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压轴题03 化学反应机理、历程、能垒图分析
一、反应机理
1.反应机理是用来描述某反应物到反应产物所经由的全部基元反应，就是把一个复杂反应分解成若干个基
元反应，以图示的形式来描述某一化学变化所经由的全部反应，然后按照一定规律组合起来，从而阐述复
杂反应的内在联系，以及总反应与基元反应内在联系。
2.反应机理详细描述了每一步转化的过程，包括过渡态的形成，键的断裂和生成，以及各步的相对速率大
小等。典型的是基元反应碰撞理论和基元反应过渡态理论。
3.反应机理中包含的基元反应是单分子反应或双分子反应。完整的反应机理需要考虑到反应物、催化剂、
反应的立体化学、产物以及各物质的用量。
4.认识化学反应机理，任何化合物的每一步反应都应该是在该条件下此类化合物的通用反应。
二、反应历程与能量变化分析
1.反应过程中的能量变化
(1)活化能是从低能态“爬坡”到高能态的能垒，活化能最大的步骤，决定了整个反应过程的反应速率。
(2)反应热与活化能的关系：ΔH=E1(正反应的活化能)-E2(逆反应的活化能)。
(3)分析变化过程中所经由的全部基元反应，包括过渡态的生成，键的断裂和形成等。
(4)催化剂只改变活化能，不改变焓变，即只影响化学反应速率，不影响平衡。
2．基元反应与非基元反应
例如：H＋＋OH－ = H2O，反应几乎没有过程，瞬间平衡一步到位，称为简单反应；而2HI=H2＋I2的实际机
理是分两步进行的，每一步都是一个基元反应：2HI→H2＋2I·、2I·→I2，存在未成对电子的微粒称为自由
基，反应活性高， 寿命短，2HI=H2 ＋ I2称为非基元反应。
3．过渡态
A＋B—C→[A…B…C]―→A—B＋C
1
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【特别提醒】(1)以上为一种基元反应，其中正反应活化能Ea 正＝b－a，逆反应活化能Ea 逆＝b－c， ΔH＝Ea
正－Ea 逆。(2)过渡态(A…B…C)不稳定。
4．中间体
【特别提醒】处于能量最高点的是反应的过渡态，在多步反应中两个过渡态之间的是中间体，中间体很活
泼，寿命很短，但是会比过渡态更稳定些。
三、催化反应机理分析
1.催化反应机理图的分析思路
（1）通览全图，找准一“剂”三“物”
催化剂一般是在反应起点就加入的，在机理图中多数是以完整的循环出现的，以催化剂
粒子为主体的多个物种一定在机理图中的主线上。
反应物
通过一个箭头进入整个历程的物质是反应物
生成物
通过一个箭头最终脱离整个历程的物质一般多是产物
中间体
反应后生成的，在机理图中通过一个箭头脱离，但又通过一个箭头进入的是中
间体，通过两个箭头进入整个历程的中间物质也是中间体，中间体有时在反应
历程中用“[ ]”标出
（2）逐项分析得答案
根据第一步由题给情境信息，找出催化剂、反应物、生成物、中间体，再结合每一选项设计的问题逐项分
析判断，选出正确答案。
2．催化机理能垒图
(1)在催化机理能垒图中，有几个活化状态，就有几个基元反应。可以用图中每步基元反应前后的活性物质，
写出其热化学方程式。注意：如果纵坐标相对能量的单位是电子伏特(eV)，焓变应转化成每摩尔。
(2)每步基元反应的快慢取决于其能垒的大小，能垒越大，反应速率越慢。
例如：在Rh 催化下，甲酸分解制H2反应的过程如图所示。
其中带“ *” 的物种表示吸附在Rh 表面，该反应过程中决定反应速率步骤的化学方程式为
2
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HCOOH*===HCOO*＋H*；甲酸分解制H2的热化学方程式可表示为HCOOH(g)===CO2(g)＋H2(g) ΔH＝－
0.16NA eV·mol－1(阿伏加德罗常数的值用NA表示)。
催化剂：在连续反应中从一开始就参与了反应，在最后又再次生成，所以仅从结果上来看似乎并没有发生
变化，实则是消耗多少后续又生成了多少。
中间产物：在连续反应中为某一步的产物，在后续反应中又作为反应物被消耗，所以仅从结果上来看似乎
并没有生成，实则是生成多少后续又消耗多少。
在含少量I－的溶液中，H2O2分解的机理为
H2O2＋I－→H2O＋IO－ 慢
H2O2＋IO－→O2＋I－＋H2O 快
在该反应中I－为催化剂，IO－为中间产物。
而在机理图中，先找到确定的反应物，反应物一般是通过一个箭头进入整个历程的物质(产物一般多是通过
一个箭头最终脱离这个历程的物质)，与之同时反应的就是催化剂，并且经过一个完整循环之后又会生成；
中间产物则是这个循环中的任何一个环节。如下图所示：
题型01 能垒变化图像
1.（广东省肇庆市2025 届高三一模）
是汽车尾气净化催化剂的关键成分，其高效的储放氧性能在
的氧化还原催化循环中发挥了巨大作用。研究发现，
先在
催化剂表面形成强吸附性的
二聚体，
再与
在
表面反应生成
和
，该过程的能量变化曲线如图所示(吸附在
表面的物种用*标注)。下列说法不正确的是
3
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说明：“-----”表示化学键将要断裂或形成。
A．该反应属于放热反应
B．该过程中的最大活化能为
C．该过程中伴随极性键和非极性键的断裂和形成
D．若改用其他催化剂，其反应的
不变
【答案】C
【解析】由图可知，该反应是反应物总能量大于生成物总能量的放热反应，故A 正确；由图可知，反应的
最大活化能为(—1.18eV)—(—1.98eV)=0.8eV，故B 正确；由图可知，反应过程中无非极性键(N-N)的断
裂，故C 错误；改用其他催化剂，只能改变反应的活化能，改变反应速率，但不能反应的焓变，故D 正
确；故选C。
2.(2024·甘肃卷)甲烷在某含Mo 催化剂作用下部分反应的能量变化如图所示，下列说法错误的是( )
A．E2=1.41eV
B．步骤2 逆向反应的ΔH=+0.29eV
C．步骤1 的反应比步骤2 快
D．该过程实现了甲烷的氧化
【答案】C
【解析】由能量变化图可知，E2=0.70eV-(-0.71eV)=1.41eV，A 项正确；由能量变化图可知，步骤2 逆向反
应的ΔH=0.71eV-(-1.00eV)=+0.29eV，B 项正确；由能量变化图可知，步骤1 的活化能E1=0.70eV，步骤2
的活化能E3=-0.49eV-(-0.71eV)=0.22eV，步骤1 的活化能大于步骤2 的活化能，步骤1 的反应比步骤2 慢，
4
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C 项错误；该过程甲烷转化为甲醇，属于加氧氧化，该过程实现了甲烷的氧化，D 项正确；故选C。
题型02 “环式”反应历程图像
3．（江西省九江市2024-2025 学年高三下学期第一次模拟）实验室以苯甲醛为原料合成苯甲酸苯甲酯的反
应机理如图(已知
极易结合
转化为ROH)。下列说法正确的是
A．P 为该反应的催化剂
B．亲水性：
C．Z 中只含一个手性碳原子
D．若原料苯甲醛部分氧化生成苯甲酸，会减慢该历程反应速率
【答案】D
【解析】由反应机理图可知，该反应的催化剂为
，不是P，A 错误；
B．W 为苯甲酸苯甲酯，属于酯类物质，P 为苯甲醇，醇类物质由于含有羟基，能与水分子形成氢键，亲
水性较强，则亲水性：
，B 错误；
C．Z 中含有2 个手性碳原子，如图中标注有“*”的碳原子：
，C 错误；
D．已知：
极易结合
转化为ROH，若原料苯甲醛部分氧化生成苯甲酸，苯甲酸会使
转化为苯甲醇，导致催化剂催化效率降低或失效，会减慢该历程反应速率，D 正确；故选D。
4.（2024 届吉林省长春市高三下学期质量监测）1，2-丙二醇(
)发生某一反应的历程如图所示。
下列说法错误的是
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A．1，2-丙二醇能发生消去反应
B．1，2-丙二醇核磁共振氢谱有5 组峰
C．
为该反应的催化剂
D．若原料为乙二醇，则主要有机产物是甲醛、乙醛和乙烯
【答案】D
【解析】1，2-丙二醇分子中羟基连接的碳原子的邻位碳原子上含有氢原子，所以能发生消去反应，故A
正确；1，2-丙二醇分子中含有5 种化学环境不同的氢原子，
，所以其核磁共振氢谱有5 组峰，
故B 正确；由流程图可知，
在过程中①中消耗、在过程④中生成，且量相等，所以其为该反应的催
化剂，故C 正确；由流程图可知，1，2-丙二醇的有机产物是甲醛、乙醛和丙烯，则原料为乙二醇时，主
要有机产物是甲醛和乙烯，没有乙醛生成，故D 错误；故选D。
题型03 能垒与决速步骤及分析
5．（浙江省绍兴市上虞区2023-2024 学年高三模拟）我国科技工作者运用DFT 计算研究HCOOH 在不同
催化剂（Pd 和Rh）表面分解产生
的部分反应历程如图所示，其中吸附在催化剂表面的物种用*表示。
下列说法不正确的是
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A．参与反应的反应物总键能小于生成物总键能
B．Pd 和Rh 分别作催化剂时HCOOH 分解产生
的
不同
C．HCOOH 吸附在催化剂表面是一个放热过程
D．
是该历程的决速步骤
【答案】B
【解析】A．由图可知，该反应为放热反应，
=反应物总键能-生成物总键能＜0，则参与反应的反应物
总键能小于生成物总键能，故A 正确；
B．催化剂不改变反应的
，因此Pd 和Rh 分别作催化剂时HCOOH 分解产生
的
相同，故B 错
误；
C．由图可知HCOOH 吸附在催化剂表面是一个放热过程，故C 正确；
D．
的活化能最高是该历程的决速步骤，故D 正确；故选B。
6.（2024 届河北省保定市高三下学期一模）某酮和甲胺的反应机理及能量图像如图所示：
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下列说法错误的是
A．该历程中
为催化剂，故
浓度越大，反应速率越快
B．该历程中发生了加成反应和消去反应
C．反应过程中有极性键的断裂和生成
D．该历程中制约反应速率的反应为反应②
【答案】A
【解析】A．由上图可知，氢离子是反应①的反应物、是反应⑤的生成物，所以氢离子是反应的催化剂，
反应的活化能越大，反应速率越慢，反应的决速步骤为慢反应，由下图可知，反应②的活化能最大，反应
速率最慢，是反应的决速步骤，若氢离子浓度过大，会与甲胺反应使得甲胺浓度减小，反应②的反应速率
减慢，总反应的反应速率减慢，故A 错误；
B．由上图可知，反应②为加成反应、反应④为消去反应，故B 正确；
C．由上图可知，反应过程中有极性键的断裂和生成，故C 正确；
D．反应的活化能越大，反应速率越慢，反应的决速步骤为慢反应，由下图可知，反应②的活化能最大，
反应速率最慢，是反应的决速步骤，故D 正确；故选A。
题型04 催化剂与反应历程
7．（2024 届山东省烟台市招远市高三下学期三模）我国学者研究反应
在固体酸(HB)催化剂表面进行的历程如图所示，其中吸附在HB
表面的物种用*标注。下列说法错误的是
A．升高温度，反应的平衡常数K 减小
B．过程④的
大于过程①的
C．决速步骤的化学方程式为
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D．将固体酸(HB)催化剂更换为活性更高的催化剂能有效提高
的平衡转化率
【答案】D
【解析】A．由图知，
为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，
平衡常数K 减小，A 正确；
B．由图知，过程④的
，过程①的
，故过程④的
大于过程①的
，B 正确；
C．由图知，决速步骤为过程②，化学方程式为
，C 正确；
D．催化剂只能改变反应速率，不能改变平衡转化率，D 错误； 故选D。
8.（安徽省皖南八校2024 届高三下学期第三次联考）氢气可将
还原为甲烷(
)：
，科学家研究在催化剂表面上
与
反应的前三步历程如图所
示，吸附在催化剂表面上的物种用“·”标注，Ts 表示过渡态。下列说法正确的是
A．
是极性分子，能溶于水
B．从起始到Ts1 历程中发生了非极性共价键的断裂和形成
C．该转化反应的速率取决于Ts1 的能垒
D．使用催化剂可以改变反应历程，使非自发反应变为自发反应
【答案】C
【解析】A．
是直线形分子，属于非极性分子，A 错误；
B．根据图示可知，从起始到Ts1 历程中，
分子变为·H，
非极性键断裂，没有非极性键形成，B
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错误；
C．根据图示前三步历程中生成Ts1 的能垒最大，为决速步骤，C 正确；
D．催化剂可以改变反应的历程，但不能改变反应的焓变和熵变，因此化学反应的方向不变，故不能将非
自发反应变为自发反应，D 错误；故选C。
题型05 基元反应
9．（四川省自贡市2024-2025 学年高三上学期第一次诊断性考试）碳酸二甲酯
是一
种低毒、性能优良的有机合成中间体，科学家提出了新的合成方案（吸附在固体催化剂表面上的物种用*
标注），反应机理如图所示。
下列说法正确的是
A．反应过程中除固体催化剂外，还使用了
做催化剂
B．反应进程中决速步骤的能垒为
C．第3 步的基元反应方程式为：
D．升高温度，合成碳酸二甲酯反应速率增加，平衡向逆反应方向移动
【答案】A
【解析】A．HO·在反应前参与反应，反应后又生成，作催化剂，A 正确；
B．反应进程中经过渡态Ⅰ的反应能垒最大，是决速步骤，其能垒为[103.1-(-22.6)]×102eV=1.257×104eV，B
错误；
C．第3 步的基元反应方程式为：
，C 错误；
D．由图可以看出，2CH3OH+CO2→CH3OCOOCH3+H2O
H
△＞0，升高温度，合成碳酸二甲酯反应速率增
加，平衡向正反应方向移动，D 错误；故选A。
10.（广东省江门市新会第一中学2024-2025 学年高三模拟）碳酸二甲酯DMC(CH3OCOOCH3)是一种低毒、
性能优良的有机合成中间体，科学家提出了新的合成方案(吸附在催化剂表面上的物种用*标注)，反应机理
如图所示。
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下列说法错误的是
A．反应进程中决速步骤的能垒为1.257
B．反应过程中有极性键的断裂与生成
C．第2 步的基元反应方程式为：
D．升高温度，合成碳酸二甲酯反应速率增加，平衡向逆反应方向移动
【答案】D
【解析】A．反应进程中经过渡态Ⅰ的反应能垒最大，是决速步骤，其能垒为[103.1-
(-22.6)]×102eV=1.257×104eV，A 正确；
B．反应过程中，经过渡态Ⅰ的反应2CH3OH∗+HO∙∗+CO2
∗→CH3O∙∗+CO2
∗+ CH3OH∗+H2O∗中，发生
CH3OH∗中O-H 极性键的断裂和H2O∗中O-H 极性键的形成，B 正确；
C．从图中可以看出，第2 步的基元反应，反应物为
，生成物为
，则方程式
为：
，C 正确；
D．由图可以看出，2CH3OH+CO2→CH3OCOOCH3+H2O △H=+112.6kJ∙mol-1，升高温度，合成碳酸二甲酯
反应速率增加，平衡向正反应方向移动，D 错误；故选D。
题型06 反应机理与历程图像
11.（广东省惠州中学2025 届高三大联考）甲酸在一定条件下可分解为
和
，在无、有催化剂条件
下的能量与反应历程的关系如图所示。下列说法正确的是
11
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A．该反应的活化能为甲酸分子的键能之和
B．其他条件不变，按途径Ⅰ进行的反应热效应更大
C．
中键能之和比
中键能之和大
D．途径Ⅱ的决速步骤为放热过程
【答案】D
【解析】催化剂能降低活化能，但催化剂不能改变反应热，即不能改变键能，所以活化能与键能之和无直
接关系，故A 错误；催化剂能降低反应的活化能，不能改变反应的化学平衡，即不能改变反应的热效应，
故B 错误；由图可知，该反应为放热反应，所以反应物总键能小于生成物总键能，因此
中键
能之和比
中键能之和小，故C 错误；由图可知，途径Ⅱ的第二步的活化能最大，即途
径Ⅱ的决速步骤为第二步，图像显示第二步中反应物的总能量高于生成物的总能量，即为放热过程，故D
正确；故选D。
12.（2024·安徽卷）某温度下，在密闭容器中充入一定量的
，发生下列反应：
，
，测得各气体浓度与反应时间的关系如图所示。下列反应进程示意图符合题意的是
12
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A．
B．
C.
D．
【答案】B
【解析】由图可知，反应初期随着时间的推移X 的浓度逐渐减小、Y 和Z 的浓度逐渐增大，后来随着时间
的推移X 和Y 的浓度逐渐减小、Z 的浓度继续逐渐增大，说明X(g)
Y(g)的反应速率大于Y(g)
Z(g)的
反应速率，则反应X(g)
Y(g)的活化能小于反应Y(g)
Z(g)的活化能。X(g)
Y(g)和Y(g)
Z(g)的∆H
都小于0，而图像显示Y 的能量高于X，即图像显示X(g)
Y(g)为吸热反应，A 项不符合题意；图像显示
X(g)
Y(g)和Y(g)
Z(g)的∆H 都小于0，且X(g)
Y(g)的活化能小于Y(g)
Z(g)的活化能，B 项符合
题意；图像显示X(g)
Y(g)和Y(g)
Z(g)的∆H 都小于0，但图像上X(g)
Y(g)的活化能大于Y(g)
Z(g)的活化能，C 项不符合题意；图像显示X(g)
Y(g)和Y(g)
Z(g)的∆H 都大于0，且X(g)
Y(g)的活
化能大于Y(g)
Z(g)的活化能，D 项不符合题意；故选B。
1．（广东省江门市2025 届高三下学期一模）丙烯与HCl 一定条件下反应生成
和
的历程如图所示。下列说法错误的是
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A．丙烯与
的反应的主要产物是
B．合成
的反应中，第一步为反应的决速步
C．生成
的焓变大于生成
的焓变
D．其他条件不变，反应相同时间，适当升高温度可提高加成产物中
比例
【答案】C
【解析】A．丙烯与
的反应中，生成
的活化能小于生成
的活化能，活化能
小的反应速率快，产物多，丙烯与
的反应的主要产物是
，A 正确；
B．由图可知合成
的反应中，第一步活化能大，反应速率慢，为决速步，B 正确；
C．由图可知，生成
和
的反应都是放热反应，焓变为负值，生成
放热多，焓变小，C 错误；
D．其他条件不变，适当升高温度，活化能大的反应的速率常数变化的大，速率增加的更快，相同时间内
可以提高加成产物中CH3CH2CH2Cl 的比例，D 正确；故选C。
2．（重庆市第八中学校2024-2025 学年高三上学期期末）甲醇(CH3OH)与CO 催化制备乙酸(CH3COOH)的
反应历程及每分子甲醇转化为乙酸的能量变化关系如图。下列说法正确的是
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A．该过程不涉及非极性键的形成
B．该反应中，H2O 为催化剂，HI 为中间产物
C．反应iii 为该历程的决速步骤
D．总反应的热化学方程式为
【答案】C
【解析】A．该过程涉及碳碳键(非极性键)的形成，A 错误；
B．根据反应机理可知H2O 为该反应的中间产物、HI 为催化剂，B 错误；
C．过渡态物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能，活化能越小反应越快，活化能越大反应越慢，
决定总反应速率的是慢反应；故反应ⅲ为该历程的决速步骤，C 正确；
D．每分子甲醇的转化涉及能量为3.05eV，D 错误；故选C。
3．（江西省新八校联考2024-2025 学年高三上学期期末）CO2在温和条件下转化为甲醇的一种反应历程如
下图，In2O3为该反应的催化剂。下列说法正确的是
A．该历程中存在着极性键与非极性键的断裂与形成
B．碳原子的杂化方式未发生改变
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C．In2O3降低了该反应的∆H
D．若参与反应的二氧化碳分子为C18O2，则生成物甲醇的化学式为CH3
18OH
【答案】D
【解析】A．从图中可以看出，该历程中，发生碳氧键(极性键)、氢氢键(非极性键)的断裂和碳氢键(极性
键)的形成，则存在着极性键与非极性键的断裂和极性键的形成，但不存在非极性键的形成，A 不正确；
B．在CO2分子中，中心碳原子的价层电子对数为
=2，发生sp 杂化，在CH3OH 分子中，C 的价层电子
对数为
=4，发生sp3杂化，则碳原子的杂化方式发生了改变，B 不正确；
C．In2O3为该反应的催化剂，只能降低该反应的活化能，从而加快反应速率，但不能降低该反应的∆H，C
不正确；
D．从图中可以看出，生成CH3OH(g)时，CO2分子中有1 个O 原子进入甲醇分子内，若参与反应的二氧化
碳分子为C18O2，则生成物甲醇的化学式为CH3
18OH，D 正确；故选D。
4．（河南省郑州中学2024-2025 学年高三上学期模拟）甲醛(HCHO)氧化历程如图所示(各物质均为气态，
部分物种未标出)。下列叙述错误的是
A．总反应中有4 个基元反应
B．过渡态TS2 的能垒最大
C．加入催化剂主要作用是降低TS3 能垒
D．总反应的
【答案】C
【解析】A．在反应历程中，出现断键或成键的一步反应，为基元反应，总反应中有5 个基元反应，故A
正确；
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B．过渡态与活化能关系如下：
，所以反应历程中，最大能垒
为255kJ/mol，即过渡态TS2 的能垒最大，故B 正确；
C．活化能越大，反应速率越慢，慢反应降低总反应速率，催化剂可以加快反应速率，可知催化剂主要作
用是降低过渡态TS2 的能垒，故C 错误；
D．从总反应历程看，反应物总能量大于生成物总能量，所以总反应放热，
，故D 正确；故选C。
5．（浙江省杭州市2024-2025 学年高三上学期一模）有机物I 生成酰胺的反应历程如图所示：
已知：R、R′代表烷基。下列说法不正确的是
A．
能加快反应速率
B．从图中历程可知，物质Ⅵ比Ⅴ稳定
C．步骤Ⅱ→Ⅲ的历程中，C- R′键比
键更容易断裂
D．
发生上述反应生成的主要产物是
【答案】D
【解析】A．由图可知，氢离子是反应的催化剂，能降低反应的活化能，加快反应速率，故A 正确；
B．由结构简式可知，
分子中羟基直接连在不饱和碳原子上，结构不稳定，会转化为结构稳定
的
，所以物质Ⅵ比Ⅴ稳定，故B 正确；
C．由结构简式可知，
发生C- R′键断裂转化为
，说明 C- R′键比
键更容易断
裂，故C 正确；
D．由图可知，
发生上述反应生成的主要产物是
或
，不能转化为
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，故D 错误；故选D。
6．（湖南省长沙市第一中学2025 届高三上学期模拟）
可活化
放出
，其反应历程如下图所
示：
下列关于活化历程的说法正确的是
A．该反应的决速步是：中间体2→中间体3
B．只涉及极性键的断裂和生成
C．
是该反应的催化剂
D．该反应的热化学方程式为：
【答案】A
【解析】A．根据图示，中间体2→中间体3 的步骤能量差值最大，活化能最大，反应速率最慢，是反应的
决速步，故A 正确；
B．反应过程中涉及
键的断裂和
键的形成，涉及非极性键的断裂，极性键的形成，故B 错误；
C．根据图示，
参与反应并生成
，是反应物不是催化剂，故C 错误；
D．热化学方程式需标注反应物和生成物的状态，热化学方程式为
，故D 错误；故选A。
7．（2024 届浙江省五校联盟高三下学期联考三模）一定条件下，CH4与
反应生成CH3OH。已知直接
参与化学键变化的原子被替换为更重的同位素时，反应速率会变慢。
分别与CH4、CD4反应，体系的
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能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相似，图中以CH4示例)。下列说法不正确的是
A．反应历程中涉及氢原子成键变化的是步骤I
B．
与CD4反应的过渡态1 能量变化应为图中曲线c
C．若
与CHD3反应，生成的氘代甲醇有3 种
D．
与CH2D2反应，产物的产量
【答案】C
【分析】步骤I 涉及碳氢键的断裂和氢氧键的形成，步骤Ⅱ中涉及碳氧键形成，氧更容易和H 而不是和D
生成羟基，若MO+与CHD3反应，生成的氘代甲醇可能为CHD2OD 或CD3OH。
【解析】A． 由图可知，步骤Ⅰ涉及碳氢键的断裂和氢氧键的形成，步骤Ⅱ中涉及碳氧键形成，所以涉及
氢原子成键变化的是步骤Ⅰ，故A 正确；
B． 已知：直接参与化学键变化的元素被替换为更重的元素时，反应速率会变慢，
与CD4反应的能
量变化应为图中曲线c，反应的活化能更大，故B 正确；
C． 根据反应机理可知，若MO+与CHD3反应，生成的氘代甲醇可能为CHD2OD 或CD3OH，共两种，故
C 错误；
D． 直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时，反应速率会减慢，氧更容易和H 而不是和D
生成羟基，因此氘代甲醇的产量
，故D 正确；故选C。
8．（浙江省稽阳联谊学校2024 届高三下学期二模）苯和
可经两步发生反应①或反应②，其主要反应
历程和能量的关系如图所示，下列说法正确的是
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A．对比历程图，苯更易发生取代反应，最主要的原因是反应②的速率更快
B．反应过程中碳原子的杂化方式发生了改变
C．加入
可以降低反应②的活化能和焓变，提高反应速率
D．经两步发生反应①的总焓变
【答案】B
【解析】A．反应②取代反应的活化能最低，生成物本身所具有的能量最低，更稳定，苯更易发生取代反
应，A 错误；
B．苯中碳原子都是sp2杂化，
与
最右边上下两个碳原子是sp3杂化，其余为sp2杂
化，B 正确；
C．催化剂不改变反应的焓变，可以降低反应②的活化能，提高反应速率，C 错误；
D．焓变等于正反应的活化能减去逆反应的活化能，反应①的总焓变
，D 错误；故选B。
9．（河北省张家口市尚义第一中学2024-2025 学年高三模拟）我国学者采用量子力学法研究了钯基催化剂
表面吸附
和
合成
的反应，其中某段反应的相对能量与历程的关系如图所示，图中的
为过渡态，吸附在钯催化剂表面上的物种用*标注。下列说法正确的是
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A．该历程的最大能垒为
B．历程中决速步骤的反应为：
C．钯基催化剂可使反应的
减小
D．该历程中有极性键、非极性键的断裂与形成
【答案】A
【解析】A．该历程的最大的能垒(活化能)= 46.9-(-131.4)=178.3 kJ/mol，故A 正确；
B．能垒(活化能)越大反应速率越慢，最慢的反应历程是决速步骤，则决速步骤的反应为
，故B 错误；
C．催化剂只降低了反应的活化能，加快反应速率，不改变反应的焓变，故C 错误；
D．该历程中有H-H 非极性键断裂、
极性键的断裂、C-H 极性键的形成，无非极性键的形成，故D
错误；故选A。
10．（江苏省南京市江宁区等5 地2023-2024 学年高三模拟）电喷雾电离等方法得到的
(
、
、
等)与
反应可得
。
与
反应能高选择性的生成甲醇。
分别与
、
反应，体
系的能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相似，图中以
示例)。已知：直接参与化学键变化的
元素被替换为更重的同位素时，反应速率会变慢。下列说法错误的是
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A．步骤I 和Ⅱ中涉及氢原子成键变化的是I
B．
与
反应的能量变化应为图中曲线c
C．若
与
反应，氘代甲醇的产量
D．若
与
反应，生成的氘代甲醇有2 种
【答案】C
【解析】A．由图可知，步骤Ⅰ涉及碳氢键的断裂和氢氧键的形成，步骤Ⅱ中涉及碳氧键形成，所以涉及
氢原子成键变化的是步骤Ⅰ，故A 正确；
B．直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时，反应速率会变慢，说明正反应活化能会增大，
则MO+与CD4反应的能量变化应为图中曲线c，故B 正确；
C．直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时，反应速率会变慢，则氧更容易和H 而不是和D
生成羟基，故氘代甲醇的产量CH2DOD<CHD2OH，故C 错误；
D．根据反应机理可知，若MO+与CHD2反应，生成的氘代甲醇可能为CHD2OD 或CD3OH，共2 种，故D
正确；故选C。
11．（2025 届河北省“五个一”名校联盟高三上学期第一次联考）在催化剂M 和N 表面发生
甲烷化
反应的历程如图所示。已知*代表催化剂，
代表
吸附在催化剂表面，下列说法错误的是
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A．
吸附在催化剂表面时放出热量
B．
比
*COOH 稳定
C．使用催化剂N 时，
*CO→*CHO 是反应的决速步骤
D．反应过程中，存在极性键的断裂和生成
【答案】B
【解析】A．根据图中信息，CO2吸附在催化剂表面后能量降低，故放出热量，A 正确；
B．根据图中信息，在催化剂N 作用下，
比
*COOH 能量高，
更活泼，B 错误；
C．使用催化剂N 时，
*CO→*CHO 的活化能最大，反应速率最慢，是反应的决速步骤，C 正确；
D．反应过程中
断裂C=O 键，生成
时有C-H 键生成，因此存在极性键的断裂和生成，D 正确；
故选B。
12．（2024 届河南省信阳市高三下学期模拟）有机氟化学在材料科学、催化化学以及生物化学等领域引起
了越来越多的重视。一种以Ni 的配合物Ni（IMes）L 催化氟苯的碳—氟键芳基化反应制备
的机理如图所示。下列说法正确的是
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A．该总反应原子利用率为100%
B．该历程涉及C-H 键的断裂和形成
C．该反应过程中涉及四种中间产物
D．
中苯环上的一氯代物7 种
【答案】D
【解析】A．由历程图可知，反应中有副产物生成NaF 和C4H9OH，该总反应原子利用率小于
，A 错
误；
B．反应历程中只有
键断裂，没有
键的形成，，B 错误；
C．反应过程中，中间产物有二种，C 错误；
D．由产物结构可判断
苯环上的一氯代物7 种，D 正确； 故选D。
13．（湖南省湘东十校2024-2025 学年高三上学期联考）钒系催化剂催化脱硝部分机理如图所示。有关该
过程的叙述错误的是
A．反应过程中既有极性键又有非极性键的断裂和形成
B．反应过程中
被氧化
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C．脱硝反应为
D．
是反应中间体
【答案】C
【分析】根据图中物质的转化关系知反应物有NH3、NO、O2，生成物有N2和H2O，根据过程中含V 元素
微粒的结构式判断化学键的变化，据此解答
【解析】A．反应过程中由O=O 键和N-H 的断裂，又有氮氮三键和H-O 键的形成，A 正确；
B．反应过程中
中的V 由+4 价升高到+5 价，化合价升高，被氧化，B 正确；
C．由转化示意图可知，整个过程中反应物为NH3、NO、O2，生成物有N2和H2O，在钒系催化剂作用下脱
硝反应为
，C 错误；
D．由转化示意图可知，
在反应过程中生成后又被消耗，则是反应中间体，D 正
确；
故选C。
14．（黑龙江省齐齐哈尔市2025 届高三下学期一模）由
簇介导的光辅助水蒸气重整甲烷的两个
连续催化循环机理如图所示（“UV”代表紫外线）。下列说法错误的是
A．只有
在循环中起催化作用
B．该反应可用于制取合成气
、
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C．过程包含反应
D．反应过程中金属元素的价态发生改变
【答案】A
【解析】A．V 元素在催化循环I、II 中起到催化作用，化合价发生变化，含V 物质中氧原子个数变化，因
此
都有催化作用，故A 错误；
B．图中可知循环I、II 反应的反应物为CH4和H2O，产物为
和
，故B 正确；
C．由图示可知，循环I 中，
作用的步骤为
转化为
、CO、H2，即
故C 正确；
D．含V 物质中氧原子个数改变，V 的氧化程度改变，因此
、
、
中金属元素价
态一定改变，故D 正确；故选A。
15．（浙江省名校新高考研究联盟2025 届高三上学期第一次联考）丙烯和溴化氢在通常情况下发生加成
反应主要得到
溴丙烷，其机理如下：
下列说法不正确的是
A．上述反应中，第一步为反应的决速步骤
B．碳正离子中间体的稳定性：
C．丙烯与卤化氢加成时，
的反应速率最大
D．
与
加成的主要产物为
【答案】D
【解析】A．上述反应中，第一步为反应慢，为决速步骤，A 正确；
B．第一步慢反应得到的碳正离子为
，可以推得碳正离子中间体稳定性：
>
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，B 正确；
C．慢反应决定反应速率，酸性HI>HBr>HCl，故加入HI 第一步反应更快，可知CH3CH=CH2与氢卤酸反
应时速率大小HI>HBr>HCl，C 正确；
D．根据题干信息，烯烃与HBr 反应第一步是氢离子结合有一定负电性的碳原子，由于F 为吸电子基团，
，故
与
加成的主要产物为
，D 错误； 故选D。
16．（2024 届新高考教学教研联盟高三下学期第一次联考）由叠氮有机物和炔烃合成杂环化合物是“点击
化学”的核心反应，在生物化学、超分子化学和材料化学研究领域得到了广泛的应用。使用一价铜作催化
剂，基于同位素交叉等实验，Fokin 等于提出了双铜协同催化的机理如图所示。下列说法不正确的是
A．Cu 位于元素周期表中的ds 区，价层电子排布式为
B．过程④中N 原子存在杂化方式的变化
C．一价
催化剂能有效降低总反应的焓变，加快反应速率
D．该过程的总反应属于加成反应，可表示为
【答案】C
【解析】A．
位于元素周期表中的ds 区，价层电子排布式为
，故A 项正确；
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B．过程④中存在
断裂成
，N 的杂化方式由sp 转化为
，故B 项正确；
C．催化剂能降低反应的活化能，不能改变反应的焓变，故C 项错误；
D．该反应中炔烃
断裂发生加成反应，故D 项正确；故选C。
17．（湖北省黄冈中学2024 届高三下学期第二次模拟）消除天然气中
是能源领域的热点，利用
表面吸附
时，研究表明有两种机理途径，如图所示。
下列说法错误的是
A．途径1 历程中最大能垒为
B．使用催化剂该吸附过程释放能量减少
C．
的速率：途径1<途径2
D．
在吸附过程中提供了
原子
【答案】B
【解析】A．由图示可知，途径1 历程中最大能垒为(-362.6kJ/mol)-(-567.1 kJ/mol)=
，故A 正
确；
B．催化剂只能改变化学反应速率，不能影响吸附过程中释放的能量，故B 错误；
C．活化能越大、反应速率越小，则
的速率：途径1<途径2，故C 正确；
D．吸附过程中有氧原子参加，而H2S 中不含氧原子，所以
在吸附过程中提供了
原子，故D 正
确；故选B。
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18.（安徽师范大学附属中学2024 届高三下学期三模）一种
被还原为CO 的反应机理示意图如下：图1
为通过实验观察捕获中间体和产物推演出的
被还原为CO 的反应过程；图2 为
转化为CO 反应过
程经历的中间体的能垒变化。已知：MS 代表反应物或中间产物；TS 代表过渡态；FS 代表终态产物。下列
推断不正确的是
A．由图1 可知，存在
键的断裂和形成
B．由图1、2 可知，Cu(Ⅰ)是该循环的催化剂，且步骤MS2→MS3 决定总反应速率
C．由图1、2 可知，几种中间产物中
最稳定
D．由图1、2 可知该过程的总反应为
【答案】D
【解析】A．由图1CO2被还原为CO 的反应过程可知，存在CO2中π 键的断裂和CO 中π 键的形成，A 正
确；
B．由图1 可知，Cu(Ⅰ)是该循环的催化剂；在多步反应体系中，反应速率最慢的反应决定了反应的总速
率，活化能越高，反应速率越慢，由图2 可知，MS2→MS3 活化能最大，反应速率最慢，决定了总反应速
率，B 正确；
C．能量越低，物质越稳定，由图1、2 可知，几种中间产物中[Cu(CO)]+最低，最稳定，C 正确；
D．由图1、2 可知该过程的总反应为
，D 错误；故选D。
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19．（江西省景德镇市2024 届高三第三次质量检测）一定温度下，反应
的机理第1 步为
，理论计算后续步骤可能的反应机理如图
所示，TS1 和TS2 表示过渡态。下列说法错误的是
A．该反应的
B．机理a、b 均表示2 步基元反应
C．机理a、b 决速步的能垒：
D．由机理a 可知键能大小：Cl-Si<H-Si
【答案】D
【解析】A．由图可知，该反应的
，A 正确；
B．由图可知，机理a、b 均表示2 步基元反应，B 正确；
C．由图可知，机理a 决速步的能垒为
，机理b 决速步的能垒为
，故
，C 正确；
D．由图可知反应
的反应热
，说明断裂H-Si 吸收的能量小于形
成Cl-Si 释放的能量，则机理a 键能大小：Cl-Si>H-Si，D 错误；故选D。
20．（湖南省娄底市2023-2024 学年高三上学期新高考模拟）“绿色奥运会，化学来助力”。伴随着主火
炬台上熊熊火炬的燃烧，第19 届亚运会在杭州盛大开幕，开幕式上首次创新使用零碳甲醇燃料。甲醇可
通过CO2加氢生成，实现了CO2的减排与再生利用。研究人员发现，Pt 单原子催化剂有着高达90.3%的甲
醇选择性。反应历程如图，其中吸附在催化剂表面上的物种用*表示，TS 表示过渡态。以下说法不正确的
是
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A．形成过渡态TS2 的活化能为
B．若使用铁系催化剂，反应历程改变，焓变不变
C．能垒(活化能)为0.56 的反应为
D．物质吸附在催化剂表面，形成过渡态TS1 的过程会吸热
【答案】C
【解析】A．根据图中信息可知，形成过渡态
的活化能为
，A 正确；
B．不同催化剂历程不同，但不会改变反应的焓变，B 正确；
C．根据图中信息可知，
的活化能为
，C 错误；
D．由图可知，物质吸附在催化剂表面，形成过渡态TS1 的能量更高，因此该过程会吸热，D 正确；
故选C。
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