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压轴题06水溶液中微粒变化图像题(教师版)_05-化学-高考总复习_专项复习_2025年_2025年高考化学培优训练黑吉辽蒙专用

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压轴题06 水溶液中微粒变化图像题
电离平衡要点
水的电离平衡和溶液的pH
盐类的水解要点
1
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沉淀溶解平衡
图像题解题模型
    
图像题主要考三种曲线,即滴定曲线图、分布系数图、对数直线图。关注坐标含义及单位,关注曲线
的起点、交点、突跃点、极值点、拐点等特殊的点,分析该点的成分及含义,找试题突破口及变化规律。
2
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溶液中的离子浓度关系
常数问题
3
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题型01 酸碱稀释问题
1.(2025·吉林白城·一模)25 ℃时,分别稀释pH=11 的Ba(OH)2溶液和氨水,溶液pH 的变化如下图所示。
已知:Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5 mol·L-1.
下列说法错误的是
A.若35 ℃时分别稀释上述两种溶液,则图中Ⅰ、Ⅱ曲线将比原来靠近
B.保持25 ℃不变,取A、B 两点对应的溶液等体积混合后,pH=9
C.由水电离产生的c(H+):A 点=B 点
D.曲线Ⅰ上任意点对应的溶液中,
=1.8×10-5 mol·L-1
【答案】A
【分析】25℃时,Ba(OH)2溶液和氨水的pH 相同,由于Ba(OH)2是强电解质,完全电离,而氨水中NH3·H2O
是弱电解质,部分电离,稀释相同倍数时,由于稀释过程中氨水会继续电离出OH-,导致溶液中OH-的浓度
4
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大于Ba(OH)2溶液中的OH-浓度,即溶液的pH 变化小于Ba(OH)2溶液,因此曲线Ⅰ代表氨水稀释时溶液pH
随稀释倍数的变化,曲线Ⅱ代表Ba(OH)2溶液稀释时溶液pH 随稀释倍数的变化。
【详解】A.温度升高,促进一水合氨的电离,稀释相同倍数时,氨水的pH 变化更小,则在35℃时分别稀
释两种溶液,图中Ⅰ、Ⅱ曲线将比原来疏远,A 错误;
B.25℃时,A、B 两点对应的溶液的pH 均为9,保持25℃不变,则Kw不变,两者等体积混合后,溶液中H
+浓度不变,故pH 仍不变,B 正确;
C.A 点和B 点溶液pH 相同,则由水电离产生的H+浓度:A 点=B 点,C 正确;
D.曲线Ⅰ上任意点对应的溶液中存在电荷守恒:c(OH-)=c(H+)+c
),则有
=1.8×10-5mol·L-1,D 正确;
故选A。
题型02  酸碱滴定曲线
2.(2025·内蒙古·模拟预测)25℃时,用0.1000mol·L-1 NaOH 溶液分别滴定三种浓度均为0.1000mol·L-1的
一元酸HA 溶液(HA 代表CH3COOH、CF3COOH 或CH2ClCOOH),滴定过程pH 变化如下图所示。已知
CH2ClCOOH 的pKa=2.86。下列说法错误的是
A.M 点对应溶液中,c(A-)=10c(HA) 
B.25℃时,Ⅲ对应的酸Ka=10-1.52
C.Ⅰ为CH3COOH 溶液的滴定曲线
D.酸性强弱:CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH
【答案】B
【分析】卤素原子为吸电子基团,且电负性:F>Cl,含有电负性越大的原子越多,吸电子效应越大,使得
5
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羧基中O—H 键的共用电子对更加靠近吸电子基团,更容易电离出H+,使酸性增强,因此CH3COOH、
CF3COOH 和CH2ClCOOH 的酸性强弱:CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH。在相同的浓度下,HA 的酸性越强,
电离出的c(H+)越大,pH 越小。根据图像,滴定还未开始时,溶液的pH:曲线Ⅰ>曲线Ⅱ>曲线Ⅲ,则酸性:
曲线Ⅰ<曲线Ⅱ<曲线Ⅲ,可知曲线Ⅰ表示的是CH3COOH 溶液的滴定曲线,曲线Ⅱ和Ⅲ分别表示的是
CH2ClCOOH 和CF3COOH 溶液的滴定曲线。
【详解】A.根据分析,曲线Ⅱ为NaOH 溶液滴定CH2ClCOOH 溶液。根据已知,CH2ClCOOH 的pKa=2.86,则
Ka=10-2.86。CH2ClCOOH 的电离方程式:CH2ClCOOH
CH
⇌
2ClCOO-+H+,平衡常数
。M 点溶液的pH=3.86,c(H+)=10-3.86mol/L,代入平衡常数表达式中,可
得
,则c(CH2ClCOO-)=10c(CH2ClCOOH),若用HA 表示,则c(A-)=10c(HA),A
正确;
B.根据分析,曲线Ⅲ表示的是CF3COOH 溶液的滴定曲线。CF3COOH 的电离方程式:CF3COOH
CF
⇌
3COO-+
H+,平衡常数
。根据图像,滴定还未开始时,CF3COOH 溶液的pH=1.06,c(CF3COO
-)
c(H+)=
,c(CF3COOH)
,则
,B 错误;
C.根据分析,CH3COOH 的酸性最弱。相同浓度下,酸越弱,电离出的c(H+)越小,pH 越大,结合图像,
可知曲线Ⅰ为CH3COOH 溶液的滴定曲线,C 正确;
D.根据分析,卤素原子为吸电子基团,且电负性:F>Cl,含有电负性越大的原子越多,吸电子效应越大,
使得羧基中O—H 键的公共电子对更加靠近吸电子基团,从而更容易电离出H+,使酸性增强,则
CH3COOH、CF3COOH 和CH2ClCOOH 的酸性强弱:CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH,D 正确;
答案选B。
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题型03  酸碱中和对数曲线
3.(24-25 高三上·黑龙江·阶段练习)常温下,向浓度均为0.1 mol·L-1、体积均为100 mL 的两种一元酸
HX、HY 的溶液中分别加入NaOH 固体,lg
随加入NaOH 的物质的量的变化情况如图所示。
下列说法正确的是
A.HX 的酸性弱于HY 的酸性
B.a 点由水电离出的c(H+)=1.0×10-13 mol/L
C.c 点溶液中:c(Y-) < c(HY)
D.b 点时酸碱恰好完全中和
【答案】B
【详解】A.未加氢氧化钠时,相同浓度溶液中,HX 的lg
=12,而HY 的
<9,由于
c(H+)c(OH-)=Kw,则HX 溶液中氢离子浓度更大,故HX 的酸性强于HY,A 错误;
B.酸会抑制水的电离,a 点溶液lg
=12,结合c(H+)c(OH-)=10-14可知c(OH-)=10-13 mol/L,水电离出的
c(H+)等于溶液中c(OH-),即a 点由水电离出的c(H+)=1.0×10-13 mol/L,B 正确;
C.HY 为0.01mol,c 点加入NaOH 为0.005mol,HY 反应后剩余0.005mol,生成0.005molNaY,此时c 点溶
液为等浓度的HY、NaY 混合溶液,c 点溶液中lg
=6,结合c(H+)c(OH-)=10-14可知c(H+)=10-4mol/L,溶
液呈酸性,说明HY 的电离程度大于Y-的水解程度,则溶液中c 点溶液中:c(Y-) > c(HY),C 错误; 
D.HY 为0.01mol,b 点加入NaOH 为0.008mol,二者按物质的量1:1 反应,故HY 有剩余,D 错误; 
故选B。
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4.(24-25 高三上·内蒙古·开学考试)常温下,向己二酸
中滴加
溶液,混合溶液中
与pH
的关系如图所示,X 表示
或
。下列说法错误的是
A.直线b 表示
与pH 的变化关系
B.
溶液中:
C.用氢氧化钠溶液滴定己二酸时,可用甲基橙作指示剂
D.已知
的
,
,则
与足量
反应后生成
和
【答案】B
【分析】
,同理
,
由图可以得到
,
,则直线a 表示
与pH 变化关系,直线b 表示
与pH 变化关系。
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【详解】A.由分析可以得到直线b 表示
与pH 的变化关系,A 正确;
B.NaHA 完全电离为Na+和HA- ,
<
,则HA-的电离大于水解,所以NaHA 溶液呈酸
性,
,B 错误;
C.用氢氧化钠溶液滴定己二酸时,按1:1 恰好反应时得到NaHA 溶液呈酸性,此时可选用在酸性环境中变
色的甲基橙作指示剂,当氢氧化钠溶液滴定己二酸时,按1:2 恰好反应时得到Na2A 溶液,强碱弱酸盐水解
呈碱性,此时可选用在碱性环境中变色的酚酞作指示剂, C 正确;
D.已知
的
,
,则
是二元弱酸,酸性排序为:
>
>
HA->
,则
与足量
反应后生成
和
,D 正确; 
故选B。
题型04  沉淀反应滴定曲线
5.(24-25 高三上·黑龙江哈尔滨·期中)常温下,用0.100mol·L-1
溶液滴定25.00mL 未知浓度的
溶液,以
为指示剂,测得溶液中pSCN、pAg 随加入
溶液体积的变化关系如
图所示。已知:①
,②
、
,③
。下列
说法错误的是
A.该温度下AgSCN 溶度积常数
B.为防止指示剂失效,滴定过程中应保持溶液呈酸性
9
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C.加入
mL 时,
D.相同条件下,若改为0.05mol·L-1的
溶液,滴定终点将向左移
【答案】D
【详解】A.从图中可知,pAg=pSCN 时溶液中
,则该温度下AgSCN 的溶度积
常数
,A 正确;
B.
属于强酸弱碱盐,其水溶液呈酸性,则碱性条件会使铁离子转化为沉淀,为防止指示剂
失效,溶液应维持酸性,B 正确;
C.由图可知,加入的
mL 时二者恰好反应完全,所以
溶液的浓度c(
) 
=0.100mol/L,当加入
mL 时AgNO3溶液过量,溶液中
,
,C 正确;
D.相同条件下,若改为0.05mol·L-1的
溶液,则达到终点时消耗NH4SCN 溶液体积增大、pAg 不变,
滴定终点将向右平移,D 错误; 
故选D。
6.(24-25 高三上·黑龙江哈尔滨·期末)某温度下,分别向
的KCl 和
溶液中滴加
溶液,滴加过程中
为
或
与
溶液体积
的变化关系如图所
示(忽略溶液体积变化)。已知铬酸银是深红色晶体,下列说法正确的是
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A.该温度下,
B.曲线
表示
与
的变化关系
C.P 点溶液中:
D.若向等浓度的KCl 和
的混合溶液中滴加硝酸银溶液,则先出现白色沉淀
【答案】D
【分析】KCl 和
反应的化学方程式为
和
反应的化学方
程式为
,由图可知,KCl 和
恰好反应时消耗
,
和
恰好反应时消耗
,则图中
代表是
与
的变化关系,
代表是
与
的变化关系,N 点时
,
,据此
分析解题。
【详解】A.由分析可知,
,A 错误;
B.根据上述分析可知:图中
代表是
与
的变化关系,
代表是
与
的变化关系,B 错误;
C.根据上述分析可知:
代表是
与
的变化关系,在
,二者恰
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好发生KCl
,溶液为
溶液,此时溶液中溶质
mol,在P 点又加入
的物质的量为
,故P 点为
、
的混合溶液,
是强酸强碱盐,不水解;
是强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性,
所以
,但盐的水解是微弱的,主要以盐电离产生的离子存在,故溶液中微粒浓度大小关系
为:
,C 错误;
D.根据图像可知,L1在L2上方,即向相同浓度的KCl 和
混合溶液中加入
溶液时形成AgCl 沉
淀所需
小,先生成AgCl 沉淀,故先观察到有白色沉淀产生,D 正确;
故选D。
题型05 沉淀反应对数曲线
7.(2025·辽宁·模拟预测)常温下,在
、
和HR 混合液中滴加NaOH 溶液,pM 与pH
关系如图所示。已知:
,M 代表
或
。该条件下,
。
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下列叙述正确的是
A.Y 代表
,Z 代表
B.常温下,
C.在含
的溶液中滴加稀NaOH 溶液先生成
D.常温下,
的平衡常数K 为1000
【答案】D
【分析】根据图像中数据可知,X、Y 直线斜率相等,说明变化趋势相同。由
的组成类
型相同,pM 和pH 变化关系相同,说明Z 代表
任选一组数据计算溶度积:
,
,由于
的溶度积大于
,所以X 代表
,Y 代表
,据此解答。
【详解】A.由分析可知,X 代表
,Y 代表
,A 错误;
B.由分析可知,Y 代表
,任选一组数据计算溶度积,如pH=10,pM=7 时,c(OH-)=10-4mol/L,c(
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)=1.0×10-7mol/L,则
,B 错误;
C.没有限制起始离子浓度相等,滴加氢氧化钠溶液,不一定先析出
,C 错误;
D.
的平衡常数
,D 正确;
故选D。
8.(24-25 高三上·辽宁·期末)工业上常用
除去废水中的
。25℃时,
和
在溶液中分
别达到沉淀溶解平衡时
与
或
的关系如图所示。下列说法错误的是
A.
为
与
的变化曲线
B.
C.若
点是
体系,则有
固体析出
D.
的化学平衡常数
【答案】A
【分析】根据
,则
,即
,斜率为负值,
对应的是
与
的变化关系;同理
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,即
,斜率为正值,
对应的是
与
的变化关系。由
点坐标可知
;
点
,
,
。
【详解】A.由分析可知,
对应的是
与
的变化关系,A 项错误;
B.由分析可知,
,B 项正确;
C.由图像可知坐标数值越大浓度越小,
点
,有
固体析出,C 项正确;
D.
的化学平衡常数
,D 项正
确;
答案选A。
题型06 分布系数曲线
9.(24-25 高三上·黑龙江哈尔滨·期中)海洋生态系统在全球碳循环中起着决定性作用。
进入海水后,
主要以4 种无机形式存在,称为总溶解无机碳(
),占海水总碳95%以上,在海水中存在平衡关系:
;
,某些组分百分率随
变化如下图。另据资料
显示:海洋中的珊瑚虫经反应
形成石灰石外壳,进而形成珊瑚。下
列说法错误的是
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A.海水中藻类的光合作用促进了珊瑚的形成
B.海水中:
C.
时,海水中
D.
【答案】D
【分析】由图可知溶液中
时pH=6.3,此时由
,同理
可以得到pH=10.3 时有
。
【详解】A.海水中藻类的光合作用消耗二氧化碳,使
平衡正向移
动,有利于珊瑚虫形成石灰石外壳,A 正确;
B.在海水中存在平衡关系:
,碳酸以第一步电离为主,根据分析有
则有
,
,
B 正确;
C.
时pH=10.3,溶液显碱性,则有
,C 正确;
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D.总溶解无机碳(DIC)除了碳酸氢根离子、碳酸根离子、碳酸外还有溶解二氧化碳等其他形式,
,D 错误;
故选D。
10.(24-25 高三上·黑龙江哈尔滨·阶段练习)常温条件下,现有两份溶液:分别为含
的M2A 饱和溶
液和含
的MB 饱和溶液。两份溶液中
随pH 的变化关系,以及含A 微粒的分布系
数(δ)随pH 的变化关系如下图所示,下列说法正确的是
已知:①H2A 和HB 分别为二元酸和一元酸,M+不发生水解,MHA 可溶。
②
A.L 表示含
的M2A 饱和溶液中
与pH 的变化关系
B.Na2A 溶液中加过量HB 溶液,发生反应: 
C.
,反应的平衡常数K 的数量级为1013
D.pH=3 时,M2A 饱和溶液中,
【答案】C
【分析】含A 微粒的分布系数曲线只有一个交点,说明H2A 完全电离,含A 微粒只有HA-和A2-,二者浓度
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相等时,pH=3,则HA-电离常数
=c(H+)=10-3,随着pH 的增大,A2-浓度增大,M+浓度减小,
pc(M+)增大,故L 表示MB 饱和溶液中pc(M+)随pH 的变化的图像,下方曲线代表含M2A(s)的M2A 饱和溶液
中pc(M+)随pH 变化,由图知pc(M+)不随pH 发生变化,则HB 为强酸,完全电离,即图中向下趋势的线代
表HA-随pH 的变化图,向上趋势的线代表A2-,P 代表代表MB 饱和溶液中pc(M+),L 代表MB 饱和溶液中
pc(M+)随pH 的变化;
【详解】A.由分析可知,L 表示MB 饱和溶液中pc(M+)随pH 的变化的图像,A 错误;
B.HB 为强酸,Na2A 溶液中加过量HB 溶液,发生反应: 
,B 错误;
C.M+、B-均不发生水解,所以MB 饱和溶液中pc(M+)不随pH 变化,则②代表MB 饱和溶液中pc(M+),④代
表M2A 饱和溶液中pc(M+)随pH 发生变化,据图可知,pH=10 时,M2A 饱和溶液中pc(M+)=2,
c(M+)=0.01mol/L,c(A2-)= 
c(M+)=0.005mol/L,
,MB 饱和溶液中pc(M+) 
=5,c(B-) = c(M+) =10-5mol/L,
,
中K=
=
=
=
,平衡
常数K 的数量级为1013,C 正确;
D.M2A 饱和溶液由于A2-的水解呈碱性,M2A 饱和溶液中电荷守恒为:c(H+)+c(M+)=2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-),
pH=3 时,c(A2-)=c(HA-),同时说明向M2A 其他离子,还含有饱和溶液中加入酸,则,D 错误;
答案选C。
1.(24-25 高三上·辽宁·阶段练习)室温下,等体积的两种一元酸HA、HB 分别用相同浓度的KOH 溶液滴
定,滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
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A.酸性:HA 为强酸,HB 为弱酸
B.起始浓度:
,
C.HB 的电离度约为2%
D.用KOH 溶液滴定HA 或HB 都可用甲基橙作指示剂
【答案】D
【详解】A.由图可知用KOH 滴定HA 和HB 时,中和点的pH 分别为7 和8.5,故HA 为强酸,HB 为弱酸,A
项正确;
B.由于HA 为强酸,初始
,所以
,中和两种酸,HB 消耗的
是HA 消耗的
的一半,所以HB 浓度是HA 的一半,即
,B 项正确;
C.B 的初始
,
,初始浓度
,电离度
,C
项正确;
D.KOH 滴定HB 时,终点显碱性,pH 突跃范围与甲基橙变色范围相差较远,不能选取甲基橙作为指示剂,
D 项错误;
答案选D。
2 .(2025· 辽宁· 一模)25℃时,将4- 氨基苯甲酸[
:
,
的稀溶液加入插有惰性电极的电解槽中,保持其他条件不变,调节溶液
,其离子向
某一电极的迁移速率与溶液
的关系如下图所示。下列说法正确的是
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A.
时,
:苯甲酸
氨基苯甲酸
B.
点溶液中:
C.
点溶液
D.
时,
氨基苯甲酸在
点溶液中溶解度最大
【答案】C
【详解】A.4—氨基苯甲酸中氨基的存在会促进羧基电离,导致其羧基的电离程度在相同温度下、相同溶
剂中较苯甲酸更大,故
苯甲酸>4-氨基苯甲酸,A 错误;
B.4—氨基苯甲酸具有两性,pH 较小时氨基与氢离子作用,生成铵盐
,带正电,迁
移速率大,即在M 点之前;在呈中性时,形成分子内盐或净电荷为0,不带电,迁移速率为0;pH 较大时
形成羧酸盐
带负电,迁移速率大,即在
点之后,B 错误;
C.设
为
、
为
、
为
,则有
,由于
点微粒不带电(或净电荷为零),故
,故
20
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,所以
,C 正确;
D.4—氨基苯甲酸在
点两侧分别形成铵盐和羧酸盐,溶解度较大;
点处于分子形态(或净电荷为零),
极性最小,在水中溶解度最小,D 错误; 
故选C。
3.(2025·黑龙江哈尔滨·二模)常温下,向
的稀氨水中通入氯化氢气体(忽略溶液体积变化及溶
液中
的存在),溶液中lg
随
的变化如图所示。已知:
。则下列说法正确的是
A.A 点:
B.B 点:
且y 约等于5.15
C.
点:
D.水的电离程度
【答案】B
【分析】根据图像知,氨水中通入HCl 气体,曲线由C 向A 变化,B 点
=0,n(Cl)=n(N),恰好中和,
溶质只有NH4Cl,B 点左侧HCl 过量,B 点右侧
过量,据此解答。
【详解】A.当溶液中溶质为浓度均为0.1mol/L 的NH4Cl 和HCl 时溶液中物料守恒为c(Cl-)=2[c(NH3•H2O)+c(
21
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)],A 点pH=0.5,c(H+)=10-0.5mol/L>0.1mol/L,A 点溶液中HCl 的浓度大于NH4Cl 的浓度,则c(Cl-)>
2[c(NH3•H2O)+c(
)],故A 错误;
B.根据分析可知,B 点溶液中lg
=0,溶液为0.1mol/LNH4Cl 溶液,溶液中电荷守恒
,物料守恒为c(Cl-)=c(NH3•H2O)+c(
),两式整理得
,若设水解的
,则: 
,由
,得
,解得
,pH=5.15,即y=5.15,故B 正确;
C.由c 点pH=7,结合电荷守恒得:
,又知
,
,得
,
,故C 错误;
D.B 点溶质只有NH4Cl,水的电离程度最大,C 点显中性,
稍过量,溶质为NH4Cl 和少量
,A 点显强酸性,溶质为NH4Cl 和大量HCl,A 点水的电离程度小于C 点,综上得水的电离程度:
B>C>A,故D 错误;
答案选B。
22
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4.(2025·黑龙江哈尔滨·一模)25℃时,
溶液中存在以下平衡;
①
②
③
其中
随pH 的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A.pH 增大,
的值减小
B.反应③的化学平衡常数
C.
时,
的浓度约为
D.a 点溶液中离子浓度关系;
【答案】A
【详解】A.
,
,可知pH 增大
减小,平衡常数不
23
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变,
的值增大,A 错误;
B.反应③=
(①-②),则反应③的化学平衡常数
,B 正确;
C.
时,
,
,
,求得
,
,
的浓度约为
,C 正确;
D.
溶液中,
最大,a 点溶液中
,
,根据C
项数据,
,
,
,可知a 点溶
液中离子浓度关系;
,D 正确;
故选A。
5.(24-25 高三上·辽宁沈阳·期中)25℃时,金属阳离子(M)以氢氧化物形式沉淀时,
和溶液pH 的关系如图所示。下列说法错误的是
已知:当溶液中剩余Mn+浓度小于1×10-5
时,认为沉淀完全了。
24
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A.25℃时,
的
B.除去工业原料氯化锌溶液中混有的氯化铁杂质,加入氧化锌调节pH 在3.1~6.2 之间
C.向Zn2+和Co2+的混合溶液中滴加NaOH 溶液,当两种沉淀共存时:
D.从Zn2+和Mn2+的混合溶液中回收
,需控制溶液的pH>12
【答案】C
【详解】A.
时,pH=3.1,此时
,
,
,所以
的
,故A 正确;
B.“沉淀”步骤中,用
调
分离出的滤渣是
,从图像分析得知
不能沉淀,调节的
的范围是
,故B 正确;
C.当pH=6.2 时,
,此时
,
,
,
,同理由pH=9.4 时
可
知
,
,故C 错误;
D.由图像可知,pH>10 时,Mn2+全部转化为
沉淀,pH>12 时,
转化为
,
25
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所以从Zn2+和Mn2+的混合溶液中回收
,需控制溶液的pH>12,故D 正确;
故选C。
6.(24-25 高三上·黑龙江·阶段练习)室温下,HR、
、
三份溶液中分别加入等物质的
量浓度的NaOH 溶液,pM[p 表示负对数,M 表示
、
、
]随溶液pH 变化的关系如图所
示。已知
比
更难溶,下列说法正确的是
A.室温下,
B.调节HR 溶液pH=7 时,溶液中:
C.可通过计算得出曲线②③的交点X 点横坐标为8.6
D.向
沉淀中加入足量饱和
溶液可生成
沉淀
【答案】B
【分析】根据KspCe(OH)3=c(Ce3+)3c(OH-),由于Ksp[Ce(OH)3]>Ksp[Al(OH)3],且满足p
<p
,即
Al(NO3)3、Ce(NO3)3两条线不可能相交,③为HR 滴定曲线,而①、②分别为Al(NO3)3、Ce(NO3)3滴定曲线,
由pH=4.1 时,c(OH-)=10-9.9mol/L,推知Ksp[Al(OH)3]=1×(10-9.9)3=10-29.7,同理pH=7.3 时,推得
Ksp[Ce(OH)3]=1×(10-6.7)3=10-20.1,由pH=5.5 时,得出
;
【详解】A.根据分析知
,A 错误;
26
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B.pH>5.5 时,
均大于0,故
,根据电荷守恒得出pH=7 时
,则
,B 正确;
C.设X 点纵坐标为a,横坐标为b,则有①
,②
,联立①②得出b=8.2,C 错误;
D.已知Al(OH)3比Ce(OH)3难溶,故
沉淀不能转化成
沉淀,D 错误; 
故选B。
7.(24-25 高三上·黑龙江·阶段练习)已知H2A 的电离常数分别用Ka1、Ka2表示,水的离子积常数为Kw。
25℃时,向1L0.01mol·L-1H2A 溶液中滴加NaOH 溶液,溶液中c(H2A)、c(HA-)、c(A2-)、c(OH-)、c(H+)的负对数
值(-lgc)与pH 的关系如图所示。
下列说法不正确的是
A.a 线代表的微观粒子是H+
B.H2A 的Ka2=1×10-9
C.25 ℃时,NaHA 溶液中Kw< Ka1·Ka2
D.M 点溶液中c(Na+)+c(H+)-c(A2-)=0.01mol/L
【答案】D
【分析】随着NaOH 溶液的滴入,c(H+)减小、c(OH-)增大,-lgc(H+)增大、pH 增大、-lgc(OH-)减小,且-lgc(H+)-
lgc(OH-)=14,c(H2A)减小、c(HA-)先增大后减小、c(A2-)增大,-lgc(H2A)增大、-lgc(HA-)先减小后增大、-lgc(A2-)
减小,则图中a 线代表H+、e 线代表OH-,b 线代表H2A、c 线代表HA-、d 线代表A2-。
【详解】A.根据分析,a 线代表的微观粒子是H+,A 项正确;
27
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B.图中c、d 线的交点表示c(HA-)=c(A2-),此时pH=9 即c(H+)=1×10-9mol/L,则H2A 的Ka2=
=1×10-
9,B 项正确;
C.图中b、c 线的交点表示c(H2A)=c(HA-),此时pH=4 即c(H+)=1×10-4mol/L,H2A 的Ka1=
=1×10-
4,25℃时Kw=1×10-14,Ka1·Ka2=1×10-4×1×10-9=1×10-13>Kw,C 项正确;
D.由图可知,M 点时b 线与e 线相交,即M 点c(H2A)=c(OH-),M 点溶液中的电荷守恒为c(Na+)
+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),则c(Na+)+c(H+)-c(A2-)= c(OH-)+c(HA-)+c(A2-)= c(H2A)+c(HA-)+c(A2-),由于加入NaOH
溶液后,溶液的体积增大,故c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)<0.01mol/L,即c(Na+)+c(H+)-c(A2-)<0.01mol/L,D 项错误;
答案选D。
8.(2025·黑龙江·模拟预测)25℃时,浓度相等的
和
的混合溶液中含碳粒子分布系
数
与
关系如图所示。已知:
,
的酸性比
的强。下列说法正确的是
A.
代表
与
关系
B.
的
的数量级为
C.
的
溶液
约为2.1
D.
点溶液中:
【答案】D
【分析】设两种酸均为HA,随着pH 的增大,酸分子HA 数目减小、酸分子的分布系数减小,酸根A-数目
28
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增加、酸根离子A-的分布系数增大;
【详解】A.根据电离常数表达式可知,
,
,结合
的电离常数大于
,可知,图像中,
代表
,
代表
,
代表
,
代表
,A 项错误;
B.结合选项A,由
、
点计算可知,
,其数量级为10-5,
,其数量级为10-3,B 项错误;
C.
的
溶液中
,根据电离常数可知,
,
,
,C 项错误;
D.根据图像,结合物料守恒,
点体系中,
,由于
点溶液中
,所以,
,D 项正确;
选D。
9.(2025·辽宁·一模)常温下,向
、
、
的混合溶液中滴加稀
溶液,溶液中
[
、
、
]与
关系如图所示。已知:
的溶解度大于
。下列叙述正确的是
29
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A.直线②代表
与
关系
B.d 点对应的
溶液是过饱和溶液
C.当同时生成
和
沉淀时,溶液中
D.向上述混合溶液中滴加少量
溶液,先生成
沉淀
【答案】C
【分析】根据溶度积与离子浓度关系有-lg
=-lgKsp(Ag2SO4) +2lgc(Ag+),-lg
=-lgKsp(Ag2CrO4) 
+2lgc(Ag+),- lgc(Cl-) =-lgKsp(AgCl) +lgc(Ag+),结合图像中曲线斜率可知,②代表- lgc(Cl-)与lgc(Ag+)的关系,结
合溶解度大小可知,Ksp(Ag2SO4) >Ksp(Ag2CrO4),故①代表-lg
与lgc(Ag+)的关系,③代表-lg
与
lgc(Ag+)的关系,根据a、b、c 点坐标可知,Ksp(Ag2CrO4)=10-11.95,Ksp(Ag2SO4) = 10-4.92,Ksp(AgCl)= 10-9.75。
【详解】A.由分析可知,直线②代表-lgc(Cl-)与lgc(Ag+)的关系,A 错误;
B.由分析可知,③代表-lg
与lgc(Ag+)的关系,d 点相比a 点,c(Ag+)偏小,则d 点对应的
溶
液是不饱和溶液,B 错误;
C.当同时生成
和
沉淀时,溶液中
,C 正确;
D.先计算开始产生沉淀时银离子浓度,然后判断沉淀顺序,所需银离子浓度越小,越先沉淀,开始生成
Ag2CrO4时,
c(Ag+) =2 
mol/L,开始生成AgCl 时,c(Ag+)= 
,开始
30
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生成Ag2SO4时,c(Ag+) =2 
mol/L,向上述混合溶液中滴加少量
溶液,先生
成AgCl 沉淀,D 错误;
故选C。
10.(2025·辽宁·二模)用0.1mol/L AgNO3溶液滴定100mL 相同浓度的NaI 和NaCl 的混合溶液,其滴定曲
线如图。混合液中pX=-lgc(X)(X 代表Ag+、Cl-、I-), Ksp(AgCl)=10-9.7,Ksp(AgI)= 10-16.1,下列说法错误的是 
A.曲线②代表p(I-)与AgNO3体积的关系B.y1+y2=9.7,y3=4.85
C.如果增加NaCl 的初始浓度,则C 点右移
D.滴定过程中,使用棕色的酸式滴定管滴定
【答案】B
【分析】用0.1mol/L AgNO3溶液滴定100mL 相同浓度的NaI 和NaCl 的混合溶液,随着AgNO3溶液的滴加,
银离子浓度会慢慢增加,则pAg+减小,碘离子和氯离子会慢慢减小,则pCl-和pI-增大,达到一定程度先生
成碘化银沉淀,再生成氯化银沉淀,据此解答。
【详解】A.根据分析曲线②代表p(I-)与AgNO3体积的关系,故A 正确;
B.由图可知加入100mL 硝酸银时碘离子沉淀完全,因此碘化钠和氯化钠的初始浓度均是0.1mol/L,在
200mL 时曲线①和③重合,说明银离子和氯离子浓度相等,恰好生成氯化银沉淀,根据氯化银的溶度积常
数可知氯离子和银离子浓度均是
,y3=4.85,A 点加入50mL 硝酸银溶液消耗一半的碘离子,剩
余碘离子浓度是
,依据碘化银的溶度积常数可知溶液中银离子浓度是
,即y1大
于9.7,故B 错误;
C.如果增加NaCl 的初始浓度,相当于增加氯离子浓度,消耗硝酸银溶液的体积增加,故C 点右移,故C
31
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正确;
D.AgNO3见光易分解且具有氧化性,所以滴定过程中,使用棕色的酸式滴定管滴定,故D 正确;
答案选B。
11.(2025·黑龙江吉林·一模)菠萝中含有一种难溶于水的草酸钙针晶,这是菠萝“扎嘴”的原因之一。
常温下,草酸钙在不同
下,体系中
与
关系如下图所示(M 代表
),已知
。下列有关说法正确的是
A.①表示
的浓度变化
B.A 点时,溶液
C.将等浓度的草酸溶液和澄清石灰水按体积比
混合,可得到B 点溶液
D.
时,曲线④呈下降趋势的原因是生成了
沉淀
【答案】B
【分析】CaC2O4为强碱弱酸盐,其溶液呈碱性,体系中存在一系列平衡:
、
、
,随着pH 增大,水解平衡被抑制,H2C2O4浓度减
小,
浓度会减小的更慢,
浓度增大,由于
增大则Ca2+减小,则曲线①表示
、②表
示H2C2O4、③表示
、④表示Ca2+,结合H2C2O4的Ka2=
,Ksp[Ca(OH)2]=c(Ca2+)•c2(OH-)计算
32
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判断,据此分析解答。
【详解】A.由分析可知,①表示
、④表示Ca2+,A 错误;
B.由图像可知A 点时溶液中
,溶液中存在电荷守恒:
 ,
 ,A 点时pH < 7, 
,则
,B 正确;
C.由图像可知B 点时溶液中c(H2C2O4)=c(
),H2C2O4的Ka1=
<10-2,同理由A 点
可知,H2C2O4的Ka2=
≈10-4,等浓度的草酸溶液与澄清石灰水按体积比4:1 混合时,溶液中有
等浓度的H2C2O4和
溶液,H2C2O4的电离程度和
的电离及水解程度不同,c(H2C2O4)≠c(
),C 错误;
D.由图像可知,pH>10 时,如pH=13,c(OH-)=0.1mo/L、c(Ca2+)=
=10-
4.1mol/L,此时Qc[Ca(OH)2]=10-4.1×(10-1)2=10-6.1<Ksp[Ca(OH)2]=10-5.6,可见并没有氢氧化钙沉淀析出,D 错误;
故选B。
12.(24-25 高三上·黑龙江哈尔滨·期末)乙二胺四乙酸(简称EDTA,可用
表示)在化学分析中常用于络
合滴定。水溶液中,EDTA 常以
、
、
、
、
、
和
等7 种形式存在。常温
下,EDTA 溶液中上述7 种微粒的分布分数[如
]与溶液
关系如下左图所示,右
图表示EDTA 与某金属离子
形成的螯合物的结构。下列说法正确的是
33
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A.曲线代表
B.交点
处
C.
越小,EDTA 与金属离子配位能力越强D.金属离子
的
【答案】B
【分析】随着溶液pH 升高,EDTA 在水中的微粒中含有氢的量逐渐减少,EDTA 依次主要以
、
、
、
、
、
和
形式存在,分别由曲线a、b、c、d、e、f、g 表示,据此作答。
【详解】A.根据分析,曲线代表
,A 错误;
B.e、f 交点处,
,
=
,f、g 交点处,
,
=
,交点Q 处,
、
浓度相同,
=
,交点
处
,
,B 正
确;
C.
越小,EDTA 结合的氢越多,与金属离子配位能力越弱,C 错误;
D.该螯合物是由
与
形成的负二价阴离子,
则应为二价阳离子,m=2,D 错误;
故选B。
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13.(24-25 高三上·吉林·阶段练习)乙二酸(
)俗称草酸,是一种二元弱酸,常温下,向:
的乙二酸溶液中滴加同浓度的
溶液,过程中的
[X 为
或
]、
与
的变化关系如图所示。
下列说法不正确的是
A.直线Ⅱ中的X 表示
B.a 点溶液中存在
C.常温下,
的
D.c 点溶液中满足
【答案】B
【分析】由
,即
,同理
,分别代入(0,-1.25)、(0,-3.82)两点坐标,可得直
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线Ⅰ对应的Ka=10-1.25,直线Ⅱ对应的Ka=10-3.82,Ka1>Ka2,则直线Ⅰ对应的lgX 为
,Ka1=10-1.25,
直线Ⅱ对应的lgX 为
,Ka2=10-3.82;
【详解】A.由分析,直线Ⅱ中的X 表示
,A 正确; 
B.a 点溶液中pH=2.6,
 mol/L,
,
,则
,B 错误;
C.常温下,
的
,C 正确; 
D.c 点处,20mL0.100mol L
⋅-1的乙二酸溶液中滴加同浓度的NaOH 溶液40mL,则溶质为Na2C2O4,由质子
守恒可知,
,D 正确;
故选B。
14.(24-25 高三上·吉林松原·期末)用
盐酸滴定20.00mL
溶液,溶液中
、
、
分布系数
随pH 变化曲线及滴定曲线如图。如
分布系数:
,
下列说法正确的是
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A.
的
为
B.c 点:
C.第一次突变,可选甲基橙作指示剂
D.
【答案】D
【分析】用0.1000mol/l 盐酸滴定20.00mLNa2A 溶液,pH 较大时A2-的分布分数最大,随着pH 的减小,A2-
的分布分数逐渐减小,HA-的分布分数逐渐增大,恰好生成NaHA 之后,HA-的分布分数逐渐减小,H2A 的分
布分数逐渐增大,表示H2A、HA-、A2-的分布分数的曲线如图所示;
【详解】A.根据图示,pH=6.38 时,H2A、HA-浓度相等,H2A 的Ka1=
=10-6.38,故A
错误;
B.根据图示,c 点时,c(HA−)>c(H2A)>c(A2−),故B 错误;
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C.第一次突变,溶液呈碱性,可选酚酞作指示剂,故C 错误;
D.用0.1000mol/L 盐酸滴定20.00mL
溶液,
溶液和盐酸完全反应,消耗盐酸40mL,所以
c(Na2A)=0.1000mol L
⋅-1,故D 正确;
选D。
15.(2025·吉林·二模)常温下,浓度均为
的
和
两种溶液中,分布系
数与
的变化关系如图所示。[如:
]
下列叙述错误的是
A.酸性强弱:
B.若
,则a 点对应的溶液中有
C.
的电离常数
D.
时,
【答案】B
【分析】随着pH 增大,CH2ClCOOH、CHCl2COOH 浓度减小,CH2ClCOO-、CHCl2COO-浓度增大,-Cl 为吸电子
基团,CHCl2COOH 的酸性强于CH2ClCOOH,即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH),(酸分子)= (酸根离子)=0.5
时pH 分别约为1.3 和等于2.8,故两种酸的电离平衡常数分别为Ka(CHCl2COOH)
10-1.3,Ka(CH2ClCOOH)=10-
2.8,由此分析解题;
【详解】A.-Cl 为吸电子基团,吸电子基团越多O-H 键极性越大,越易断裂,故CHCl2COOH 的酸性强于
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CH2ClCOOH,A 正确;
B.根据Ka(CHCl2COOH)=
,若溶质只有CHCl2COOH,则c(CHCl2COO-)=c(H+)=
=10-1.15mol/L,小于a 点对应溶液pH=1 时氢离子浓度为10-1mol/L,说明此时溶液中加
入了酸性更强的酸,对应还有其他酸根,根据电荷守恒,c(H+)<c(CHCl2COO−)+c(OH−),B 错误;
C.由分析可知,Ka(CH2ClCOOH)=10-2.8,C 正确;
D.由图中交点坐标,pH=2.08 时,(CHCl2COOH)= (CH2ClCOO-)=0.15,故α(CHCl2COOH)=85%,
α(CH2ClCOOH)=15%,D 正确;
故本题选B。
16.(24-25 高三上·辽宁·阶段练习)常温下,
溶液的分布系数
与
的变化关系如图甲,
浊液中
与
的关系如图乙[比如:
]。
常温下,将等体积且浓度均为
的
溶液与
溶液混合。下列说法错误的是
A.
溶液中存在
B.向
溶液中加入等体积的水,
几乎不变
C.向
浊液中通入
,
增加
D.混合后溶液中不会产生白色沉淀
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【答案】D
【分析】随着溶液pH 的增大,溶液中
减小,
先增大后减小,
增大。根据图
甲中曲线的交点,结合
和
的表达式,可知
,
。根据图乙中曲线上坐标为
的点,可得
。
【详解】A.
属于二元弱酸,其电离以第一步为主,其两步电离和水的电离都会产生
,而
只在第一步电离中生成,在第二步电离中被消耗,所以
,且
的电离会抑制水的电离,则
在四种微粒中浓度最小,A 正确;
B.因为
的数量级远大于
的数量级,所以第二步电离出的
与第一步相比,可
以忽略不计,即溶液中的
与
浓度近似相同,再结合
的表达式可知,
,因此,在稀释草酸溶液时
几乎是一个定值,B 正确;
C.
浊液中存在沉淀溶解平衡:
,通入HCl 后,
结合
,
使
减小,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,
增大,C 正确;
D.将等体积,浓度均为
的
溶液与
溶液混合,混合瞬间
,
溶液的浓度为
,因为
,所以
,且
,所以
40
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,
,因此会出现
沉淀,D 错误;
答案选D。
17.(24-25 高三上·辽宁·阶段练习)常温下,向
溶液、HF 溶液、
溶液中分别滴
加
溶液,测得溶液
[
,X 代表
、
、
]与
的变化关
系如图所示。已知常温下,
,
的酸性比
的强。下列叙述正确的是
A.
代表
,
代表
B.常温下,
的数量级为
C.浓度相同的
和
的混合溶液的
D.常温下,
的
【答案】D
【分析】镁离子和氢氧根离子生成氢氧化镁沉淀,pH 越大,则镁离子浓度越小,则
代表
;
的
41
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酸性比
的强,则p
、p
相同时,HF 溶液中氢离子浓度更大,酸性
更强,故
代表
,
代表
;
【详解】A.由分析,
代表
,
代表
,
代表
,A 错误;
B.由
点可知,
的电离常数
,数量级为
,B 错误;
C.结合B 分析,同理,
为
,
的水解常数
,同浓度溶液,
的水解小于
的电离,故该混合溶液呈酸性,C 错误;
D.由m 点坐标,pH=9,pOH=5,则
,
的平衡常数:
,D 正确。
故选D。
18.(24-25 高三上·辽宁·期末)25°C 时,向含
的溶液中滴加氨水,混合液中
或
或
]与
的关系如图所示。下列叙述正确的是
42
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已知:
下,
。
A.
B.直线
代表
与
的关系
C.
溶液中
D.
的平衡常数
为
【答案】D
【分析】随着pH 增大,
增大,
逐渐减小,则
逐渐增大;
,随着pH 增大,
增大,
不变,则
减小,
逐渐增大;
,随着pH 增大,
减小,
不变,
增大,
减小,则
代表
。
,
时,
,则
代表
43
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,
代表
,据此分析;
【详解】A.
代表p(Mg2+),由N 点坐标可知,当pH=9 时即c(H+)=10-9mol/L,c(OH-)=10-5mol/L,此时
c(Mg2+)=10-1.25mol/L,
,A 错误;
B.由分析可知,
代表
,即
与pH 的关系,B 错误;
C.
溶液中,
和CH3COO-相互促进水解,导致离子浓度减小,又因
,则
和CH3COO-水解程度相同,因此
,C 错误;
D.
的平衡常数
=
,结
合M 点坐标可知pH=7 时,
,
,则
,D 正确; 
故选D。
19.(2025·黑龙江·一模)一定温度下
在不同pH 的
溶液中存在形式不同。图1 中的两条曲线
分别为
、
的沉淀溶解平衡曲线,
。图2 为
溶液中含碳粒子的物
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质的量分数与pH 的关系。若初始时
,下列说法不正确的是
A.曲线Ⅰ为
沉淀溶解平衡曲线
B.
的
的数量级为
C.pH=8、pM=1,发生反应:
D.pH=9、pM=2,平衡后溶液中存在
【答案】D
【分析】氢氧化镁的溶解度小于碳酸镁,当溶液中pH=12 时碳酸镁对应的离子镁离子浓度大于
对应的镁离子浓度,故曲线I 为为
沉淀溶解平衡曲线;图2 中pH=12 至pH=8 的虚线下降表示碳
酸根离子浓度变化,pH=12 至pH=8 以及pH 减小的实线表示碳酸氢根离子浓度变化,pH=8 减小部分虚线为
碳酸浓度的变化;
【详解】A.相同温度下,
的溶解度小于
,故当pH=12 时碳酸镁对应的离子镁离子浓度大
于
对应的镁离子浓度,故曲线I 为为
沉淀溶解平衡曲线,A 正确;
B.当pH=6.5 时,c(
)=c(
),
的
,其数量级为10-7,B
正确;
C.pH=8 时溶液中主要含碳离子为碳酸氢根,pM=1 即镁离子浓度为0.1mol/L,该点碳酸镁曲线在氢氧化镁
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曲线下方,生成碳酸镁较多,故发生反应:
,C 正确;
D.pH=9、pM=2 时,该点位于曲线II 上方,会生成碳酸镁沉淀,故溶液中
,D 错误; 
故选D。
20.(2025·内蒙古呼和浩特·一模)马来酸
和富马酸
是互为同分异构体的二元弱酸,在催化剂
作用下的相互转化可表示为
 
(无催化剂不考虑转化)。常温下,催化剂存在时,调节
溶液的
(催化剂自身对
无影响),
、
、
的平衡分布系数变化如图。例如
的分布系数为
。下列说法错误的是
A.
B.无催化剂存在时,
溶液显酸性
C.常温下,有催化剂存在时,任意
下
、
都为定值
D.常温下,有催化剂存在且
时,
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【答案】D
【分析】常温下,催化剂存在时,调节
溶液的pH(催化剂自身对pH 无影响),H2A 转化为
H2B,随着pH 的增大,随后H2B 先转化为HB-,随后又转化为B2-,H2B 的量减小、HB-量先增大后减小、B2-
的量增大,则图像中①、②、③分别代表H2B、HB-、B2-的平衡分布系数变化;
【详解】A.由图中pH=3.6 时数据可知,
,则
,A 正确;
 
B.由图可知,②代表HB- 的平衡分布系数变化,当HB-的分布系数最大时,pH<7,说明无催化剂存在时,
NaHB 溶液显酸性,B 正确; 
C.常温下,有催化剂存在时,
 
,任意
下
,为定值;则
,也为定值,C 正确; 
D.有催化剂存在时,
 
,
、
、
都为定值;由图pH=8 时,
,pH=3.6 时,
,
,
,
,D 错误; 
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故选D。
21.(24-25 高三上·辽宁·期末)
时,用
溶液分别滴定
三种溶液,
,
表示
、
或
等随
变化关系如图所示。下列说法错误的是
(已知:
,
)
A.用
滴定
实验中可选择酚酞做指示剂
B.根据图像可知,
C.②代表滴定
溶液的变化关系
D.向
溶液中加入
至
,若此时无
固体剩余,则
沉淀率为
【答案】D
【分析】当
,即
,则
,此时
,
,pH=5-lg2=4.7,则曲线③为
随pH 的变化曲线;
,则
pc(Cu2+)=
,同理,pc(Al3+)=
,根据曲线的斜率可判断,曲
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线①为
随pH 的变化曲线,曲线②
为随pH 的变化曲线。
【详解】A.
为弱酸,和氢氧化钠恰好反应生成NaA 溶液水解显碱性,故可选择酚酞做指示剂,故A
正确;
B.曲线③为
随pH 的变化曲线,
,
,即,
,则根据
,解得
,pH=5.7,x=5.7,故B 正
确;
C.由分析知,②代表滴定CuSO4溶液的变化关系,故C 正确;
D.曲线①为
随pH 的变化曲线,根据曲线①与横坐标的交点,pH=3,则pOH=11,可得
,同理,曲线②为
随pH 的变化曲线,pH=4,则pOH=10,
,则pH=4 时,
、
,根据方程式
,可知沉淀的
,则Al3+沉淀率为
,故D 错误;
故选D。
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