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压轴题06 水溶液中微粒变化图像题
一、滴定曲线
1.抓反应的“起始”点：判断酸、碱的相对强弱。
2.抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。
3.抓“恰好”反应点，生成的溶质是什么，判断溶液的酸碱性。
4.抓溶液的“中性”点，生成什么溶质，哪种物质过量或不足。
5.抓反应的“过量”点，溶液中的溶质是什么，判断哪种物质过量。
以室温时用0.1 mol·L－1 NaOH 溶液滴定0.1 mol·L－1 HA 溶液为例，总结如何抓住滴定曲线的5 个关键
点。滴定曲线如图所示：
关键点
离子浓度关系
反应起始点
(与pH 轴的交点)
起始点为HA 的单一溶液，0.1 mol·L－1 HA 溶液pH>1 说明HA 是弱酸，
c(HA)>
c(H＋)>c(A－)>c(OH－)
反应一半点(点①)
两者反应生成等物质的量的NaA 和HA 混合液，此时溶液pH<7，说明HA 的
电离程度大于A－的水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)
中性点(点②)
此时溶液pH＝7，溶液是中性，酸没有完全被中和，c(Na＋)＝c(A－)>c(HA)>
c(H＋)＝c(OH－)
恰好完全反应点
(点③)
此时二者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液是碱性，
c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)
过量点(点④)
此时，NaOH 溶液过量，得到NaA 与NaOH 等物质的量的混合液，溶液显碱
性，c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)
二、分布系数曲线图像分析
1．透析分布曲线，锁定思维方向
一元弱酸(以CH3COOH 为例)
二元酸(以草酸H2C2O4为例)
1
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δ0为CH3COOH 分布系数，δ1为CH3COO－分
布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O 分布系数、δ2为C2O 分
布系数
随着pH 增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定
pH 时所发生反应的离子方程式
同一pH 条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH 的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各
成分在该pH 时的平衡浓度
2.明确解题要领，快速准确作答
(1)读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势；
(2)“读浓度”——通过横坐标的垂线，可读出某pH 时的粒子浓度；
(3)“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K；
(4)“可替换”——根据溶液中的元素质量守恒进行替换，分析得出结论。
三、坐标为对数或负对数的图像分析
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数，即lg c(A)或lg 得到的粒子浓度对数
图像。
1．破解对数图像——pH 的数据
(1)运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg ＝lg a－lg b、lg 1＝0。
(2)运算突破点：如lg＝0 的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0 的点有c(D)＝1 mol·L－1。
2．破解对数图像的步骤
(1)识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势，计算电离常
数时应利用两种粒子浓度相等的点，如lg＝0。
(2)找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH 与纵、横坐标之
间的联系。
(3)想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结合起
来思考。
(4)用公式：运用对数计算公式分析。
四、溶液中离子浓度大小的比较
1．单一溶液
(1)对于多元弱酸溶液，应根据多步电离进行分析。例如，在H3PO4溶液中：
c(H+)>c(H2PO4
-)>c(HPO4
2-)>c(PO4
3-)。
(2)对于多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根离子的分步水解分析。例如，0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中电离过程
有Na2CO3=2Na++ CO3
2-，H2O
OH-+H+；水解过程有CO3
2-+H2O
HCO3
-+OH-，HCO3
-+H2O
2
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H2CO3+OH-。故溶液中存在的离子有Na+、CO3
2-、OH-、HCO3
-、H+，因此溶液中各离子浓度的大小
顺序为c(Na+)>c(CO3
2-)>c(OH-)>c(HCO3
-)>c(H+)。
(3)多元弱酸的酸式盐溶液要考虑酸式酸根离子的电离程度与水解程度的相对大小，如HCO3
-以水解为主，
0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：c(Na+)>c(HCO3
-)>c(OH-)>c(H+)>c(CO3
2-)；而HSO3
-以电离为主，0.1 mol·L-1
NaHSO3溶液中：c(Na+)>c(HSO3
-)>c(H+)>c(SO3
2-)>c(OH-)。
(4)不同溶液中同一离子浓度的大小比较，要考虑溶液中其他离子对该离子的影响。如在0.10 mol·L-1的
①NH4HSO4、②NH4Cl、③CH3COONH4、④(NH4)2SO4溶液中，c(NH4
+)的大小顺序为④>①>②>③。
2．混合溶液中各离子浓度的大小比较，根据电离程度、水解程度的相对大小进行分析。
(1)分子的电离程度大于相应离子的水解程度
例如，等物质的量浓度的NH4Cl 与NH3·H2O 混合溶液中：c(NH 4
+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)；等物质的量浓度的
CH3COONa 与CH3COOH 混合溶液中：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。
(2)分子的电离程度小于相应离子的水解程度
例如，在0.1 mol·L-1的NaCN 和0.1 mol·L-1的HCN 混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为
c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。
五、沉淀溶解平衡曲线的分析应用
1．有关Ksp曲线图的分析
如：
(1)a→c，曲线上变化，增大c(SO)。
(2)b→c，加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不行)。
(3)d→c，加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)。
(4)c→a，曲线上变化，增大c(Ba2＋)。
(5)曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液。
(6)不同曲线(T1、T2)之间变化仅能通过改变温度实现。
2．有关沉淀溶解平衡对数直线图的分析
如：
3
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已知：pM＝－lg c(M)(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)，p(CO)＝－lg c(CO)。
(1)横坐标数值越大，c(CO)越小。
(2)纵坐标数值越大，c(M)越小。
(3)直线上方的点为不饱和溶液。
(4)直线上的点为饱和溶液。
(5)直线下方的点表示有沉淀生成。
(6)直线上任意点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小。
题型01 滴定曲线图像
1.（湖南省衡阳市第一中学2024 届高三三模）室温下，向20.00mL 0.1000mol·L−1盐酸中滴加0.1000mol·L−1
NaOH 溶液，溶液的pH 随NaOH 溶液体积的变化如图。已知lg5=0.7。下列说法不正确的是
A．NaOH 与盐酸恰好完全反应时，pH=7
B．若向CH3COOH 中滴加NaOH，当pH=7，消耗的V(NaOH)<20.00mL
C．滴定过程中水的电离一直被促进
D．V(NaOH)=30.00mL 时，pH=12.3
【答案】C
【解析】A．NaOH 与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl，呈中性，室温下pH=7，A 正确；
B．当1 1∶反应即消耗20mLNaOH 时得到的CH3COONa 显碱性，所以当pH=7，消耗的
V(NaOH)<20.00mL，B 正确；
C．滴定过程中水的电离先被促进后被抑制，C 错误；
D．V(NaOH)=30.00mL 时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)=
4
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=0.02mol/L，即溶液中c(OH−)=0.02mol，则c(H+)=5×10−13mol/L，
pH=-lgc(H+)=12.3，D 正确；故选C。
2.（内蒙古2025 年普通高校招生适应性测式）25℃时，用0.1000mol·L-1 NaOH 溶液分别滴定三种浓度均
为0.1000mol·L-1的一元酸HA 溶液(HA 代表CH3COOH、CF3COOH 或CH2ClCOOH)，滴定过程pH 变化如
下图所示。已知CH2ClCOOH 的pKa=2.86。下列说法错误的是
A．M 点对应溶液中，c(A－)=10c(HA)
B．25℃时，Ⅲ对应的酸Ka=10-1.52
C．Ⅰ为CH3COOH 溶液的滴定曲线
D．酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH
【答案】B
【分析】卤素原子为吸电子基团，且电负性：F>Cl，含有电负性越大的原子越多，吸电子效应越大，使得
羧基中O—H 键的共用电子对更加靠近吸电子基团，更容易电离出H＋，使酸性增强，因此CH3COOH、
CF3COOH 和CH2ClCOOH 的酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH。在相同的浓度下，HA 的酸
性越强，电离出的c(H＋)越大，pH 越小。根据图像，滴定还未开始时，溶液的pH：曲线Ⅰ>曲线Ⅱ>曲线
Ⅲ，则酸性：曲线Ⅰ<曲线Ⅱ<曲线Ⅲ，可知曲线Ⅰ表示的是CH3COOH 溶液的滴定曲线，曲线Ⅱ和Ⅲ分别
表示的是CH2ClCOOH 和CF3COOH 溶液的滴定曲线。
【解析】A．根据分析，曲线Ⅱ为NaOH 溶液滴定CH2ClCOOH 溶液。根据已知，CH2ClCOOH 的
pKa=2.86，则Ka=10-2.86。CH2ClCOOH 的电离方程式：CH2ClCOOH
CH
⇌
2ClCOO－＋H＋，平衡常数
。M 点溶液的pH=3.86，c(H＋)=10-3.86mol/L，代入平衡常数表达式中，可
得
，则c(CH2ClCOO－)=10c(CH2ClCOOH)，若用HA 表示，则c(A
－)=10c(HA)，A 正确；
B．根据分析，曲线Ⅲ表示的是CF3COOH 溶液的滴定曲线。CF3COOH 的电离方程式：
CF3COOH
CF
⇌
3COO－＋H＋，平衡常数
。根据图像，滴定还未开始时，CF3COOH
5
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溶液的pH=1.06，c(CF3COO－)
c(H＋)=
，c(CF3COOH)
，则
，B 错误；
C．根据分析，CH3COOH 的酸性最弱。相同浓度下，酸越弱，电离出的c(H＋)越小，pH 越大，结合图
像，可知曲线Ⅰ为CH3COOH 溶液的滴定曲线，C 正确；
D．根据分析，卤素原子为吸电子基团，且电负性：F>Cl，含有电负性越大的原子越多，吸电子效应越
大，使得羧基中O—H 键的公共电子对更加靠近吸电子基团，从而更容易电离出H＋，使酸性增强，则
CH3COOH、CF3COOH 和CH2ClCOOH 的酸性强弱：CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH，D 正确；故选
B。
题型02 分布分数图像
3.（贵州省六盘水市2025 届高三下学期适应性考试一模）室温下，某小组用
的NaOH 标准溶
液滴定
的次磷酸
溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系数随滴加NaOH
溶液体积的变化关系如图所示[已知
的分布系数：
]，下列叙述正确的是
A．曲线②表示
B．
C．
时，
D．当滴定至中性时，
【答案】D
【分析】根据加入NaOH 溶液后曲线变化可知③是pH 变化，曲线①②代表含磷微粒。含磷微粒只有2
种，结合起点pH，可推出H3PO2为一元弱酸(若为一元强酸或二元或三元酸，含磷微粒不是2 种或者起点
pH 不对应)。
【解析】A．由图象分析可知，当
时，溶液的pH＞1，则
最大，
最小；
又因曲线①随
的增大而减小，曲线②随
的增大而增大，所以曲线①代表
；
曲线②代表
，故A 错误；
6
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B．H3PO2为一元弱酸，不存在
，故B 错误；
C．曲线①代表
；曲线②代表
，根据图象，
时，
，故C 错误；
D．当20mL 时达到滴定终点，NaOH 与次磷酸二者1 1∶恰好反应，溶质为NaH2PO2，其水溶液显碱性，存
在物料守恒：c(H3PO2)+c(
)=c(Na+)；即当溶液为中性时，NaOH 不足，溶液为NaH2PO2和H3PO2的混
合溶液，溶液中存在：
，故D 正确；故选D。
4.（北京市石景山区2024 届高三模拟）亚砷酸
是三元弱酸，可以用于治疗白血病，
水溶
液中含砷物质的分布分数(平衡时某粒子的浓度占各粒子浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示，下列说法
正确的是
A．
的电离方程式为
B．
一步电离的电离常数
C．
溶液的pH 约为9.2
D．
时，溶液中
【答案】B
【解析】A．
是三元弱酸，分步发生电离，以第一步电离为主，第一步电离方程式为
，A 错误；
B．由图可知，pH=9.2 时，
，则第一步电离的电离常数
，B 正确；
C．
是三元弱酸，其水溶液的pH 小于7，不可能是9.2，C 错误；
D．
时，溶液显碱性，则外加碱进行调节pH，溶液中除了氢离子外还有其他阳离子，根据电荷守
恒：
，D 错误；故选B 。
题型03 滴定曲线与分布分数图像
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5.（江西省南昌市2025 届高三第一次模拟）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定10mL 浓
度均为
的NaOH 和
的混合溶液，溶液中含A 微粒的分布分数随pH 变化曲线及滴定曲线
如图(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法错误的是
A．
的
B．点a：
C．
D．点c：
【答案】D
【分析】图中左侧溶液中含A 微粒的分布曲线只有两条，说明
第一步完全电离，溶液中含A 微粒有
、
，随着pH 值增大，溶液中
逐渐增多，
逐渐减小；图中右侧为pH 变化曲线；
【解析】A．加入10mL
标准溶液时，NaOH 恰好完全反应，所得溶液为Na2SO4和
的混合溶
液，溶液体积为20mL，pH=10.7，溶液中OH-浓度为10-3.3mol/L，根据
，求得
，
的
，A 正确；
B．点a 加入10mL
标准溶液，所得溶液为Na2SO4和
的混合溶液，溶液体积为20mL，Na2SO4
浓度为0.05mol/L，
浓度为0.1mol/L，
水解程度较小，故
，B 正确；
C．若
，混合后所得溶液中
和
的浓度相同，由选项A 分析知，
水解程度大于
的电离程度，使得溶液中
浓度大于
，而b 点时
浓度等于
，可知b 点加入
标准
溶液小于
，
，C 正确；
D．点c 加入20mL
标准溶液，溶液中存在电荷守恒：
，存在物料守恒：
，两
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式联立可得：
，D 错误；故选D。
6.（云南省2025 年普通高校招生适应性测式）盐酸羟胺
是一种分析试剂。用
溶液滴定
和
的混合溶液以测定
的含量，待测液中溶质总质量为
，滴定曲线如图甲所示，四种含氮物质分布分数δ 与
关系如图乙所示[如：
]。
下列说法正确的是
A．曲线②表示
的变化关系
B．a 点有97.8%的
参加了反应
C．b 点的电荷守恒关系：
D．溶质中
的含量为56.5%
【答案】D
【分析】图甲可知，加入氢氧化钠20mL 时，溶液pH 为7.61 显碱性；图乙起点①③分布分数δ=1，说明
①③代表
和
，加入氢氧化钠会先和
反应，其分布系数会先减小，则①代表
、③代表
；随着
和氢氧化钠的反应，
会逐渐增大，所以②代表
，④代表
。
【解析】A．根据分析，曲线③表示
的变化关系，A 错误；
B．图甲中a 点pH 为7.61，对应图乙中e 和f 点，
=0.978，a 点有97.8%的
还未参加反应，B
错误；
C．b 点的pH 在8~10，从图乙可看出此时是
与氢氧化钠反应，根据溶液中的阴阳离子列出电荷守恒
关系有
，C 错误；
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D．加入氢氧化钠20mL 时，即加入
，设
、
、反应消耗
的
、
的物质的量分别为a、b，根据反应列三段式分析：
由消耗的NaOH 的物质的量可得①：a+b=0.002mol；由题干待测液中溶质总质量为0.2460g 可得②：
69.5x+53.5y=0.2460g；由图中pH=7.61 时物质分布分数可知③：
、④：
，由方程
①~④可得：
，所以
的含量为：
，D 正
确；故选D。
题型04 对数曲线图像
7.（四川省2024-2025 学年高三下学期二诊模拟）室温下，向含有足量
固体的悬浊液中通入HCl 气
体来调节体系pH。平衡时，
随pH 的变化如图所示(M 表示
、
、
和
)，物质的溶解度以物质的量浓度表示。已知：
，
，
。下列说
法错误的是
A．表示
随pH 变化的曲线是Ⅳ
B．
的
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C．
时，
的溶解度约为
D．Q 点时，溶液中
【答案】C
【分析】向含有足量
的悬浊液中
，体系中存在一系列平衡，
、
、
，所以在CaC2O4溶液中，增大pH，后两个平衡逆向移动，草酸根浓度增
大，其正对数增大，Ⅱ表示
，则Ⅰ表示
，增大pH 的过程中，后这个平衡均逆向移动，草酸氢
根减小程度缓于草酸分子，故Ⅲ表示H2C2O4、Ⅳ表示
，由图可知，
时(Ⅲ、
Ⅳ交点)
，此时
，同理
，据此分析解答。
【解析】A．由上述分析可知，表示
随pH 变化的曲线为Ⅳ，A 正确；
B．
的
，B 正确；
C．
时，
，
，代入数据得到
，设
的溶解度为 x，则
= x，根据物料守恒得
，则
，解得
，即
的溶解度为
，C 错误；
D．Q 点时，
=
溶液中电荷守恒：
，物料守恒：
，联立两式可得
，溶液呈酸性，故
，则
，D 正确； 故选C。
8.（河北省石家庄市第一中学2025 届高三下学期第一次模拟）常温下，向一定浓度H2C2O4溶液中加入
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KOH(s)，保持溶液体积和温度不变，测得pH 与-lgX[X 为c(H2C2O4)、c(C2
)、
]变化如图所
示。下列说法正确的是
A．常温下，H2C2O4的Ka1=10-2.3
B．a 点溶液中：c(K＋)-c(OH-)=c(HC2
)＋c(H2C2O4)-c(H＋)
C．KHC2O4溶液中：c(HC2
)>c(C2
)>c(H2C2O4)
D．b 点溶液中：c(K＋)>3c(HC2
)
【答案】C
【分析】向一定浓度草酸溶液中加入氢氧化钾固体，随着
增大，
减小，
减小，
增大，则
增大，
减小，
增大，则
减
小，Ka2=
，-lg
=-pH-lgKa2(H2C2O4)，即-lg
与pH 呈直线形关系，所以曲线
是pH 与
变化图，曲线
是pH 与
变化图，并且由
时，
，可得
，则曲线
是pH 与
变化图。
【解析】A．
点时，
，
，则
，A 错误；
B．
点时，
，由电荷守恒：
，移
项可得：
，B 错误；
C．
，即
的电离程度大于其水解程度，所以
溶液中，
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，由于草酸氢根电离微弱，所以有
，C 正确；
D．
点时，溶液
，溶液呈酸性，c(H+)
，并且
，则由电荷守恒：
，得
，D 错误；故选C。
题型05 沉淀溶解平衡图像
9.（河南省郑州中学2024-2025 学年高三上学期模拟）25℃下，
、
和
的沉淀溶解平衡
曲线如下图所示。某实验小组以
为指示剂，用
标准溶液分别滴定含
水样、含
水样。
已知：
①
为砖红色沉淀；
②相同条件下
溶解度大于
；
25℃
③
时，
，
。
④
(X 代表
、
或
)
下列说法错误的是
A．曲线②为
沉淀溶解平衡曲线
B．反应
的平衡常数
C．滴定
达终点时，溶液中
D．滴定
时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过
【答案】C
【分析】由于
、
中阴、阳离子个数比均为1:1，即两者图象平行，所以①代表
，由于
相同条件下，
溶解度大于
，即
，所以②代表
，则③代表
，
根据①上的点(2.0，7.7)可得，
，根据②上的点
(2.0，7.7)可得，
，根据③上的点(6.1，6.1)可得，
。
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【解析】A．由上述分析可知，曲线②为
沉淀溶解平衡曲线，A 项正确；
B．反应
的平衡常数
，B 项正确；
C．滴定
达终点时，可以得到
的饱和溶液，
，则
，溶液中
，C 项错误；
D．滴定
时，当
恰好沉淀完全时可以得到
的饱和溶液，
，则
，因此，指示剂浓度不宜超过
，D 项正确；故选C。
10.（重庆市五区2024-2025 学年高三上学期质量调研抽测）25℃时，用NaOH 溶液分别滴定弱酸HA，
、
三种溶液，
随pH 变化关系如图所示，下列说法正确的是
已知；M 表示
、
、
；
A．②代表滴定HA 溶液的变化关系
B．a 点对应的pH=3
C．b 点对应的
D．
固体难溶解于HA 溶液
【答案】C
【分析】氢氧化亚铁和氢氧化铜形式相同，则
、
随pH 变化曲线斜率相同，③的M 代表
；已知
，加碱后溶液中Cu2+先沉淀，Fe2+后沉淀，即①代表滴定
CuSO4溶液的变化关系，②代表滴定FeSO4溶液的变化关系；由点pH=4.2，pOH=9.8，则
、
，
， 同理，由pH=5，
，由
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pH=6.5，
；
【解析】A．②代表滴定FeSO4溶液的变化关系，A 错误；
B．①与③直线交点处，溶液中
=
，
，
，则溶液中氢氧根离子浓度
，pOH=10.6，则溶液pH 为3.4，B 错误；
C．b 点为②与③直线交点处，则
=
，与B 分析同理，
，
，则
，即
，C 正确；
D．
，反应的平衡常数为
，
能
溶解于HA 溶液，D 错误；故选C。
1.（贵州省遵义市2024-2025 学年高三上学期第一次适应性考试）某化学兴趣小组用双指示剂法测定
Na2CO3中NaHCO3的含量，向10.00mL 的样品溶液中缓慢滴入0.0100mol/L 的HCl 溶液。溶液pH 随HCl
溶液体积的变化关系如图所示(溶液混合后体积变化忽略不计)。下列说法错误的是
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A．滴定过程中选择酚酞和甲基橙作指示剂
B．a 点：
C．b 点溶液呈酸性的原因是有H2CO3生成
D．该样品溶液中
【答案】B
【分析】由题干图像信息可知，向10.00mL 含 Na2CO3中NaHCO3的样品溶液中缓慢滴入0.0100mol/L 的
HCl 溶液，依次发生反应：Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3，NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3，先后达到滴定终点
即a 点为Na2CO3完全转化为NaHCO3，b 点为NaHCO3和HCl 反应生成H2CO3，由此分析解题。
【解析】A．酚酞变色范围：8.2～10、弱碱性，甲基橙：3.1～4.4、弱酸性，HCl 滴定的过程中，溶液由强
碱性转化为弱碱性，最后转化为弱酸性，所以指示剂的添加顺序为先加酚酞，后加甲基橙，A 正确；
B．由电荷守恒可知，a 点：
，即
，B 错误；
C．由分析可知，NaHCO3溶液显碱性，故b 点溶液呈酸性的原因是有H2CO3生成，C 正确；
D．由分析可知，a 点消耗的HCl 是与Na2CO3反应生成NaHCO3，根据反应方程式：
Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3，NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3，结合a、b 点数据可知，原样品中NaHCO3消耗
的HCl 体积为：50-2×20=10mL，故该样品溶液中
，D 正确；故选B。
2.（2024 届四川省成都市第七中学高三下学期模拟）已知
。初始温度25℃时，向
氨水中滴加
的稀硫酸，测得混合溶液的温度T、pOH 随加入稀硫酸体积V 的变
化如图所示。下列说法不正确的是
A．水的电离程度：c<a<b
B．图中b 点溶液中，
C．a、b、c 三点对应
的水解平衡常数：
D．若
，则c 点对应溶液中
【答案】C
【解析】A．b 点温度最高，说明b 点氨水和硫酸恰好反应，b 点溶质只有(NH4)2SO4，a 点溶质为
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(NH4)2SO4、氨水，c 点溶质为(NH4)2SO4、H2SO4、(NH4)2SO4促进水电离、H2SO4和氨水都抑制水电离，b
点水的电离程度最大，故A 正确；
B．b 点温度最高，说明b 点氨水和硫酸恰好反应，b 点溶质只有(NH4)2SO4，(NH4)2SO4水解呈酸性，所以b
点溶液中，
，故B 正确；
C．水解吸热，温度越高
的水解平衡常数越大，a、b、c 三点对应
的水解平衡常数：
，故C 错误；
D．若
，根据物料守恒①
，根据电荷守恒②
，综合①②得
，故D 正确；
故选C。
3.（黑龙江省大庆市2024-2025 学年高三二模）乙二胺
有类似于
的性质，是一种二
元弱碱。
时，向
的乙二胺溶液中通入
气体，所得溶液的
(忽略溶液体积的变化)与
体系中含N 微粒浓度的对数值
、反应物的物质的量之比t 的关系如下图所示。
已知：乙二胺的两步电离为
下列说法正确的是
A．曲线③代表
随
变化
B．
的
C．Q 点所示溶液：
D．N 点所示溶液：
【答案】D
【分析】向乙二胺溶液中通入氯化氢气体时，溶液pH 减小，溶液中
减小，
先增大后减小，
增大，则曲线①表示
、
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曲线②表示
、曲线③表示
；由图可知，溶液中
和
相等时，溶液的pH 为9.8，则电离常数Kb1=
=c(OH-)=10-4.9，同理可知，电离常数Kb2=
=c(OH-)=10-6.2。
【解析】A．由分析可知，曲线③代表
随
变化，A 错误；
B．由分析可知，
的
，B 错误；
C．Q 点时
，产物只有ClH3NCH2CH2NH3Cl，存在电荷守恒和物料守恒：
，两式相减得到：
，C 错误；
D．N 点所示溶液有
=
，溶液中存在电荷守恒，即：
，根据
=
得出
，此时溶液的pH=7.8，
，则
，D 正确；故选D。
4.（重庆市西南大学附属中学校2024-2025 学年高三模拟）常温下，某
溶液体系中满足
，现利用平衡移动原理，分析常温下
在不同
的
体系中的可能产物。图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH 的关系，图
2 为沉淀溶解平衡曲线。下列说法错误的是
A．
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B．M 点时，溶液中存在
C．某混合液体系中，初始状态为
、
，当体系达到平衡后，存在
D．选用
溶液沉淀
制备
比选用
溶液效果好
【答案】B
【解析】A．由图可知pH=6.37 时，
，Ka1=c(H+)=10−6.37，同理，pH=10.25 时，可得
Ka2=10−10.25，
，故A 正确；
B．由图2 可知，M 点c(H+) = 10−8.25 mol•L−1， c(OH−) = 10−5.75 mol•L−1，结合图1 可知，此时溶液中c(HCO
)≈ 0.1 mol•L−1，Ka2=
=10−10.25，则c(CO
) =10−3 mol•L−1，所以存在c(CO
) > c(OH−)，故B
错误；
C． pH = 9、lg[c(Ni2+)] = −5 时恰好为Ni(OH)2的沉淀溶解平衡体系，不会生成NiCO3沉淀，含碳微粒总量
不变，即体系达到平衡后存在：c(CO
) + c(HCO ) + c(H2CO3) = 0.1 mol·L−1，故C 正确；
D．由图2 可知，pH<8.25 时，NiCO3优先于Ni(OH)2生成沉淀，pH>8.25 时，Ni(OH)2 优先于NiCO3生成
沉淀，0.1 mol•L−1 NaHCO3溶液的pH 接近8，0.1 mol•L−1Na2CO3溶液的pH 接近12，故选0.1 mol•L−1
NaHCO3溶液效果好，故D 正确；故选B。
5.（浙江省嘉兴市2025 届高三一模）将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL 悬浊液，向其中滴加0.10 mol/L
的NaCl 溶液。lg[c(M)/(mol·L−1))](其中M 代表Ag+、Cl−或CrO
)随加入NaCl 溶液体积(V)的变化关系如图
所示。下列说法正确的是
A．交点a 处溶液中c(Na+)=2c(Cl−)
B．V≤2.0 mL 时，c(CrO
)/c(Cl−)减小
C．y2的值为−lg34
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol/L 的混合溶液中滴加0.1 mol/L 的AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
【答案】C
【分析】将0.10mmol Ag2CrO4配制成1.0mL 悬浊液，溶液中存在沉淀溶解平衡：Ag2CrO4(s)
2Ag+(aq)+
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(aq)，向其中滴加0.10mol•L-1的NaCl 溶液，氯化银溶解度小于铬酸银，则Ag2CrO4转化为AgCl，由
Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知，银离子浓度减小，氯离子浓度增大，
浓度增大，溶液体积增大，综合影
响可知，铬酸根离子浓度变化不大，则图象中最上方曲线为
离子浓度的变化，中间为氯离子浓度的
变化，最下面为Ag+离子浓度的变化，结合图象中的数据和变化过程回答问题。
【解析】A．2mL 时Ag2CrO4溶液与NaCl 溶液恰好完全反应，则a 点时溶质为NaCl 和Na2CrO4，电荷守
恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(
)+c(Cl-)+c(OH-)，此时c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计，a 点为Cl-和
曲线的交点，即c(
)=c(Cl-)，则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A 错误；
B．V＜2.0mL 时，Ag2CrO4未完全转化为AgCl，体系中Ag2CrO4和AgCl 共存，则
为定值，即
为定值，由图可知，在V≤2.0mL，随着
NaCl 溶液的加入，c(Ag+)减小，则
增大，B 错误；
C．V=2.4mL 时，Ag2CrO4完全转化为AgCl，溶液中c(
)=
，则y2=lgc(
)=-lg34，C 正确；
D．由图可知，向Ag2CrO4溶液中加入NaCl 溶液，Ag2CrO4转化为AgCl，说明氯化银溶解度小于铬酸银，
向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol/L 的混合溶液中滴加0.1 mol/L 的AgNO3溶液，溶解度小的AgCl 先产生，D
错误；故选C。
6.（浙江省宁波市2025 届高三第一次模拟）室温下，探究在不同
体系中，
在
溶液中的产
物。已知：
①图1 中曲线I、Ⅱ代表难溶物达到沉淀溶解平衡时，
与
的关系。
②图2 中曲线表示
溶液中各含碳粒子的物质的量分数与
的关系。
③图1 和图2 中
溶液的起始浓度都为
。
下列说法正确的是
A．当
时，
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B．当
时，
C．当
时，
D．当
时，生成的产物为
沉淀
【答案】D
【解析】A．当
时，
，根据图1，曲线I 对应的
，则
；曲线Ⅱ对应的
，
溶液的
起始浓度都为
，由图2 可知，
时，
物质的量分数为1，
，则
，则
，A 错误；
B．已知
溶液为
，
溶液中存在物料平衡：
，但是
溶液呈碱性，需加酸调节
，
溶液体积增大，则
，B 错误；
C．由图2 可知，
，
，当
时，
,则
，
，C 错误；
D．当
时，此时
，图1 中
位于曲线II 的上方，属于
的过饱和溶液，生成
沉淀，D 正确；故选D。
7.（湖南省长沙市周南中学2024-2025 学年高三上学期模拟）
时，用
气体调节
氨水的
，系统中微粒浓度的对数值(
)与
的关系如图1 所示，反应物的物质的量之比[
]与
的关系如图2 所示。若忽略通入气体后溶液体积的变化，下列有关说法正确的
是
21
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A．
所示溶液：
B．
所示溶液：
C．
所示溶液：
D．
时，
的电离平衡常数为
【答案】B
【解析】A．根据图示可知，
时
，溶液中存在电荷守恒：
，
点溶液
，则
，因此
，A 错误；
B．根据电荷守恒：
，根据图示可知，
时
，则
，所以
，B 正确；
C．根据图示可知，
时
，溶液的溶质为
，根据元素质量守恒可得
，所以
，C 错误；
D．
时，
的电离平衡常数
，当溶液中
时，
，则
，D 错误；故选B。
8.（陕西省西安中学2025 届第三次高三模拟）25℃时，向
溶液中不断通入
气体(忽略溶液体积变化)，浴液中
、
与
的关系如图所示。下列说法不
正确的是
A．该温度下，
的
B．
点所表示的溶液中：
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C．向原溶液中不断通入
气体：
D．
的溶液中：
【答案】B
【解析】A．W 点溶液中醋酸根离子和醋酸的浓度相等，pH=4.75，所以醋酸的电离常数Ka=
=10-4.75，故A 正确；
B．W 点所表示的溶液中c(H+)=10-4.75 mol·L-1，c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.100mol/L，
c(CH3COOH)=c(CH3COO-)=0.050 mol·L-1，则c(H+)<c(OH-)+c(CH3COO-)，根据电荷守恒c(Na+)
+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-)知，c(Na+)>c(Cl-)，故B 错误；
C．向原溶液中通入0.1 mol HCl 气体，由电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-)及
c(Cl-)=c(Na+)=0.100 mol·L-1，可得c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，故C 正确；
D．由电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-)及物料守恒c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.100
mol·L-1可知，c(Na+)+c(H+)-c(OH-)-c(Cl-)+c(CH3COOH)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.100 mol·L-1，故D 正
确；
故选B。
9.（湖北省武汉市育才高级中学2023-2024 学年高三下学期模拟）
时，向
溶
液中不断通入
气体(忽略溶液体积变化)，溶液中
与
的关系如图所示。
下列说法不正确的是
A．该温度下，
的
B．
的溶液中：
C．W 点所表示的溶液中：
D．向原溶液中不断通入
气体：
【答案】C
【解析】A．W 点溶液中醋酸根离子和醋酸的浓度相等，
，所以醋酸的电离常数
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，A 正确；
B．由电荷守恒式
及物料守恒
可知，
，B 正确；
C．W 点所表示的溶液中
，则
，根据电荷守恒知，
，C 错误；
D．向原溶液中通入
气体，由电荷守恒式：
及
，可得
，D 正确； 故选C。
10.（2025 届河南省九师联盟高三上学期教学质量监测）常温下，向二元弱酸
的稀溶液中滴加等浓度
溶液，所得混合溶液的
与离子浓度变化的关系如图所示。下列说法错误的是
A．曲线
表示
与
之间的关系
B．
的溶液中：
C．交点
的溶液中：
D．
溶液中：
【答案】B
【分析】二元弱酸
的一级电离常数
，二级电离常数
，当
或
时，
或
，由图可知，坐标原点时，曲线
对
应
，曲线对应
，一级电离常数大于二级电离常数，则曲线
表示
与
变化
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的曲线，曲线表示
与
变化的曲线，一级电离常数
、二级电离常数
。
【解析】A．根据上述分析可知，A 正确；
B．
，
，
，得到
，B 错
误；
C．溶液中存在电荷守恒：
，同时在交点
的溶液中，
，此时
，进行等量代换，则有：
，C 正确；
D．
溶液，
，电离方程式为：
，水解方程式为：
，由于电离程度大于水解程度，溶液显酸性，故
，D
正确；故选B。
11.（甘肃省兰州市2025 届高三一模）室温下，
的某二元酸
溶液中，溶液中可能存在的含A
粒子（
、
、
等）物质的量分数（x）随pH 变化的关系如下图所示。下列说法不正确的是
A．
的电离方程式为
，
B．室温下，
C．将相同物质的量的
和
固体溶于水所得混合溶液，离子浓度大小关系为
D．
时，溶液中存在
【答案】C
【解析】A．溶液中不存在
分子，说明第一步完全电离，则电离方程式为
，
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，A 正确；
B．
，由图可知，
与
浓度相等时pH=3，
，
，B 正确；
C．将相同物质的量的
和
固体溶于水所得混合溶液，由
，可知
的电离大
于
的水解，故
，C 错误；
D．
时，溶液中阳离子除
外还有调pH 加入的物质中的阳离子，根据电荷守恒可知
时，溶
液中存在
，D 正确；故选C。
12.（北京市平谷区2025 届高三下学期一模）常温下，用
溶液滴定
溶液，消耗
溶液的体积与混合液pH 关系如图所示。滴定过程中有白色
沉淀生成，但整个过程未见气泡产生。下列说法错误的是
A．
过程没有白色沉淀生成
B．
过程中水的电离程度逐渐减小
C．b 点混合溶液中
D．d 点混合溶液中
【答案】C
【解析】A．
过程混合液pH 上升，说明此阶段
水解大于电离，溶液中没有白色沉淀生成，故
A 正确；
B．
过程混合液pH 下降，说明此阶段有白色沉淀碳酸钙生成，导致
的电离大于水解，溶液中
浓度增大，抑制水的电离，使水的电离程度逐渐减小，故B 正确;
C．b 点是整个滴定过程中pH 最高点，此点
水解大于电离，则
，故C 错误；
D．d 点混合溶液中，根据电荷守恒，可得
，此时溶液显弱碱性，
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，则
，根据题干中
和
的浓
度可知，d 点
，则
，故D 正确；故选C。
13.（河南省创新发展联盟2025 届高三下学期一模）常温下，将少量烧碱粉末逐渐加入
的
溶液中，不考虑溶液体积的变化，溶液体系中三种含铬离子
、
、
的
分布系数
[例如
]随溶液pH 的变化如图所示。下列说法
正确的是
A．曲线丙表示
随溶液
的变化关系
B．
的
C．n 点溶液中：
D．
的
【答案】D
【分析】随着pH 增大，
的浓度减小，
的浓度先增大后减小；在一定范围内，
浓度减小而
的浓度增大，则甲、乙、丙分别代表
、
、
的分布系
数；m 点时，
、
的浓度相等：
，n 点时
、
浓度相等，
，
；
【解析】A．据分析，曲线甲表示
随溶液
的变化关系，A 不正确；
B． 据分析，
的
，B 不正确；
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C． n 点溶液中电荷守恒：
：
、
浓度相等，则
，
而溶液呈酸性，C 不正确；
D．据分析，结合平衡常数表达式，
的
，D 正确；
故选D。
14.（广西来宾市2025 届高三一模）常温下，用
盐酸滴定
弱碱MOH 溶液，
溶液中pH、分布系数随滴加盐酸体积V（盐酸）的变化关系如图所示，[比如
的分布系数：
，已知：
。下列说法错误的是
A．
B．MOH 的电离平衡常数是
C．a 点：
，
D．
时，
【答案】C
【分析】常温下，用0.1mol/L 盐酸滴定20.00mL 0.1mol/L 弱碱MOH 溶液时，溶液中MOH 的浓度减小，
M+浓度增大、溶液pH 减小且在加入20.00mL 盐酸时，pH 发生突变，则曲线①代表δ(M+)、曲线②代表pH
的变化、曲线③代表δ(MOH)。由图可知，a 点时溶液中MOH 与M+浓度相等，溶液pH 为9.55，
pOH=4.45，则MOH 的电离平衡常数为
；
【解析】A．c 点得到溶液为0.05mol/L 的MCl 溶液，MCl 水解方程为
，
，
，pH≈5.4，A 正确；
B．由分析，MOH 的电离平衡常数是
，B 正确；
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C．若b=10，则溶液为等浓度的MOH、MCl，MCl 的水解常数为
，此时MOH
电离大于M+水解，则导致
，而a 点时溶液中MOH 与M+浓度相等，故b＜10，C
错误；
D．
时，溶液为等浓度的MOH、MCl，由质子守恒可知：
，D 正确；故选C。
15.（福建省龙岩市2025 届高三下学期一模）
时，用
溶液分别滴定浓度均为
的
三种溶液，溶液中
[
，M 表示
)等]随
变化
关系如图所示。已知
。
下列有关分析错误的是
A．③表示
与
的变化关系
B．
的平衡常数
C．滴定
溶液至a 点时，溶液中存在
D．浓度均为
的
和
的混合溶液可通过分步沉淀进行分离
【答案】B
【分析】Cu(OH)2、Fe(OH)2的结构相似，二者的pM 随pH 的变化曲线应该是平行线，故③代表滴定HX 溶
液
的变化关系，根据曲线③pM=0 时，溶液的pH=5.0，可得Ka(HA)=10-5；根据曲线①pM=0 时，
c(M2+)=1mol/L，溶液的pH=4.2，pOH=9.8，c(OH-)=10-9.8mol/L，可得Ksp=10-19.6；根据曲线②pM=0 时，溶
液的pH=6.5，pOH=7.5，c(OH-)=10-7.5mol/L，可得Ksp=10-15，Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]，则①②分别代表
滴定CuSO4溶液FeSO4溶液的变化关系，且Ksp[Cu(OH)2]=10-19.6、Ksp[Fe(OH)2]= 10-15。
【解析】A．根据分析可知，③代表滴定HX 溶液
与pH 的变化关系，A 正确；
B．
可以写成离子方程式为：Fe(OH)2+2HX
Fe2++2X-+2H2O，平衡常数K=
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，B 错误。
C．滴定
溶液至a 点时，pH=8，溶液呈碱性，c(OH-)>c(H+)，根据电荷守恒，
，
，故溶液中存在：
，C 正
确；
D．当Cu2+完全沉淀时，c(Cu2+)=10-5mol/L，c(Cu2+)×c2(OH-)=Ksp=10-19.6，c2(OH-)=10-14.6mol/L，此时
Q=c(Fe2+)×c2(OH-)=0.01×10-14.6=10-16.6< Ksp[Fe(OH)2]= 10-15，Fe2+不沉淀，可以分步沉淀分离，D 正确；故选
B。
16.（黑龙江省示范性高中2024-2025 学年高三下学期第一次模拟）定温度下
在不同pH 的
溶
液中存在形式不同。图1 中的两条曲线分别为
、
的沉淀溶解平衡曲线，
。图2 为
溶液中含碳粒子的物质的量分数与pH 的关系。若初始时
，下列说法不正确的是
A．曲线Ⅰ为
沉淀溶解平衡曲线
B．
的
的数量级为
C．pH=8、pM=1，发生反应：
D．pH=9、pM=2，平衡后溶液中存在
【答案】D
【分析】氢氧化镁的溶解度小于碳酸镁，当溶液中pH=12 时碳酸镁对应的离子镁离子浓度大于
对应的镁离子浓度，故曲线I 为为
沉淀溶解平衡曲线；图2 中pH=12 至pH=8 的虚线下降表示碳
酸根离子浓度变化，pH=12 至pH=8 以及pH 减小的实线表示碳酸氢根离子浓度变化，pH=8 减小部分虚线
为碳酸浓度的变化；
【解析】A．相同温度下，
的溶解度小于
，故当pH=12 时碳酸镁对应的离子镁离子浓度
大于
对应的镁离子浓度，故曲线I 为为
沉淀溶解平衡曲线，A 正确；
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B．当pH=6.5 时，c(
)=c(
)，
的
，其数量级为10-7，B
正确；
C．pH=8 时溶液中主要含碳离子为碳酸氢根，pM=1 即镁离子浓度为0.1mol/L，该点碳酸镁曲线在氢氧化
镁曲线下方，生成碳酸镁较多，故发生反应：
，C 正确；
D．pH=9、pM=2 时，该点位于曲线II 上方，会生成碳酸镁沉淀，故溶液中
，D 错误； 故选D。
17.（辽宁省名校联盟2025 届高三下学期联考）常温下，在
、
和HR 混合液中滴加
NaOH 溶液，pM 与pH 关系如图所示。已知：
，M 代表
或
。该条件下，
。
下列叙述正确的是
A．Y 代表
，Z 代表
B．常温下，
C．在含
的溶液中滴加稀NaOH 溶液先生成
D．常温下，
的平衡常数K 为1000
【答案】D
【分析】根据图像中数据可知，X、Y 直线斜率相等，说明变化趋势相同。由
的组成
类型相同，pM 和pH 变化关系相同，说明Z 代表
任选一组数据计算溶度积：
，
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，由于
的溶度积大于
，所以X 代表
，Y 代表
，据此解答。
【解析】A．由分析可知，X 代表
，Y 代表
，A 错误；
B．由分析可知，Y 代表
，任选一组数据计算溶度积，如pH=10，pM=7 时，c(OH-)=10-4mol/L，c(
)=1.0×10-7mol/L，则
，B 错误；
C．没有限制起始离子浓度相等，滴加氢氧化钠溶液，不一定先析出
，C 错误；
D．
的平衡常数
，D 正确；故选D。
18.（山东省日照市2025 届高三下学期一模）室温下，含有MCO3(s)的0.01 mol·L-1的Na2CO3溶液和含有
MSO4(s)的0.01mol·L-1的Na2SO4溶液，两份溶液中的pM[pM=-lgc(M2+)]以及含碳微粒分布分数δ 如
随pH 变化关系如图所示。
M
①
2＋不水解；②100.6=4
下列说法错误的是
A．曲线②表示MCO3的变化曲线
B．x=6.97
C．MSO4(s)
M2+(aq)+SO
(aq)的Ksp的数量级为
D．若将Na2CO3溶液的浓度变为0.1 mol·L-1，则曲线①②的交点将出现在a 点右侧
【答案】D
【分析】随着pH 的增大，
逐渐减小，
逐渐增大，然后
逐渐减小，
逐
渐增大，所以图像中左侧分布系数逐渐减小的曲线代表
，右侧分布系数逐渐增大的曲线代表
，分布系数先增大后减小的曲线代表
；随着pH 增大，
增大，MCO3(s)的沉淀溶
解平衡逆向移动，溶液中
减小，pM 增大；随着pH 增大，
不变，对MSO4(s)的沉淀溶解平衡
无影响，溶液中
不变，pM 不变，所以曲线①表示MSO4的变化曲线，曲线②表示MCO3的变化曲
线。
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【解析】A．由分析知，曲线②表示MCO3的变化曲线，故A 正确；
B．pH 为6.37 时，
，
，所以
，pH 为x 时
，
，
，则
，
，故B
正确；
C．a 点时，
，
，所以
，数量级为
，故C 正确；
D．曲线①②的交点为
不变，若将Na2CO3溶液的浓度变为0.1 mol·L-1，pH 相同时，溶液中的
比0.01 mol·L-1的Na2CO3溶液的大，所以曲线①②的交点将出现在a 点左侧，故D 错误；故选D。
19.（清华大学THUSSAT 中学生标准学术能力2025 届高三诊断性测试）环境保护工程师研究用
、
或
处理水样中的
。室温下，
饱和溶液物质的量浓度为0.1
，溶液中各含硫微粒物
质的量分数
随
变化关系如图所示[例如
]。已知
，
，
，下列说法中错误的是
A．
溶液中
B．向
的溶液中通入
至饱和，可使
C．忽略
的第二步水解，0.1
的
溶液中
的水解率约为62%
D．向0.01
的
溶液中加入等体积的0.2
的
溶液，反应初期产生沉淀为
【答案】D
【分析】由溶液中各含硫微粒物质的量分数
随
变化关系图可知，曲线向下的代表H2S 的物质的量分
数与pH 关系，先升后降的代表HS-的物质的量分数与pH 关系，上升的曲线代表S2-的物质的量分数与pH
关系，H2S 曲线和HS-曲线的交叉点代表二者的浓度相等，对应的pH=7，c(H+)=10-7mol/L，Ka1=
=c(H+)=10-7，HS-与S2-曲线交叉点代表HS-与S2-二者物质的量分数相等，对应的pH=13，
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c(H+)=10-13mol/L，Ka2=
=c(H+)=10-13。
【解析】A．
溶液中存在电荷守恒，即：
，A 正确；
B．向
的溶液中通入
至饱和，若
，反应Cd2+
+H2S=CdS↓+2H+几乎完全发生，c(H+)=0.02mol/L，由Ka1×Ka2=
×
=
=10-7×10-13=10-20，饱和H2S 溶液中H2S 浓度为0.1mol/L，
=10-20，
=2.5×10-20mol/L，此时c(Cd2+)=
<10-5mol/L，B 正确；
C．根据S2-+H2O
HS
⇋
-+OH-，设水解的S2-的物质的量浓度为xmol/L，产生的HS-和OH-浓度都为xmol/L，
Kh=
=
=
=
，x≈0.062mol/L，水解率为
，C 正确；
D．0.1mol/LNa2S 溶液中
的水解率约为62%，0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S 溶液，瞬
间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S 的混合液，瞬时
c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/
L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS 和Fe(OH)2，D 错误；故选D。
20.（东北三省三校2025 届高三下学期第一次联合模拟）菠萝中含有一种难溶于水的草酸钙针晶，这是菠
萝“扎嘴”的原因之一。常温下，草酸钙在不同
下，体系中
与
关系如下图所示(M 代表
)，已知
。下列有关说法正确的
是
A．①表示
的浓度变化
B．A 点时，溶液
C．将等浓度的草酸溶液和澄清石灰水按体积比
混合，可得到B 点溶液
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D．
时，曲线④呈下降趋势的原因是生成了
沉淀
【答案】B
【分析】CaC2O4为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，体系中存在一系列平衡：
、
、
，随着pH 增
大，水解平衡被抑制，H2C2O4浓度减小，
浓度会减小的更慢，
浓度增大，由于
增大则
Ca2+减小，则曲线①表示
、②表示H2C2O4、③表示
、④表示Ca2+，结合H2C2O4的Ka2=
，Ksp[Ca(OH)2]=c(Ca2+)•c2(OH-)计算判断，据此分析解答。
【解析】A．由分析可知，①表示
、④表示Ca2+，A 错误；
B．由图像可知A 点时溶液中
，溶液中存在电荷守恒：
，
，A 点时pH < 7，
，则
，B 正确；
C．由图像可知B 点时溶液中c(H2C2O4)=c(
)，H2C2O4的Ka1=
<10-2，同理由
A 点可知，H2C2O4的Ka2=
≈10-4，等浓度的草酸溶液与澄清石灰水按体积比4:1 混合时，溶液
中有等浓度的H2C2O4和
溶液，H2C2O4的电离程度和
的电离及水解程度不同，c(H2C2O4)≠c(
)，C 错误；
D．由图像可知，pH>10 时，如pH=13，c(OH-)=0.1mo/L、c(Ca2+)＝
=10-
4.1mol/L，此时Qc[Ca(OH)2]=10-4.1×(10-1)2=10-6.1<Ksp[Ca(OH)2]=10-5.6，可见并没有氢氧化钙沉淀析出，D 错
误；故选B。
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