文档内容
热点题型·选择题攻略
题型 14 电解质溶液
目 录
题型综述
解题攻略
题组01 无图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析
题组02 无图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化的分析
题组03 依据图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析
题组04 依据图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化图的分析
题组05 依据图像的可溶性溶质和难溶性溶质在溶液中微粒变化图像的分析
高考练场
水溶液中的离子平衡是化学反应原理摸块中的重要章节,涉及宏观辨识与微观探析,变化观念与平衡
思想以及证据推理与模型认知等多重学科素养,属于高考中的常考经典题型,在近几年的高考中主要是以
电解质溶液曲线变化为载体,考查电离平衡常数、水解平衡常数、溶度积的计算,指示剂的选择,对水的
电离平衡的影响,溶液中粒子浓度的大小关系,以及外界条件对电离平衡、水解平衡、溶解平衡的影响,
从高考命题的变化趋势来看,溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。此类题目
考查的内容既与盐的水解有关,又与弱电解质的电离平衡有关。题目不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序,
而且还侧重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的考查,从而使题目具有一定的综合
性、灵活性和技巧性。题型为选择题,难度较大,作为选择题中压轴题出现,根据对近年来高考试题的分
析来看,依据研究对象及呈现方式不同。可将三专题分为5个题组,一是无图像的可溶性溶质在溶液中微
粒变化的分析;二是无图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化的分析;三是依据图像的可溶性溶质在溶液中
微粒变化的分析;四是依据图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化图的分析;五是依据图像的可溶性溶质和
难溶性溶质在溶液中微粒变化图像的分析。题组 01 无图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析
【例1-1】(2024·天津卷)甲胺 水溶液中存在以下平衡: 。
已知: 时, 的 , 的 。下列说法错误的是
A. 的
B. 溶液中存在
C. 时, 溶液与 溶液相比, 溶液中的 小
D. 溶液与相同浓度的 溶液以任意比例混合,混合液中存在
【答案】C
【解析】A.由 的电离方程式可知, 的 ,A正确;B.由
的电离方程式及电荷守恒可知, 溶液中存在 ,B正确;
C.由 的 , 的 ,碱性 ,由越弱越水解
可得, 时, 溶液与 溶液相比, 溶液中的 大,C错
误;D. 溶液与相同浓度的 溶液以任意比例混合,由物料守恒得,混合液中
存在 ,D正确;故选C。
【例1-2】(2024·重庆卷)某兴趣小组探究 的生成过程。若向
溶液中逐滴加入 氨水,则下列说法正确的是
A.产生少量沉淀时( ),溶液中
B.产生大量沉淀时( ),溶液中
C.沉淀部分溶解时,溶液中
D.沉淀完全溶解时,溶液中
【答案】C
【分析】在Cu(NO ) 溶液中逐滴加入氨水的反应方程式为:①Cu(NO ) + 2NH •H O=
3 2 3 2 3 2
Cu(OH) ↓+2NHNO ;②Cu(OH) + 4NH •H O = [Cu(NH )](OH) +4H O,③总反应
2 4 3 2 3 2 3 4 2 2
Cu(NO )+4NH•H O=[Cu(NH )](NO )+4H O,据此回答。
3 2 3 2 3 4 3 2 2
【解析】A.产生少量沉淀时(pH = 4.8),按照反应①处理,溶液中的溶质为Cu(NO )、NH NO ,NH NO
3 2 4 3 4 3在水溶液中完全电离,溶液呈酸性,溶液中 很小,则溶液中 > ,A错误;B.产生
大量沉淀时(pH= 6.0),按照反应①处理,溶液中的溶质为Cu(NO )、NH NO ,Cu(NO )、NH NO 都电离
3 2 4 3 3 2 4 3
出 ,只有NH NO 电离出 ,所以 < ,B错误;C.沉淀部分溶解时,按照
4 3
反应②③处理,溶液中的溶质为NH NO 、[Cu(NH )](NO ),NH NO 完全电离出 ,Cu(OH) 、
4 3 3 4 3 2 4 3 2
[Cu(NH )](NO ) 电离出的c(Cu2+)很小,所以溶液中c(Cu2+) < , C正确;D.沉淀完全溶解时,
3 4 3 2
按照反应③处理,溶液中的溶质为[Cu(NH )](NO ),[Cu(NH )]2+ 部分水解, 不水解,所以溶液中
3 4 3 2 3 4
2c([Cu(NH )]2+) < ,D错误;故答案选:C。
3 4
【提分秘籍】
1、判断弱电解质的三个思维角度
1)弱电解质的定义,即弱电解质不能完全电离,如测0.1 mol·L-1的CHCOOH溶液的pH>1。
3
2)弱电解质溶液中存在电离平衡,条件改变,平衡移动,如 pH=1的CHCOOH加水稀释10倍后,
3
17。
2、弱电解质的判断方法
(1)在相同浓度、相同温度下,与强电解质溶液做导电性对比实验。
(2)浓度与pH的关系。如0.1 mol·L-1 CHCOOH溶液的pH>1,则可证明CHCOOH是弱电解质。
3 3
(3)测定对应盐溶液的酸碱性。如CHCOONa溶液呈碱性,则可证明CHCOOH是弱酸。
3 3
(4)稀释前后溶液的pH与稀释倍数的关系。例如,将pH=2的酸溶液稀释至原体积的1 000倍,若pH
小于5,则证明该酸为弱酸;若pH为5,则证明该酸为强酸。
(5)通过电离常数比较,电离常数越大,弱酸(或弱碱)酸性(或碱性)相对较强。
3、溶液酸碱性的判断
1)根据电离常数判断
(1)弱酸(碱)与其相应盐(1∶1)混合:比较K 或K 与K 的相对大小
a b h
(2)弱酸的酸式盐:比较水解程度(K )和电离程度(K )的相对大小
h2 a2
(3)弱酸弱碱盐:比较K 和K 的相对大小
h阳 h阴
2)根据微粒浓度判断
(1)NaHA溶液中:c(HA)>c(A2-),则溶液呈碱性
2
(2)MA溶液中:c(M+)>c(A-),则溶液呈碱性
(3)HA+NaB(1∶1)溶液中:c(HA)>c(B-),则溶液呈碱性
3)根据酸碱混合后所得物质判断
(1)等浓度等体积的醋酸和烧碱混合,则溶液呈碱性(2)等浓度等体积的氨水和盐酸混合,则溶液呈酸性
(3)pH之和等于14的盐酸和烧碱等体积混合,则溶液呈中性
(4)pH之和等于14的醋酸和烧碱等体积混合,则溶液呈酸性
(5)pH之和等于14的氨水和盐酸等体积混合,则溶液呈碱性
4)四种常考混合溶液的酸碱性
(1)CHCOOH与CHCOONa等浓度时:CHCOOH的电离程度大于CHCOO-的水解程度,等体积混合
3 3 3 3
后溶液呈酸性。
(2)NH Cl和NH ·HO等浓度时:NH ·HO的电离程度大于NH +的水解程度,等体积混合后溶液呈碱
4 3 2 3 2 4
性。
(3)HCN与NaCN等浓度时:CN-的水解程度大于HCN的电离程度,等体积混合后溶液呈碱性。
(4)NaCO 与NaHCO 等浓度时:由于CO2-的水解程度大于HCO -的水解程度,所以等体积混合后c
2 3 3 3 3
(HCO -)>c(CO2-)>c(OH-)>c(H+)。
3 3
4、溶液中微粒浓度的等量关系
1)电荷守恒
(1)含义:阳离子所带的正电荷总数与阴离子所带的负电荷总数相等
(2)系数:电荷数
(3)特点:只含离子,与物质的种类、比例、是否反应无关,只与离子的种类有关
(4)判断:先看系数是否正确,再看离子是否齐全
2)物料守恒
(1)含义
①原始物质中某些微粒间存在特定的比例关系
②溶液中所有含某元素或原子团的微粒的浓度之和等于某一特定的数值
(2)系数:按照比例确定
(3)特点:一定没有H+和OH-,与比例有关,与是否反应无关
(4)判断:先看比例是否正确,再看微粒是否齐全
3)质子守恒
(1)含义:水电离出的c(H+)和c(OH-)相等
(2)表达式:c(OH-)+c(OH-) -c(OH-) =c(H+)+c(H+) -c(H+)
消耗 外来 消耗 外来
(3)系数:变化量
(4)特点:一定有H+和OH-,还有分子(5)混合液中质子守恒=电荷守恒与物料守恒消不变或特定的离子
(6)判断:先根据变化量确定系数是否正确,再看微粒方向是否正确
如:0.1 mol·L-1的NaCO 溶液中各粒子浓度的关系:
2 3
①大小关系:c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(HCO)>c(H+)。
②物料守恒:c(Na+)=2[c(CO)+c(HCO)+c(H CO)]。
2 3
③电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+c(OH-)+2c(CO)。
④质子守恒:c(OH-)=c(H+)+2c(H CO)+c(HCO)。
2 3
5、溶液中微粒浓度的不等量关系
1)三个原则
(1)原始物质中微粒浓度大
①盐在溶液中主要以离子形式存在
②弱酸或弱碱在溶液中主要以分子形式存在
(2)化学式中个数多的微粒浓度大
(3)主要反应生成的微粒浓度大
2)一个忽略:弱酸(碱)及其相应盐的混合物,相互抑制,忽略程度小的平衡
(1)CHCOONa+CHCOOH(1∶1)
3 3
①酸碱性:酸性,电离>水解,忽略水解
②大小关系:c(CHCOO-)>c(Na+)>c(CHCOOH)>c(H+)>c(OH-)
3 3
(2)NH Cl和NH ·H O(1∶1)
4 3 2
①酸碱性:碱性,电离>水解,忽略水解
②大小关系:c(NH +)>c(Cl-)>c(NH ·H O)>c(OH-)>c(H+)
4 3 2
(3)HCN和NaCN(1∶1)
①酸碱性:碱性,电离<水解,忽略电离
②大小关系:c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)
(4)pH=3的一元弱酸HR与pH=11的NaOH溶液等体积混合
①反应后溶液的成分:NaR(少量)和HR(大量)
②酸碱性:酸性,电离>水解,忽略水解
③大小关系:c(HR)>c(R-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
(5)pH=9的一元弱碱ROH与pH=5的HCl溶液等体积混合
①反应后溶液的成分:RCl(少量)和ROH(大量)
②酸碱性:碱性,电离>水解,忽略水解
③大小关系:c(ROH)>c(R+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
3)常考类型
A.比值型微粒浓度的变化
(1)适用范围:分子和分母变化趋势相同
(2)方法:变形法①分子和分母同乘一个相同的量,尽可能将其转化为平衡常数
②分子和分母同乘溶液的体积,将其转化为物质的量
(3)极限法:无限加料或无限稀释
①无限加A,相当于只是A溶液,其浓度无限接近于所加入的A的浓度
②无限加水,相当于只是水,c(H+)或c(OH-)→10-7mol•L-1,其他微粒浓度为0
(4)中性溶液:结合电荷守恒进行判断
B.弱酸的酸式盐溶液中微粒浓度的比较
(1)NaHX(酸性):c(Na+)>c(HX-)>c(H+)>c(X2-)>c(OH-)>c(HX)
2
(2)NaHX(碱性):c(Na+)>c(HX-)>c(OH-)>c(HX)>c(H+)>c(X2-)
2
C.中性溶液中微粒浓度的比较
(1)方法
①在恰好中和的基础上多(少)加一点酸(碱)性物质,不考虑水解和电离
②正常的微粒浓度假设为1mol/L,额外多一点或少一点的微粒浓度假设为0.1mol/L
(2)盐酸滴定氨水
①溶液成分:NH Cl(1mol/L)和NH ·H O(0.1mol/L)
4 3 2
②浓度大小:c(Cl-)=c(NH +)>c(NH ·H O)>c(OH-)=c(H+)
4 3 2
(3)醋酸滴定烧碱
①溶液成分:CHCOONa(1mol/L)和CHCOOH(0.1mol/L)
3 3
②浓度大小:c(Na+)=c(CHCOO-)>c(CHCOOH)>c(H+)=c(OH-)
3 3
(4)烧碱滴定氯化铵:NH Cl和NH ·H O(1∶1)显碱性
4 3 2
①溶液成分:NaCl(1mol/L)、NH ·H O(1mol/L)和NH Cl(1.1mol/L)
3 2 4
②浓度大小:c(Cl-)>c(NH +)>c(Na+)=c(NH ·H O)>c(H+)=c(OH-)
4 3 2
(5)盐酸滴定醋酸钠:CHCOONa+CHCOOH(1∶1)显酸性
3 3
①溶液成分:CHCOONa(1.1mol/L)、CHCOOH(1mol/L)和NaCl(1mol/L)
3 3
②浓度大小:c(Na+)>c(CHCOO-)>c(CHCOOH)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)
3 3
(6)氯气通入烧碱
①溶液成分:NaCl(1mol/L)、NaClO(0.9mol/L)和HClO(0.1mol/L)
②浓度大小:c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(HClO)>c(H+)=c(OH-)
【变式演练】
【变式1-1】(2024·河南郑州·一模)常温时,用 的盐酸滴定 的 溶液,滴加
盐酸的体积为V(已知 的电离常数 ,忽略 的挥发)。下列说法正确的是
A. 时,
B. 时,溶液C. 时,
D. 时,
【答案】A
【解析】A. 时,溶液中的溶质为 和 ,且物质的量之比为 ,根据电荷守恒:
,A正确;B. 时,溶液中的溶质主要是
,且物质的量之比为1:1, 的水解常数为 , 的水解常数大于其电
离常数,所以溶液呈碱性,B错误;C. 时,滴加盐酸前溶液中是 ,根据物料守恒可知
,C错误;D. 时,溶液中的电荷守恒关系为
,物料守恒为 ,则质子守
恒式为 ,D错误;故选A。
【变式1-2】(2024·安徽·一模)已知:25℃时有关弱酸的电离平衡常数。则下列有关说法错误的是
弱酸 氢氟酸(HF) 碳酸( ) 草酸( )
电离平衡常数/25℃
A.0.1 mol/L 溶液
B.物质的量浓度相同时,溶液的pH由小到大的顺序为 、NaF、
C.用NaOH溶液滴定一定量的 溶液至呈中性时,溶液中
D. 的 溶液中
【答案】C
【解析】A.NaHC O 的水解平衡常数为:
2 4
,其电离程度大于水解程度,则溶液pH小于7,故A项正确;B.物质的量浓度相同
时,NaHC O 呈酸性,pH小于7,NaF、NaCO 水解呈碱性,碳酸钠水解程度比NaF大,则碳酸钠碱性更
2 4 2 3
强,则溶液的pH由小到大的顺序为NaHC O、NaF、NaCO,故B项正确;C.由 的 可知,
2 4 2 3
当溶液呈中性时, mol/L, , ,故C项错误;D.由
的 可知,当 时, ,则 ,故,故D项正确;故本题选C。
题组 02 无图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化的分析
【例2-1】(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用 、 和 处理水样中的 。已知 时,
饱和溶液浓度约为 , , , ,
。下列说法错误的是
A. 溶液中:
B. 溶液中:
C.向 的溶液中加入 ,可使
D.向 的溶液中通入 气体至饱和,所得溶液中:
【答案】B
【解析】A. 溶液中只有5种离子,分别是 ,溶液是电中性的,存在电荷守
恒,可表示为 ,A正确;B. 溶液中, 水解使
溶液呈碱性,其水解常数为 ,根据硫元素守恒可知
,所以 ,则 ,B不正确; C. 远远大于
,向 的溶液中加入 时,可以发生沉淀的转化FeS(s)+Cd2+(aq) CdS(s)
+Fe2+(aq),该反应的平衡常数为 ,因此该反应可以完全进
行,当溶液中Cd2+完全沉淀时,溶液中c(Fe2+)约为0.01mol/L,此时溶液中c(Cd2+)= mol/L=10-10.9mol/L
<10-8mol/L,C正确;D. 的平衡常数
,该反应可以完全进行,因此,当向
的溶液中通入 气体至饱和, 可以完全沉淀,所得溶液中 ,D
正确;综上所述,本题选B。
【例2-2】(2023·浙江卷)碳酸钙是常见难溶物,将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡:
[已知 , , 的电离常
数 ],下列有关说法正确的是A.上层清液中存在
B.上层清液中含碳微粒最主要以 形式存在
C.向体系中通入 气体,溶液中 保持不变
D.通过加 溶液可实现 向 的有效转化
【答案】B
【解析】A.上层清液为碳酸钙的饱和溶液,碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子,因此
,故A项错误;B.上层清液为碳酸钙的饱和溶液,由 得 =
≈6.0×10-5mol/L; 存在水解平衡,即 、
。根据K =4.7×10-11可得 ,则碳酸根离子的水解平
a2
衡常数为 , 以第一步水解为主,设有x mol/L的 水解生
成 ,列三段式有:
,则 ,x=4.85×10-5mol/L,
所以c( )=4.85×10-5mol/L,c( )=1.15×10-5mol/L, ,所以上层清液中含碳微粒
主要为碳酸氢根离子,故B项正确;C.向体系中通入CO, ,c( )减小,
2
CaCO
3
(s)⇌Ca2+(aq)+CO (aq)正向移动,溶液中钙离子浓度增大,故C项错误;D.由题干可知,
, ,则 的平衡常数
K ,故通过加 溶液不可实现 向 的有效转化,故D
项错误;故答案选B。
【提分秘籍】
1.沉淀溶解平衡的特点2.影响沉淀溶解平衡的因素
①内因:难溶电解质本身的性质,这是决定因素。
②外因:
3.溶度积和浓度商
以A B (s) mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:
m n
溶度积 浓度商
概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号 K Q
sp c
K (A B )= Q(A B )=
sp m n c m n
表达式 cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度都是平衡 cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度
浓度 是任意浓度
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解:
①Q>K :溶液过饱和,有沉淀析出;
c sp
应用
②Q=K :溶液饱和,处于平衡状态;
c sp
③Q1,故HA为弱酸
碱的相对强弱 粒子浓度大小关系:c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-)
抓反应的“一半”点,即B点,判断是哪 溶质是等物质的量的HA和NaA,且pH<7
种溶质的等量混合 粒子浓度大小关系:c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)
抓溶液的“中性”点,即C点,判断溶液 溶质是NaA和少量的HA,pH=7
中溶质的成分及哪种物质过量或不足 粒子浓度大小关系:c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)
抓“恰好”反应点,即D点,判断生成的 溶质是NaA,pH>7
溶质成分及溶液的酸碱性 粒子浓度大小关系:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
抓反应的“过量”点,即E点,判断溶液 溶质是等物质的量的NaA和NaOH,pH>7
中的溶质,判断哪种物质过量 粒子浓度大小关系:c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)
(2)各特殊点对水电离程度的影响
点 溶质 水的电离情况 pH—V图
A HA 抑制
B 等物质的量的HA和NaA 抑制
C NaA和少量的HA 正常电离
D NaA 只促进
E NaA与NaOH以2:1混合 抑制F 等物质的量的NaA和NaOH 抑制
结论 水的电离程度大小顺序为: D>C>B>A>E>F
2)多组反应图像
(1)强碱滴定一元强酸、一元弱酸
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
** 错误的表达式 **曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲
线,强酸起点低
** 错误的表达式 **突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应的
突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应
** 错误的表达式 **室温下pH=7不一定是终点:强碱与强酸
反应时,终点是pH=7;强碱与弱酸反应时,终点不是pH=7
而是pH>7
(2)强酸滴定一元强碱、一元弱碱
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
** 错误的表达式 **曲线起点不同:强酸滴定强碱、弱碱的曲
线,强碱起点高
** 错误的表达式 **突跃点变化范围不同:强酸与强碱反应的
突跃点变化范围大于强酸与弱碱反应
** 错误的表达式 **室温下pH=7不一定是终点:强酸与强碱
反应时,终点是pH=7;强酸与弱碱反应时,终点不是pH=7
而是pH<7)
3)一元强碱滴定多元弱酸曲线
向20mL 0.1 mol/L H A溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液
2
** 错误的表达式 **发生的反应有
NaOH+HA===NaHA+HO
2 2
NaOH+NaHA===Na A+HO
2 2
2NaOH+HA===Na A+2HO
2 2 2
** 错误的表达式 **根据反应的规律可知:Ⅰ代表HA,Ⅱ代表
2
HA-,Ⅲ代表A2-
** 错误的表达式 **判断NaHA酸碱性的方法: V(NaOH)=20mL
时,溶质为NaHA,此时由纵坐标可得出c(HA-)>c(A2-)>c(H A),
2
可知NaHA显酸性
4)中和滴定中直线图像及分析
常温下,向二元弱酸HY溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示:
2(1)滴定原理:HY+OH- HO+HY-、HY-+OH- HO+Y2-
2 2 2
(2)滴定过程:随着NaOH的加入,c(H+)逐渐减小
c(HY-) c(HY-)×c(H+)
K
①lg =lg =lg a1 逐渐增大
c(H
2
Y) c(H
2
Y)×c(H+) c(H+)
c(HY−) c(HY−)×c(H+) c(H+)
②lg =lg =lg 逐渐减小
c(Y2− ) c(Y2− )×c(H+) K a2
(3)电离常数:找浓度相等点
c(HY-) c(HY-)×c(H+)
①a点:lg =0,c(HY)=c(HY-),K = =c(H+)=10-1.3
c(H Y) 2 a1 c(H Y)
2 2
c(HY−) c(Y2-)×c(H+)
②e点:lg =0,c(HY-)=c(Y2-),K = =c(H+)=10-4.3
c(Y2− ) a2 c(HY-)
c(HY-) c(HY−)
(4)交点c的特殊性:lg =lg ,c(HY)=c(Y2-)
c(H
2
Y) c(Y2−
)
2
(5)对数图像的解题策略
①先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像
②再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义,是浓度对数还是比值对数
③抓住图像中特殊点:如pH=7,lg x=0,交叉点
④理清图像中曲线的变化趋势及含义,根据含义判断线上、线下的点所表示的意义
⑤将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接,作出选项的正误判断
5、弱电解质分布系数图像分析
分布系数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式,常以pH、分布系数(δ)为横、纵坐标,结合滴定实验数
据绘制出关系曲线,这里分布系数(δ)代表组分的平衡浓度占总浓度的比值。
举例 一元弱酸(HA) 二元酸(HA) 三元酸(HA)
2 3
弱电
解
质分
布
系数
图δ 代表HA,δ 代表HA-,δ δ 代表HA,δ 代表HA-,δ
0 2 1 2 0 3 1 2 2
δ 代表HA,δ 代表A-
0 1
代表A2- 代表HA2-,δ 代表A3-
3
** 错误的表达式 **当溶液的
** 错误的表达式 **当溶液
** 错误的表达式 **随着pH增 pH=2时δ=δ,pH=7.1时
0 1
的pH=1.2时δ=δ;当pH=4.2
0 1
大,溶质分子(HA)浓度不断减 δ=δ,pH=12.2时δ=δ;当
1 2 2 3
时δ=δ;当pH<1.2时,HA
1 2 2
小,离子(A-)浓度逐渐增大 pH<2时,HA占优势;当
3
占优势;当1.24.2时,
时,主要存在形式是HA;当 当7.1pK 时,主要存在形式是A- 势;当pH>12.2时,A3-为主
a
** 错误的表达式 **根据分
曲线 ** 错误的表达式 **根据分布系 要存在形式
布系数可以书写一定pH时所
的规 数可以书写一定pH时所发生反 ** 错误的表达式 **根据分布
发生反应的离子方程式,pH
律 应的离子方程式,pH由2到6发 系数可以书写一定pH时所发
由4到6发生反应的离子方程
生反应的离子方程式:HA+OH- 生反应的离子方程式,pH由
式:HA-+OH-===A2-+
===A-+HO 11到14发生反应的离子方程
2
HO
2
** 错误的表达式 **根据在一定 式:HA2-+OH-===A3-+HO
2
** 错误的表达式 **根据在
pH的微粒分布系数和酸的分析浓 ** 错误的表达式 **根据在一
一定pH的微粒分布系数和酸
度,就可以计算各成分在该pH 定pH的微粒分布系数和酸的
的分析浓度,就可以计算各
时的平衡浓度 分析浓度,就可以计算各成分
成分在该pH时的平衡浓度
在该pH时的平衡浓度
1)电离常数的计算:找交点(微粒浓度相等点)
(1)一元弱酸(HA)
c(A−)×c(H+)
pH=4.76时,c(HA)=c(A-),K(HA)= =c(H+)=10-4.76
a c(HA)
(2)二元弱酸(HA)
2
c(HA-)×c(H+)
①pH=1.2时,c(HA)=c(HA-),K (HA)= =10-1.2
2 a1 2 c(H A)
2
c(A2-)×c(H+)
②pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-),K (HA)= =10-4.2
a2 2 c(HA-)
(3)三元弱酸(HA)
3
c(H A-)×c(H+)
2
①pH=2时,c(HA)=c(HA-),K (HA)= =10-2
3 2 a1 2 c(H A)
3
c(HA2-)×c(H+)
②pH=7.1时,c(HA-)=c(HA2-),K (HA-)= =10-7.1
2 a2 2 c(H A-)
2
c(A3-)×c(H+)
③pH=12.2时,c(HA2-)=c(A3-),K (HA2-)= =10-12.2
a2 c(HA2-)2)水解常数的计算
(1)一元弱酸盐(A-)
K 10-14
A-的水解常数:K = w = =1×10-9.24
h K 10-4.76
a
(2)二元弱酸盐(A2-)
K
10-14
①A2-的水解常数:K = w = =1×10-9.8
h1
K
10-4.2
a2
K 10-14
w
②HA-的水解常数:K = = =1×10-12.8
h2 K 10-1.2
a1
(3)三元弱酸盐(A3-)
K 10-14
w
①A3-的水解常数:K = = =1×10-1.8
h1 K 10-12.2
a3
K 10-14
w
②HA2-的水解常数:K = = =1×10-6.9
h2 K 10-7.1
a2
K 10-14
w
③HA-的水解常数:K = = =1×10-12
2 h3 K 10-2
a1
【变式演练】
【变式3-1】(2024·广西河池·一模)常温下,用 溶液滴定 的
溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A.可以用甲基橙作指示剂
B.②点所示的溶液中:
C.①→④的过程中,水的电离程度不断增大
D.曲线上所有点的溶液中均存在:
【答案】C
【解析】A.甲基橙变色范围为3.1~4.4,根据图可知,滴定突跃范围不在此范围内,不宜选用甲基橙作为指示剂,A错误;B.②点溶质为等量的 和 ,由图知溶液显酸性,
,电离大于水解,推知, ,B错误;C.加入
NaOH生成 , 的水解促进水的电离,当酸碱恰好完全完应①→④之后电离会抑制,C
正确;D.①点没有加入NaOH,溶液中不存在Na+,根据电荷守恒: ,D错误;故
选C。
【变式3-2】(2024·湖南娄底·模拟预测) 水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度
占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图所示,下列说法错误的是
A. 的数量级为
B.NaH AsO 溶液中 的浓度大于HAsO
2 4 3 4
C. 的平衡常数
D.当pH达到5时, 几乎全部转化为
【答案】D
【分析】 , ,
【解析】A.由图像可知, ,A正确;B. 的电离平
衡常数为 ,水解平衡常数为 , 的
电离大于水解,所以 溶液中 的浓度大于 ,B正确;C.
的平衡常数表达式可以换算为. ,C正
确;D.当 达到5时,. 几乎全部转化为 ,D错误;故选D。题组 04 依据图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化图的分析
【例4-1】(2024·宁夏四川卷)将 配制成 悬浊液,向其中滴加 的
溶液。 (M代表 、 或 )随加入 溶液体积(V)的变化关系如图所示
(忽略溶液体积变化)。
下列叙述正确的是
A.交点a处:
B.
C. 时, 不变
D.
【答案】D
【分析】向 含 的悬浊液中滴加 的 溶液,发生反应:
,两者恰好完全反应时, 溶液的体积为v(NaCl)=
,2mL之后再加 溶液,c(Cl-)增大,据 ,
K (AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知,c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小,所以2mL后降低的曲线,即最下方的虚线代
sp
表Ag+,升高的曲线,即中间虚线代表Cl-,则剩余最上方的实线为 曲线。由此分析解题:
【解析】A.2mL时 与 溶液恰好完全反应,则a点时溶质为NaCl和NaCrO,电荷守恒:
2 4
c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c( )+c(Cl-)+c(OH-),此时c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计,a点为Cl-和
曲线的交点,即c( )=c(Cl-),则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-),A错误;B.当V(NaCl)=1.0mL时,有一半的
Ag CrO 转化为AgCl,Ag CrO 与AgCl共存,均达到沉淀溶解平衡,取图中横坐标为1.0mL的点,得
2 4 2 4K (AgCl)= c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75,K (Ag CrO)= c2(Ag+)c( )=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96,则
sp sp 2 4
= =102.21,B错误;C.V<2.0mL时,Ag+未沉淀完全,体系中Ag CrO 和AgCl共
2 4
存,则 = 为定值,即 为定值,由图可知,在V≤2.0mL
时c(Ag+)并不是定值,则 的值也不是定值,即在变化,C错误;D.V>2.0mL时AgCl处于饱和
状态,V(NaCl)=2.4mL时,图像显示c(Cl-)=10-1.93mol/L,则c(Ag+)= = =10-7.82mol/L,故
y=-7.82,此时Ag CrO 全部转化为AgCl,n( )守恒,等于起始时n(Ag CrO),则c(CrO )=
1 2 4 2 4
= = mol/L,则y=lg c(CrO )=lg =-lg34,D正确;故答案选D。
2
【例4-2】(2024·湖北卷) 气氛下, 溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标( )为组分中铅占
总铅的质量分数。已知 , 、 ,
。下列说法错误的是
A. 时,溶液中
B. 时,
C. 时,
D. 时,溶液中加入少量 , 会溶解
【答案】D
【解析】A.由图可知,pH=6.5时δ(Pb2+)>50%,即c(Pb2+)>1×10-5mol/L,则c( )≤ =
mol/L=10-7.1mol/LCaCO >MnCO;
4 3 3
③X点对于CaSO 来说要析出沉淀,对于CaCO 来说是不饱和溶液,能继续溶解CaCO ;
4 3 3
④Y点:[SO2− ]>[Ca2+],二者浓度的乘积等于10-5;Z点:[CO2− ]<[Mn2+],二者浓度的乘积等于10-10.6。
4 3
3.氢氧化物的溶解平衡图像
(1)K [Fe(OH)]<K [Cu(OH)]
sp 3 sp 2
(2)a点到b点可加入碱性物质
(3)d点对于Fe3+可沉淀,对于Cu2+不可沉淀
4.沉淀滴定曲线(1)滴定终点:曲线上突变点(几乎垂直于横轴的线)
①此时,溶液中的离子浓度满足化学式中的计量关系
②根据突变点对应的离子浓度,可以求出沉淀的K
sp
(2)指示剂的选择
①溶液指示:标准液先与待测液反应,最后半滴标准液与指示剂作用
②沉淀指示:选择生成比主体沉淀溶解度大的沉淀的可溶性物质
5.图像分析应注意下列四点
(1)曲线上任一点均为饱和溶液,线外的点为非饱和溶液,可根据Q与K 的大小判断。
sp
(2)求K 时可找曲线上合适的一点确定离子浓度进行计算,曲线上任一点的K 相同。
sp sp
(3)若坐标表示浓度的对数时,要注意离子浓度的换算,如lgc(X-)=a,则c(X-)=10a。
(4)若坐标表示浓度的负对数[pX=-lgc(X-)]时,pX越大,c(X-)越小,c(X-)=10-pX。
【变式演练】
【变式4-1】(2024·湖北·三模)常温下,向0.02mol·L-1FeCl 溶液(用少量盐酸酸化)中匀速逐滴加入
3
0.1mol·L-1NaOH溶液,得到pH-时间曲线如图。下列有关说法不正确的是
已知:25℃时,Fe(OH) 的K =2.8×10-39,且Fe3+浓度小于10-5mol·L-1认为其沉淀完全。
3 sp
A.ab段主要是NaOH和HCl反应
B.c点溶液中的Fe3+已沉淀完全
C.c点后pH急剧变化是过量的NaOH电离导致的
D.d点水电离出的c(OH-)约为10-2.16mol·L-1
【答案】D
【分析】由a点到b点的过程中,主要是NaOH反应酸化的盐酸,b到c为FeCl 与NaOH反应生成沉淀,d
3主要为NaOH,据此回答。
【解析】A.FeCl 溶液中有少量盐酸,起始ab阶段主要是氢氧化钠与盐酸反应,A正确;B.c点
3
pH=2.82,常温下c(OH-)=10-11.18 mol·L-1,根据Fe(OH) 的K =2.8×10-39,可计算此时铁离子浓度为:
3 sp
<10-5 mol·L-1,即铁离子沉淀完全,B正确;C.c点后
NaOH过量,电离出氢氧根导致pH急剧变化,C正确;D.d点的溶液中,pH=11.84,d点溶液中溶质为
氢氧化钠和氯化钠,OH-主要由NaOH电离,H+主要由水电离,且水电离的H+和OH-相等,则由水电离出
的c(OH-)约为10-11.84 mol·L-1,D错误;故选D。
【变式4-2】(2024·浙江·模拟预测)室温下向含有Cu2+、Hg2+、Ag+的溶液中逐滴加入NaS溶液,溶液中
2
pX与pS的关系如图所示:已知: 、 、 ; ;
。下列说法正确的是
A.室温下 的K=1013.2
B.M与N随着pS增大会交于一点,在该点对应的两种金属硫化物K 相等
sp
C.直线L代表CuS悬浊液中Cu2+与 的浓度关系
D.自然界中原生铜硫化物经氧化、淋滤后变为CuSO 溶液,可将底层深处的HgS转为CuS
4
【答案】A
【分析】由化学式 、 可知,其中的阳离子均为正二价离子,因此,溶液中 变化趋
势相似(a→b, 降低程度相同), ,曲线L表示 和 的关系,曲线M表示
和 的关系,则直线N代表 和 的关系;
【解析】A.室温下 的 ,A正确;
B.K 只随温度变化,温度不变不可能相同,B错误;C.根据分析可知,曲线L表示 和 的关
sp
系,C错误;D. HgS和CuS是相同类型的沉淀,因 ,故HgS不能转为CuS,D错
误;
故选A。
题组05 依据图像的可溶性溶质和难溶性溶质在溶液中微粒变化图像的分析【例5-1】(2024·福建卷)将草酸钙固体溶于不同初始浓度 的盐酸中,平衡时部分组分的
关系如图。已知草酸 。下列说法错误的是
A. 时,溶液的
B.任意 下均有:
C. 的平衡常数为
D. 时,
【答案】D
【分析】草酸钙为强碱弱酸盐,其溶液呈碱性,滴加盐酸过程中体系中存在一系列平衡
、 、 ,
因此曲线Ⅰ代表 ,曲线Ⅱ代表 ,曲线Ⅲ代表 ,据此解题。
【解析】A. 时,c( )=c( ),则 ,溶液
的 ,故A正确;B.草酸钙固体滴加稀盐酸,任意 下均有物料守恒关系
,故B正确;C. 时, ,c(
)= , ,c( )= ;
,c( )= ,由图可知
时,c(Ca2+)=c( )= ,则K ( )= c(Ca2+)×c( )= ;
sp
的平衡常数K= == = ,故C正确;D.溶液中存
在电荷守恒 , 时,c( )=c(
),则存在关系 ,故D错误;故选D。
【例5-2】(2024·江西卷)废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下,MnSO 在不同浓度的KOH水溶液
4
中,若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是
已知:Mn(OH) 难溶于水,具有两性;δ(MnOH+)=
2
;A.曲线z为δ(MnOH+)
B.O点,
C.P点,c(Mn2+)<c(K+)
D.Q点,c( )=2c(MnOH+)+2c( )
【答案】C
【分析】Mn(OH) 难溶于水,具有两性,某温度下,MnSO 在不同浓度的KOH水溶液中,若Mn(Ⅱ)的分
2 4
布系数δ与pH的关系如图,结合曲线变化和分布分数可知,pH较小时,Mn元素存在形式为Mn2+,则曲
线x为Mn2+,曲线y为MnOH+,曲线z为 ,结合图象变化分析判断选项。
【解析】A.分析可知,z表示δ( ),故A错误;B.图中O点存在电离平衡Mn2++OH﹣⇌MnOH+,
在P点时c(Mn2+)=c(MnOH+),pH=10.2,K 103.8,O点
δ(Mn2+)=0.6时,δ(MnOH+)=0.4,则c(OH﹣) 10﹣3.8mol/L 10﹣3.8mol/L,则
,故B错误;C.P点时δ(Mn2+)=δ(MnOH+)=0.5,溶液中含Mn元素微粒只有这两
种,根据物料守恒有c(Mn2+)+c(MnOH+)=c( ),且c(Mn2+)=c(MnOH+)① 即2c(Mn2+)=c( )②,根据电荷守恒有 ③,将①和②代入③得到
,此时pH=10.2, 则c(Mn2+)<c(K+),故C正确;D.
Q点时,根据图像溶液中存在,物料守恒:c( )=c(Mn2+)+c(MnOH+)+c( )+c( )+c[
],且c(MnOH+)=c( ),c( )=c[ ],则c( )=c(Mn2+)+2c(MnOH+)+2c(
) ,故c( )>2c(MnOH+)+2c( ) ,故D错误;故选C。
【提分秘籍】
1.电解质溶液中的三大平衡
三大平衡 电离平衡 水解平衡 沉淀溶解平衡
CHCOOH CHCOO- CHCOO-+H O AgCl(s) Ag+(aq)
3 3 3 2
示例
+H+ CHCOOH+OH- +Cl-(aq)
3
研究 弱电解质(包括弱酸、弱碱、 盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸 难溶电解质(如难溶的
对象 水、多元弱酸的酸式酸根) 强碱盐、弱酸弱碱盐) 酸、碱、盐等)
K= K =
a h
K (AgCl)=
平衡常数 c(CH COO-)·c(H+) c(CH COOH)·c(OH-) sp
3 3 c(Ag+)·c(Cl-)
c(CH COOH) c(CH COO-)
3 3
升高 促进电离,离子浓度增大, K 可能增大,也可能减
sp
促进水解,K 增大
h
温度 K 增大 小
a
促进电离,离子浓度(除OH- 促进水解,离子浓度(除H+外)减
影 加水稀释 促进溶解,K 不变
sp
外)减小,K 不变 小,K 不变
a h
响
加入AgNO 溶液或NaCl
3
因 加入相应 加入CHCOONa固体或盐 加入CHCOOH或NaOH,抑制
3 3
溶液,抑制溶解,K 不
素 离子 酸,抑制电离,K 不变 水解,K 不变 sp
a h
变
加入反应 加入NaOH,促进电离,K 加入氨水,促进溶解,
a
加入盐酸,促进水解,K 不变
h
离子 不变 K 不变
sp
2.K 、K 、K 、K 、K 之间的关系
w a b sp h
(1)一元弱酸强碱盐:K =K /K;
h w a
(2)一元弱碱强酸盐:K =K /K ;
h w b
(3)多元弱碱强酸盐,如氯化铁:Fe3+(aq)+3HO(l) Fe(OH) (s)+3H+(aq),K =c3(H+)/c(Fe3+)。将
2 3 h
(K )3=c3(H+)×c3(OH-)与K =c(Fe3+)×c3(OH-)两式相除,消去c3(OH-)可得K =(K )3/K 。
w sp h w sp
(4)M(OH) 悬浊液中K 、K 、pH间关系,M(OH) (s) Mn+(aq)+nOH-(aq),K =c(Mn+)·cn(OH-)
n sp w n sp
=·cn(OH-)==()n+1。
3. 图像分析中的表现 :
(1)在溶解度曲线图中,可溶性溶质通常表现为随温度升高溶解度增大(如 KNO3、NH4Cl等),或者
溶解度随温度变化不大(如NaCl)。(2)难溶性溶质则可能表现为溶解度随温度升高而略有增加,但总体溶解度仍然很低,甚至可能随温度
升高而减小(如某些气体的溶解度随温度升高而减小)。
(3)曲线上的点表示对应温度下该物质的溶解度;曲线上方的点表示饱和溶液中存在不能继续溶解的溶
质,这通常与难溶性溶质相关;曲线下方的点则表示不饱和溶液。
【变式演练】
【变式5-1】(2024·湖南长沙·二模)一定温度下, 在不同pH的 溶液中存在形式不同, 溶
液中pM[ ]随pH的变化如图1, 溶液中含A微粒的物质的量分数随pH的变化如图
2。
已知:
①MA, 均为难溶物;②初始 。
下列说法错误的是
A. 时,pH=8.5
B.初始状态a点主要发生反应:
C.Ⅰ曲线上的点满足
D.初始状态的b点,平衡后溶液中存在
【答案】D
【分析】由 可得,
,为线性关系,故曲线Ⅰ表示M(OH) 的溶解平衡曲线,而曲线Ⅱ表示
2
MA的溶解平衡曲线;
【解析】A.由图2可得,HA的电离平衡常数 、 ,
2,当c(A2-)=c(H A)时, ,即
2
pH=8.5,A正确;B.初始状态a点在曲线Ⅱ的上方,曲线Ⅰ的下方,故生成MA,故发生反应:
,故B正确;C..曲线Ⅰ表示M(OH) 的溶解平衡曲线,Ⅰ曲线上的点满足
2
,C正确;D.初始状态的b点在曲线Ⅱ的上方,曲线Ⅰ的下方,生成
MA,故平衡后溶液中存在 ,D错误;故选D。
【变式5-2】(2024·河北·二模)常温下,向 和 的混合液中滴加 溶液,
与 的关系如图所示。已知: 代表 或 ,
。下列叙述正确的是
A. 分别代表 与 的关系
B. 的电离常数的数量级为
C.
D.常温下, 和 共存时:
【答案】C
【分析】常温下, 、
,由于
可知,X代表-lgc(Pb2+)与 pH 的关系,Y代表-lgc(Co2+)与 pH 的关系,Z代
表 与 pH 的关系;【解析】A.常温下,由K [Co(OH) ]>K [Pb(OH) ]可知,X代表-lgc(Pb2+)与pH的关系,Y代表-lgc(Co2+)
sp 2 sp 2
与pH的关系,Z代表-lg 与pH的关系,A项不正确;B.-lg =-lg =-pH-lgK(HR),取Z
中点(5,0)代入得,K(HR)=1×10-5,B项不正确;C.Y代表-lgc(Co2+)与pH的关系,将点(10,7)代入得,
K [Co(OH) ]=10-15,C项正确;D.常温下,Co(OH) 和Pb(OH) 共存时,取pH=10,则
sp 2 2 2
c(Pb2+)∶c(Co2+)=K [Pb(OH) ]∶K [Co(OH) ]=10-12∶10-7=1∶105,D项不正确;故选C。
sp 2 sp 2
1.(2024·江西·模拟预测)如图所示,只有未电离的HA分子可自由通过交换膜。常温下,往甲室和乙室
中分别加入0.1 mol·L-1的NH A溶液(pH≈7)和0.1 mol·L-1的HA溶液(pH≈3),达到平衡后,下列说法正确的
4
是
A.平衡后,甲、乙两室的pH:甲<乙
B.平衡后,甲室中
C.若用等物质的量浓度的NaA溶液代替NH A溶液,则通过交换膜的HA分子的量减少
4
D.常温下,HA的电离平衡常数约为10-6
【答案】B
【解析】A.甲室pH≈7,说明K(NH ·H O)=K(HA)=10-5;平衡后,甲、乙两室HA的浓度相等,乙室中
b 3 2 a
HA电离,溶液显酸性,甲室中HA也存在电离,但溶液中原本就有 ,相比与乙室,甲室c(A-)更大,根
据 ,甲室氢离子浓度更小,因此,甲室的pH大于乙室的pH,A错误;B.若无交换
膜,根据物料守恒,甲室存在 ,初始甲室c(HA)小于乙室c(HA),
待平衡时甲乙两室中c(HA)相等,则乙室中HA向甲室移动,导致
,B正确;C.用等物质的量浓度的NaA溶液代替NH A溶液,则甲室显碱性,通过交换膜的HA的量会
4
增多,C错误;D.0.1 mol·L-1 HA溶液pH约为3, ,D错误;故选B。
2.(2024·贵州卷)硼砂 水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的
(硼酸)和 (硼酸钠)。
已知:① 时,硼酸显酸性的原理② 。
下列说法正确的是
A.硼砂稀溶液中
B.硼酸水溶液中的 主要来自水的电离
C.25℃时, 硼酸水溶液的
D.等浓度等体积的 和 溶液混合后,溶液显酸性
【答案】B
【解析】A. 水解生成等物质的量浓度的 和 ,硼酸遇水转换
,根据物料守恒, ,A错
误;B.根据已知,硼酸遇水转换 ,其中的H+是由水提供的,
B正确;C.25℃时, , ,
,因 , ,C错
误;D. 的电离平衡常数为 , 的水解平衡常数
,水解程度大于电离程度,显碱性,D错误;故选B。
3.(2024·云南丽江·一模)柠檬酸是三元弱酸(简写为HA)。常温下,向10mL0.1mol·L-1HA溶液中滴加
3 3
VmLpH=13的NaOH溶液,溶液的pH与含A粒子分布系数如图所示,已知:HA的分布系数表达式为
3
δ(H A)= ×100%。下列叙述正确的是
3
A.曲线③表示的是HA-的变化
2
B.当V=20时,溶液中:c(HA2-)>c(A3-)>c(H A-)
2C.K (H A)的数量级为:10-3
a1 3
D.pH=4.77时,溶液中:c(Na+)>3c(HA2-)+3c(A3-)
【答案】B
【分析】向HA溶液中滴加氢氧化钠溶液时发生的反应依次为HA + OH-=H A-+H O、HA-+OH-=HA2-
3 3 2 2 2
+H O、HA2-+ OH-=A3-+H O,则曲线①、②、③、④分别表示HA、HA-、HA2-、A3-的变化;由图可知,
2 2 3 2
溶液中HA、HA-的浓度相等时,溶液pH为3.3,由电离常数可知,K (H A)= = c(H+)=10-
3 2 a1 3
3.3,同理可知,电离常数K (H A)=10-4.77、K (H A)=10-6.39。
a2 3 a3 3
【解析】A.由分析可知,曲线③表示的是HA2-的变化,故A错误;B.当氢氧化钠溶液体积当V=20时,
等浓度的HA溶液与氢氧化钠溶液恰好反应得到NaHA溶液,HA2-的水解常数K = = =
3 2 h
<K ,说明HA2-在溶液中的水解程度小于电离程度,溶液中离子浓度大小顺序为
a3
c(HA2-)>c(A3-)>c(H A-),故B正确;C.由分析可知,电离常数K (H A)= 10-3.3,数量级为10-4,故C错
2 a1 3
误;D.由图可知,溶液pH为4.77时,溶液中HA-、HA2-的浓度相等,溶液中氢离子浓度大于氢氧根离
2
子浓度,由电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+c(HA2-)+2c(HA2-)+3c(A3-),则溶液中c(Na+)<3c(HA2-)
+3c(A3-),故D错误;故选B。
4.(2024·浙江卷)室温下, 水溶液中各含硫微粒物质的量分数 随 变化关系如下图[例如
]。已知: 。
下列说法正确的是
A.溶解度: 大于
B.以酚酞为指示剂(变色的 范围8.2~10.0),用 标准溶液可滴定 水溶液的浓度
C.忽略 的第二步水解, 的 溶液中 水解率约为
D. 的 溶液中加入等体积 的 溶液,反应初始生成的沉淀是
【答案】C
【分析】在HS溶液中存在电离平衡:HS H++HS-、HS- H++S2-,随着pH的增大,HS的物质的量分
2 2 2
数逐渐减小,HS-的物质的量分数先增大后减小,S2-的物质的量分数逐渐增大,图中线①、②、③依次代表HS、HS-、S2-的物质的量分数随pH的
2
变化,由①和②交点的pH=7可知K (H S)=1×10-7,由②和③交点的pH=13.0可知K (H S)=1×10-13。
a1 2 a2 2
【解析】A.FeS的溶解平衡为FeS(s) Fe2+(aq)+S2-(aq),饱和FeS溶液物质的量浓度为 =
mol/L= ×10-9mol/L,Fe(OH) 的溶解平衡为Fe(OH) Fe2+(aq)+2OH-(aq),饱和Fe(OH) 溶
2 2 2
液物质的量浓度为 = mol/L= ×10-6mol/L> ×10-9mol/L,故溶解度:
FeS小于Fe(OH) ,A项错误;B.酚酞的变色范围为8.2~10,若以酚酞为指示剂,用NaOH标准溶液滴定
2
HS水溶液,由图可知当酚酞发生明显颜色变化时,反应没有完全,即不能用酚酞作指示剂判断滴定终
2
点,B项错误;C.NaS溶液中存在水解平衡S2-+H O HS-+OH-、HS-+H O HS+OH-(忽略第二步水
2 2 2 2
解),第一步水解平衡常数K (S2-)= = = = =0.1,设水解的
h
S2-的浓度为x mol/L,则 =0.1,解得x≈0.062,S2-的水解率约为 ×100%=62%,C项正确;
D.0.01mol/L FeCl 溶液中加入等体积0.2mol/L Na S溶液,瞬间得到0.005mol/L FeCl 和0.1mol/L Na S的
2 2 2 2
混合液,结合C项,瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4>K (FeS),
sp
c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5>K [Fe(OH) ],故反应初始生成的沉淀是FeS和
sp 2
Fe(OH) ,D项错误;答案选C。
2
5.(2024·浙江温州·三模)常温下,将 、 的氨水滴入等体积、 的 溶液中
后,未见明显现象,振荡,出现白色浑浊;再向混合体系中缓慢通入 。已知:
, ; ; ,
,下列说法正确的是
A.滴入氨水后,振荡后,没有 沉淀生成
B.滴入氨水过程中: 增大
C.由 可知,最终沉淀不消失
D.通入 过程中,水的电离程度不断减小
【答案】C
【解析】A.滴入氨水后, , ,=6×10-3 ,离子积Q=
> ,即有 沉淀生成,故A错误;B.设滴入氨水的体积为VmL,根据
N原子守恒可知,溶液中 = ,为定值,故B
错误;C.反应 的平衡常数K=
,即平衡常数较大,则反应进行程度
较大,所以混合溶液中最终有 沉淀生成,故C正确;D.通入 之前含有氢氧化钙,水的电离受
到抑制,通入 后生成碳酸氢根,水的电离程度增大,最后与水反应生成碳酸,水的电离程度又减小,
所以通入 过程中,水的电离程度先增大后减小,故D错误;故选:C。
6.(2024·江苏卷)室温下,通过下列实验探究 的性质。已知 ,
。
实验1:将 气体通入水中,测得溶液 。
实验2:将 气体通入 溶液中,当溶液 时停止通气。
实验3:将 气体通入 酸性 溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A.实验1所得溶液中:
B.实验2所得溶液中:
C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得 固体
D.实验3所得溶液中:
【答案】D
【分析】实验1得到HSO 溶液,实验2溶液的pH为4,实验2为NaHSO 溶液,实验3 和酸性
2 3 3
溶液反应的离子方程式为: 。
【解析】A. 实验1得到HSO 溶液,其质子守恒关系式为: ,则
2 3
,A错误;B.实验2为pH为4,依据 ,则 =
,溶液,则 ,B错误;C.NaHSO 溶液蒸干过程中会分解成NaSO 、
3 2 3
NaSO 可被空气中O 氧化,故蒸干、灼烧得 固体,C错误;D.实验3依据发生的反应:
2 3 2,则恰好完全反应后 ,D正确;故选D。
7.(2024·河南·模拟预测)常温下,分别在 溶液中滴加 溶液,
,X代表 与 关系如图所示。已知:
。下列叙述错误的是
A. 代表 与 的关系
B.
C. 的平衡常数
D.M点对应的
【答案】D
【分析】依题意, 、 组成相同, 与 关系呈平行线,故 代表 与
的关系,根据数据可知, 、 对应的 分别为 ,因为 ,
所以, , ;
【解析】A.依题意, 、 组成相同, 与 关系呈平行线,故 代表
与 的关系, 代表 与 的关系,A正确;B.根据数据可知, 、 对应的
分别为 ,因为 ,所以, ,
, B正确;C.利用a点数据计算一水合氨电离常数
的平衡常数 ,C正
确;D.设M点 为a,则有 ,代入关系式, ,D
错误;答案选D。
8.(2024·河北卷)在水溶液中, 可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与形成配离子达平衡时, 与 的关系如图。
下列说法正确的是
A. 的X、Y转化为配离子时,两溶液中 的平衡浓度:
B.向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐,达平衡时
C.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时,消耗 的物质的量:
D.若相关离子的浓度关系如P点所示,Y配离子的解离速率小于生成速率
【答案】B
【解析】A. 的X、Y转化为配离子时,溶液中 ,则
,根据图像可知,纵坐标约为 时,溶液中 ,则
溶液中 的平衡浓度: ,A错误;B.Q点时 ,即
,加入少量可溶性Y盐后,会消耗 形成Y配离子,使得溶液中 减小
(沿横坐标轴向右移动), 与 曲线在Q点相交后,随着 继续增大,X
对应曲线位于Z对应曲线上方,即 ,则 ,B正确;
C.设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子 配离子,则平衡常数
, ,即
,故X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的 越多,对应
曲线斜率越大,由题图知,曲线斜率: ,则由Y、Z制备等物质的量的配离子时,消耗 的物质的量: ,C错误;D.由P点状态移动到形成Y配离子的反应的平衡状态
时, 不变, 增大,即 增大、c(Y配离子)减小,则P点状态Y配离子的解离速
率>生成速率,D错误;本题选B。
9.(2024·辽宁·三模)常温下, 和 的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A.向X点对应溶液中加入适量的 溶液,一定得到Z点对应溶液
B.曲线Ⅰ是 的沉淀溶解平衡曲线
C.Y点对应的 溶液为不饱和溶液,可以继续溶解
D.常温下, 、 饱和溶液,后者 较大
【答案】D
【分析】分析图可知,曲线Ⅱ上有横坐标与纵坐标相同的点(6,6),曲线Ⅰ没有,所以曲线Ⅱ为 ,其
中 ;
【解析】A.由分析可知,在X点( 平衡中)加入 固体, 应减少,但加溶液,离子浓
度可能都减小,不一定能到达Z点,故A错误;B.曲线Ⅱ是 的沉淀溶解平衡曲线,曲线Ⅰ是
的沉淀溶解平衡曲线,故B错误;C.由分析可知,曲线Ⅱ是 的沉淀溶解平衡曲线,Y点的
和 都大于平衡线上的浓度,则Y点对应的 溶液为过饱和溶液,不能继续溶解 ,
故C错误;D. 饱和溶液中 等于 , 饱和溶液中 约为 ,后者的
大,故D正确;故选D。
10.(2024·山东卷)常温下 水溶液体系中存在反应:
,平衡常数为K。已初始浓度 ,所有含碳物质的摩尔分数与 变化
关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是A.线Ⅱ表示 的变化情况
B. 的电离平衡常数
C. 时,
D. 时,
【答案】C
【分析】在溶液中存在平衡:CHCOOH CHCOO-+H+(①)、Ag++CH COO- CHCOOAg(aq)
3 3 3 3
(②),Ag+的水解平衡Ag++H O AgOH+H+(③),随着pH的增大,c(H+)减小,平衡①③正向移动,
2
c(CHCOOH)、c(Ag+)减小,pH较小时(约小于7.8)CHCOO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响,
3 3
CHCOOAg浓度增大,pH较大时(约大于7.8)CHCOO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响,
3 3
CHCOOAg浓度减小,故线Ⅰ表示CHCOOH的摩尔分数随pH变化的关系,线Ⅱ表示CHCOO-的摩尔分
3 3 3
数随pH变化的关系,线Ⅲ表示CHCOOAg随pH变化的关系。
3
【解析】A.根据分析,线Ⅱ表示CHCOO-的变化情况,A项错误;B.由图可知,当
3
c(CHCOOH)=c(CHCOO-)相等时(即线Ⅰ和线Ⅱ的交点),溶液的pH=m,则CHCOOH的电离平衡常数
3 3 3
K = =10-m,B项错误;C.pH=n时 =10-m,c(CHCOO-)=
a 3
=10n-mc(CHCOOH),Ag++CH COO- CHCOOAg(aq)的K= ,c(Ag+)=
3 3 3
,由图可知pH=n时,c(CHCOOH)=c(CHCOOAg),代入整理得c(Ag+)= mol/L,C项
3 3
正确;D.根据物料守恒,pH=10时溶液中c(Ag+)+c(CHCOOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L,所以c(Ag+)
3
+c(CHCOOAg)<0.08mol/L,D项错误;答案选C。
3
11.(2024·江西上饶·二模)向 溶液中滴加NaCl溶液,发生反应 和
。 与 的关系如下图所示(其中M代
表 或 )。下列说法正确的是A. 时,溶液中
B. 时,溶液中
C. 的平衡常数K的值为
D.用 沉淀 ,溶液中 浓度越大,沉淀效果越好
【答案】B
【解析】A.由题可知 浓度越大, 浓度越小, 浓度越大,即与纵坐标交点为 的线
为 。 时,溶液中 ,根据物料守恒得
,即 ,
,故A错误;B.由图像可知, 时,溶液中 ,故B正
确;C. 的平衡常数为 ,将交点数值代入得:
,故C错误;D. 沉淀 ,溶液中 浓度过大时,导致平衡
正向移动,沉淀效果不好,故D错误;故选B。
12.(2024·吉林卷) 下, 、 和 的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以
为指示剂,用 标准溶液分别滴定含 水样、含 水样。
已知:① 为砖红色沉淀;②相同条件下 溶解度大于 ;③ 时,
, 。pAg=-lg[c(Ag+)/(mol·L-1)]
pX=-lg[c(Xn-)/(mol·L-1)](X代表Cl-、Br-或CrO )
下列说法错误的是
A.曲线②为 沉淀溶解平衡曲线
B.反应 的平衡常数
C.滴定 时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过
D.滴定 达终点时,溶液中
【答案】D
【分析】由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1:1,即两者图象平行,所以①代表 ,由于
相同条件下,AgCl溶解度大于AgBr,即 ,所以②代表AgCl,则③代表AgBr,根
据①上的点(2.0,7.7),可求得 ,根据②上的
点(2.0,7.7),可求得 ,根据③上的点(6.1,6.1),可
求得 。
【解析】A.由分析得,曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线,故A正确;B.反应
的平衡常数
,故B正确;C.当
Cl-恰好滴定完全时, ,即
,因此,指示剂的浓度不宜超过10-2mol/L,故C正确;
D.当Br-到达滴定终点时, ,即, ,故D错误;故选D。
13.(2024·黑龙江·二模)已知:25℃下,HS溶液的电离平衡常数 , ,
2
MnS、CuS的 分别为 、 , , ,三种
硫化物的沉淀溶解平衡曲线如图所示,其中曲线b表示ZnS。下列说法正确的是
A.曲线c表示 MnS
B.
C.MnS和CuS的悬浊液中
D.将浓度均为 的 溶液和HS溶液等体积混合,无沉淀产生
2
【答案】D
【解析】A.MnS和CuS的 分别为 和 , 越大,当金属离子浓度相等时, 越
小,则曲线a表示MnS,A错误;B.根据题干信息,曲线b表示ZnS,当 时,锌离
子浓度为1,则 ,B错误;C.根据溶度积常数表达式可知含MnS和
CuS的悬浊液中: ,C错误;D.将浓度均为0.001mol⋅L−1
的MnSO 溶液和HS溶液等体积混合,锰离子浓度变为0.0005mol/L,由于HS的第一步电离程度远大于
4 2 2
第二步电离程度,则溶液中氢离子浓度近似等于HS-浓度,所以根据第二步电离平衡常数表达式
可知溶液中硫离子浓度近似等于7.1×10-13mol/L,则溶液中c(Mn2+)×c(S2−)=
3.55×10-16<1.7×10-15,所以没有沉淀产生,D正确;答案选D。
14.(2024·浙江卷)常温下、将等体积、浓度均为 溶液与新制 溶液混合,出现白
色浑浊;再滴加过量的 溶液,振荡,出现白色沉淀。
已知:下列说法不正确的是
A. 溶液中存在
B.将 溶液稀释到 , 几乎不变
C. 溶液与 溶液混合后出现的白色浑浊不含有
D.存在反应 是出现白色沉淀的主要原因
【答案】C
【解析】A.亚硫酸是二元弱酸,存在两步电离,电离方程式为: ,
,溶液中还存在水的电离,且水的电离比HSO 的第二步电离还弱,则溶液中
2 3
,A正确;B.亚硫酸根离子是其二级电离产生的,则稀释的时候对
氢离子的影响较大,稀释的时候,亚硫酸的浓度变为原来的一半,另外稀释的平衡常数不变,对第二级电
离影响很小,则稀释时亚硫酸根浓度基本不变,B正确;C.加入双氧水之前,生成的白色浑浊为BaSO
3
沉淀,C错误;D.过氧化氢具有强氧化性,可以将+4价硫氧化为+6价硫酸根离子,则存在反应,
,则出现白色沉淀的主要原因生成BaSO 沉淀,D正确;故选
4
C。
15.(2024·安徽安庆·三模)利用平衡移动原理,分析常温下Ni2+在不同pH的NaCO 体系中的可能产
2 3
物。已知:图1中曲线表示NaCO 体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系;图2中曲线I的离子
2 3
浓度关系符合 ;曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
;[注:起始NaCO 体系中 ;不同pH下 由图1得到]。下
2 3
列说法正确的是
A. 时,碳酸钠溶液体系中存在:B.M点时,溶液中存在
C.初始状态 、 ,平衡后存在
D.沉淀 制备 时,选用 溶液比 溶液效果好
【答案】B
【解析】A.由图1可知,pH=6.37时,c(HCO)=c( )故有K (H CO)= ×c(H+)=10-6.37,同理可
2 3 a1 2 3
知pH=10.25时c( )=c( ),此时K (H CO)= ×c(H+)=c(H+)=10-10.25,则KaKa=
a2 2 3 1 2
×c2(H+)=10-6.37×10-10.25,pH=7时, = =10-2.62<1,即碳酸钠溶液体系中存在:
,A错误;B.由图1可知,pH=10.25时c( )=c( ),此时K (H CO)=
a2 2 3
×c(H+)=c(H+)=10-10.25,M点时pH=8.25,c(H+)=10-8.25mol/L,c(OH-)= mol/L=10-5.75mol/L,溶液
中c( )≈0.1mol/L,则c( )= =10-10.25×0.1× mol/L=10-3mol/L,所以M点
时,溶液中存在:c( )>c(OH-),B正确;C.由图可知,初始状态为pH=9、1g[c(Ni2+)]=-5,此时恰好
为Ni(OH) 的沉淀溶解平衡体系,不会生成NiCO 沉淀,含碳微粒总量不变,即体系达平衡后存在:c(
2 3
)+c( )+c(H CO)=0.1mol/L,C错误;D.由图2可知pH<8.25时,NiCO 优先于Ni(OH) 生成沉
2 3 3 2
淀,pH>8.25时Ni(OH) 优先于NiCO 生成沉淀,0.1mol•L-1NaHCO 溶液的pH接近8,0.1mol•L-1NaCO
2 3 3 2 3
溶液的pH接近12,所以沉淀Ni2+制备NiCO 时,选用0.1mol•L-1NaHCO 溶液比0.1mol•L-1NaCO 溶液的
3 3 2 3
效果好,D错误;故答案为:B。
16.(2022·湖北卷)下图是亚砷酸 和酒石酸 混合体系中部分物种
的 图(浓度:总 为 ,总T为 )。下列说法错误的是A. 的 为
B. 的酸性比 的强
C. 时, 的浓度比 的高
D. 时,溶液中浓度最高的物种为
【答案】D
【分析】由图分析,左侧纵坐标浓度的数量级为10-3mol/L,右坐标浓度的数量级为10-6mol/L,横坐标为
pH,随着pH的增大, 先变大,然后再减小,同时 变大,两者浓度均为
右坐标,说明变化的程度很小,当pH=4.6时, = ,Ka=10-4.6。pH继续增
大,则 减小,同时 增大,当pH=9.1时, = ,
,二者用左坐标表示,浓度比较大,说明变化的幅度比较大,但混合溶液中存在着酒石
酸,电离常数远大于亚砷酸,且总T浓度也大于总As。
【解析】A. , ,当pH=9.1时,
= , , 为 ,A正确;B.
,当pH=4.6时, =
,Ka=10-4.6,而由A选项计算得HAsO 的 ,即Ka > Ka1,所以
3 3
的酸性比 的强,B正确;C.由图可知 的浓度为左坐标,浓度的数量级为
10-3mol/L, 的浓度为右坐标,浓度的数量级为10-6mol/L,所以 时, 的浓度
比 的高,C正确;D.由可知条件,酒石酸 , 的
为 ,即酒石酸的第一部电离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数,所以酒石酸的酸性远强于
,另外总As的浓度也小于总T的浓度,所以当 时,溶液中浓度最高的物种不是
,D错误;故选D。
17.(2024·江苏连云港·模拟预测)从处理后的矿石硝酸浸取液(含 、 、 )中,利用氨浸工艺可
获取 ,工艺流程如下:已知:氨性溶液由 、 和 配制, , 易被空
气氧化为 ;部分氢氧化物的 如下表。
氢氧化物
下列说法正确的是
A.“滤液I”中
B. 溶液中:
C.常温下, 的氨性溶液中,
D.“氨浸”时,由 转化为 的离子方程式为
【答案】D
【分析】矿石硝酸浸取液(含 、 、 )加入活性MgO氧化镁调节溶液pH为9.0,得到Co
(OH) 和Al(OH) 沉淀,过滤,Co(OH) 被空气中O 氧化为Co(OH),加入由 、
2 3 2 2 3
和 配制氨性溶液,发生反应
,得到 ,过滤除去
Al(OH),滤液经过一系列处理后得到CoCl 。
3 2
【解析】A.滤液I的pH=9, ,即
,故A错误;B. 溶液中,质子守恒为
,故B错误;C.常温下, 的氨性溶液
中, ,即 ,
,故C错误;D.Co(OH) 被空气中O 氧化为Co(OH),加入由 、
2 2 3
和 配制氨性溶液,Co(OH) 转化为 ,离子方程式为:
3,故D正确;故选D。
18.(2024·北京卷)关于 和 的下列说法中,不正确的是
A.两种物质的溶液中,所含微粒的种类相同
B.可用 溶液使 转化为
C.利用二者热稳定性差异,可从它们的固体混合物中除去
D.室温下,二者饱和溶液的 差约为4,主要是由于它们的溶解度差异
【答案】D
【解析】A. 和 的溶液中均存在 、 、 、 、 、 、 ,A正
确;B. 加入 溶液会发生反应: ,B正确;C. 受
热易分解,可转化为 ,而 热稳定性较强,利用二者热稳定性差异,可从它们的固体混合物
中除去NaHCO ,C正确;D.室温下 和 饱和溶液 相差较大的主要原因是 的水解
3
程度远大于 ,D错误;故选D。
19.(2024·河北·二模)氢硫酸(HS)是二元弱酸。某小组做如下两组实验:
2
实验1:向20mL0.1mol/LNaHS溶液中滴加0.1mol/LHCl溶液。
实验2:向20mL0.1mol/L NaHS溶液中滴加0.1mol/LCuSO 溶液。
4
已知:HS的电离常数 , , ,溶液混合后体积变化忽略
2
不计,下列说法错误的是
A.NaHS溶液中
B.实验1中 时,一定存在
C.实验2初期发生反应
D.实验2中加入30 mL 溶液,溶液中
【答案】B
【解析】A.由 的平衡常数 得
,即 ,A正确;B.若反应中有HS逸出,根据物料守恒
2
得溶液中存在 ,B错误;C.由于开始滴加的氯化铜量较少而NaHS过
量,因此该反应在初始阶段发生的是 ,该反应的平衡常数为
,因为平衡常数很大,说明反应能够完全进行,当NaHS完全消耗后,HS再和CuSO 发生反应,C正确;D.加入30mL CuSO 溶液后,溶液中
2 4 4
,溶液中
,D正确;故答案为:B。
20.(2022·湖北卷)根据酸碱质子理论,给出质子 的物质是酸,给出质子的能力越强,酸性越强。
已知: , ,下列酸性强弱顺序正确的是
A. B.
C. D.
【答案】D
【解析】根据复分解反应的规律,强酸能制得弱酸,根据酸碱质子理论,给出质子 的物质是酸,则反
应 中,酸性: ,反应 中,酸
性: ,故酸性: ,答案选D。
21.(2024·贵州贵阳·三模)常温下, 、 分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改
变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断正确的是
A.
B.e点对应的含 的分散系很稳定
C.加适量 固体可使溶液由a点变到b点
D.c、d两点代表的溶液中 与 乘积相等
【答案】D
【解析】A. 由b、c两点对应数据可比较出 与 的大小,
,
,因 ,故
,A错误;B. 溶度积曲线上的点代表的溶液都已饱和,曲线左下方的点都不饱和,右上方的点都是过饱和溶液,沉淀要析出,分散系不稳定,B错误;C. 向溶液中加入 固
体,不会导致溶液中的 增大,故不能使溶液由a点变到b点,C错误;D. 只要温度不发生改变,
溶液中 与 的乘积 就不变,该题中温度条件不变,c、d两点代表的溶液中 与
的乘积相等,D正确。故答案选D。
22.(2024·山西晋中·模拟预测)利用平衡移动原理,分析一定温度下 在不同pH的 体系中的
可能产物。
已知:i.图1中曲线表示 体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
ii.图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合 ;曲线Ⅱ的离子浓度关系符合;
[注:起始 ,不同pH下 由图1
得到]。
iii. 。下列说法不正确的是
A.
B.初始状态 , 时,发生反应:
C.初始状态 、 ,平衡后溶液中存在
D.反应 的平衡常数
【答案】C
【解析】A.由碳酸氢根离子和碳酸根离子的交点可知, ,A正确;
B.初始状态 ,存在碳酸氢根离子, 、 时,由图2可知,该点位于曲线Ⅱ的
上方,会生成碳酸镁沉淀,因此反应的离子方程式为 ,B正确;C.初始状态 、 ,该点位于曲线Ⅱ的上方,部分碳转化为碳酸镁沉淀,由物料守
恒可知,平衡后溶液中存在 ,C错误;D.由点(8,0.9)可知,此
时pH=8,pOH=6,则 ,
的平衡常数
,D正确;故选C。