NaOH，此时发生的主要反应的化学方程式为
____________________________，可代替NaOH 的化学试剂还有_______(填化学式)。
(6)热解工序产生的混合气体最适宜返回工序_____________________(填“①”或“②”或“③”或
“④”)参与内循环。
(7)工序④溶液中的铝元素恰好完全转化为沉淀的pH 为____________________。(通常认为溶液中离子
浓度小于10-5mol•L-1为沉淀完全；A1(OH)3+OH-
Al(OH)4
-：K=100.63，Kw=10-14，Ksp[A1(OH)3]=10-33)
氧化还原反应基本规律的应用
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1 . 氧化还原反应的有关规律
守恒律
定义
化合价升高总数与降低总数相等，实质是反应中失电子总数与得电子总
数相等。即n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值＝n(还原剂)×变价原
子个数×化合价变化值
应用
①直接计算参与氧化还原反应物质间的数量关系。
②配平氧化还原反应方程式
强弱律
定义
氧化性：氧化剂>氧化产物；
还原性：还原剂>还原产物
应用
①判断某氧化还原反应中，氧化性、还原性的相对强弱。
②判断某氧化还原反应能否正常进行
优先律
定义
当存在多种还原剂(氧化剂)时，氧化剂(还原剂)通常先和还原性(氧化性)
最强的还原剂(氧化剂)反应
应用
①判断某一氧化还原反应能否正常进行。
②可判断物质发生氧化还原反应的先后顺序。
如：向NaBr 和NaI 的混合溶液中通入Cl2，因I－的还原性强于Br－，则
先发生反应：2I－＋Cl2===2Cl－＋I2，然后发生反应：2Br－＋Cl2===2Cl－
＋Br2
价态律
定义
有多种价态的元素，处于最高价态时元素只具有氧化性(如H2SO4中的S
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元素)，处于最低价态时元素只具有还原性(如H2S 中的S 元素)，处于中
间价态时元素既有氧化性又有还原性(如SO2中的S 元素)
应用
①判断氧化还原反应能不能发生。
②判断同种元素的不同物质间发生氧化还原反应时的化合价变化情况
转化律
定义
同种元素不同价态间发生归中反应时，元素的化合价只接近而不交叉，
最多达到同种价态
应用
如：H2S＋H2SO4(浓)===S↓＋SO2↑＋2H2O(H2S－2 ―→S0，H2S＋6 O4→S
＋4 O2)、5Cl－＋ClO＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O
2 ．
物质氧化性、还原性强弱的应用
物质氧化
性、还原
性强弱判
断的常用
方法
(1)依据反应条件
来判断。
当不同的氧化剂作用于同一还原剂时，若氧化产物价态相同，可依
据反应条件的难易程度来判断氧化剂氧化性的相对强弱，一般来说反应
条件越苛刻，说明反应越难发生(即氧化剂得电子越困难)，则对应氧化剂
的氧化性越弱，例如：
Cu＋4HNO3(浓)===Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O
Cu＋2H2SO4(浓)
CuSO4＋SO2↑＋2H2O
氧化性：浓硝酸＞浓硫酸。
(2)根据“三表”
判断。
①根据元素周期表判断
②根据金属及非金属的活动性顺序表判断
(3)依据“两池”
判断。
①两种不同的金属构成原电池的两极时，负极是电子流出的一极，正极
是电子流入的极。则两种金属的还原性：正极＜负极。
②用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先得电子的阳离子的氧化性较
强，在阳极先失去电子的阴离子的还原性较强。
(4)依据“三度”
判断(即：浓
一般情况下，浓度越大，温度越高，氧化剂的氧化性(或还原剂的还
原性)越强；酸碱度是影响氧化性强弱的重要因素。
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度、温度、酸碱
度)。
例如：①KMnO4在酸性条件下具有较强的氧化性，常温下即可和浓盐酸
反应制取氯气；②HNO3(浓)的氧化性强于HNO3(稀)的氧化性；
③HNO3(热)的氧化性强于HNO3(冷)的氧化性。
1．(2025· 浙江省名校协作体三开学测试)硫脲(CS(NH2)2)是一种有机合成中常用的试剂，对于反应
CS(NH2)2+I2+H2O=X+S↓+2HI，下列说法正确的是( )
A．X 的化学式为HCONH2 B．氧化产物与还原产物物质的量之比为2：1
C．氧化性I2＞S D．每产生32gS 单质，转移NA个电子
2．(2025·陕西省西安市一模)工业上以铜阳极泥(主要成分是Cu2Te)为原料提取碲，涉及反应：
①Cu2Te+2O2+2H2SO4=2CuSO4+TeO2+2H2O；
②TeO2+2SO2+2H2O=2H2SO4+Te。
以下说法错误的是( )
A．Cu2Te 中Cu 元素的化合价是+1 价
B．反应①中氧化剂是O2，氧化产物是CuSO4和TeO2
C．每制备1molTe 理论上两个反应共转移12mol
D．氧化性强弱顺序为O2＞SO2＞TeO2
3．[新考法](2025·安徽省皖南八校高三第一次大联考)Cl2O、ClO2、Cl2O7，都是氯的常见氧化物，制备
方法如下：
①2Cl2+ 2Na2CO3+H2O=Cl2O↑+2NaHCO3+2NaCl
②2NaClO3+4HCl =2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O
③6HClO4+ P2O5=2H3PO4+3Cl2O7
下列说法错误的是( )
A．反应①每生成0.5mol Cl2O，转移电子数约为
B．反应②中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1
C．Cl2O7是酸性氧化物，与水反应的离子方程式为Cl2O7+H2O=2H++2ClO4
-
D．Cl2O、ClO2均可用作消毒剂，自身会被还原为Cl-，则ClO2消毒能力是等质量Cl2O 的1.25 倍
4．(2025·浙江省镇海中学高三月考)已知：①5MnSO4+2
NaClO3+4H2O=5MnO2↓+Na2SO4+4H2SO4+Cl2↑；②FeSO4+MnO2+H2SO4→Fe2(SO4)3+ MnSO4+H2O(末配平)。
下列有关说法正确的是( )
A．MnSO4在反应①中作还原剂，在反应②中作氧化产物
B．还原性：FeSO4＞Cl2＞MnSO4
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C．根据上述反应判断：NaClO3不能氧化FeSO4
D．转移电子数相同时，反应①中生成的H2SO4与反应②中消耗的H2SO4的物质的量之比为2：5
5．(2025·广东省中山市月考)硒酸(H2SeO4)及其盐可用于镀微裂纹铬电解液中，亦可用作镀铑的添加剂，
其过程涉及如下反应：
反应①：H2SeO4+2HCl=H2SeO3+Cl2↑+H2O
反应②：H2SO3+Cl2↑+H2O =H2SO4+2HCl
反应③：H2S+Cl2 =2HCl+S↓
下列有关说法不正确的是( )
A．H2SeO4中
的化合价为+6 价 B．反应①的还原产物是H2SeO3
C．H2SeO4与H2S 能发生反应 D．氧化性：H2SeO4＞H2SO3＞Cl2
6．(2025·浙江省浙江大学附中月考)饮用水中的NO3
-对人体健康会产生危害，为了降低饮用水中NO3
-
的浓度，某饮用水研究人员提出，在碱性条件下用铝粉将NO3
- 还原为N2 ，其化学方程式为：
10Al+6NaNO3+4NaOH +18H2O =10Na[Al(OH)4]+3N2↑。下列有关说法正确的是( )
A．Al 作还原剂，NaNO3中N 被还原
B．若将Al 换为金属钠，也会发生类似反应
C．该反应既是离子反应也是置换反应
D．若反应中转移3mol 电子，则生成标况下2.24L N2
7．[新考法](2025·黑龙江省龙东联盟高三联考)稀有气体化合物在化学、照明、医疗等众多领域有广泛
应用，含Xe 化合物的种类较多，氙的氟化物(XeFn)与NaOH 溶液反应剧烈，与水反应则较为温和，反应式
如表：
与水反应
与NaOH 溶液反应
i.2XeF2+2H2O=2Xe↑+O2↑+4HF
ii.2XeF2+4OH-=2Xe↑+O2↑+4F-+2H2O
iii.2XeF6+3H2O=XeO3+6HF
iv.2XeF6+4Na++16OH-=Na4XeO6↓+Xe↑+O2↑+12F-+8H2O
下列说法错误的是( )
A．OH-的还原性比H2O 强
B．反应i~iv 中有3 个氧化还原反应
C．反应iv 每生成1molO2，转移4mol 电子
D．较He、Ne、Ar、Kr 原子，Xe 原子半径大，电离能小，所以含Xe 的化合物种类更多
8．[新题型]实验室用足量NaOH 溶液吸收Cl2，当吸收温度不同时，生成的产物除了H2O 可能是
NaClO、NaClO3、NaCl 中的两种或三种。下列“结论”与“假设”关联正确的是( )
选
项
假设钠盐只有
结论
15
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A
NaClO、NaCl
吸收后的溶液中c(ClO-)一定等于c(Cl-)
B
NaClO3、NaCl
氧化剂和还原剂的物质的量之比为1：5
C
NaClO、NaClO3、NaCl
由吸收后的溶液中n(Cl-)可计算吸收的n(Cl2)
D
NaClO、NaClO3、NaCl
参加反应的NaOH 与Cl2的物质的量之比为2：1
9．[新考法]微生物在电子供体的作用下可将Sb(+5) (存在形式为SbO3
-)还原为更易被去除的Sb(+3)，
根据电子供体的不同可分为自养还原和异养还原。为去除水中锑(+5)酸盐，某大学建立升流式硫自养固定
床生物反应器，其反应机理如图所示。下列说法正确的是( )
A．在生物反应器中可以实现S 单质的循环利用
B．自养还原过程的离子方程式为3 SbO3
- +S+10H+=SO4
2- +3Sb3++5H2O
C．歧化过程中，氧化产物与还原产物的物质的量之比为
D．Sb(+3)的沉淀去除过程发生了氧化还原反应
10．[新题型]工业上处理含铬(Cr2O7
2-)酸性废水有多种方法，其中两种方法如下：
Ⅰ．NaHSO3还原法：含铬酸性废水
(含SO4
2-等)
沉淀(含CaSO4等沉
淀)
Ⅱ．电解法：含铬酸性废水
沉淀[含Fe(OH)3等沉淀]
下列说法错误的是( )
A．SO3
2-和SO4
2-中的S 原子都采用sp3 杂化
B．Ⅰ和Ⅱ中，等量的Cr2O7
2-发生还原反应时消耗的H+的量不同
C．Ⅰ中参加反应的
D．Ⅱ中处理含1mol Cr2O7
2-的废水转移6mol 电子
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