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专题05 化学反应与能量
题型一 化学反应的热效应
1.(2024·贵州·二模)苯甲醇与溴化氢的反应
代表苯基)是分步进行
的:
①
②
③
反应能量变化如图所示。
下列说法错误的是
A.酸性条件下有利于该反应发生
B.第①、③步反应速率比第②步快
C.过渡态2 的能量最高,所以第②步反应速率最慢
D.第③步是放热反应
【答案】C
【解析】A.根据第①步反应可知,酸性条件下利于该反应发生,A 说法正确;
B.第①、③步反应活化能小于第②步活化能,所以第①、③步反应速率比第②步快,B 说法正确;
C.第②步反应速率最慢,是因为第②步活化能最大,与过渡态能量高低无关,C 说法错误;
D.根据能量变化图可知,第③步是放热反应,D 说法正确;
答案选C。
2.(2024·贵州·二模)利用计算机技术测得乙炔(
)在
催化作用下生成
的反应历程及
相对能量变化如图所示。下列说法正确的是
1
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A.
的
B.反应历程中能量最高的物质中含有两种官能团
C.升高反应体系的温度可以提高乙炔的平衡转化率
D.决速步骤的反应为
【答案】B
【解析】A.根据相对能量变化图可知,1mol
与1mol
的总能量比1mol
的能
量高,该反应是放热反应,
的
,A 错误;
B.反应历程中能量最高的物质为CH2=CHOH,含有碳碳三键、羟基两种官能团,B 正确;
C.由A 可知该反应为放热反应,升高反应体系的温度平衡逆向移动,不能提高乙炔的平衡转化率,C 错
误;
D.由图可知,反应
—Hg2+的活化能最高,反应速率最慢,为总反应的
决速步骤,D 错误;
故选B。
3.(2024·江西景德镇·二模)一定温度下,反应
的机理第1 步为
,理论计算后续步骤可能的反应机理如图所示,TS1 和TS2 表示过渡态。下列说法错误的是
A.该反应的
B.机理a、b 均表示2 步基元反应
2
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C.机理a、b 决速步的能垒:
D.由机理a 可知键能大小:Cl-Si<H-Si
【答案】D
【解析】A.由图可知,该反应的
,A 正确;
B.由图可知,机理a、b 均表示2 步基元反应,B 正确;
C.由图可知,机理a 决速步的能垒为
,机理b 决速步的能垒为
,故
,C 正确;
D.由图可知反应
的反应热
,说明断裂H-Si 吸收的能量小于形
成Cl-Si 释放的能量,则机理a 键能大小:Cl-Si>H-Si,D 错误;
故选D。
4.(2024·江西宜春·模拟预测)一定条件下,丙烯与
反应生成
和
的反应
历程如图所示。【已知Arrhenius 经验公式为
(
为活化能,k 为速率常数,R 和C 为常
数)】,下列说法正确的是
A.反应
的
为
B.丙烯与
的加成反应为放热反应,所以该反应一定能自发进行
C.其他条件不变,适当升高温度可以提高加成产物
的比例
D.根据该反应推测,丙烯与
加成的主要产物为2-溴丙烷
【答案】D
【解析】A.根据图示,不能求得反应
的
,A 错误;
B.由图可知,丙烯与HCl 加成生成CH3CHClCH3或CH3CH2CH2Cl 的反应都是放热反应,∆H<0,反应的
∆S<0,根据
时自发进行,反应在低温下能自发进行,B 错误;
C.丙烯与
反应生成
和
的反应都为放热反应,升高温度,反应都向着消耗
和
的方向移动,
和
的比例都会降低,C 错误;
D.由图中可以看出生成
的活化能较低,反应的主要产物为
,类似的丙烯与
3
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加成的主要产物为2-溴丙烷,D 正确;
故选D。
5.(2024·甘肃·二模)如图(
表示活化能)是
与
生成
的部分反应过程中各物质的能量变化
关系图,下列说法正确的是
A.题述反应为吸热反应
B.升高温度,
、
均减小,反应速率加快
C.第一步反应的方程式可表示为
D.第一步反应的速率大于第二步反应的速率
【答案】C
【解析】A.由图可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,该反应为放热反应,A 项错误;
B.升高温度,不能降低反应的活化能,即
、
均不变,但可以加快反应速率,B 项错误;
C.由图可知,第一步反应的方程式可表示为
,C 项正确;
D.第一步反应的活化能大于第二步反应的活化能,第一步反应单位体积内活化分子百分数低于第二步反
应,所以第一步反应的速率小于第二步反应的速率,D 项错误;
答案选C。
6.(2024·湖南岳阳·二模)N-羧基丙氨酸酸酐广泛用于生物领域,用碳酸二甲酯
和丙氨酸
为原料可以制备N-羧基丙氨酸酸酐,其反应机理如图所示。下列说法错误的是
A.在强酸性环境不利于反应进行
B.该过程中
元素的化合价发生改变
4
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C.反应过程中有
的断裂和形成
D.用甘氨酸
代替丙氨酸,可制得
【答案】B
【解析】A.在强酸性溶液中,碳酸二甲酯会发生水解,同时CH3CH(NH2)COO-浓度降低,不利于反应进
行,A 正确;
B.碳酸二甲酯(CH3O)2CO]与Zn(CH3COO)2形成的是配位键,整个过程中均未有元素化合价发生变化,B
错误;
C.该过程中存在N—H、C—O 等极性键的断裂和C—O 等极性键的生成,C 正确;
D.若用甘氨酸(H2NCH2COOH)代替丙氨酸,则根据转化关系,最后可得到
,D 正确;
故答案为:B。
7.(2024·安徽滁州·二模)已知
催化反应
历程如下图所示,
催化历程中有
参与。下列有关该反应的说法正确的是
A.步骤①的速率常数大于步骤②
B.反应历程中存在非极性键的断裂和形成
C.催化历程中,仅氧元素的化合价未发生变化
D.步骤②的热化学方程为:
【答案】B
【解析】A.由图知,第一步的活化能大于第二步的活化能,故第一步的速率小于第二步,因此步骤①的
速率常数小于步骤②,A 错误;
5
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B.反应历程中,由O-O 键断裂和I-I 键的形成,B 正确;
C.由于
中存在一个过氧键,S 的化合价为+6 价,催化历程仅硫元素的化合价未发生变化,C 错误;
D.由图知,步骤②为放热反应,故热化学方程为:
,D 错误;
故选B。
8.(2024·安徽合肥·三模)1,2-丙二醇(CH2OHCHOHCH3)单分子解离可以得到多种不同的产物或自由
基,反应相对能量随反应历程的部分变化如图所示。解离路径包括碳碳键断裂解离和脱水过程。下列说法
正确的是
A.可用质谱法鉴别TS1 和TS2 两条路径的产物
B.从能量的角度分析,TS2 路径的速率比TS1 路径快
C.产物
比产物
更稳定
D.1,2-丙二醇中C—C 键的键能相差约为
【答案】D
【解析】A.TS1与TS2路径对应的有机产物互为同分异构体,应用红外光谱仪鉴别,A 错误;
B.TS2的能垒比TS1的大,TS2路径反应慢,B 错误;
C.
的相对能量为
,
的相对能量为
,相对能量低的
物质更稳定,C 错误;
D.
中①处C—C 键断裂和②处C—C 键断裂生成对应自由基的相对能量相差为
,D 正确;
故选D。
9.(2024·安徽安庆·二模)中科大某课题组通过自由基杂环反应直接合成各种
稠合的内酰胺,应用于
钙钛矿电池器件中。底物与Cu(Ⅰ)物种通过电子转移经历两种途径得到目标产物D。下列说法错误的是
6
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A.Cu(Ⅰ)物种是催化剂
B.底物具有氧化性
C.两种途径不同,总反应的反应热也不同
D.合成过程中
中碳碳双键断裂
【答案】C
【解析】A.Cu(Ⅰ)第一步消耗,最后一步生成,是催化剂,A 正确;
B.底物将Cu(Ⅰ)氧化为Cu(Ⅱ),具有氧化性,B 正确;
C.两种途径虽不同,但反应热相同,C 错误;
D.由图可知,C60中有六元环上的碳碳双键发生了断裂,D 正确;
故答案选C。
10.(2024·广东·二模)纳米碗C40H10是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下,C40H10可以由C40H20分子
经过连续5 步氢抽提和闭环脱氢反应生成。其中
的反应机理和能量变化如
图。下列说法不正确的是
A.选择相对较高的温度更有利于制备纳米碗
B.推测 C40H10纳米碗中含5 个五元环
7
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C.
D.该反应历程包含了3 步基元反应,且第3 步是该反应的决速步骤
【答案】B
【解析】A.由题干反应历程图可知,该反应总反应为一个吸热反应,升高温度平衡正向移动,且反应速
率加快,给选择相对较高的温度更有利于制备纳米碗,A 正确;
B.由C40H20的结构可知其中含有1 个五元环,10 个六元环,每脱两个氢形成一个五元环,则C40H10总共
含有6 个五元环,10 个六元环,B 错误;
C.由题干反应历程图可知,该反应总反应为:
,C
正确;
D.该反应包含3 个基元反应,分别为C40H20+H•
•C40H19+H2,•C40H19
•C40H19、C40H19
•C40H18+H•,
其中第三个反应的活化能最大,反应速率最慢,是该反应的决速步骤,D 正确;
故答案为:B。
题型二 原电池
1.(2024·广西·二模)海水电池在海洋能源领域应用广泛,铁、镁、钠、锂都可以作为海水电池的电极材
料,其工作原理如图所示。下列说法错误的是
A.该装置不能将化学能完全转化为电能
B.海水中盐分大,可作为电解质溶液
C.钠、锂等活泼金属作B 极,要防止其与海水直接接触
D.若铁为B 极材料,则正极反应式一定为
【答案】D
【分析】根据一般情况下,活泼金属作负极,石墨作正极,所以该装置图中A 极是正极,B 极是负极。
【解析】A.原电池在工作中不可能将化学能完全转化为电能,故A 正确;
B.根据反应原理图可知,海水中含有丰富的电解质,如氯化钠、氯化镁等,可作为电解质溶液,故B 正
确;
C.Na、Li 等活泼金属易与水反应,故要防止其与水接触,故C 正确;
D.若铁为B 极材料,则正极电极反应式为
,故D 错误;
故选D。
2.(2024·贵州·二模)2023 年诺贝尔化学奖授予了三位科学家,以表彰他们为“发现和合成量子点”作出
8
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的贡献。一种含有新型量子点(简写为
)的复合光催化剂利用太阳能高效制氢的原理如图所示。
下列说法正确的是
A.电子由电极b 沿导线流向电极a
B.电极a 的电极反应式为:S2-+3H2O-6e-=
+6H+
C.标准状况下,当电路转移2mol 电子时电极
生成11.2L
D.电池的总反应方程式为:S2-+3H2O
+3H2↑
【答案】D
【分析】由题干图示信息可知,电解质溶液为碱性电解质pH=13,则a 电极发生的电极反应为:S2—
+6OH--6e-=
+3H2O,则a 为负价,b 为正极,电极反应为:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,据此分析解题。
【解析】A.由分析可知,a 为负价,b 为正极,故电子由电极a 沿导线流向电极b,A 错误;
B.由分析可知,a 为负价,电极a 的电极反应式为:S2—+6OH--6e-=
+3H2O,B 错误;
C.由分析可知,b 为正极,电极反应为:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,标准状况下,当电路转移
电子时电极
生成1mol×22.4L/mol=22.4L,C 错误;
D.由分析可知,a 电极即负极反应为:S2—+6OH--6e-=
+3H2O,b 为正极,电极反应为:2H2O+2e-
=H2↑+2OH-,故电池的总反应方程式为:S2-+3H2O
+3H2↑,D 正确;
故答案为:D。
3.(2024·江西景德镇·二模)由于钠资源储量丰富,便于开采,价格便宜,钠离子电池有望成为下一代大
规模储能电池。我国化学家最近研制的一种钠离子电池如图所示。下列说法正确的是
A.膜是阴离子交换膜
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B.充电时
向石墨电极移动
C.放电时正极的电极反应:
D.有机溶剂可选择乙醇
【答案】C
【分析】由图知,金属钠为负极,电极反应式为
,
参杂石
墨极为正极,电极反应式为
,据此回答。
【解析】A.由分析知,
通过膜由负极进入正极,膜是阳离子离子交换膜,A 错误;
B.充电时
向金属钠电极移动,B 错误;
C.由分析知放电时正极的电极反应:
,C 正确;
D.乙醇能与钠反应,故有机溶剂不能选择乙醇,D 错误;
故选C。
4.(2024·甘肃·二模)锂硒电池是一种极具前景的高能量密度二次电池,并且具有优异的循环稳定性,下
图是一种新型聚合物锂硒电池的工作原理示意图。下列叙述正确的是
A.放电时正极的电极反应式为
B.石墨烯聚合物隔膜只允许
通过,防止硒扩散到另一极
C.在
晶胞结构中,
占据的位置是顶点和面心
D.充电时外电路中转移1mol 电子,两极质量变化差为7g
【答案】B
【分析】题中装置包含有放电与充电两个过程。根据放电时
移动方向可知,放电时Li 为负极,Se 为正
极;则充电时Li 为阴极,Se 为阳极。
【解析】A.放电时,正极的电极反应式为
,A 错误;
B.石墨烯聚合物隔膜只允许
通过,是为了防止硒扩散到另一极,从而提高电池工作效率,B 正确;
C.
晶胞结构与
类似,
占据顶点和面心,
填充在
构成的四面体空隙中,C 错误;
D.充电时,Li 电极为阴极,电极反应式为
,Se 电极为阳极,电极反应式为
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,当外电路中转移1mol 电子时,Li 电极质量增加7g,Se 电极质量减少7g,两极质量变化差为14g,D 错
误;
故选B。
5.(2024·甘肃·三模)
是一种绿色能源,一种
燃料电池工作原理如图所示。下列说法正确
的是
A.放电时,
从交换膜右侧向左侧移动
B.放电过程中右侧溶液的
减小
C.每生成
,理论上消耗
D.负极电极反应式为
【答案】C
【分析】通入甲醇一端为负极,发生氧化反应,电极方程式为
,通入
氧气一端为正极,发生还原反应,电极式为
,据此回答。
【解析】A.左边甲醇被氧化为
,失去电子,为负极区,氧气得电子为正极区,放电时,原电池内部
阳离子由负极移向正极,即
从左侧移向右侧,
错误;
B.
为正极,放电过程中,
得电子生成
,
移向右侧使
浓度增大,
增大,
错误;
C.根据电极方程式可知,每生成
,电路中转移
电子,故理论情况下消耗1.5mol O2,
正确;
D.负极甲醇被氧化为
,其电极反应式为
,D 错误;
故选C。
6.(2024·吉林长春·三模)
的脱除与
的制备反应自发协同转化装置如图所示(在电场作用下,双
极膜中间层的
解离为
和
并向两极迁移;忽略溶液体积的变化,极区域
浓度保持不变)。下
列说法正确的是
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A.电子从电极经导线流向
电极
B.电路中转移
电子,理论上正极区域溶液增重
C.两极参与反应的
与
的物质的量之比为
D.双极膜中
的解离可不断提供
和
,故无需补加
【答案】B
【分析】由图可知,b 极氧气发生还原反应生成过氧化氢,为正极,则a 为负极。
【解析】A.原电池中电子由负极流向正极,故电子从a 电极经导线流向b 电极,A 错误;
B.O2在正极区域得到电子生成H2O2,电极方程式为:2H++O2+2e-=H2O2,电路中转移
电子时,生成
0.5mol H2O2,理论上正极区域溶液增重34mol×0.5mol=17g,B 正确;
C.SO2在负极失去电子生成硫酸根,电极方程式为:SO2+4OH--2e-=SO
+2H2O,正极电极方程式为:2H+
+O2+2e-=H2O2,两极参与反应的
与
的物质的量之比为
,C 错误;
D.1 molSO2与2molOH-反应,亚硫酸根离子氧化为硫酸根离子转移2mol 电子,2molOH -进入左侧同时亚
硫酸根离子氧化为硫酸根离子消耗水,生成的H+消耗OH-,故需要补加NaOH.才能持续吸收SO2,D 错
误;
故选B。
7.(2024·黑龙江齐齐哈尔·三模)一种
—空气酸性燃料电池的工作原理如图所示。该电池工作时,下
列说法正确的是
A.
通过质子交换膜从右侧向左侧多孔石墨棒移动
B.若产生
,则理论上需通入
(标准状况)
。
C.负极的电极反应式为
D.电子的流动方向为从负极经电解质溶液流向正极
12
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【答案】C
【分析】由图可知,
失去电子转化为
,则左侧多孔石墨电极为负极,右侧多孔石墨电极为正
极。
【解析】A.在原电池中,阳离子向正极移动,所以
通过质子交换膜从左侧向右侧多孔石墨棒移动,A
错误;
B.根据关系式
可知,若产生
,则理论上需通入
,即需通入
(标准状况)
,B 错误;
C.
在负极放电,负极的电极反应式为
,C 正确;
D.原电池中电子从负极经导线流向正极,电子不能进入溶液,D 错误;
故选:C。
8.(2024·安徽滁州·二模)如图所示装置可由
制得异丙醇[
]进而达成“双碳目
标”。其中M、N 均是惰性电极。下列说法错误的是
A.电子由N 极流向M 极
B.该装置可将光能转化为电能
C.N 极上
发生的电极反应为
D.M 极每产生60g 异丙醇,N 极生成标况下144g
【答案】D
【分析】N 极氧元素价态升高失电子,N 极为负极,M 极为正极,二氧化碳和氢离子都在正极放电;
【解析】A.M 为正极,N 极为负极,电子由负极流向正极,电子由N 极流向M 极,A 正确;
B.该装置为原电池,由图可知该装置可将光能转化为电能,B 正确;
C.N 极上
失电子生成氧气,发生的电极反应为
,C 正确;
D.M 极为正极,二氧化碳和氢离子都在正极放电,CO2发生的电极反应为:3CO2+18H++18e-
=CH3CH(OH)CH3+5H2O,每产生60g 异丙醇物质的量
,由于还存在氢离子放电,则电路中
转移的电子大于18mol,N 极只发生
,则生成大于4.5mol 氧气,质量大于
4.5mol×32g/mol=144g 氧气,D 错误;
13
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答案选D。
9.(2024·安徽池州·二模)据报道某新型镁-锂双离子二次电池如下图所示。下列说法正确的是
A.放电时,
移动方向从右往左
B.充电时,M 与外电源正极相连
C.放电时,N 极反应为:
D.充电时,若外电路有
电子转移,阴极室的溶液的质量减少1.0g
【答案】D
【解析】A.放电时Mg 作负极,电极反应式为Mg-2e-=Mg2+,根据溶液呈电中性,Li+由左向右移动,
平衡电荷, A 错误;
B.放电时右侧为正极,充电时N 与外电源正极相连,B 错误;
C.放电时,N 是正极发生还原反应,电极反应式为Li1-xFePO4+xLi++xe-=LiFePO4,故C 错误;
D.充电时,导线上每通过0.2mol e-,左室中就有0.1mol Mg2+放电生成Mg,同时又有0.2mol Li+从右室移
向左室,故左室溶液质量减少:0.1mol×24g/mol-0.2mol×7g/mol=1.0g,D 正确;
故选D。
10.(2024·河南周口·二模)钙钛矿太阳能电池与锂硫电池集成,可实现太阳能直接对锂硫电池充电,其
原理如图1 所示。碳电极为共享电极,导电玻璃FTO 基底上涂
作为电子传输层。充电时,钙钛矿层吸
收太阳光产生光生电子(
)和空穴(
),分离后输送到两个电极上。一种钙钛矿太阳能电池材料的晶胞结
构如图2 所示,已知
,
。
下列说法正确的是
14
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A.共享碳电极为钙钛矿太阳能电池的负极
B.锂硫电池放电时,
由含硫层迁移至金属锂电极
C.充电时,共享碳电极上电极反应式为
D.该钙钛矿晶体的密度为
【答案】D
【分析】由图1 可知,锂硫电池,金属锂为负极,硫在正极反应,钙钛矿太阳能电池与锂硫电池集成,可
实现太阳能直接对锂硫电池充电,共享碳电极包含硫层,故为二者的正极,放电时,锂硫电池负极反应为
,正极反应为
,据此分析解题。
【解析】A.根据分析,共享碳电极为正极,A 错误;
B.原电池放电时,阳离子移向正极,故
向硫层迁移,B 错误;
C.充电时,阳极失电子发生氧化反应,故共享碳电极上电极反应式为
,C 错误;
D.由图2 可知,1 个晶胞中含有
个数为1,含有
个数为
,含有
个数为
,
则该晶胞的密度为
,D 正确;
答案选D。
题型三 电解池
1.(2024·广西·二模)铬酸钠(
)主要用于有机合成氧化剂、印染剂等。现以铅蓄电池为电源,
用电渗析法分离回收混合物浆液中的
的装置如图所示,下列对分离过程的相关判断错误的是
A.铅蓄电池的正极反应为:
B.电解一段时间后,乙池有可能得到含
和
的混合液
C.电极b 连接铅蓄电池负极,甲池中放出的气体为氧气
D.若电路中通过
,理论上铅蓄电池负极增重9.6g
【答案】C
【解析】A.铅蓄电池的正极材料为二氧化铅,发生还原反应生成硫酸铅,电极反应为:
15
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,A 正确;
B.该电解装置中阴离子向惰性电极b 移动,阳离子向惰性电极a 移动,故电极a 为阴极,电极b 为阳极。电
极b 上发生反应:4OH--4e- =O2↑+2H2O,当乙池中碱性减弱时,
该可逆反
应正向移动,
的含量增加,乙池有可能得到含
和
的混合液,B 正确;
C.电极b 为阳极,连接铅蓄电池正极,电极a 为阴极,电极a 上发生反应:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,所以甲池
中放出的气体为氢气,故C 错误;
D.铅蓄电池负极反应为:
,电路中通过0.2mole-,理论上负极增加质量为0.1mol
的质量,为9.6g,D 正确;
2.(2024·贵州黔东南·二模)某团队直接将室温下的空气[V(N2):V(O2)=4:1]转化为硝酸(装置如图所示)。
下列叙述错误的是
已知:b 极的电极总反应式为3O2+N2+2H++2e-=2HNO3
A.a 极为阳极,产生的O2可导入b 极区作原料
B. H2O2和H2N2O2均是中间产物
C.生成 H2N2O2的反应方程式为H2O2+N2
H2N2O2
D.每制得63gHNO3,阴极还需通入1mol O2
【答案】D
【分析】由题干装置图并结合已知信息:b 极的电极总反应式为3O2+N2+2H++2e-=2HNO3可知,b 极为阴
极,a 电极为阳极,电极反应为:2H2O-4e-=4H++O2↑,据此分析解题。
【解析】A.由分析可知,a 极为阳极,电极反应为:2H2O-4e-=4H++O2↑,产生的O2可导入b 极区作原
料,A 正确;
B.由题干图示信息可知,反应过程中的确存在H2O2和H2N2O2,但不是最终产物HNO3,故H2O2和H2N2O2
均是中间产物,B 正确;
C.由题干图示信息可知,H2O2和N2在Fe2+催化下能生成H2N2O2,故该反应的反应方程式为H2O2+N2
H2N2O2,C 正确;
D.根据b 电极总反应式3O2+N2+2H++2e-=2HNO3可知,每制得63gHNO3即
=1molHNO3,需消耗
1.5molO2,电路上转移电子为1mol,则阳极上能够产生的O2为0.25mol,故阴极还需通入
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1.5mol-0.25mol=1.25molO2,D 错误;
故答案为:D。
3.(2024·江苏南京·二模)一种电解乙酰基吡嗪废水中的
制备
的电化学装置如题
9 图所示。下列说法正确的是
A.石墨电极与直流电源正极相连
B.电解时,铂网电极附近pH 增大
C.离子交换膜应选择性透过阴离子
D.阴极上的电极反应为
【答案】B
【分析】电解乙酰基吡嗪废水中的
制备
,由图可知,铂网电极上
失去
电子发生氧化反应生成
,为阳极,则石墨电极为阴极;
【解析】A.石墨电极为阴极,与直流电源负极相连,A 错误;
B.电解时,铂网电极为阳极,
失去电子发生氧化反应生成
,电极反应式为
,阴极反应式为
,则右侧氢离子通过阳离子交换进入左侧,使得铂网电极
附近pH 增大,B 正确;
C.由B 分析可知,离子交换膜应选择性透过氢离子,C 错误;
D.阴极上的电极反应为
,D 错误;
故选B。
4.(2024·江西赣州·二模)利用可再生能源驱动耦合电催化HCHO 氧化与CO2还原,同步实现CO2与
HCHO 高效转化为高附加值的化学产品,可有效消除酸性工业废水中的甲醛,减少碳排放,实现碳中和。
耦合电催化反应系统原理如图所示。
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下列说法正确的是
A.电源a 极为正极,
通过质子交换膜从右侧移向左侧
B.阳极的电极反应式为:
C.外电路转移
时,理论上可消除废水中0.5molHCHO
D.电解生成1molHCOOH,理论上可消耗标准状况下
【答案】C
【分析】由题干电解池装置图可知,碳纸负载MnO2纳米片中HCHO 转化为HCOOH,发生氧化反应,故
为阳极,电极反应为:HCHO+H2O-2e-=HCOOH+2H+,即电源b 电极为正极,Cu 箔负载Cu 纳米绒为阴
极,发生还原反应,电极反应为:CO2+2H++2e-=HCOOH,据此分析解题。
【解析】A.由分析可知,电源b 电极为正极,电源a 极为负极,H+通过质子交换膜从左侧阳极区移向右
侧阴极区,A 错误;
B.由分析可知,阳极发生氧化反应,阳极的电极反应式为:HCHO+H2O-2e-=HCOOH+2H+,B 错误;
C.由分析可知,阳极区发生的电极反应为:HCHO+H2O-2e-=HCOOH+2H+,根据电子守恒可知,外电路
转移
时,理论上可消除废水中0.5molHCHO,C 正确;
D.由题干信息可知,阳极区生成HCOOH,阴极区也能生成HCOOH,结合电极反应式HCHO+H2O-2e-
=HCOOH+2H+、CO2+2H++2e-=HCOOH 可知,电解生成1molHCOOH,理论上可消耗0.5molCO2,则其标
准状况下的体积为:0.5mol×22.4L/mol=11.2L,D 错误;
故答案为:C。
5.(2024·江西九江·二模)我国科学家设计了
与氯碱耦合电解池装置如图。这种方法的优点是可以得
到氯气和氢氧化钠,实现与氯碱工业的联合。下列说法正确的是
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A.离子交换膜为阴离子交换膜
B.工作一段时间阴极附近溶液的pH 减小
C.电解总化学反应方程式为:
D.标准状况下,每生成2.24L
,溶液中通过的电子为0.2mol
【答案】C
【分析】由图示可知,阴极的电极反应式为:
,阳极的电极反应式为:
,由此分析回答;
【解析】A.阴极区域生成OH-,Na+从阳极区域通过交换膜进入阴极区,所以该离子交换膜只能让阳离子
通过,不能让阴离子通过,采用阳离子交换膜,可以提高NaOH 的产量和纯度,A 错误;
B.工作一段时间阴极产生
,阴极附近pH 变大,B 错误;
C.电解总化学反应方程式为:
,C 正确;
D.电子不能通过溶液,D 错误;
故选C。
6.(2024·甘肃白银·三模)一种应用间接电氧化红曲红(M)合成新型红曲黄色素(N)的装置如图。下
列说法正确的是
已知:由M 到N 的反应可表示为
(已配平)。
A.该合成方法中的能量转换形式是化学能全部转化为电能
B.b 极为阳极,电极反应式为
C.理论a 极上生成的氧气与b 极上消耗的氧气的质量之比为
D.反应前后
保持不变
【答案】C
【分析】由题干电解池装置图可知,a 极发生氧化反应,电极反应为:4OH--4e-=O2↑+2H2O,则a 极为阳
极,b 极为阴极,发生还原反应,电极反应为:2H++O2+2e-=H2O2,然后H2O2把
转化为
,M 将
又还原为
,据此分析解题。
【解析】A.电解池工作时,电能不可能完全转化为化学能,故该合成方法中的能量转换形式是电能转化
为化学能和热能等,A 错误;
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B.由分析可知,b 极为阴极,电极反应式为
,B 错误;
C.根据电子守恒可知,a 极电极反应为:4OH--4e-=O2↑+2H2O,b 极电极反应为:2H++O2+2e-=H2O2,故理
论a 极上生成的氧气与b 极上消耗的氧气的质量之比为
,C 正确;
D.由题干图示信息可知,根据反应H2O2+
=
+H2O,
,反应中阴极区产生
H2O,即反应后
变小,D 错误;
故答案为:C。
7.(2024·黑龙江·二模)英国剑桥大学模拟“人工树叶”电化学实验装置如图所示,该装置能将
和
转化为
和燃料(
)。下列说法正确的是
A.
中心原子采取
杂化
B.b 电极电势低于a 电极
C.该装置工作时,H⁺从b 极区向a 极区迁移
D.每生成1 mol
有44 g
被还原
【答案】C
【分析】该装置是电解池装置,b 极连接电源正极,b 极为阳极, b 极水转化成氧气,O 元素的化合价升
高,发生失电子的氧化反应,a 极为阴极,CO2得电子发生还原反应生成C3H8O;
【解析】A.
中心C 原子价层电子对数为
,采取sp 杂化,故A 错误;
B.b 极为阳极,a 极为阴极,b 电极电势高于a 电极,故B 错误;
C.该装置工作时为电解池,b 极发生氧化反应,则b 极为阳极,a 极为阴极,电解池中阳离子由阳极流向
阴极,即H+从b 极区向a 极区迁移,故C 正确;
D.电池总的方程式为6CO2+8H2O=2C3H8O+9O2,即生成9mol 氧气,阴极有6mol 二氧化碳被还原,也就
是生成1mol 氧气,阴极有
mol 二氧化碳被还原,其质量为
mol ×44g/mol=
g,故D 错误;
故选C。
8.(2024·黑龙江哈尔滨·三模)羟基自由基
具有很强的氧化性,能将苯酚氧化为
和
。我国
20
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科学家开发出如图所示装置,能实现制备氢气、处理含苯酚废水二位一体。下列说法正确的是
A.d 电极的电极反应式:
B.再生池中发生的反应:
C.a 为电源负极,m 为阴离子交换膜,
能增强导电性
D.气体X 与Y 在相同条件下的体积比为
【答案】A
【分析】c 电极发生反应V3++e-=V2+,得电子被还原,所以c 是阴极,a 是负极,b 是正极,d 是阳极,结合
图示,电极反应中产生羟基自由基(·OH)和H+,没有生成氧气,电极反应:
。据此分
析作答。
【解析】A.根据分析,d 电极的电极反应式:
,A 正确;
B.题中所给反应未配平,B 错误;
C.根据分析,a 为电源负极,
比起纯水,能增强溶液的导电性,d 电极的电极反应式:
,产生的H+经阳离子交换膜移向阴极,故 m 为阳离子交换膜,C 错误;
D.根据
,产生1mol 气体H2,需要消耗V2+2mol,对应c 电极发生反应V3+
+e-=V2+,则转移电子数为2mol,根据
,则产生的
为2mol,根据反应
,生成CO2为
mol,所以两种气体体积比为1∶
=7 3∶,D 错误;
故选A。
9.(2024·黑龙江哈尔滨·模拟预测)水系双离子电池原理如图所示,下列有关叙述正确的是
21
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A.放电时,电极a 作电源的正极,Cu3(PO4)2发生氧化反应最终变为Cu
B.充电时,水系电池中,a 电极附近溶液的pH 增大
C.充电时,b 电极上的电极反应式为
D.当0.5mol Cu3(PO4)2完全放电时,则b 电极质量减轻69g
【答案】D
【分析】由图可知,放电时为原电池,a 极上Cu3(PO4)2→Cu2O→Cu、发生得电子的还原反应,b 极上
Na0.44MnO2→Na0.44-xMnO2、发生失电子的氧化反应,则a 极为正极、b 极为负极,负极反应式为Na0.44MnO2-
xe-═Na0.44-xMnO2+xNa+,充电时为电解池,原电池的正负极分别与电源的正负极相接,即a 极为阳极、b 极
为阴极,阴阳极反应与负正极反应相反,据此分析解答。
【解析】A.放电时为原电池,a 极为正极、b 极为负极,Cu3(PO4)2发生还原反应最终变为Cu,故A 错
误;
B.充电时为电解池,a 极为阳极、b 极为阴极,阳极电极反应式为:
,阳极
附近的碱性减弱,故B 错误;
C.充电时为电解池,a 极为阳极、b 极为阴极,阴极反应式为:
,
故C 错误;
D.放电时为原电池,a 极上Cu3(PO4)2→Cu2O→Cu,则0.5molCu3(PO4)2完全放电时,转移电子3mol,有
3molNa+发生迁移,则b 电极质量减轻3mol×23g/mol=69g,故D 正确;
故选D。
10.(2024·安徽合肥·三模)工业上在600℃时电解含40% NaCl 和60% CaCl2的混合电解液制取金属钠的
电解槽如图所示,下列说法错误的是
22
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A.使用混合电解液的目的是为了降低NaCl 熔点
B.网状隔膜用于防止生成的Cl2和Na 相互反应
C.理论上,每转移
,生成1mol Cl2
D.若用串联的铅酸电池组电解NaCl 制取Na,则PbO2极接石墨极
【答案】C
【分析】电解池中放电顺序:Cl->OH-、H+>金属离子,阳极反应式:
,阴极为水放电生成
氢气;
【解析】A.CaCl2和NaCl 混合,可降低NaCl 的熔点,A 项正确;
B.网状隔膜用于隔离阳极产物与阴极产物,防止Cl2与Na 发生反应,B 项正确;
C.阳极反应式:
,故转移
,理论上生成0.5mol Cl2,C 项错误;
D.PbO2作为铅酸电池的正极,应与石墨阳极连接,D 项正确;
故选C。
题型四 新型电池
1.(2024·江西上饶·二模)高电压水系锌—有机混合液流电池的装置如图所示。下列说法正确的是
A.放电时负极区溶液pH 增大
B.放电时正极反应式为
23
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C.充电时电路中每转移1mol 电子,理论上阴极增重32.5g
D.充电时中性电解质NaCl 的浓度增大
【答案】C
【分析】高电压水系锌-有机混合液流电池工作原理为:放电时为原电池,金属Zn 发生失电子的氧化反应
生成Zn2+,为负极,则FQ 所在电极为正极,正极反应式为FQ+2e-+2H+=FQH2,负极反应式为Zn-2e-
+4OH-=
;充电时为电解池,原电池的正负极连接电源的正负极,阴阳极的电极反应与原电池的
负正极的反应式相反,电解质中阳离子移向阴极、阴离子移向阳极,据此分析解答。
【解析】A.放电时为原电池,金属Zn 为负极,负极反应式为Zn-2e-+4OH-=
,消耗OH-,负
极区溶液pH 减小,故A 错误;
B.放电时为原电池,正极上还原反应,电极反应式为FQ+2e-+2H+=FQH2,故B 错误;
C.充电时为电解池,负极即阴极上发生还原反应,电极反应为
+2e-=Zn+4OH-,转移1mol 电
子,则理论上负极增重32.5g,故C 正确;
D.充电时电解池,电解质中阳离子移向阴极、阴离子移向阳极,NaCl 溶液中的钠离子和氯离子分别发生
定向移动,即电解质NaCl 的浓度减小,故D 错误,
故选C。
2.(2024·江西南昌·二模)“大气固碳”的锂电池装置(如图所示)原理为:
。下
列说法错误的是
A.充电时,电极A 接电源的负极
B.聚合物电解质膜只允许锂离子通过
C.放电时,若电路中转移
个电子,右室质量增加
D.放电时,若
气体参加反应,则电路中转移电子的数目为
【答案】C
【分析】由原理和图知,电极A 为负极,电极反应式为
,电极B 为正极,电极反应式为
,据此回答。
【解析】A.放电时,电极A 为负极,充电时,电极A 接电源的负极,A 正确;
B.锂离子在负极生成,在正极参与反应,故聚合物电解质膜只允许锂离子通过,B 正确;
C.放电时,若电路中转移
个电子,右室质量增加
,C 错误;
24
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D.由
知,若
气体参加反应,则电路中转移电子的数目为
,
D 正确;
故选C。
3.(2024·江西萍乡·二模)锂离子电池及其迭代产品依然是目前世界上主流的手机电池。科学家近期研发
的一种新型的Ca—LiFePO4可充电电池的原理示意图如图,电池反应为:
,下列说法正确的是
A.放电时,钙电极为负极,发生还原反应
B.充电时,
/
电极的电极反应式为
C.锂离子导体膜的作用是允许Li+和水分子通过,同时保证Li+定向移动以形成电流
D.充电时,当转移0.2mol 电子时,理论上阴极室中电解质的质量减轻4.0g
【答案】B
【分析】放电时,Ca 失电子转化为Ca2+,则钙电极为负极,
/
电极为正极;充电时,钙
电极为阴极,
/
电极为阳极。
【解析】A.由分析可知,放电时,钙电极为负极,失电子发生氧化反应,A 不正确;
B.充电时,
/
电极为阳极,
失电子转化为
和Li+,电极反应式为
,B 正确;
C.Ca 的金属性强,能与水发生剧烈反应,所以LiPF6-LiAsF6为非水电解质,锂离子导体膜不允许水分子
通过,锂离子导体膜允许Li+通过,其主要作用是允许Li+定向移动,构成闭合回路,从而形成电流,C 不
正确;
D.充电时,当转移0.2mol 电子时,理论上阴极室电解质中0.1mol Ca2+得电子生成0.1mol Ca,同时迁移入
Li+0.2mol,质量减轻0.1mol×40g/mol-0.2mol×7g/mol=2.6g,D 不正确;
故选B。
4.(2024·吉林长春·模拟预测)一种可充电锌—空气电池放电时的工作原理如下图所示。已知:室溶液
中,锌主要以
的形式存在,并存在电离平衡
。下列
说法错误的是
25
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A.放电时,
室中的
通过阴离子交换膜进入室
B.放电时,室溶液中
浓度增大
C.充电时,每生成
,
室溶液质量理论上减少
D.充电时,
电极的电极反应为
【答案】C
【分析】已知:室溶液中,锌主要以
的形式存在,则锌为负极,发生氧化反应,电极反应
式为
,右边电极为正极,发生还原反应,电极反应式为O2+4e−
+2H2O=4OH−。
【解析】A.放电时,阳离子移向正极,阴离子移向负极,,
室中的Na+通过阳离子交换膜进入Ⅲ室,
室中的Cl−通过阴离子交换膜进入室,A 正确;
B.Zn 电极为负极,电极反应式为
,
浓度增大,电离平衡
正向移动,导致室溶液中
浓度增大,B 正
确;
C.充电时,Pt/C 电极为阳极,电极反应式为4OH--4e−=O2↑+2H2O,每生成1molO2转移4mol 电子,同时有
4molNa+通过阳离子交换膜进入Ⅱ室,Ⅲ室溶液质量理论上减少32g+4mol×23g⋅mol−1=124g,故充电时,每
生成0.2molO2,Ⅲ室溶液质量理论上减少24.8g,C 错误;
D.充电时,
电极是阴极,发生还原反应,电极反应为
,D 正确;
故选C。
5.(2024·吉林长春·三模)科学家提出一种基于电催化多硫化物循环的自供能产氢体系(如下图所示),通
过将锌-多硫化物电池与电解制氢装置集成,最大化利用了间歇性太阳光,实现日夜不间断的自供电的H2
生产。下列说法错误的是
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A.锌-多硫化物电池日间做电解池,夜间做电池
B.夜间工作时,应将电极ac、bd 分别连接
C.日间工作时,b 极的电极反应式为
D.H2生产装置中可以使用钠离子交换膜
【答案】B
【解析】A.白天可利用太阳能电池给左侧锌一多硫化物电池充电,实现电能向化学能的转化,夜间作电
源,给H2装置充电,电解反应产生H2,A 正确;
B.夜间工作时,左侧锌一多硫化物电池作电源,H2生产装置为电解池。d 电极发生2H2O+2e-=H2↑+2OH-,
d 电极为阴极,发生还原反应,故d 电极应连接a 电极(即Zn 电极,电源负极),故a、d 相连,b、c 相连,
B 错误;
C.白天工作时,锌一多硫化物电池处于充电状态。b 电极是阳极,发生氧化反应,电极反应式为:
,C 正确;
D.H2 生成装置可以使用Na+交换膜,①如果使用Na+交换膜,阴报区发生反应:2H2O+2e-= H2↑+2OH-,
Na+向阴极区迁移,得到较纯净的NaOH 溶液,可供循环利用。②如果不使用Na+交换膜,交换膜, 显然
H2生产装置电解液一般仍为NaOH、Na2S 的混合溶液,故H2生产装置中可以使用钠离子交换膜,D 正确;
故合理选项是B。
6.(2024·黑龙江齐齐哈尔·三模)一种以钒基氧化物(V6H13)为正极材料的水系锌离子电池的工作原理如图
所示。下列说法正确的是
A.放电过程中,
向
极一侧移动
B.放电时,
极电势高于
极电势
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C.充电时,
极与外接直流电源负极相连
D.充电时,阳极发生的电极反应可能为
【答案】D
【分析】放电时Zn 为负极,电极反应为Zn-2e-=Zn2+,钒基氧化物为正极;充电时Zn 为阴极,钒基氧化物
为阳极。
【解析】A.放电时,钒基氧化物(V6O13)为正极,Zn 极为负极,负极Zn 失去电子生成Zn2+进入溶液,放电
过程中,Zn2+通过阳离子交换膜向V6O13极一侧移动,A 项错误;
B.放电时,正极电势高于负极电势,故放电时,V6O13极电势高于Zn 极电势,B 项错误;
C.充电时,V6O13极作阳极,与外接直流电源正极相连,C 项错误;
D.充电时,阳极
失电子生成V6O13和Zn2+,发生的电极反应可能为
-2xe-=V6O13+xZn2+,
D 项正确;
答案选D。
7.(2024·安徽·模拟预测)三维骨架结构的KFeC2O4F 材料具有优异的储钾性能,且该材料成本低廉、合
成简单、热稳定性良好,可用于钾离子全电池的正极材料。一种钾离子全电池放电时的工作原理如图所
示:
已知充放电时KFeC2O4F 中氧化还原电对为
。下列有关说法正确的是
A.放电时,电流流向:Al(X)→电解液→Al(Y)
B.放电时,Al(X)电极的电极反应式:
C.充电时,Al(X)电极的电势低于Al(Y)电极的电势
D.充电时,外电路中每转移1 mol 电子,有39 g
从正极材料中脱出
【答案】D
【分析】由题干装置图中K+的移动方向可知,该装置放电时K+由右往左移动,即Al(X)为正极,电极反应
为:K++FeC2O4F+e-= KFeC2O4F,Al(Y)为负极,电极反应为:Al-3e-=Al3+,据此分析解题。
【解析】A.由分析可知,放电时,Al(X)为正极,Al(Y)为负极,故电流流向:Al(X)
导线
Al(Y)
电解液
Al(X),A 错误;
B.由分析可知,放电时,Al(X)电极的电极反应式:K++FeC2O4F+e-= KFeC2O4F,B 错误;
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C.由分析可知,放电时,Al(X)为正极,Al(Y)为负极,则充电时, Al(X)为阳极,Al(Y)为阴极,故Al(X)
电极的电势高于Al(Y)电极的电势,C 错误;
D.由分析可知,充电时,Al(X)为阳极,电极反应为:KFeC2O4F -e-=K++FeC2O4F,根据电子守恒可知,外
电路中每转移1 mol 电子,有1mol 即39 g K+从正极材料中脱出,D 正确;
故答案为:D。
8.(2024·安徽·模拟预测)2023 年12 月我国大连化学物理研究所率先研究出镁锂双盐电池,工作原理如
图所示,放电时b 极转化关系为:
。下列说法正确的是
A.该电池放电时,
失去电子转化为
并迁移到极
B.放电时正极反应式为
C.该电池电解质溶液需要加入氢氧化钠以提高电解质的导电性,降低电池内阻
D.该电池充电时,若通过电路转移电子的物质的量为
,正负极质量变化正好相等
【答案】B
【分析】镁锂双盐电池的工作原理为:放电时,电池负极材料金属镁失去电子生成
,电解液中的
得到电子嵌入正极材料,达到电荷平衡;充电时,电池正极材料中
失去电子,生成
,电解液中
的
得到电子沉积到金属镁负极上去,再次达到电荷平衡。据此分析作答。
【解析】A.放电时是
失去电子而不是
失去电子,A 错误;
B.放电时负极反应为
,正极反应为
,B 正确;
C.如果加入
就会生成
沉淀,不能提高导电性,C 错误;
D.充电时a 极反应:
,b 极反应:
,当通过电子
时,a 极增
加
,b 极减少
,故质量变化不等,D 错误。
9.(2024·安徽·二模)新型Li-Mg 双离子可充电电池是一种高效、低成本的储能电池,其工作原理如图所
示。下列说法错误的是
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A.放电时,电极a 发生氧化反应
B.放电时,电极b 反应为:
C.充电时,II 室
溶液的浓度不变
D.充电时,电极a 质量增加24g,电极b 质量理论上减少7g
【答案】D
【分析】放电时为原电池,Mg 电极为负极,负极反应式为Mg-2e-=Mg2+,电极b 的反应为Li1-xFePO4+xLi+
+xe-═LiFePO4,发生得电子的还原反应,原电池工作时阳离子移向正极;充电时为电解池,原电池正极与
外加电源的正极相连、作阳极,负极与电源负极相连、作阴极。
【解析】A.放电时,电极a 是负极,负极反应式为Mg-2e-=Mg2+,发生氧化反应,A 项正确;
B.电极b 是正极,反应为:
,B 项正确;
C.充电时,II 室生成的
和向I 室迁移的
数目相同,
溶液的浓度不变,C 项正确;
D.充电时,电极a 质量增加24g,生成1mol Mg,转移2mol
,电极b 理论上减少2mol
,质量减少
14g,D 项错误;
故选D。
10.(2024·河南·二模)全固态锂金属电池具有更高比能和更高安全性。我国科研团队设计了基于LLZ-
TO@Ag 复合层负极改性的硫化物全固态锂电池,结构如图,放电时电池反应:
。下列说法不正确的是
A.充电时,电流流向为电源→b 极→固态电解质→a 极
B.放电时,
流向为a 极→复合层→固态电解质→b 极
C.充电时,b 极的电极反应为
D.放电前两电极质量相等,放电过程中,当两电极质量差值为1.4g 时,电路中转移0.2mol
【答案】D
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【分析】放电时,a 极为负极,电极反应为Li-e−=Li+,b 极为正极,电极反应为:Li1-aNixCoyMnzO2+aLi++ae-
=LiNixCoyMnzO2,充电时,a 极为阴极,b 极为阳极,据此回答。
【解析】A.充电时,电流流向为电源→阳极→固态电解质→阴极,A 正确;
B.放电时阳离子经电解质流向正极b,B 正确;
C.充电时b 极为阳极,电极反应为LiNixCoyMnzO2-ae-=Li1-aNixCoyMnzO2+aLi+,C 正确;
D.放电时a 极为负极,电极反应为Li-e−=Li+,b 极为正极,电极反应为:Li1-aNixCoyMnzO2+aLi++ae-
=LiNixCoyMnzO2,当两电极质量差值为1.4g 时,即负极减小0.7g,正极增加0.7g,转移0.1mol 电子,D 错
误;
故选D。
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