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专题07 水溶液中的离子反应与平衡
题型一 弱电解质的电离
题型二 水的电离和溶液的酸碱性
题型三 盐类的水解
题型四 沉淀溶解平衡
题型一 弱电解质的电离
1．（2024 届·浙江·三模）下列关于电解质溶液的说法不正确的是
A．室温下，
弱酸HA 的
，HA 的电离度为1%
B．室温下，
稀溶液中，
C．室温下，
的
溶液的
D．室温下，加水稀释
溶液，
保持不变
【答案】B
【详解】A．室温下，
弱酸HA 的
，c(H+)=10-3mol/L，由HA
H++A-，
电离度
，A 项正确；
B．
溶液中，
，溶液呈中性，
，
，B 项错误；
C．
，又
，所以c(H+)=10-8mol/L，
，C 项正确;
D．由元素质量守恒可知，
，室温下，加水稀释
溶液，
保持不变，D 项正确;
故选B。
1
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2．（2024 届·安徽·三模）25℃时，用0.1
NaOH 溶液滴定20.00mL 0.1
HA 溶液，体系中
、
、NaOH 溶液的体积与溶液pH 的关系如图所示。下列说法错误的是
A．图中曲线②表示
与pH 的关系
B．25℃时，0.1
NaA 溶液的pH 约为10
C．a 点溶液中，
D．b 点时，
【答案】B
【分析】随着NaOH 溶液的增加，溶液中c(A-)逐渐增大、c(HA)逐渐减小，则lgc(A-)逐渐增大、lgc(HA)逐
渐减小，所以曲线①、②分别表示lgc(HA)、lgc(A-)。
【详解】A．根据图像可知，曲线②随着pH 的增大。微粒浓度的对数值增大。所以曲线②代表
与
pH 的关系，A 正确；
B．根据图像，
时，pH 约为3，则HA 的电离常数
，NaA 的水解常数
，
，则
，pH=9，B 错误；
C．a 点溶液中存在等物质的量浓度的NaA 和HA，存在物料守恒：
，C 正确；
D．图中b 点时溶液呈中性，由于NaA 为强碱弱酸盐，若
，则溶液呈碱性，故
，
D 正确；
故选B。
3．（2024 届·贵州贵阳·三模）已知相关数据如下表：
化学式
HF
电离平衡常数(
)
下列离子方程式书写正确的是
A．
与少量
反应：
2
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B．足量
通入饱和
溶液中：
C．氢氧化钙溶液与氢氟酸混合的离子方程式：
D．向
溶液通入过量
：
【答案】B
【详解】A.
与少量
反应，正确的离子方程式为
，A 错误；
B. 足量
通入饱和
溶液中，会生成碳酸氢钠沉淀，离子方程式为
，B 正确；
C. HF 为弱酸，在离子方程式中不能拆分，需保留化学式，C 错误；
D. 碳酸的酸性强于
，所以不能发生上述反应，正确的离子方程式为
，D 错
误；
故答案选B。
4．（2024 届·安徽合肥·三模）已知H2A 为二元弱酸。室温下，将0.1
的NaOH 溶液滴入20mL0.1
的
溶液中，随NaOH 溶液的滴入，pH、
［
，X 为
、
或
］的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A．曲线①表示
的变化曲线
B．
的第二步电离平衡常数
C．当V(NaOH 溶液)=20.0mL 时，溶液中
D．当
时，溶液中
【答案】B
【分析】由于H2A 为二元弱酸，随着NaOH 溶液的滴入，H2A 浓度逐渐减少，HA-浓度先增大后减小，A2-
浓度逐渐增大，根据图像的起点或终点可知：曲线①表示A2-的变化曲线，曲线②表示H2A 的变化曲线，
曲线③表示HA-的变化曲线，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，曲线①表示A2-的变化曲线，A 正确；
3
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B．由题干图像信息结合分析可知，当pH=7.6 时，
，所以
，B
错误；
C．当V(NaOH 溶液)=20.0mL 时，NaOH 与H2A 恰好反应生成NaHA，根据电荷守恒得
，根据元素质量守恒得
，综上可得
，C 正确；
D．pH=7.6 时，
，根据电荷守恒
，所以
，溶液呈碱性，因此
，D 正确；
故答案为：B。
5．（2024 届·安徽马鞍山·三模）常温下向一定浓度的
溶液中滴入盐酸，粒子浓度与混合溶液的pH
变化的关系如图所示{已知：
是二元弱酸，Y 表示
或
，
}：
下列叙述正确的是
A．曲线m 表示
与pH 的变化关系
B．
数量级为
C．
溶液显碱性
D．当
时，混合溶液中
【答案】C
【分析】H2X 是二元弱酸，在溶液中分步电离，以第一步电离为主，一级电离常数大于二级电离常数，溶
液pH 相等时，溶液中
大于
，则曲线m、n 分别表示pH 与p
、p
的关系；
由图可知，溶液pH 为7.4 时，p
为—1，则电离常数Ka1(H2X)=
=10—6.4，溶液pH 为
4
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9.3 时，p
为1，则电离常数Ka2(H2X)=
=10—10.3。
【详解】A．由分析可知，曲线m、n 分别表示pH 与p
、p
的关系，故A 错误；
B．由分析可知，电离常数Ka2(H2X)=
=10—10.3，数量级为10—11，故B 错误；
C．HX—在溶液中的水解常数Kh=
=
＞Ka2，则HX—在溶液中的水解程度大于电离程度，NaHX 溶
液在溶液中呈碱性，故C 正确；
D．常温下，溶液pH 为7 的溶液为中性溶液，溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，则由电荷守恒关系
可知，溶液中
，故D 错
误；
故选C。
6．（2024 届·陕西渭南·三模）人体血液中存在
、
等缓冲对。常温下，水溶液中部分缓冲对
的微粒浓度之比的对数值lgx[x 表示
或
与溶液pH 的关系如图所示。下列说法错误的是
A．曲线I 表示lg
与溶液pH 的变化关系
B．Ka1(H2CO3)＞Ka2(H3PO4)
C．a→b 的过程中，水的电离程度逐渐减小
D．当pH 增大时，lg
-lg
的值逐渐增大
【答案】D
【分析】由电离平衡H2CO3⇌
+H+、
⇌
+H+可知，随pH 增大，溶液中c(OH-)增大，使电
离平衡向右移动，
减小，
增大，所以曲线I 表示
与pH 的变化关系，曲线
5
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II 表示
与pH 的变化关系，以此分析解答。
【详解】A．由分析可知，曲线I 表示lg
与pH 的变化关系，故A 正确；
B．由图可知，当pH=6.4 时，lg
=0，则
=1，Ka1(H2CO3)=
×c(H+)= c(H+)=10-
6.4；当pH=7.2 时，lg
=0，则
=1，Ka2(H3PO4)=
×c(H+)= c(H+)=10-7.2，所以
Ka1(H2CO3)＞Ka2(H3PO4)，故B 正确；
C．a、b 均是碱性环境，溶液以
的水解为主：
+H2O⇌
+OH-，a→b 的过程中，碱性减
弱，说明
的水解程度减弱，则对水的电离的促进程度减小，即水的电离程度逐渐减小，故C 正确；
D．由图可知，当pH 增大时，lg
减小，lg
增大，则lg
−lg
的值逐渐
减小，故D 错误；
故选D。
7．（2024 届·河北衡水·三模）常温下，用
溶液吸收
中混有的
，所得溶液的
pH、溶液中
、
与混合气体体积(已折算为标准状况下的体积)的关系如图所示(忽略溶液体
积变化)。已知：25℃时，
的电离常数
、
。下列说法正确的是
A．曲线a 表示
与混合气体体积的关系
B．常温下，X 点溶液显酸性
C．吸收过程中溶液中存在关系：
D．混合气体中
的体积分数约为74.7%
【答案】D
6
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【分析】NaOH 溶液吸收
与
的混合气体时，随所吸收的气体体积增大，依次发生反应：①
，②
，所以溶液的pH 出现两次突跃，曲线c
为溶液的pH 与混合气体体积的关系，曲线a 为
与混合气体体积的关系，曲线b 为
与混合
气体体积的关系。
【详解】A．由分析可知，曲线a 为
与混合气体体积的关系，曲线b 为
与混合气体体积的
关系，故A 错误；
B．常温下，X 点的
，则
，溶液
显弱碱性，故B 错误；
C．根据电荷守恒，吸收过程中溶液中存在关系：
，故C 错
误；
D．图中出现第一次pH 突跃时，反应①恰好反应完全，
，则混合
气体中
的体积分数为
，故D 正确。
答案选D。
8．（2024 届·河北承德·三模）
是一种二元弱酸。常温下，向20 mL 0.1 mol L
⋅
溶液中滴加同浓
度的NaOH 溶液，溶液中
[Y 表示
或
]与溶液pH 的变化关系如图所示。下列叙述正确的
是
A．直线a 表示
与pH 的变化关系
B．Q 点溶液中，
C．常温下，
的水解常数
D．N 点溶液中，
7
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【答案】C
【详解】A．H2R 第一步电离平衡常数关系式可变式为
，第二步电离平衡常数
，因为
的电离常数
，所以当
相同(即pH 相同)时
，即
，故直线a 表示
与pH 的变化关系，直线b 表示
与pH 的变化关
系，故A 项错误；
Ｂ．图像N 点时，纵坐标
，即
，则
。Q 点的
大于
N 点的
，则Q 点溶液中，
，故B 项错误；
Ｃ．
第一步水解的离子方程式为
，水解常数
，根据N
点
，则
；
第二步水解的离子方程式为
，水解常数
，根据M 点
，则
，故常温下，
的水解常数
，
故C 项正确；
Ｄ．N 点溶液中存在电荷守恒：
，且N 点溶液中
，可得
，故D 项错误；
故本题选C。
9．（2024 届·河南·三模）常温下，向20mL 0.1
亚硫酸溶液中滴加0.1
的NaOH 溶液，溶液
中
与NaOH 溶液体积的关系如图所示(已知：m、p 两点的pH
分别为1.86、6.22)。
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下列说法错误的是
A．常温下，亚硫酸的第二步电离平衡常数的数量级为
B．当V(NaOH 溶液)=20mL 时，
C．V(NaOH 溶液)=40mL 时，水的电离程度最大
D．p 点时，
【答案】B
【分析】亚硫酸溶液中未加NaOH 溶液时，
浓度最小，随着所加NaOH 溶液体积增大，
浓度增大，
促进亚硫酸电离，亚硫酸浓度减小、
浓度在最初会增大，所以曲线①②③分别代表亚硫酸、
、
与NaOH 溶液体积的关系。
【详解】A．常温下，亚硫酸的第二步电离方程式为：
，曲线②③交点，p 点c(
)=c(
)，c(H+)=10-6.22mol/L，平衡常数为
，即数量级为
，
故A 正确；
B．当V(NaOH 溶液)=20mL 时，亚硫酸溶液与NaOH 按物质的量之比1：1 恰好完全反应，①③分别代表
亚硫酸、
，图像显示此时亚硫酸浓度小于
，即
的水解小于电离，溶液呈酸性，即c(H+)＞
c(OH-)，电荷守恒
、物料守恒
，即
，又c(H+)＞c(OH-)，所
以
，故B 错误；
C．20mL 0.1
亚硫酸溶液中滴加0.1
的NaOH 溶液，当V(NaOH 溶液)=40mL 时，恰好完全
生成Na2SO3，Na2SO3是强碱弱酸盐，水解促进水电离，所以此时水的电离程度最大，故C 正确；
D．由图可知p 点时，c(
)=c(
)，电荷守恒
，所以
，故D 正确；
9
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故答案为：B。
10．（2024 届·湖北·三模）常温下，已知
溶液中含磷物种的浓度之和为
，溶液中各含磷
物种的
关系如图所示。图中
表示
的浓度负对数
。下列说法错误的是
A．曲线②表示
随
的变化
B．
时，溶液pH 约为7.2
C．y 点时：
D．
溶液中：
【答案】C
【分析】随着
逐渐增大，
减小，根据
、
、
，知
逐渐减小，
先增大后减
小，
先增大后减小，
逐渐增大，则
逐渐减小，
先增大后减小，
先增大后减小，
逐渐增大，故曲线①②③④分别表示
、
、
、
随
的变化，②③曲线交点，
约为6.8，即当
时，
溶液pH 约为7.2，则
，同理由z 点可以得到
。
【详解】A．根据分析知，曲线②表示
随
的变化，A 正确；
B．由图可知②③曲线交点，
约为6.8，即当
时，溶液pH 约为7.2，B 正确；
C．
，由图知y 点时
，则
，则
，C 错误；
10
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D．
水解常数等于
，即
电离程度大于水解程度，则得到，
，D 正确；
故选C。
11．（2024 届·重庆·三模）已知
的电离常数
。常温下，难溶物
在不同
浓度盐酸(足量)中恰好不再溶解时(已知
)，测得混合液中
与
的关系如
图所示。下列说法正确的是
A．
约为
B．M 点：
C．N 点：
约为
D．直线上任一点均满足：
【答案】B
【详解】A．由
结合
的电离常数
可知
，
、
，故
，
，得到
，
，由题干信息，当pH=1 时，
即
，
，故
，A 错误；
B．由题干信息可知，直线MN 的方程为
，故M 点为
，pH=0.6，
，根据分析可知
，此时溶质为BaCl2和H2R,故M 点：
11
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，B 正确；
C．由题干信息可知，直线MN 的方程式为：lg(Ba2+)=1-pH，故N 点pH=0.8，lg(Ba2+)=0.2，故
c(H2R)≈c(Ba2+)=10-0.2mol/L，c(H+)=10-0.8mol/L，
约为2×10-7mol/L，C 错
误；
D．由质子守恒得：
，D 错误；
故选B。
12．（2024 届·湖南邵阳·三模）常温下，用0.1mol·L-1NaOH 溶液滴定40mL0.1mol·L-1H2SO3溶液，所得滴
定曲线如图所示(忽略混合时溶液体积的变化)。下列叙述错误的是
A．由W 点可求出Ka1(H2SO3) =10-2
B．图中X 点对应的溶液中：c(Na+)>c(HSO )>c(SO
)>c(OH-)
C．图中Y 点对应的横坐标小于60mL
D．图中Z 点对应的溶液中：c(H+)+ c(HSO )+2 c (H2SO3)=c(OH-)
【答案】C
【详解】A．混合溶液中W 点c(H2SO3)=c(
)，Ka1(H2SO3)=c(H+)=10-pH=10-2，混合溶液Y 点中c(
)=c(
)，Ka2(H2SO3)=c(H+)=10-pH=10-7.19，故可求出Ka1(H2SO3)、Ka2(H2SO3)的值，A 正确；
B．X 点酸碱恰好生成NaHSO3，由pH=4.25 可知电离程度强于水解程度，故溶液中：c(Na+)>c(HSO
)>c(SO
)>c(OH-)，故B 正确；
C．假设Y 点横坐标恰好为60mL，则正好生产等浓度的NaHSO3和Na2SO3，考虑到溶液呈碱性此时
水
解强于
的电离，导致c(
)<c(
)，需继续加入NaOH，才能使c(
)=c(
)，所以横坐标
大于60mL， C 错误；
D．Z 点酸碱恰好完全反应生成Na2SO3，由质子守恒可知c(H+)+ c(HSO )+2 c (H2SO3)=c(OH-)，故D 正确。
答案选C。
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题型二 水的电离和溶液的酸碱性
1．（2024 届·浙江金华·三模）下列说法正确的是
A．pH=11 的氨水和pH=3 的盐酸混合后的溶液，若
，则溶液呈中性
B．在100℃时，pH 约为6 的纯水呈酸性
C．25℃时，将pH=8 的NaOH 溶液加水稀释100 倍，所得溶液的pH=6
D．0.1
溶液的pH 小于7 不能说明
为弱电解质
【答案】A
【详解】A．pH=11 的氨水和pH=3 的盐酸混合后的溶液存在电荷守恒
，
若
则
溶液呈中性，故A 正确；
B．在100℃时，KW=10-12，pH 约为6 的纯水呈中性，故B 错误；
C．25℃时，溶液的pH=6 显酸性，将pH=8 的NaOH 溶液加水稀释100 倍不可能由碱性变为酸性，故C 错
误；
D．0.1
溶液的pH 小于7，是因为
，说明
为弱电解
质，故D 错误；
故选A。
2．（2024 届·贵州黔东南·三模）常温下，用0.10mol/L 的NaOH 溶液滴定0.10moL/L 的HA 溶液，滴定曲
线如图甲所示，混合溶液的pH 与离子浓度变化的关系如图乙所示。下列叙述错误的是
A．Ka(HA)的数量级为10-5
B．M 点：c(Na+)-c(A-)=
C．当滴定至溶液呈中性时，c(A-)>c(HA)
D．P→Q 过程中，水的电离程度逐渐增大
【答案】B
【详解】A．M 点，c(HA)=c(A-)，c(H+)=10-4.74，Ka(HA)=
=10-4.74，数量级为10-5，A 正
确；
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B．M 点：c(Na+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+)<c(OH-)=
，B 错误；
C．当滴定至溶液呈中性时，Ka(HA)=
=10-4.74，c(A-)>c(HA)，C 正确；
D．P→Q 过程中，c(HA)不断减小，电离产生c(H+)不断减小，对水电离的抑制作用不断减弱，水的电离程
度逐渐增大，D 正确；
答案选B。
3．（2024 届·安徽·三模）草酸
是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验Ⅰ：往
溶液中滴加
溶液；
实验Ⅱ：往
溶液中滴加
溶液。
已知：
的电离常数
，溶液混合后体积变化忽
略不计，下列说法错误的是
A．实验Ⅰ可选用酚酞作指示剂，指示反应终点
B．实验Ⅰ中
时，溶液显酸性
C．实验Ⅱ中在初始阶段发生的是
D．实验Ⅱ中
时，溶液中
【答案】D
【详解】A．
溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要
选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验Ⅰ可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A 正确；
B．实验Ⅰ中
时，溶质是
，且两者的物质的量浓度相等，
，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在溶液显酸性，B
正确；
C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而
过量，因此该反应在初始阶段发生的是
，该反应的平衡常数为
，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，故C
正确；
D．实验Ⅱ中
时，溶液中的钙离子浓度为
，
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溶液中
，故D 错误；
故答案为：D。
4．（2024 届·广西·三模）在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol/L 的
溶液和
40mL0.2mol/L 的
溶液，再分别用0.4mol/L 的盐酸滴定，利用
计和压力传感器检测，得到如图
曲线，下列说法正确的是
A．
溶液中存在c(CO
)+c(OH−)=c(H2CO3)
B．图中乙、丙曲线表示向
溶液中滴加盐酸
C．根据pH−V(HCl)图分析，d 点可用酚酞作为指示剂指示滴定终点
D．当滴加盐酸的体积为V1mL 时，
点发生反应的离子方程式为HCO +H+=H2CO3
【答案】D
【分析】碳酸钠在溶液中的水解程度大于碳酸氢钠溶液，等浓度的碳酸钠溶液的pH 大于碳酸氢钠溶液，
碳酸钠溶液与滴入的盐酸先反应生成碳酸氢钠和氯化钠、反应生成的碳酸氢钠与盐酸反应生成氯化钠和碳
酸，碳酸氢钠溶液会立即与盐酸反应生成氯化钠和碳酸，所以曲线甲、丁曲线表示向碳酸钠溶液中滴加盐
酸，乙、丙曲线表示向碳酸氢钠溶液中滴加盐酸，甲曲线中a 点为碳酸钠溶液与盐酸反应得到的氯化钠和
碳酸氢钠混合溶液，溶液呈碱性，d 点为碳酸氢钠溶液与盐酸反应得到的氯化钠和碳酸的混合溶液，溶液
呈酸性。
【详解】A．碳酸氢钠溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(HCO )+2c(CO
)+c(OH−)和物料守恒关系
c(Na+)=c(HCO )+c(CO
)+c(H2CO3)，整合两式可得c(CO
)+c(OH−)=c(H2CO3) +c(H+)，故A 错误；
B．由分析可知，曲线甲、丁曲线表示向碳酸钠溶液中滴加盐酸，乙、丙曲线表示向碳酸氢钠溶液中滴加
盐酸，故B 错误；
C．由分析可知，d 点为碳酸氢钠溶液与盐酸反应得到的氯化钠和碳酸的混合溶液，溶液呈酸性，则d 点可
用甲基橙作为指示剂指示滴定终点，故C 错误；
D．由分析可知，甲曲线中a 点为碳酸钠溶液与盐酸反应得到的氯化钠和碳酸氢钠混合溶液，则由图可知，
当滴加盐酸的体积为V1mL 时，溶液中发生的反应为碳酸氢钠溶液与盐酸反应生成氯化钠和碳酸，反应的
离子方程式为HCO +H+=H2CO3，故D 正确；
5．（2024 届·海南·三模）常温下，向20 mL 0.1 mol L
⋅
HCOOH 溶液中滴加V mL 0.1 mol L
⋅
NaOH 溶
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液，混合溶液的pH 与
的关系如图所示。下列叙述错误的是
A．当
时，随着
减小，水的电离程度减小
B．当
时达到图像c 点
C．当
时，该溶液呈碱性
D．常温下，HCOOH 的电离常数
的数量级为
【答案】AB
【分析】NaOH 溶液加入越多，
越小，
越大，
越小。
【详解】A．当
时，
没有完全反应，随着
减小，说明甲酸浓度减小，
浓度增大，故水的电离程度增大，A 错误；
B．当
=0 时，pH=3.75，则
，
时，溶液中含等
浓度的HCOOH 和
，根据电离常数可知，HCOOH 电离程度大于
水解程度，导致
，
，因此当
时达到图像c 点左侧，B 错误；
C．V 为20 时，恰好完全反应生成HCOONa，
水解呈碱性，C 正确；
D．根据B 选项知，
，数量级为
，D 正确；
故选AB。
6．（2024 届·湖南岳阳·三模）常温下，在10mL 0.1
MOH 溶液中滴加pH=1 的盐酸，溶液中AG(
)与盐酸体积(V)之间的关系如图所示，下列说法不正确的是
16
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A．P 点→Q 点：水的电离程度变小
B．G 点：
C．
D．F 点溶液中：
【答案】D
【分析】E 点纵坐标为8，即在加盐酸之前，0.1
MOH 溶液中
=8，c(OH-) c(H+)=10-
14，
，所以c(OH-)=10-3mol/L，MOH 为弱碱。
【详解】A．P 点横坐标为10，即10mL 0.1
MOH 溶液中滴加10mL pH=1 的盐酸，两者恰好完全反
应生成MCl，MCl 为强酸弱碱盐，水解促进水的电离，P 点之后继续加盐酸，盐酸过量抑制水的电离，所
以P 点→Q 点：水的电离程度变小，故A 正确；
B．G 点：
=0，溶液呈中性，c(OH-)=c(H+)，又溶液中存在电荷守恒
，所以
，故B 正确；
C．据以上分析可知，E 点c(OH-)=10-3mol/L，MOH 为弱碱，其电离方程式为
，
，故C 正确；
D．F 点溶液呈碱性，为10mL 0.1
MOH 溶液中滴加5mL pH=1 的盐酸，反应后溶液的溶质为等物质
的量的MOH 和MCl，溶液呈碱性，说明MOH 的电离程度大于MCl 的水解程度，所以
，即
，故D 错误；
故答案为：D。
7．（2024 届·内蒙古包头·三模）25℃时，某混合溶液中
，由水电
17
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离出的
的对数
与
的关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线L1表示
与
的变化关系
B．
C．从X 点到Y 点发生的反应为：
D．Z 点时溶液的pH=11
【答案】D
【分析】当
时，即
，A2-和HA-水解会促进水的电离，但
A2-促进水电离的能力更强，即lg
更大，故L1表示lg
与
的关系，L2表示lg
与
的关系。
【详解】A．由分析可知，曲线L1表示
与
的变化关系，A 不正确；
B．
时，
，此时lg
=7，水电离产生的
=10-7mol/L，
，B 不正确；
C．X 点表示水的电离程度达到最大，则X 溶液为正盐溶液，HA-、H2A 皆由水解而来，从X 点到Y 点表
示继续加碱，抑制了A2-的水解，而非发生反应：
，C 不正确；
D．在X 点，由H2O 电离产生的c(H+)=10-5mol/L，由HA-电离产生的c(H+)=10-9mol/L，
，Z 点时，
=3，
，
18
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，c(H+)=10-11mol/L，溶液的pH=11，D 正确；
故选D。
8．（2024 届·福建莆田·三模）实验小组利用感应器技术探究1mol•L-1的碳酸钠溶液滴定10.00mL1mol•L-1
盐酸溶液过程中离子浓度变化(忽略溶液体积变化的影响)。反应过程中含碳微粒浓度的变化曲线(忽略滴定
过程中CO2的逸出)如图，下列说法错误的是
已知：25℃时，H2CO3的Ka1=4×10-7，Ka2=5×10-11；lg4=0.6。
A．P 点溶液中存在：CO2(g)+H2O(l)
H2CO3(aq)
H+(aq)+HCO (aq)
B．P 点到Q 点的过程中，存在c(Na+)＞c(Cl-)，P 点溶液中水的电离程度比Q 点大
C．Q 点溶液中：c(Na+)-c(HCO )-2c(CO
)＞0.5mol•L-1
D．M 点溶液的pH=6.4
【答案】B
【分析】向盐酸中滴加
溶液，先发生反应
，再发生反应
，
逐渐增大，盐酸完全反应之后，
逐渐减小，溶液中
逐渐增大，
过量后，
逐渐增大，因此P 点所在曲线为
的变化曲线，Q
点所在曲线为中
的变化曲线，一直呈上升趋势的是
的变化曲线。
【详解】A．根据分析，P 点所在曲线为
的变化曲线，溶液中存在
，A 正确；
B．根据分析，P 点溶液中溶质为
和
，Q 点溶液中溶质为
、
和
，
抑制水的电离，
水解促进水的电离，Q 点水的电离程度大于P 点，B 错误；
C．Q 点根据物料守恒，含碳微粒浓度为0.5mol/L，Na+离子浓度为1mol/L，
，
，C 正确；
D．根据图示，M 点溶液中
，溶液中
，溶液
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，D 正确；
答案选B。
9．（2024 届·安徽安庆·三模）常温下，向1 L 0.05 mol/L
溶液(不考虑空气的影响)中缓慢通入0.05
mol
，充分混合，完全，整个过程中无气体逸出，忽略溶液中体积和温度的变化，测得溶液的pH 与通
入
的物质的量之间的变化曲线如图所示。已知：常温下，
，
。
下列说法错误的是
A．a 点溶液pH 约为10
B．水的电离程度：b>d
C．c 点溶液中，
D．若将
换成
，其他不变，当通入0.05 mol
时，溶液中的浓度大小有：
【答案】C
【详解】A．求a 处pH，需要求得
，此处只有亚硫酸钠，以第一步水解为主，依据公式
，
，因为
，所以，
，解得
，故
，
，A 正确；
B．依据反应
，可知该反应生成氢离子抑制水的电离，故水的电离程度：
b>d，B 正确；
C．溶液中存在电荷守恒：
，物料守恒：
，叠加得质子守恒：
①，又由
得
，
，故
，故
②，①②式联解，
20
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可知：
，C 错误；
D．通入的
为0.05 mol 时，根据物料守恒有：
，根据得失电子守恒有：
，故
，D 正确；
故选C。
10．（2024 届·安徽·三模）电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。常温下，某研究小组利用电
位滴定法研究盐酸滴定亚磷酸钠
溶液过程中的化学变化，得到滴定过程中溶液电位E 与
的关系如图所示。已知：亚磷酸是二元弱酸，常温下其电离常数分别是：
，
，
下列说法正确的是
A．水的电离程度：
B．b 点对应溶液的
C．第二滴定终点时发生反应的平衡常数为
D．c 点对应溶液中一定存在：
【答案】D
【分析】滴定过程中先发生的反应：
，所以第一次达到滴定终点时溶液的
主要成分为：
和
，后发生的反应：
，所以第二次达到滴定终点
时溶液的主要成分为：
和
，据此分析。
【详解】A．盐酸对水的电离起抑制作用，越加盐酸抑制作用越大，水的电离程度越小，所以有水的电离
程度：
，故A 错误；
B．b 点是第一次达到滴定终点时，溶液的主要成分为：
和
，其中
的电离常数
，水解常数
，可见电离程度大于水解程度，溶液显酸性，对应溶液的
，故B 错误；
C．第二滴定终点时发生反应
的平衡常数为
，故C 错误；
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D．c 点溶液中存在电荷守恒
，所以有
，此时
，所以一定存在：
，故D 正确；
故选D。
11．（2024 届·江西·三模）硼酸（
）在水溶液中存在电离平衡：
。用
溶液分别滴定体积均为
的
硼酸
溶液、
硼酸和甘露醇混合溶液，滴定过程中硼酸溶液
、混合溶液的
随加入的
溶
液体积的变化如图。
已知：
下列说法不正确的是
A．滴定硼酸时加入甘露醇可获得更显著的滴定突跃
B．溶液
：X 点<Y 点
C．Z 点：
D．P 点和Q 点均代表反应终点
【答案】C
【分析】随着氢氧化钠溶液的加入，溶液的碱性逐渐增强，溶液pH 逐渐增大，ZP 所在曲线为溶液pH 与
氢氧化钠溶液体积变化曲线，XQY 所在曲线为
与氢氧化钠溶液体积变化曲线。
【详解】
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A．据
可知，甘露醇和
发生
反应生成甘露醇-硼酸配离子，使
浓度减小，促进硼酸电离正向移动，利于与氢氧化钠溶液的反
应，使混合溶液的
比硼酸大，所以可获得更显著的滴定突跃，故A 正确；
B．由图可知，加入的氢氧化钠溶液的体积：X 点<Y 点，而加入的氢氧化钠溶液体积越大、溶液中氢离子
浓度越小，所以溶液
：X 点<Y 点，故B 正确；
C．Z 点溶液呈碱性，pH=9.34，则：
，
，
，所以
，又因为水的电离
比较微弱，所以溶液中存在
，溶液中存在电荷守恒：
，所以
，即
，故C 错误；
D．P 点时pH 出现转折，Q 点时
最大，也是pH 的转折点，所以均代表反应终点，故D 正确；
故答案为：C。
12．（2024 届·安徽合肥·三模）常温下，用0.1
NaOH 溶液滴定20.00mL 0.1
溶液，得
到pH 与V（NaOH）、
[
或
]关系如图所示。下列或叙述正确的是
23
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A．M 点对应的溶液中：
B．曲线n 表示pH 与
的变化关系
C．当pH＝7 时，
D．
的平衡常数
【答案】C
【详解】A．由图可知，
为二元弱酸，在水中分两步电离，当
纵坐标为0 时，
，
由于
，曲线m 代表
，曲线n 代表
，且
、
，由图可知，
M 点溶质主要溶质为NaHA，NaHA 为酸式盐，且此时溶液为酸性（pH＝4），故
的电离程度大于其
水解程度，
，质子守恒式：
，故A 项错误；
B．根据上述分析可，曲线m 表示pH 与
的变化关系，故B 项错误；
C．根据上述分析，当pH＝7 时，
，则
，故
，
故C 项正确；
D．
的平衡常数
，故D 项错误；
故本题选C。
13．（2024 届·四川成都·三模）类比pH，对于稀溶液pM=－lgc(M)(M：H2A、HA－、A2－)，pKa=－lgKa，
室温下，向某浓度H2A 溶液加入NaOH(s)，保持溶液体积和温度不变，测得pH 与p(H2A)、p(HA－)、p(A2
－)变化如图所示。下列说法不正确的是
A．a 点c(A2－)等于b 点c(H2A)
B．常温下，pKa1=0.80
C．b 点时，c(H+)+c(Na+)=c(OH－)+c(HA－)+c(A2－)
D．pH=6.00 时，c(A2－)>c(HA－)>c(H2A)
【答案】AC
24
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【分析】根据题意和图中信息，随pH 增大，c(H2A)逐渐减小，c(HA-)先增大后减小，c(A2-)逐渐增大，
pM=-lgc(M)，则pc(H2A)逐渐增大、pc(HA-)先减小后增大、pc(A2-)逐渐减小，即曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表
的粒子为H2A、A2-、HA-，据此分析解答。
【详解】A．根据c 点得到Ka2=
，根据b 点
，则
，a
点pH=0.80，根据图中信息a 点
，根据b 点纵坐标得到
，故A 错误；
B．根据A 选项得到
，则pKa1=0.80，故B 正确；
C．根据b 点电荷守恒，则c(H+)+c(Na+)=c(OH－)+c(HA－)+2c(A2－)，故C 错误；
D．pH=6.00 时，pM 越小，则其物质的量浓度越大，根据图中信息得到c(A2－)>c(HA－)>c(H2A)，故D 正确。
综上所述，答案为AC。
14．（2024 届·河南·三模）已知AG 的定义为
，室温下用0.1
的HCl 溶液滴定
10.00mL 0.1
某一元碱MOH 溶液，滴定过程中AG 与HCl 溶液体积变化关系如图所示。下列说法正
确的是
A．MOH 的电离常数的数量级为
B．A 点时水的电离程度最大
C．A 点时加入HCl 溶液的体积等于10.00mL
D．B 点时溶液中存在：
【答案】D
【详解】A．AG=-7.2 时，
，可知
，由
，
MOH 的电离常数的数量级为
，A 错误；
B．滴定终点时，刚好生成MCl，溶液显酸性，水的电离程度最大，A 点溶液显中性，MOH 过量，不是滴
25
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定终点，A 点时水的电离程度不是最大，，B 错误；
C．A 点的
，即
，则
，此时溶液显中性，MOH 过量，不是滴
定终点，加入HCl 溶液的体积小于10.00 mL，C 错误；
D．B 点时得到的溶液是等浓度的MCl 和HCl 的混合溶液，由电荷守恒
和
物料守恒
可得出
，D 正确；
故选D。
15．（2024 届·重庆·三模）室温下，某学习小组用
盐酸分别滴定
溶液
和
溶液，测得pH 随盐酸体积变化曲线如图所示．下列说法不正确的是
A．X 代表的是盐酸与
反应的曲线
B．b、c 两点，氯离子浓度相等
C．a 点溶液中：
D．滴定时，a 点可用酚酞、c 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
【答案】B
【详解】A． Na2CO3水解程度更大且溶液浓度更大，故碱性更强，初始时pH 更大，X 代表的是盐酸与
Na2CO3反应的曲线，A 正确；
B．b 点是40mLHCl 加入20mL Na2CO3溶液，c 点是20mLHCl 加入40mL NaHCO3溶液，两点溶液总体积相
同但是加入的HCl 物质的量不同，氯离子浓度不相等，B 错误；
C．a 点溶液中，根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=2c(
)+c(
)+c(OH−)+c(Cl−)，C 正确；
D．a 点是生成碳酸氢钠，可以用酚酞做指示剂，c 点是生成氯化钠，可用甲基橙做指示剂，D 正确；
故不正确的选B。
16．（2024 届·河南新乡·三模）
NaOH 溶液滴定20.00mL
溶液时，
、各含磷元素微粒的
和pH 的关系如图。下列说法错误的是
26
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A．
的
B．水的电离程度：d>c>b>a
C．③为
的
与pH 的关系
D．c 点时，溶液中存在
【答案】D
【分析】根据图中a 点，
时，溶液中溶质的物质的量之比为
，故③④为磷酸和磷酸二氢钠的曲线，又因为随着pH 变大，
浓度变
小，故③为
，④为
，又因为pH=2.12 时，
最小，故②为
，①为
，据此分
析回答。
【详解】A．a 点，
，溶液中溶质为
，即
，
；c 点
，
，即
，
，
，A 正确；
B．a 点的溶质为
，水的电离被抑制，随着NaOH 溶液的滴入，酸性减弱，生成可水
解的盐，故水的电离逐渐增大，故水的电离程度：d>c>b>a，B 正确；
C．由分析知，③为
的
与pH 的关系，C 正确；
D．溶液中存在电荷守恒
，c 点时，Na 元素和
P 元素之间的关系为
，则有
，从
图中信息可知，c 点时
，联立三个等式，有
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，此时溶液显碱性，则
，D 错误；
故选D。
题型三 盐类的水解
1．（2024 届·安徽池州·三模）25℃时，用
溶液滴定同浓度的
溶液，
被滴定分数
及微粒分布分数
表示
或
]的关系如图
所示：
下列说法正确的是
A．曲线2 代表
B．b 点溶液中：
C．d 点溶液的
为5.5
D．
被滴定分数为2 时，溶液中
【答案】C
【详解】A．曲线1、曲线2、曲线3 分别代表
，由图中a 点可知，
时，
为4，则
第一步电离平衡常数
，A 错误；
B．b 点溶液中溶质为
溶液中的
小于
的电离程度大于其水解程度，则
，B 错误；
C．由图中c 点可知，
时，
为7，则
第二步电离平衡常数
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，则
，由d 点可知
，则
，C 正确；
D．由曲线3 可知
被滴定分数为2 时，
大于
，
＋
＜25%，
，D 错误；
故选C。
2．（2024 届·福建厦门·三模）丙氨酸
是人体内重要的氨基酸。25℃时，
、
、
的分布分数[如
]与
关系如图。下列说法错误的是
A．
中
电离能力强于
B．
时，丙氨酸微粒无法在电场作用下定向移动
C．
D．
溶液中
【答案】C
【分析】NH2CH(CH3)COOH 有-NH2，-COOH 两种官能团，氨基具有碱性，在酸性较强时会结合H+，羧基
具有酸性，在碱性较强时会与OH-反应，则曲线a 表示
的分布分数，曲线b 表示
的分布分数，曲线c 表示NH2CH(CH3)COO-的分布分数，结合25℃时曲线a、b 交点
坐标(2.5，0.50)，对应c(H+)=10-2.5mol/L 且c[
]=c[
]，计算
⇌
+H+的平衡常数K1=
=10-2.5，同
29
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理再根据b、c 曲线交点坐标(9.7，0.50)可得
⇌NH2CH(CH3)COO-+H+的电离常数为
K2=10-9.7，由此解题。
【详解】A．由溶液中的
离子可知，
发生电离时是羧基先电离，
故
中-COOH 电离能力强于
，A 正确；
B．由图知pH≈6.1 时，丙氨酸微粒以
形式存在，整体不带电荷，无法在电场作用下定
向移动，B 正确；
C．由分析，K1=10-2.5>K2=10-9.7，即
，可得
，C 错误；
D．HOOCCH(CH3)NH3Cl 溶液中，存在电离平衡
⇌
+H+，弱电
解质是小部分发生电离，氢离子除了该电离平衡产生，还有水电离产生，故c[
]>c(H+)>c[
]，D 正确；
本题错误的选C。
3．（2024 届·河北沧州·三模）常温下，用0.l
NaOH 溶液滴定某二元弱酸
溶液，溶液的pH、
粒子的分布分数
［如
］与
被滴定分数
的关系如图所示。
下列说法正确的是
A．Ⅱ线表示
的变化曲线
B．
时，
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C．
时，
D．b、d、e、f 四点对应的溶液中，f 点的水的电离程度最大
【答案】D
【分析】NaOH 溶液滴定
过程中依此发生反应：
，
，反
应过程中
一直减小，
先增大后减小，
逐渐较小时，
逐渐增大，溶液的pH
值逐渐增大，由此可知：Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ线分别表示
、
、
、
的变化曲线，据此
分析解答。
【详解】A．由以上分析可知Ⅱ表示
的变化曲线，
错误；
B．
时，反应生成
溶液显酸性，
的电离程度大于
的水解程度，
，B 错误；
C．
时，溶质为等物质的量的
和
，根据物料守恒可知，溶液中
，C 错误；
D．点溶液中的溶质为
，水的电离程度最大，
正确；
故选：D。
4．（2024 届·青海西宁·三模）常温下，将
、
的悬浊液分别置于分压固定的
气相中，
体系中
（X 为
、
、
、
、
）与pH 的关系如图所示。
已知：
。
下列说法正确的是
A．当
时，
B．
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C．该体系的
悬浊液中始终存在
D．当
时，
【答案】B
【分析】体系中
的分压为定值，则依据
分析，溶液中
不变，
即
代表
随pH 变化曲线。
分步电离：
，及
，则
，即
随pH 变化曲线
的斜率为1，又因
，所以
，即
，则
，
随pH 变化
曲线的斜率为2，易判断
代表
变化，
代表
变化。
【详解】A．
时，根据图像易判断
，A 错误；
B．
时，
，
，
时，
，
。
时，
，由
可求
，则
；
，则
；则
，B 正确；
C．
不变，由C 原子来源分析，
不成立，C 错误；
D．
时，
，D 错误；
故选B。
5．（2024 届·天津滨海新·三模）室温下，向
的
溶液中滴加
的盐酸(或
溶液)，溶液的
随加入酸(或碱)体积的变化如图所示。下列说法正确的是
32
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A．根据题中信息不能判断
溶液中
的水解程度与电离程度的大小
B．
过程中：
逐渐减小
C．
过程中：
D．
的值：
点小于点
【答案】B
【分析】NaHCO3溶液中加入盐酸，溶液的pH 减小，加入NaOH 溶液，溶液的pH 增大，所以a→b→c 是
滴加盐酸的变化曲线，a→n→m 是滴加NaOH 溶液的变化曲线。
【详解】A．a 点溶液的pH>7，溶液显碱性，说明NaHCO3溶液中
的水解程度大于电离程度，故A 错
误；
B．a→n→m 是滴加NaOH 溶液的变化曲线，存在电荷守恒：
，
m 点时加入10mLNaOH 溶液、m 点c(Na+)=0.05mol/L，该过程中钠离子浓度不变，氢氧根浓度逐渐增大、
c(H+)逐渐减小，则
逐渐减小，故B 正确；
C．NaHCO3溶液存在
，a→b→c 过程中加入盐酸，生成NaCl、
H2CO3，c 点时pH=4.0，则有二氧化碳气体逸出，可知
，故C 错误；
D．m 点和c 点分别加入10mLNaOH 溶液和10mL 盐酸，c 点c(Na+)=0.025mol/L，c(H+)=10-4mol/L，m 点
c(Na+)=0.05mol/L，c(H+)=10-10mol/L，则m 点的
大于c 点的
，故D 错误；
故选B。
6．（2024 届·贵州黔东南·三模）25℃时，一水合二甲胺[
]的
，叠氮酸(
)的
(K 为电离常数)。0.1
的
溶液中，
、
、
、
随pOH 变化(加入盐酸或NaOH 溶液)的关系如图所示。下列说法错误的是
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A．图中P 点对应溶液的pH=7.5
B．曲线d、c 分别代表
、
随pOH 的变化
C．原溶液中
D．原溶液中
【答案】D
【分析】曲线a 代表
随pOH 的变化，曲线b 代表
随pOH 的变化，曲线c 代
表
随pOH 的变化，曲线d 代表
随pOH 的变化，据此回答。
【详解】A．P 点时，根据物料守恒可知，
，
，则
，即
，可求出pH＝7.5，A 正确；
B．依据上述试题分析知，曲线d 代表
随pOH 的变化，曲线c 代表
随pOH 的变化，B 正
确；
C．依据物料守恒和电荷守恒得，原溶液中
，C 正确；
D．将电离常数的表达式分别代入
中，可得
，D 错误；
故选D。
7．（2024 届·浙江·三模）25℃，一定压强的某密闭容器中加入
溶液，滴加
盐酸或NaOH 溶液（此时
全溶于水且全部视作
），溶液中三种含碳粒子的分布系数
随溶液pOH 变化如下图。下列说法不正确的是
34
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A．
B．a 点：
C．b 点NaOH 的体积小于10.00mL
D．c 点：
【答案】C
【分析】往
溶液中滴加
盐酸时，发生反应
，
酸性增强，c(OH-)减小，pOH 增大，所以以pOH=5.7 时最高点为界，左侧表示加NaOH 溶液，右侧表示加
盐酸。
【详解】A．加盐酸时发生反应：
，则
，加NaOH 溶液时发生反
应：
，
，pOH=7.7 时，pH=14-7.7=6.3，c(H+)=10-
6.3mol/L，坐标7.7 的两条线的交点有：c(H2CO3)=c(
)，则
=106.3，pOH=5.7 时，
pH=14-5.7=8.3，c(H+)=10-8.3mol/L，c(OH-)=10-5.7mol/L，坐标5.7 的两条线的交点有：c(H2CO3)=c(
)，则
，解得
，
，当
时，代入
得c(OH-)=10-3.7mol/L，即
，故A 正
确；
B．据溶液呈电中性可得：
，又据元素质量守恒可
得：
，整理得：
，
又a 点
，所以
，因溶液呈酸性，
，所以
，故B 正确；
C．假设NaOH 用量为10.00mL，反应结束瞬间
，因
水解程度大于
的电离、
35
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水解程度，所以重新平衡后
，即需要再加少量NaOH 使
转化为
，故C 错误；
D．由c 点坐标
可得，
(因为在同一份溶液中，忽略体积因素)，
因
，将
、
代入表达式可得，
，
所以
，c 点有
，
故D 正确；
故答案为：C。
8．（2024 届·湖南衡阳·三模）常温下，向20.00mL0.1mol•L-1富马酸(简记为H2A)溶液中滴加
VmL0.1mol•L-1氨水，混合溶液中-lgX (X=
、
或
]与pH 的关系如图所示。
下列叙述正确的是
A．T 点对应pH 为10.54
B．Q 点对应的溶液加入氨水的体积V 一定为20.00
C．V=40.00 的溶液中：c(NH )＞c(A2-)＞c(OH-)＞c(H+)
D．H2A+2NH3•H2O
(NH4)2A+2H2O 的K=1.0×1011.01
【答案】D
【分析】根据电离方程式和电离常数表达式可知，
，
，
，又因为Ka1>Ka2，
<
，则L1、L2、L3分别代表-lg
、-lg
、-lg
与pH 的关系，以此解答。
36
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【详解】A．根据电离方程式和电离常数表达式可知，
，
，
。根据图像中a、b、c 点数据计算：
，
，
。T 点对应
，
，A 项错
误；
B．Q 点对应的是
，即
，变形得
，解得
。
若Q 点加入氨水体积为
，则溶液为
的
，根据电离平衡常数可知，该溶液中以
电离为主，
，则
，故Q 点对应溶液加入氨水体
积大于
，B 项错误；
C．加入氨水为
，恰好生成
，
水解常数
，
水解常数
，
水解程度较大，对应溶液呈酸性，C 项错误；
D．平衡常数
，D 项正确；
故选D。
9．（2024 届·河北石家庄·三模）常温下，向
溶液中加入
固体，
、
、
、
等粒子浓度变化情况如图所示(忽略溶液体积、温度的变化及
和
的分解)：
已知：
，
；
，下列说法错误的是
A．
溶液中存在：
37
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B．b、d 曲线分别表示
、
浓度的变化情况
C．
时，
D．
时，
【答案】C
【分析】由电离常数可知，碳酸氢根离子在溶液中的水解常数Kh=
=
=10-7.65>Ka2=10-10.3，则碳酸氢
根离子在溶液中的水解程度大于电离程度使溶液呈碱性，铵根离子在溶液中水解使溶液呈酸性，所以向碳
酸氢铵溶液中加入氢氧化钠固体时，铵根离子优先与氢氧根离子反应，离子浓度减小的程度大于碳酸氢根
离子，则由图可知，a、b 曲线表示铵根离子、一水合氨离子的浓度的变化情况，b、d 曲线分别表示碳酸氢
根离子、碳酸根离子浓度的变化情况。
【详解】A．由电离常数可知，一水合氨的电离程度大于碳酸的电离程度，由盐类水解规律可知，碳酸氢
根离子在溶液中的水解程度大于铵根离子，溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为
，故A 正确；
B．由分析可知，b、d 曲线分别表示碳酸氢根和碳酸根浓度的变化情况，故B 正确；
C．由电离常数可知，溶液中
=
，pH 为9.3 时，溶液中
=
=
=0.1，则溶液
中碳酸氢根离子浓度大于碳酸根离子浓度，C 错误；
D．加入0.1mol 氢氧化钠固体时，氢氧化钠与碳酸氢铵溶液反应得到的溶液中存在电荷守恒关系
，故D 正确；
故选C。
10．（2024 届·河南安阳·三模）常温下，已知
溶液中含磷物种的浓度之和为
，溶液中各
含磷物种的
关系如图所示
。下列说法错误的是
A．曲线③表示
随
的变化
38
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B．当
，溶液的
约为7.2
C．
点溶液中：
D．
溶液中：
【答案】C
【分析】
溶液中含P 微粒有
、
、
、
。由图示可知，随着pOH 减小，溶液
碱性增强，
浓度减小，
、
浓度先增加后减小，
浓度逐渐增大，故曲线①表示
随pOH 的变化，曲线②表示
随pOH 的变化，曲线③表示
随pOH 的变化，曲
线④表示
，并可写出
平衡常数的表达式
，
，
。
【详解】A．曲线③表示
随pOH 的变化，故A 正确；
B．图中z(11.98，-2.3)，此时
，当pOH＝11.98 时，即
时，
，则
；根据图中y(9.38，-4.5)知当pOH＝9.38 时，
，即当
时，
，则
， 当
时
，溶
液的
约为7.2，故B 正确；
C．
点溶液中
，根据P 原子守恒可知
，
，
，故C 错误；
D．
溶液中
，
，
，
溶液中
的电离程度大于水解程度，
，故溶液中
，
故D 正确；
故答案选C。
11．（2024 届·河北保定·三模）25℃时，一水合二甲胺[
]的
，叠氮酸(
)的
(K 为电离常数)。0.1
的
溶液中，
、
、
39
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、
随pOH 变化(加入盐酸或NaOH 溶液)的关系如图所示。下列说法错误的是
A．图中P 点对应溶液的pH=7.5
B．曲线d、c 分别代表
、
随pOH 的变化
C．原溶液中
D．原溶液中
【答案】D
【分析】根据图像知，随着pOH 增大，
、对应的物理量减小，、
对应的物理量增大，又因为
、
曲线中，对应pOH 分别为8、6，联系
时水的离子积以及一水合二甲胺[
]的
，
叠氮酸(
)的
可知，曲线a 代表
随pOH 的变化，曲线b 代表
随
pOH 的变化，曲线c 代表
随pOH 的变化，曲线d 代表
随pOH 的变化。
【详解】A．P 点时，
，
，则
，即
，可求出pH=7.5，A 正确；
B．根据分析知，曲线d、c 分别代表
、
随pOH 的变化，B 正确；
C．根据质子守恒，
溶液中存在
，C 正确；
D．由物料守恒可知，
，根据电离常数表达式，
，
；同理，
，根据电荷守
恒式可知，
，故
，D 错误；
故选D。
40
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12．（2024 届·四川成都·三模）室温下，向硫酸铜溶液中通入氨，溶液中五种含铜微粒存在如下变化和平
衡：
各种含铜微粒占其总量的摩尔分数与
的关系如图所示。下列说法错误的是
A．曲线I 代表
B．反应
的平衡常数
C．再向体系中加入硫化钠溶液，
减少，
不变
D．可能存在
【答案】D
【分析】由图可知，曲线I 在c(NH3)最小时，含铜微粒摩尔分数最大，说明曲线I 表示Cu2+，随着c(NH3)
升高，c(Cu2+)逐渐减小，[Cu(NH3)]2+的浓度逐渐增大，故曲线Ⅱ是[Cu(NH3)]2+，继续升高c(NH3)，
[Cu(NH3)]2+浓度逐渐减小，[Cu(NH3)2]2+的浓度逐渐增大，则曲线Ⅲ表示[Cu(NH3)2]2+，以此类推，曲线Ⅳ表
示[Cu(NH3)3]2+，曲线V 表示[Cu(NH3)4]2+，据以上分析解答。
【详解】A．当氨气很少的时候，Cu2+最多，故曲线Ⅰ代表Cu2+，故A 正确；
B．根据图可以判断Ⅱ为[Cu(NH3)]2+，曲线I、Ⅱ交点即c(Cu2+)=c[Cu(NH3)2+]，且交点对应c(NH3)=10-
4.1mol/L，故K1=
=10-4.1，同理K2=10-3.5，K3=10-2.9，K4=10-2.1，故反应
的平衡常数K=K1×K2×K3×K4=10-12.6，故B 正确；
C．硫化钠与铜离子反应生成CuS 沉淀，c(Cu2+)减小，平衡常数只与温度有关，K1不变，故C 正确；
D．据分析，曲线Ⅱ是[Cu(NH3)]2+，曲线Ⅲ表示[Cu(NH3)2]2+，曲线Ⅳ表示[Cu(NH3)3]2+，可能存在的是
，而不会不存在
，故D 错误；
故选D。
题型四 沉淀溶解平衡
1．（2024 届·辽宁·三模）常温下，
和
的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
41
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A．向X 点对应溶液中加入适量的
溶液，一定得到Z 点对应溶液
B．曲线Ⅰ是
的沉淀溶解平衡曲线
C．Y 点对应的
溶液为不饱和溶液，可以继续溶解
D．常温下，
、
饱和溶液，后者
较大
【答案】D
【分析】分析图可知，曲线Ⅱ上有横坐标与纵坐标相同的点(6，6)，曲线Ⅰ没有，所以曲线Ⅱ为
，其
中
；
【详解】A．由分析可知，在X 点(
平衡中)加入
固体，
应减少，但加溶液，离子浓
度可能都减小，不一定能到达Z 点，故A 错误；
B．曲线Ⅱ是
的沉淀溶解平衡曲线，曲线Ⅰ是
的沉淀溶解平衡曲线，故B 错误；
C．由分析可知，曲线Ⅱ是
的沉淀溶解平衡曲线，Y 点的
和
都大于平衡线上的浓度，
则Y 点对应的
溶液为过饱和溶液，不能继续溶解
，故C 错误；
D．
饱和溶液中
等于
，
饱和溶液中
约为
，后者的
大，故D
正确；
故选D。
2．（2024 届·陕西西安·三模）常温下可通过调节pH 使
和
形成氟化物沉淀而分离。测得不同条
件下体系中
[
为
、
和
的物质的量浓度，单位mol/L]与
如图所示。已知：
。下列说法正确的是
42
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A．代表
，
代表
B．溶度积常数
C．“净化”过程中反应
的平衡常数
D．当
时，
mol/L
【答案】C
【分析】由电离常数可知，溶液中
=
，则溶液中
越大，溶液中氟离子浓度越大，钙
离子、锰离子的浓度越小，氟化锰的溶度积大于氟化钙，则l3代表lgc(F-) 与
的关系、l1、l2分别
代表lgc(Ca2+)、lgc(Mn2+)与
的关系。
【详解】A．由分析可知，代表
，l3代表
与
的关系，故A 错误；
B．由图可知，溶液中
=1 时，
、
，则
，故B 错误；
C．由图可知，溶液中
=1 时，溶液中
、
，则由方程式可
知，反应的平衡常数K=
，故C 正确；
43
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D．由图可知，l3代表lgc(F-) ，溶液中
=1 时，溶液中
mol/L，故D 错误；
故答案选C。
3．（2024 届·江西九江·三模）室温下，分别调节
溶液、HF 溶液、HA 溶液[已知
(HF)>
(HA)]
的pH，测得溶液中pX[
；X 代表
、
、
随溶液pH 的变化如图所示[已知
]。下列说法错误的是
A．
代表溶液中
随溶液pH 的变化
B．NaF、NaA 的混合溶液中：
C．
转化为
较容易实现
D．
和
的交点A 对应的pH 约为6.7
【答案】B
【分析】由题干图示信息可知，Ka=
=10-pXc(H+)，L2上点(1，3.80)可知，该直线所示的Ka=10-
3.8×10-1=10-4.8，同理可知，L1上点(2，1.45)可知，该直线所示的Ka=10-1.45×10-2=10-3.45，又知
(HF)>
(HA)，故L1代表p
随溶液pH 的变化，L2代表p
随溶液pH 的变化，L3代表Mg2+随溶液pH 的变
化，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，L2代表p
随溶液pH 的变化，A 正确；
B．NaF、NaA 的混合溶液中，
即
44
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，B 错误；
C．由直线L3上点(9，1.3)可知，Mg(OH)2的Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)c2(OH-)=10-1.3(10-5)2=10-11.3，而
Ksp(MgF2)=7.0×10-11，故Ksp[Mg(OH)2]< Ksp(MgF2)，
转化为
较容易实现，C 正确；
D．由分析可知，Ka=10-1.45×10-2=10-3.45，直线L1方程为：pX=pH-lgKa=-pH+3.45，同理直线L3方程为：
pX=2pH-28-lgKsp[Mg(OH)2]=2pH-16.7，联立两式可的pH=6.7，D 正确；
故选B。
4．（2024 届·河北邯郸·三模）饱和
溶液中，
随
而变化，在
温度下，
与
关系如右图所示。下列说法错误的是
A．
的溶度积
B．若忽略
的第二步水解，
C．饱和
溶液中
随
增大而减小
D．
点溶液中：
【答案】C
【详解】A．由图知，当
浓度越大，越抑制
水解，
，使
越接近
，此时
，A 正确；
B．若忽略
的第二步水解，当
时，
，即
点，此时
45
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，B 正确；
C．由图像知
随
增大而减小，所以
随
增大而增大，C 错误；
D．在
点，由
选项得知，
点
小，
大，所以更促进
转化成
，因此有
，D 正确；
故选C。
5．（2024 届·河南郑州·三模）某温度下，保持溶液中
，调节溶液的pH，pH 与pX［X
表示
、
、
、
］的关系如下图所示。已知：
；
。下列叙述错误的是
A．
B．
C．①与②线的交点的pH 为2.3
D．
时，
【答案】D
【分析】根据
可知，pH 增大，H+的浓度减小，F-的浓度增大，−lgc(F-)减小，则①为pH 与
pc(F-)的关系，根据pc(F-)=1 时，pH=3.2，则Ka=
，根据③给的点可知，
Ksp=10-5.4×(10-1)2=10-7.4，根据②给的点可得，此时Ka=
，则c(F-)=1mol/L，则
Ksp=10-5.7×12=10-5.7，根据Ksp(BaF2)>Ksp(PbF2)，所以Ksp(BaF2)=10-5.7，Ksp(PbF2)=10-7.4，③为pc(Pb2+)与pH 的
关系，②为pc(Ba2+)与pH 的关系，据此回答。
【详解】A．根据分析可知，Ka(HF)=1×10−3.2，A 正确；
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B．根据分析可知，Ksp(PbF2)=1×10−7.4，B 正确；
C．①与②线的交点为c(F-)=c(Ba2+)=
=10-1.9，Ka=
，c(H+)=10-
2.3mol/L，则pH 为2.3，C 正确；
D．当pH=2 时，由图可知，−lgc(Ba2+)＞−lgc(F-)，则c(F−)＞c(Ba2+)，溶液为酸性，所以c(F−)＞c(Ba2+)＞
c(H+)>c(OH−)，D 错误；
故选D。
6．（2024 届·山西临汾·三模）
时，向
的混合液中滴加
溶液，
混合液中
或
或
与
的关系如图所示。下列说
法正确的是
已知：①
；
②
；
③
A．向含等浓度的
和
的混合溶液中滴加
溶液，先生成
B．直线a 代表
与
的关系
C．
D．直线与直线的交点处c(CN-)=10-2.4mol/L
【答案】C
【详解】A．由于
，平衡常数
越大，反应进行的程度越大，产物越稳定，所以向含相同浓度
和
的溶液中滴加
溶液，先生成
，A 错误；
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B．反应①
的平衡常数
，则
，同理，反应②有
，反应③有
，根据直线的斜率大小和
可知，直线
分别代表
、
与
的关系，B 错误；
C．将
分别代入
的表达式，可得
，
，C 正确；
D．直线与直线的交点处
，即
，计算可得
，D 错误；
故选C。
7．（2024 届·四川成都·三模）为处理工业废水中的重金属离子，经常用Na2S 作沉淀剂。室温下CuS 和
Ag2S 在不同溶液中分别达到沉淀溶解平衡时，-lgc(S2−)与-lgc(Ag+)或-lgc(Cu2+)的关系如图所示。下列说法错
误的是
A．曲线①代表-lgc(S2−)与-lgc(Ag+)的关系
B．a 点对应的是未饱和的CuS 溶液
C．向浓度均为1 mol·L−1 AgNO3和Cu(NO3)2混合溶液中逐滴加入Na2S 溶液，先析出Ag2S 沉淀
D．向b 点溶液中加入少量Na2S 固体，溶液组成向a 点方向移动
【答案】D
【详解】本题考查了沉淀溶解平衡曲线，溶解平衡的移动，综合考查图像分析能力和沉淀溶解平衡知识的
应用能力。
A．CuS 沉淀的溶解平衡曲线中横纵坐标截距相等，故曲线②代表-lgc(S2−)与-lgc(Cu2+)的关系，曲线①代表-
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lgc(S2−)与-lgc(Ag+)的关系，故A 正确；
B．a 点在曲线②上方，纵坐标值大于曲线②上的点，但离子浓度小于曲线②上的点，故a 点对应的是未饱
和的CuS 溶液，故B 正确；
C．向浓度均为1mol·L−1AgNO3和Cu(NO3)2混合溶液中逐滴加入Na2S 溶液，由图可知，横坐标为0 时，
S2−浓度先使Ag2S 达到饱和，先析出Ag2S 沉淀，故C 正确；
D．向b 点溶液中加入少量Na2S 固体，c(S2−)增大，Ag2S 的溶解平衡逆向移动，c(Ag+)减小，故D 错误；
故选D。
8．（2024 届·安徽合肥·三模）制备Ni₂O₃ 的酸浸液中含有
、
、
和
，可通过调节pH、氧
化等方式对液进行净化（即相关离子浓度
mol L
⋅
）。25℃时，溶液中相关离子的
与的关系
如图所示{其中M 代表
、
、
、
或
。
下列有关说法正确的是
A．
可被净化的pH 区间最大
B．净化的先后顺序：
、
、
C．
、
的混合溶液中
mol L
⋅
时二者不会同时沉淀
D．当净化完成时，溶液中
【答案】C
【详解】A．由图像可知，
可被净化的pH 区间为3.2~7.2，
可被净化的pH 区间为4.7~7.2，故
可被净化的pH 区间最大，A 项错误；
B．净化的先后顺序：
、
，
，B 项错误；
C．由图像可知，
完全沉淀时的pH 为3.2，此时
的浓度大于0.01 mol L
⋅
，
、
的混合溶液
中
mol L
⋅
时，二者不会同时沉淀，C 项正确；
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D．当净化完成时，溶液中
，D 项错误;
故选C。
9．（2024 届·重庆·三模）牙釉质的主要成分是
，牙齿表面液膜的pH 一般约为6.5，当液
膜pH<5.2 时，牙釉质会出现溶解损伤。下列说法正确的是
已知：
、
的
分别为
、
；
含磷粒子在水溶液中的物质的量分数(δ)与pH 的关系如图。
A．使用含氟牙膏时，
可转化为
B．牙齿表面液膜中：
C．
的电离程度小于其水解程度
D．当糖附着在牙齿上发酵时，会产生
，所以多吃糖可以防治龋齿
【答案】B
【详解】A．Ca5(PO4)3F 的Ksp更小，使用含氟牙膏时，Ca5(PO4)3(OH)可转化为Ca5(PO4)3F，A 错误；
B．牙釉质的主要成分是Ca5(PO4)3(OH)，根据元素守恒
，
因此
正确，B 正确；
C．
的电离为
，观察
的交点，此时pH≈7，则
的
电离常数
，
的水解为
，
的水
解平衡常数
，观察
的交点，此时
pH≈2，则
，
，即
电离程度大于
水解程度，故C 错误；
D．牙齿表面液膜中存在在
，当糖附着在牙齿上发
50
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酵时，会产生
，沉淀溶解平衡正向移动，不利于牙釉质的沉积，故D 错误；
故答案选B。
10．（2024 届·安徽安庆·三模）利用平衡移动原理，分析常温下Ni2+在不同pH 的Na2CO3体系中的可能产
物。已知：图1 中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH 的关系；图2 中曲线I 的离子
浓度关系符合
；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
；
[注：起始Na2CO3体系中
；不同pH 下
由图1 得到]。下列
说法正确的是
A．
时，碳酸钠溶液体系中存在：
B．M 点时，溶液中存在
C．初始状态
、
，平衡后存在
D．沉淀
制备
时，选用
溶液比
溶液效果好
【答案】B
【详解】A．由图1 可知，pH=6.37 时，c(H2CO3)=c(
)故有Ka1(H2CO3)=
×c(H+)=10-6.37，同理可
知pH=10.25 时c(
)=c(
)，此时Ka2(H2CO3)=
×c(H+)=c(H+)=10-10.25，则Ka1Ka2=
×c2(H+)=10-6.37×10-10.25，pH=7 时，
=
=10-2.62＜1，即碳酸钠溶液体系中存在：
，A 错误；
B．由图1 可知，pH=10.25 时c(
)=c(
)，此时Ka2(H2CO3)=
×c(H+)=c(H+)=10-10.25，M 点时
pH=8.25，c(H+)=10-8.25mol/L，c(OH-)=
mol/L=10-5.75mol/L，溶液中c(
)≈0.1mol/L，则c(
)=
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=10-10.25×0.1×
mol/L=10-3mol/L，所以M 点时，溶液中存在：c(
)＞c(OH-)，
B 正确；
C．由图可知，初始状态为pH=9、1g[c(Ni2+)]=-5，此时恰好为Ni(OH)2的沉淀溶解平衡体系，不会生成
NiCO3沉淀，含碳微粒总量不变，即体系达平衡后存在：c(
)+c(
)+c(H2CO3)=0.1mol/L，C 错误；
D．由图2 可知pH＜8.25 时，NiCO3优先于Ni(OH)2生成沉淀，pH＞8.25 时Ni(OH)2优先于NiCO3生成沉淀，
0.1mol•L-1NaHCO3溶液的pH 接近8，0.1mol•L-1Na2CO3溶液的pH 接近12，所以沉淀Ni2+制备NiCO3时，选
用0.1mol•L-1NaHCO3溶液比0.1mol•L-1Na2CO3溶液的效果好，D 错误；
故答案为：B。
11．（2024 届·陕西咸阳·三模）常温下，在烧杯中将0.025 mol
粉末加水配成1 L 悬浊液，然后向烧
杯中加入
固体并充分搅拌(忽略溶液体积的变化)。加入
固体的过程中溶液中几种离子的浓
度变化曲线如图。下列说法正确的是
A．常温下，
B．
在水中的溶解度、
均比在
溶液中的大
C．MP 曲线表示的是溶液中
的变化
D．
恰好全部转化为
时，离子浓度大小关系为
【答案】A
【分析】常温下，在烧杯中将0.025 mol
粉末加水配成1 L 悬浊液，然后向烧杯中加入
固体
并充分搅拌，会发生
，故随着
增加，
增加，
减小，MP 曲线表示的是溶液中
的变化，MN 曲线表示的是溶液中
的变化，据此回
答，
【详解】A．由于
反应的发生，故
，
A 正确；
B．
在
溶液中由于
的存在，使沉淀溶解平衡逆向移动，因此
在
溶液中的溶解
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度比在水中的小，
只随温度的改变而改变，温度相同时，无论在水中还是
溶液中，
是不变的，
B 错误；
C．由分析知，MP 曲线表示的是溶液中
的变化，C 错误；
D．
恰好全部转化为
时，硫酸根离子浓度最大，溶液中离子浓度大小关系为
，D 错误；
故选A。
12．（2024 届·湖南长沙·三模）
难溶于水，25℃时，不同
的溶液中含铅物种存在以下平衡：
；
；
。
如图是溶液中各含铅物种的
图。下列说法错误的是
A．直线I 和Ⅲ分别表示
与
与
的变化关系
B．
的平衡常数K 的数量级是
C．
饱和溶液的
D．b 点对应溶液的
为10.7
【答案】C
【详解】A．在强酸性环境下
最大、
最小，强碱性环境下
最小、
最大，可知直线I 和Ⅲ分别表示
与
与
的变化关系，直线Ⅱ表示
与
的变化关系，A 正确；
B．由a 点坐标可知
，则
，又
，则
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)的平衡常数
，B 正确；
C．
饱和溶液的
，C 错误；
D．若b 点的
，又
，则
点时
，计算
的平衡常数
，而由c 点坐标计算得
，
数值相同，D 错误；
故选C。
13．（2024 届·浙江温州·三模）常温下，将
、
的氨水滴入等体积、
的
溶
液中后，未见明显现象，振荡，出现白色浑浊；再向混合体系中缓慢通入
。已知：
，
；
；
，
，下列说法正确的是
A．滴入氨水后，振荡后，有
沉淀生成
B．滴入氨水过程中：
增大
C．由
可知，最终沉淀不消失
D．通入
过程中，水的电离程度不断减小
【答案】C
【详解】A．滴入氨水后，
，
，
=6×10-3
，离子积Q=
＞
，即有
沉淀生成，故A 错误；
B．设滴入氨水的体积为VmL，根据N 原子守恒可知，溶液中
=
，为定值，故B 错误；
C．反应
的平衡常数K=
>
，则反应进行程度大，所以混合
溶液中最终有
沉淀生成，故C 正确；
D．通入
之前溶液呈碱性，水的电离受到抑制，通入
后逐渐生成碳酸氢铵，水的电离程度增大，
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最后与氯化钙反应生成碳酸，水的电离程度又减小，所以通入
过程中，水的电离程度先增大后减小，
故D 错误；
故选：C。
14．（2024 届·江西宜春·三模）常温下，向含有
和
的悬浊液中滴加弱酸HC，溶液中pM[
，M 代表
、
、
]与pH 的关系如下图所示，下列说法正确的是
已知：
A．X、Y、Z 分别表示
、
、
与pH 的关系
B．
；d 点坐标为
C．
和
均能完全溶解于足量的HC 中
D．向
悬浊液中加入足量的
，
可完全转化为
【答案】D
【分析】含大量
和
的浊液中滴加HC 溶液，随着HC 的加入，pH 减小，
、
浓度增大，pX 减小，又因为
，相同pH 时，
，pA＜pB，故
X 代表
，Y 代表
；随着HC 的加入，氢离子浓度增大，
减小，
增大，故Z 代表
，据此作答。
【详解】A．根据分析可知，X 代表
，Y 代表
，Z 代表
，A 错误；
B．Y 线上b 点代表
，则
，
，故
；由Z 线可知，
，
，
，则当
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时，
，
，因此，d 点坐标为
，B 错误；
C．由题意可知，化学反应
的平衡常数
，因此，
能完全溶解于足量的HC 中；同理
可知，化学反应
的平衡常数
，因此，
不能完全溶解于足量的HC 中，C 错
误；
D．由题意可知，化学反应
的平衡常数
因此，向
悬浊液中加入足量的
，
可完全转化为
，D 正确；
故答案选D。
【点睛】本题考查水溶液中的离子平衡等知识，难度较大，注意
，反应可以彻底进行；
，
反应不能进行，
，反应处于平衡状态。
15．（2024 届·浙江绍兴·三模）沉淀转化在生产和科研中具有极其重要的应用，重晶石(BaSO4)是一种制备
钡化合物重要的化工原料。已知：25℃时，
，
，H2CO3的电
离常数
，
，下列说法不正确的是
A．将足量BaSO4固体投入pH>11 的Na2CO3溶液中，能生成BaCO3沉淀
B．反应
的平衡常数约为0.042
C．向含BaSO4(s)的溶液中通入CO2气体，溶液中
逐渐减小
D．向相同浓度
和
的混合溶液中滴加BaCl2溶液，两者可能同时沉淀
【答案】C
【详解】A．
固体在溶液中存在溶解平衡，
，饱和溶液中
，pH>11 的
溶液中存在
、
，第二步水解程度较小，忽略不计，
，则根据
，溶液中
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，
，故能生成
沉淀，A 正确；
B．该反应平衡常数=
，B 正确；
C．
固体在溶液中存在溶解平衡，
，饱和溶液中
，
溶液中存在
、
，
，则
，
，
，不能生成
沉淀，溶液中
不变，C
错误；
D．向相同浓度
和
的混合溶液中滴加BaCl2溶液，若滴加BaCl2溶液浓度较大，使溶液中
，则两者可能同
时沉淀，D 正确；
答案选C。
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