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压轴题07 水溶液中微粒变化图像题
命题预测
该专题主要考查影响弱电解质电离平衡的因素，通过图像判断强、弱电解质，计算电离
常数，比较微粒浓度大小，进行pH 的相关计算和中和滴定的迁移应用等，命题时与水解相结
合又增加了试题难度，预计在今后的高考中出现的概率仍较大。备考时应重点关注数形结合
与分析推理型选择题、滴定终点判断的规范表达，同时要了解水溶液中的离子反应与平衡在
物质检测、化学反应规律研究、沉淀溶解平衡及其转化等。
预计2024 年命题会考查滴定曲线图像、分布系数曲线图像、坐标为对数或负对数的图像
等。
高频考法
（1）滴定曲线
（2）分布系数曲线图像
（3）坐标为对数或负对数的图像
一、滴定曲线
1.抓反应的“起始”点：判断酸、碱的相对强弱。
2.抓反应“一半”点：判断是什么溶质的等量混合。
3.抓“恰好”反应点：生成的溶质是什么，判断溶液的酸碱性。
4.抓溶液的“中性”点：生成什么溶质，哪种物质过量或不足。
5.抓反应的“过量”点：溶液中的溶质是什么，判断哪种物质过量。
以室温时用0.1 mol·L－1 NaOH 溶液滴定0.1 mol·L－1 HA 溶液为例，总结如何抓住滴定曲线的5 个关键
点。滴定曲线如图所示：
关键点
离子浓度关系
反应起始点
起始点为HA 的单一溶液，0.1 mol·L－1 HA 溶液pH>1 说明HA 是弱酸，
1
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(与pH 轴的交点)
c(HA)>
c(H＋)>c(A－)>c(OH－)
反应一半点(点①)
两者反应生成等物质的量的NaA 和HA 混合液，此时溶液pH<7，说明HA 的
电离程度大于A－的水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)
中性点(点②)
此时溶液pH＝7，溶液是中性，酸没有完全被中和，c(Na＋)＝c(A－)>c(HA)>
c(H＋)＝c(OH－)
恰好完全反应点
(点③)
此时二者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液是碱性，
c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)
过量点(点④)
此时，NaOH 溶液过量，得到NaA 与NaOH 等物质的量的混合液，溶液显碱
性，c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)
二、分布系数曲线图像分析
1．透析分布曲线，锁定思维方向
一元弱酸(以CH3COOH 为例)
二元酸(以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH 分布系数，δ1为CH3COO－分
布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O 分布系数、δ2为C2O 分
布系数
随着pH 增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定
pH 时所发生反应的离子方程式
同一pH 条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH 的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各
成分在该pH 时的平衡浓度
2.明确解题要领，快速准确作答
（1）读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势；
（2）“读浓度”——通过横坐标的垂线，可读出某pH 时的粒子浓度；
（3）“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K；
（4）“可替换”——根据溶液中的元素质量守恒进行替换，分析得出结论。
三、坐标为对数或负对数的图像分析
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数，即lg c(A)或lg 得到的粒子浓度对数
图像。
1．破解对数图像——pH 的数据
（1）运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg ＝lg a－lg b、lg 1＝0。
（2）运算突破点：如lg＝0 的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0 的点有c(D)＝1 mol·L－1。
2
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2．破解对数图像的步骤
（1）识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势，计算电
离常数时应利用两种粒子浓度相等的点，如lg＝0。
（2）找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH 与纵、横坐标
之间的联系。
（3）想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结
合起来思考。
（4）用公式：运用对数计算公式分析。
01 滴定曲线
1.（2024·河南濮阳·二模）常温下，用
溶液滴定
溶液的
pH 变化如图所示。
下列说法正确的是
A．先用甲基橙作指示剂，滴定终点时溶液由红色变为橙色
B．X 点到Y 点发生的反应为
C．常温下，
的水解常数小于其电离常数
D．常温下，
的平衡常数
02 分布分数曲线图像
2.（2024·河北衡水·二模）25℃时，用0.1
溶液滴定同浓度的
溶液，
被滴定分数
3
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与
值、微粒分布分数
，X 表示
、
或
]的关系如
图所示，下列说法正确的是
A．用
溶液滴定0.1
溶液可以用酚酞作指示剂
B．25℃时，
第二步电离平衡常数
C．c 点溶液中：
D．a、b、c、d 四点溶液中水的电离程度：
03 坐标为对数或负对数的图像
3.（2024·河北·一模）常温下，用
溶液滴定30.00mL 等浓度的HA 溶液，溶液中由水电离
出的氢离子浓度的负对数[
]和溶液的pH 与所加NaOH 溶液体积的关系如图所示(其中虚线表示
pH 变化曲线)，下列说法中正确的是
A．A 点溶液中满足
B．B 点时加入NaOH 溶液的体积为30.00mL
C．常温下，A 点时HA 的电离平衡常数的数量级为
4
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D．水的电离程度C>B>A
1.（2024·河南周口·二模）某学习小组探究利用强碱准确滴定强酸和弱酸混合溶液中强酸的可能性，以
溶液滴定同浓度HCl 和HA 混合溶液为例(HA 代表
不同的任意弱酸)。HCl 滴定百分比
x、分布系数
随pH 变化关系如下图所示。
[已知
，lg2=0.3]下列说法正确的是
A．曲线对应酸的电离常数：Ⅱ<Ⅲ
B．a 点的纵坐标约为0.67
C．b 点处存在如下关系：
D．甲基橙作指示剂，
大于
时，即可准确滴定混合溶液中的HCl
2.（2024·北京东城·一模）将等物质的量浓度等体积的甘氨酸溶液与盐酸混合，发生反应：
，取上述溶液(含0.04mol
)，滴加NaOH
溶液，pH 的变化如下图所示(注：b 点溶液中甘氨酸以
的形式存在)。
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下列说法不正确的是
A．
中解离出
的能力：
B．b 点溶液pH<7，推测
中
解离出
的程度大于-COO-水解的程度
C．c 点溶液中存在：
c(
)
D．由d 点可知：
的
3.（2024·江西南昌·一模）常温下，用0.100 mol/L 的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的次磷酸H3PO2溶
液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系数[比如
的分布系数：[
]随滴加
NaOH 溶液体积V(NaOH)的变化关系如图所示。下列说法不正确的是
A．H3PO2是一种一元弱酸
B．常温下，H3PO2的电离常数
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C．V(NaOH)=10 mL 时，c(Na+)＜c(
)
D．pH=7 时，溶液中c(Na+)＜0.05 mol/L
4.（2024·湖南益阳·三模）P 是一种重要的非金属元素，其有多种含氧酸。现往一定浓度的
和
溶液中分别滴加
溶液，
和
水溶液中含磷的各微粒分布系数
(平衡时某物种浓度占各
种物种浓度之和的分数)随
变化如图所示，下列表述正确的是
A．
和
均为三元弱酸
B．
的结构式为：
C．
溶液中：
D．往
溶液中加入过量的
的离子方程式为：
5.（2024·安徽安庆·二模）某温度下，改变
溶液的pH，各种含铬元素粒子的浓度变化如
图所示(已知
是二元酸，其电离常数为
、
)，下列有关说法错误的是
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A．该温度下的
B．该温度下
的数量级为
C．该温度下反应
的平衡常数为
D．B 点溶液中：
6．（2024·湖南长沙·二模）已知：亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，常温下H3PO3的水溶液中有：H3PO3
+H+ Ka1、
+H+ Ka2.常温下，向1L0.5mol/L H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH 溶液，
混合溶液中H3PO3、
、
的分布分数[如：δ(
)=
]与溶液pH 的
关系如图所示，下列说法错误的是
A．曲线δ3代表
B．Ka1=10-1.43、Ka2=10-6.54
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C．b 点溶液中c(
)=c(
)=c(H+)
D．当V(NaOH)=1L 时，溶液中c(
)>c(
)>c(H3PO3)
7.（2024·福建莆田·二模）室温下，向水中通入
气体使其保持浓度为
的饱和状态，调节溶液
的
，体系中
(M 表示
或
，单位
)与
关系如图所示。已知
的
。下列说法错误的是
A．a=0.1
B．②代表
与
的关系曲线
C．
时，
D．若
浓度处于P 点时，需调高溶液的
才能达到平衡体系
8.（2024·北京·一模）常温下，以酚酞作指示剂，用0.1mol/L 的NaOH 溶液滴定20.00mL0.1mol/L 的二元酸
H2A 溶液(变化关系如图所示)。下列说法不正确的是
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注：δ 为含A 微粒的分布系数即物质的量分数
A．H2A 的电离方程式为：H2A=HA-+H+ 、HA-
A2-+H+
B．当V(NaOH)=0mL 时，c(HA-)+c(A2-)=0.1mol/L
C．当V(NaOH)=20.00mL 时，c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)
D．由V(NaOH)=30.00mL 时pH=2，推测HA-的电离程度大于A2-的水解程度
9.（2024·湖南常德·一模）25℃时，在20.0mL
溶液中滴入
的
溶液，溶液
的
与所加
溶液的体积的关系如图所示。
下列有关叙述错误的是
A．
B．
点存在关系：
C．
由11 逐渐变为8.5 的过程中，一直存在
D．
点存在关系：
10.（2024·湖南·一模）
是一种二元弱酸。常温下，将稀硫酸滴入一定浓度的
溶液中，混合溶液
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pY「Y 表示
或
，
]随pH 的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．曲线n 表示
与混合溶液pH 的变化关系
B．
的数量级为
C．NaHR 溶液中存在：
D．滴加稀硫酸的过程中
保持不变
11.（2024·湖南长沙·一模）中和百分数是指在酸碱反应过程中已反应的酸或碱的物质的量占起始时酸或碱
的物质的量的百分数。室温时用NaOH 中和
，保持反应体系中
mol/L，粒子浓度的对数值(
)、中和百分数与pH 的关系如图所示。
下列有关说法正确的是
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A．曲线②表示
浓度的对数值随pH 的变化关系
B．室温时，
的水解平衡常数的数量级为
C．水的电离程度：
D．中和百分数从0.5 到1.0 的变化过程中：
12.（2024·安徽·一模）25℃时，用HCl 气体调节0.1mol L⁻¹
⋅
氨水的pH，体系中粒子浓度的对数(lgc)、反应
物的物质的量之比
与溶液 pH 的关系如图所示。若忽略通入气体后溶液体积的变化，下列有
关说法错误的是
A．P1点溶液中：c(Cl⁻)>c(NH3 H
⋅
2O)
B．P2点溶液中：c(NH )=c(Cl-)
C．25 ℃时，NH4Cl 的水解平衡常数的数量级为10-9
D．
=0.5 时， c(NH3 H
⋅
2O)+c(NH )=2c(Cl-)
13.（2024·湖南岳阳·二模）某水样中含一定浓度的
，
和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL
水样，用
的
溶液进行滴定，溶液
随滴加
溶液体积
的变化关系如图(不考
虑溶液中
分子，混合后溶液体积为两溶液体积之和)。下列说法错误的是
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A．a 点处
B．滴加盐酸0.0～20.00mL 过程中，溶液
中明显增大
C．该水样中
D．随着
溶液的加入，水的电离程度越来越小
14.（2024·安徽池州·二模）某温度下，将含有
的溶液逐滴加入含有
的溶液，发生一系列可逆反应
生成
、
、
、
四种配离子或分子。滴加过程中，五种含汞微粒分布分数(某含汞
微粒的物质的量与所有含汞微粒的物质的量之和的比值)与
之间的关系，如下图所示。
下列说法正确的是
A．曲线Ⅱ表示
的分布分数随
浓度变化曲线
B．当
时
几乎没有与
发生配合反应
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C．当
时，继续滴加少量含
的溶液，主要发生的反应为：
D．反应
的平衡常数
大于反应
的平衡常数
15.（2024·北京丰台·一模）常温下，Na2A 溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数与pH 的关系如下图。
已知：A2-的物质的量分数 =
下列表述不正确的是
A．0.1 mol·L-1 H2A 溶液中，c(H2A) + c(HA-) + c(A2-) = 0.1 mol·L-1
B．在 0.1 mol·L-1 NaHA 溶液中， c(HA-) > c(A2-) > c(H2A)
C．将等物质的量的NaHA、Na2A 溶于水中，所得溶液的pH 为4.2
D．M 点对应的pH 为2.7
16.（2024·广东·一模）常温下，向10mL 0.1
溶液中滴入0.1
溶液，滴加过程
中溶液中
随滴入的
溶液体积的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．0.1
的
溶液中：
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B．b 点溶液中：
C．a、b、c 三点溶液中，b 点水的电离程度最大
D．c 点溶液中：
17.（2024·陕西榆林·二模）常温下，等浓度的
磷酸
溶液、
硫酸
溶液及
草酸
溶液分别用
溶液滴定，滴定曲线如图。
已知：常温下，
的
依次为
；
的
依次为
。下列说法正确的是
A．曲线X 代表
B．
C．当V(
溶液)
时，曲线Y 对应的溶液中：
D．
溶液中存在：
18.（2024·辽宁·一模）电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。常温下，用
标准溶
液测定VmL 某生活用品中
的含量(假设其他物质均不反应，且不含碳、钠元素)，得到滴定过程中
溶液电位E 与V(HCl)的关系如图所示。已知：两个滴定终点时消耗盐酸的体积差可计算出
的量。
下列说法正确的是
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A．水的电离程度：a>b>d>c
B．a 至c 点对应溶液中
逐渐增大
C．VmL 生活用品中含有
的质量为
D．b 点溶液中，离子浓度排序：
19.（2024·河南南阳·一模）
时，向
溶液中逐渐加入
固体（溶液体积变化忽
略不计），测得
时平衡体系中
与溶液
的关系如图所示．下列有关说法错误的是
A．曲线ACE 描述
浓度的变化
B．
时，
的电离平衡常数
C．C 点时，溶液中存在
D．
时，水的电离程度：E 点>纯水>D 点
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20.（2024·广东江门·一模）常温下，向
碱溶液中滴加
盐酸，溶液的
及导电能力随滴加盐酸体积的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A．
的电离方程式为
B．水的电离程度：
C．
点溶液中
D．点溶液中
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