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猜押11 水溶液中的离子平衡曲线分析
猜押考点
3 年真题
考情分析
押题依据
依据图像的
可溶性溶质
在溶液中微
粒变化的分
析
2024·新课标卷·第13 题
2024·山东卷·第10 题
2024·海南卷·第14 题
2024·河北卷·第11 题
2024·湖南卷·第13 题
2024·广西卷·第14 题
2023·海南卷·第14 题
2023·广东卷·第12 题
2022·浙江卷（1）·第23 题
水溶液中的离子平衡是化学反应原理
摸块中的重要章节，涉及宏观辨识与
微观探析，变化观念与平衡思想以及
证据推理与模型认知等多重学科素
养，属于高考中的常考经典题型，此
类题目考查的内容既与盐的水解有
关，又与弱电解质的电离平衡有关。
题目不仅偏重考查粒子的浓度大小顺
序，而且还侧重溶液中的各种守恒(电
荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的
考查，从而使题目具有一定的综合
性、灵活性和技巧性。题型为选择
题，难度较大，作为选择题中压轴题
出现。根据对近年来高考试题的分析
来看，依据研究对象及呈现方式不
同，可将水溶液中的离子平衡曲线分
析分为3 个热点，一是依据图像的可
溶性溶质在溶液中微粒变化的分析；
二是依据图像的难溶性溶质在溶液中
微粒变化图的分析；三是依据图像的
可溶性溶质和难溶性溶质在溶液中微
粒变化图像的分析。
在近几年的高考中
主要是以电解质溶
液曲线变化为载
体，考查电离平衡
常数、水解平衡常
数、溶度积的计
算，指示剂的选
择，对水的电离平
衡的影响，溶液中
粒子浓度的大小关
系，以及外界条件
对电离平衡、水解
平衡、溶解平衡的
影响，从高考命题
的变化趋势来看，
溶液中离子浓度的
大小比较及沉淀的
溶解平衡和转化是
主流试题。预计
2025 年自主命题省
份仍然会在水溶液
中的离子平衡曲线
分析上命题。
依据图像的
难溶性溶质
在溶液中微
粒变化图的
分析
2024·全国甲卷·第13 题
2024·福建卷·第10 题
2024·重庆卷·第15 题
2023·全国乙卷·第13 题
2023·全国甲卷·第13 题
2022·海南卷·第13 题
依据图像的
可溶性溶质
和难溶性溶
质在溶液中
微粒变化图
像的分析
2024·浙江卷（2）·第15 题
2024·北京卷·第13 题
2024·湖北卷·第13 题
2024·江西卷·第13 题
2023·新课标卷·第13 题
2023·北京卷·第13 题
2022·山东卷·第14 题
押题一 依据图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析
1．（2025·贵州·模拟预测）常温下，向20.00mL 0.1000
的HCOOH 溶液中逐滴滴入0.1000
1
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NaOH 溶液。溶液的pH 及HCOOH、
的pc 随
变化关系如图所示，pc 表示HCOOH、
浓度的负对数(
)。
下列说法错误的是
A．曲线III 表示
的变化情况
B．
的数量级为
C．M 点溶液中
D．N 点溶液中
【答案】B
【分析】HCOOH 为弱酸，20.00mL 0.1000
的pH>1，向HCOOH 溶液中加NaOH 溶液开始体系为酸性且pH>1，然
后体系发生pH 突跃，最后体系呈碱性，故曲线I 为溶液的pH 随
变化关系；HCOOH 为弱酸，在水溶液中部分电离，
HCOONa 为盐，在水溶液中完全电离,因此向HCOOH 溶液中加NaOH 溶液后，c(HCOO-)增大，因此曲线III 为HCOO-的pc
随
变化关系；向HCOOH 溶液中加NaOH 溶液，消耗HCOOH，c(HCOOH)减小，因此曲线II 为HCOOH 的pc 随
变化关系。
【解析】A．据分析，曲线III 表示
的变化情况，故A 正确；B．曲线II 和曲线III 交点处：
，此时
，则数量级为
，故B
错误；C．M 点溶液组成为HCOONa、HCOOH，且c(HCOONa)=3c(HCOOH)，则溶液中有
份HCOO-和
份HCOOH，则
根据质子守恒有：
，即
，故C 正确；D．N 点溶液组成为HCOONa，由于HCOO-水解，则溶
液显碱性，c(Na+)>c(HCOO-)，则
，故D 正确；故答案为B。
2．（以向三种酸浓度均为
的混合液中滴加少量
溶液为情境）一元弱酸丙酸
、丙烯酸
、丙炔酸
分别简记为
、
、
。常温
下，向三种酸浓度均为
的混合液中滴加少量
溶液，含碳粒子分布系数
[如
2
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]与pH 关系如图所示。已知：HA、HB、HC 的酸性依次增强。下列叙述错
误的是
A．HB 的电离常数
B．
和
完全溶于水配制成的溶液
C．
的平衡常数
D．吸引电子能力：
【答案】D
【分析】HA、HB、HC 的酸性依次增强，电离平衡常数越大，由图像a、b、c 点数据可计算：
，
，
，所以L4表示
与pH 关系、L6表示
与
pH 关系、L3表示
与pH 关系、L1表示
与pH 关系、L5表示
与pH 关系、L2表示
与
pH 关系。
【解析】A．HA、HB、HC 的酸性依次增强，电离平衡常数越大，由图像a、b、c 点数据可计算：
，
，
，故A 正确；B．由电离平衡常数知，
电离程度
大于
水解程度，
和
完全溶于水配制得到的溶液中
，
，故B 正确；C．
的平衡常数
，故C 正确；D．由于
、
是吸电子基，
是
推电子基，吸电子能力越强，
键极性越强，越容易电离，酸性越强，所以，吸电子能力：
3
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，故D 错误；选D。
3．（2025·四川成都·二模）一定温度下，初始浓度为
的
溶液中存在如下平衡：
体系中四种含铬物种的浓度随pH 变化如图所示。
下列说法错误的是
A．物种Y 对应
B．
时，
C．
D．存在
【答案】C
【分析】由图可知，随着pH 的增大，物种X 和Y 均呈现先增大后减小的趋势，在pH=12 及以上时，溶液
中几乎只含有
，纵坐标的浓度约为0.195mol/L，在pH=4 左右时，溶液中几乎只有物种X 和物种Y，
物种X 浓度约为0.075 mol/L，物种Y 浓度约为0.045 mol/L，根据Cr 元素守恒，物种X 与物种Y 中Cr 元
素之和为0.0195 mol/L，，因此物种X 为
，物种Y 为
；平衡常数Ka1=
，A 点
处，c(H2CrO4)=c(
)，Ka1=c(H+)=10-0.74，Ka2=
，B 点处，c(
)=c(
)，
Ka2=c(H+)=10-6.5。
【解析】A．根据分析，物种Y 为
，A 正确；B．Ka1∙Ka2=
∙
=
4
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=10-7.24，pH=4.00 时，c(H+)=10-4mol/L，
=100.76＞1，因此c(
)＞c(H2CrO4)，
B 正确；C．由物料守恒得c(H2CrO4)+c(
)+c(
)+2c(
)=c0 mol/L，C 错误；D．2
+2H+
+H2O 的平衡常数K=
，根据K3=
、Ka2=
可知，K=
=
=3.1×1014，D 正确；故选C。
4．（以向25mL 0.1
溶液中滴加0.2
的NaOH 溶液为情境）室温下，向25mL 0.1
溶液中滴加0.2
的NaOH 溶液，所得溶液pH 与滴加NaOH 溶液体积的关系曲线
如图所示。下列说法错误的是
A．水的电离程度：a<b
B．室温下，
C．c 点的溶液中存在：
D．a 到d 的过程中：
始终成立
【答案】C
【分析】向25mL 0.1
溶液中滴加0.2
的NaOH 溶液，NaOH 先与H+反应，再与
NH 反应，b 点时加入NaOH 溶液12.5mL，H+刚好反应完，c 点时溶液显中性，d 点时将NH 刚好反应
完；
【解析】A．根据反应量的关系，b 点溶液中只有
与
，
促进水的电离，a 点溶液中
含有
，
抑制水的电离，则b 点水的电离程度大于a 点的，A 正确；B．d 点溶液中含
和
，pH 为11 是由
电离得到的，d 点溶液
，由
，
，B 正确；C．c 点溶液为中性，
，由电荷守恒
，由元素质量守恒，
溶液中，
，得
5
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，
，C 错误；D．由C 项分析可知，根据硫元素和
氮元素守恒，有
，故D 正确；答案选C。
5．（2025·湖北·一模）一种有机三元弱酸广泛存在于水果中，可用
表示。25℃时，用
调节
溶液的pH，溶液中含各种微粒的分布系数
与pH 的关系如图所示[比如
的分布系数：
]，下列叙述正确的是
A．曲线1 代表
，曲线4 代表
B．25℃时，
C．反应
的
D．
溶液、
溶液都显酸性
【答案】C
【分析】
为有机三元弱酸，与氢氧化钠溶液反应时，溶液的pH 越小，
的分布系数越大，溶液的
pH 越大，
的分布系数越大，则曲线1，2，3，4 分别代表
、
、
、
的分布系数，由图
可知，溶液中H3A、H2A—的浓度相等时，溶液pH 为2.1，则电离常数Ka1(H3A)=
= c(H+)=10-
2.1，同理可知，Ka2(H3A)=10-7.2、Ka3(H3A)=10-12.3，据此分析；
【解析】A．根据分析，曲线1，2，3，4 分别代表
、
、
、
的分布系数，A 错误；B．
根据分析，溶液中
、
的浓度相等时，溶液pH 为2.1，则电离常数
，同理可知，
、
，B 错误；C．
由方程式可知，反应的平衡常数
，C 正确；
6
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D．由电离常数可知，
的水解常数
，则
在溶液中的水解程度大于电离程
度，
溶液呈碱性，
的水解常数
，则
在溶液中的电离程度大于水解程
度，
溶液呈酸性，D 错误；故选C。
6．（以用
的
溶液滴定
未知浓度的氨水为情境）常温下用
的
溶液滴定
未知浓度的氨水。溶液中
、含N 微粒的分布系数
随滴加
溶液体积
的变化关系如下图所示。[比如
的分布系数
]，下列叙述正
确的是
A．曲线②代表
B．氨水的浓度为
C．氨水的电离常数
D．
时，溶液中
【答案】D
【分析】随着
溶液的滴加，
逐渐被中和，
逐渐减小，
逐渐增大，则
逐渐增大，曲线②代表
，曲线①代表
。
【解析】A．随着
溶液的滴加，
逐渐被中和，
逐渐减小，
逐渐
减小，曲线①代表
，故A 错误；B．根据图知，加入
，恰好完全反应，由
可得氨水的浓度为
，故B 错误；C．由图可知
时，pH=9.25，常温下
，氨水的电离常数
，故C 错
误；D．
时，
，溶液中存在电荷守恒：
7
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，物料守恒：
，两式相减可得
，故D 正确；故选D。
押题二 依据图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化图的分析
7．（2025·北京顺义·一模）25℃时，向100mL 蒸馏水中加入
粉末，一段时间后再向其中加入
10mL 蒸馏水。该过程中电导率的变化如下图。
已知：25℃时，
；饱和
溶液的pH 略小于10。
的电离常数：
，
。
下列说法正确的是
A．a→b 过程的上层清液中存在
B．c→d 过程的上层清液电导率下降，说明
的溶解平衡逆向移动
C．e 点后溶液的电导率几乎不再改变，可知上层清液中存在
D．体系中任意时刻都满足：
【答案】D
【解析】A． a→b 过程，
溶解后
水解，上层清液中存在
，A 错误；B．
c→d 过程加入10mL 蒸馏水，上层清液电导率下降是因为溶液稀释，且溶液稀释会促进
的溶解平衡
正向移动，B 错误；
C．e 点后溶液的电导率几乎不再改变，由
得
，
存在水解平衡，即
，
，根据
可得
，则碳酸根离子的水解平衡
常数
，
以第一步水解为主，设有
的
水解生成
，列三段式有：
8
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则
，
，所以
，
，
，C 错误；D．根据电荷守恒，体系中任意时刻都满足：
，D 正确；故选D。
8．（以
转化
为情境）依据反应
，实验模拟去
除锅炉水垢中的
①向
固体中加入一定量
的
溶液，测得
随时间变化如图所
示；②
不变时，过滤。向滤渣中加入过量盐酸，产生气泡，固体溶解，取清液加入
溶液，无明显
变化。
资料：
。
下列分析正确的是
A．把
转化为
的原因是要减小
的浓度
B．反应a 正向进行，需满足
C．溶液的
不变时，反应a 未达到平衡状态
D．①中加入
溶液后，始终存在：
【答案】C
【解析】A．
不和酸反应，
能够溶于酸，把
转化为
的原因是有利于去除水垢，
A 错误；B．反应a 的平衡常数K=
，反应a 正向进行，需满足
，B 错误；C．
不变时，过滤，向滤渣中加入过量盐酸，产生气泡，固体溶解，
9
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取清液加入
溶液，无明显变化，说明清液中没有
、滤渣中没有硫酸钙，说明反应a 未达到平衡
状态，C 正确；D．①中加入
溶液后，始终存在电荷守恒：
，D 错误；故选C。
9．（2025·浙江·二模）一定温度下，将
配制成
悬浊液，向其中滴加
的
溶液，
(
代表
、
或
)随加入
溶液体积(V)的变化关系如图。
下列说法正确的是
A．该温度下，
B．a 点处：
C．溶液中的
在点时达到最大
D．点处：
约为
【答案】C
【分析】将0.10mmol Ag2CrO4配制成1.0mL 悬浊液，溶液中存在沉淀溶解平衡：Ag2CrO4(s)
2Ag+(aq)+
(aq)，向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl 溶液，氯化银溶解度小于铬酸银，氯离子浓度增大，银离子浓
度减小，溶液体积增大，铬酸根离子浓度较小，综合影响可知，铬酸根离子浓度变化不大，则图象中最上
方曲线为
离子浓度的变化，中间为氯离子浓度的变化，最下面为Ag+离子浓度的变化，结合图象中
的数据和变化过程回答问题。
【解析】A．由图可知，氯化钠溶液体积为1mL 时，溶液中铬酸根离子浓度为10-xmol/L、氯离子浓度为
10-ymol/L、银离子10-zmol/L，则氯化银的溶度积为
，A 错误；B．
a 点处加入0.5mL
溶液，溶液中存在电荷守恒：
，B 错误；C．将
配制成
悬浊液，
向其中滴加
的
溶液，b 点加入2.0 mL
溶液，
完全转化
为AgCl，溶液中的
达到最大，C 正确；D．将
配制成
悬浊液，向其中滴
10
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加
的
溶液，c 点加入3.5mL
溶液，
已完全转化为
AgCl，则
=
=
，D 错误；故选C。
10．（以
的溶液为情境）在pH=7 含
的溶液中，一定
范围内存在平衡关系：
；
；
；
；平衡常数依
次为
、
、
、
。已知
，
，
，
的变化关系如图所
示。下列说法正确的是
A．曲线②表示的是
随
的变化情况
B．随
增大，
先减小后增大
C．M 点：
D．p 点的横坐标是
【答案】D
【解析】A．随着
增大，
、
、
、
这些平衡会向右移动。
会不断减小，
也不断减小，所以曲线①表
示
随
的变化。从反应来看，随着
增大，
先生成，其浓度先增大，当
浓度增大到一定程度后，
继续与
反应生成
等，
浓度又会减小，所以曲线②表示
随
的变化。同理，曲线③表示
随
的变化，曲线④表示
随
的变化，A 错误；B．由上述对曲线的分析可知，曲线③表示
随
的变化，从图中
可以看出，随着
增大，
一直增大，B 错误；C．M 点是曲线③、曲线④的交点，说明此
时
，则
相当于是
，看似是电荷守恒，但是观察横坐
标从左往右
增大，说明氯离子的浓度在增大，根据题干已知
，可知体系中加入的氯离子的
来源不可以是盐酸，只能是不影响溶液pH 的物质，类似于NaCl 之类的物质，M 点时氯离子浓度较大，根
据电荷守恒可知，
中加入的阳离子未考虑完整，
11
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C 错误；D．P 点以a、c 表示出横坐标，M 点是曲线③、曲线④的交点，说明此时
，
，M 点的横坐标为a，可知
，
，N 点是曲线②、曲线④的交点，说明此时
，根据
，N 点的横坐标为c，
，
，结合
，有
，P 点时是曲线②、曲线③的交点，说明此时
，根据
，可知
，
，P 点的横坐标为
，D 正确；故选D。
11．（2025·河北沧州·二模）常温下，分别向含有
和
的悬浊液中滴加弱酸
，溶液中
代表
、
、
与
的关系如图。下列说法正确的是已知：
与
、
均不沉淀；
；当
认为反应完全
A．
、
、
分别表示
、
、
与
的关系
B．
和
均能完全溶解于足量的
中
C．向
悬浊液中加入足量的
可完全转化为
D．在
与
交点时的
下，
对应离子浓度为
【答案】C
【分析】含大量A(OH)2和B(OH)2的浊液中滴加HC 溶液，随着HC 的加入，pH 减小，c(A2+)、c(B2+)浓度
增大，pX 减小，又因为Ksp[A(OH)2]>Ksp[B(OH)2]，相同pH 时，c(A2+)>c(B2+)，pA＜pB，故X 代表-
lgc(B2+)，Y 代表-lgc(A2+)；随着HC 的加入，氢离子浓度增大，
减小，-lg
增大，故
12
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Z 代表-lg
，Y 线上b 点代表c(H+)=10-7.6mol/L，则c(OH-)=10-6.4mol/L，c(A2+)=10-2mol/L，故
Ksp[A(OH)2]=10-14.8；同理，由X 上的a 点可以求出Ksp[B(OH)2]=10-20，由Z 线c 点可知，c(H+)=10-7mol/L，
=10-4.8，故Ka(HC)=
=10-2.2，据此作答。
【解析】A．根据分析可知，X 代表-lgc(B2+)，Y 代表-lgc(A2+)，Z 代表-lg
，A 错误；B．由题意可
知，化学反应A(OH)2(s)+2HC(aq)
A2+(aq)+2C-(aq)+2H2O(l)的平衡常数K=
=108.8>105，因此，A(OH)2能完全溶解于足量的HC 中；同理，化学
反应B(OH)2(s)+2HC(aq)
B2+(aq)+2C-(aq)+2H2O(l)的平衡常数K=
=103.6<105，因此，B(OH)2不能完全溶解于足量的HC 中，B 错误；C．由题意可知，化学反应A(OH)2(s)
+B2+(aq)
B(OH)2(s)+A2+(aq)的平衡常数K=
=105.2>105，因此，向A(OH)2
悬浊液中加入足量的B(NO3)2，A(OH)2可完全转化为B(OH)2，C 正确；D．X 与Z 交点，
与c(B2+)相
等，即
=
，可以求得c(H+)=10-3.4mol/L，
对应离子浓度即c(A2+)=
=106.4mol/L，D 错误；故答案选C。
12．（以向
和
溶液中滴加
溶液为情境）某温度下，分别
向
和
溶液中滴加
溶液，滴加过程中
为
或
与
溶液体积
的变化关系如图所示忽略溶液体积变化。下列说法正确的是
A．曲线
表示
与
的变化关系
13
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B．
点溶液中：
C．该温度下，
D．相同实验条件下，若改为
的
和
溶液，则曲线
中反应终点由
点移到
点
【答案】D
【分析】KCl 和硝酸银反应的化学方程式为KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3，铬酸钾和硝酸银反应的化学方程
式为K2CrO4+2AgNO3=Ag2CrO4↓+2KNO3，根据反应方程式可知在相同浓度的KCl 和K2CrO4溶液中加入相
同浓度的硝酸银溶液，氯离子浓度减小的更快，所以L1代表是-lgc(Cl-)与
的变化关系，曲线
表示
与
的变化关系，以此解答。
【解析】A．由分析可知，曲线
表示
与
的变化关系，A 错误；B．A 点加入的硝
酸银溶液体积是15mL，根据反应方程式KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3可知，应生成0.001mol 硝酸钾和
0.001mol 氯化银，剩余0.0005mol 硝酸银，则c(
)>c(K+)>c(Ag+)，银离子水解使溶液表现酸性，则
c(H+)>c(OH-)，所以A 点溶液中,离子浓度为c(
)>c(K+)>c(Ag+)>c(H+)>c(OH-)，B 错误；C．由分析可
知，L1代表是-lgc(Cl-)与
的变化关系，曲线
表示
与
的变化关系；加入
20 mL 硝酸银溶液时，K2CrO4恰好完全反应，B 点为Ag2CrO4饱和溶液，由纵坐标的数值是4.0，则
Ag2CrO4在沉淀溶解平衡中c(
)=10-4.0mol/L，c(Ag+)=2×10-4mol/L，Ksp(Ag2CrO4)=c(
)c2(Ag+)=10-
4.0×(2×10-4)2=4.0×10-12；加入10mL 硝酸银时，KCl 恰好完全反应，L1曲线中-lgc(Cl-)=4.9 时为AgCl 饱和溶
液，c(Cl-)=10-4.9mol/L，则AgCl 在沉淀溶解平衡中c(Ag+)=1×10-4.9mol/L，Ksp(AgCl)=c(Cl-)c(Ag+)=10-4.9×10-
4.9=1×10-9.8，则
，C 错误；D．相同实验条件下Ag2CrO4的Ksp不变，即平衡时溶
液中c(
)=10-4mol·L-1，N 点对应的纵坐标数值是4.0，则曲线
中反应终点由
点移到C 点，D 正
确；故选D。
押题三 依据图像的可溶性溶质和难溶性溶质在溶液中微粒变化图像的分析
13．（以
水溶液中各含硫微粒物质的量分数
随pH 的变化关系为情境）室温下，
水溶液中各含硫
微粒物质的量分数
随pH 的变化关系如图所示[例如
]。已知：
饱和
溶液的浓度约为
。室温下，
，
，下列说法正确的是
14
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A．
的
溶液中，
B．
与
溶液反应：
C．以酚酞为指示剂，用NaOH 标准溶液可准确测定
水溶液的浓度
D．向
的溶液中通入
气体至饱和，所得溶液中
【答案】D
【分析】在H2S 溶液中存在电离平衡：
、
，随着pH 的增大，H2S 的物质的
量分数逐渐减小，
的物质的量分数先增大后减小，
的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依
次代表H2S、
、
的物质的量分数随pH 的变化，由①和②交点的pH=7 可知
，由②
和③交点的pH=13.0 可知
，据此回答。
【解析】A．Na2S 溶液中存在水解平衡
、
（忽略第二步水
解），第一步水解平衡常数
，
设水解的
的浓度为x mol/L，列三段式有：
，则
，x≈0.00915，说明该浓度下
基本水解完全，则存在
，A 错误；B．由于
具有强氧化性，
具有还原性，
与
溶液反应：
，B 错
误；C．酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH 标准溶液滴定H2S 水溶液，由图可知当
酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，C 错误；D．
=
=
=
，已知
饱和溶液的浓度约为
，代入数据：
，故
，D
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正确；故选D。
14．（2025·山东·模拟预测）常温下，向
的浊液中加入盐酸，溶液中
随
的变化关系如
图所示(整个过程无气体逸出，忽略
第二步水解)。已知：
，
。下列说法正确的是
A．a 点的横坐标为0.05
B．水的电离程度：
C．c 点与b 点的
之比约为
D．向b 点溶液中加硫酸钾固体，将移向d 点
【答案】C
【解析】A．
，
的浊液中未加入盐酸时，
，
可得
，则a 点的横坐标为0.5，故A 错误；B．由图可知，b 点氢离子浓度小于c 点，
氢离子抑制水的电离，则b 点水的电离程度大于c 点，故B 错误；C．整个过程无气体逸出，忽略
的
第二步水解，存在物料守恒：
，c 点与b 点的
之比即两点
之比，c 点
，b 点
，
，可得，
，
，
求得，
，
，c 点与b
点的
之比约为
，故C 正确；D．向b 点溶液中加硫酸钾固体，溶液中硫
酸根离子浓度增大，硫酸根离子与钡离子生成难溶的硫酸钡，钡离子浓度减小，碳酸钡的溶解平衡右移，
浓度增大，
水解呈碱性，氢氧根离子浓度增大，氢离子浓度减小，所以b 点不可能移动到d
点，故D 错误；故选C。
15．（以向含
和
的酸性混合溶液中加入氨水调节溶液pH，会有沉淀生成为情境）常温下，向
溶液中加入氨水，
体系中含磷粒子的物质的量分数与pH 的关系如图1 所示，其中交点M、
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N、Q 的横坐标分别为2.1、7.2、12.4.若改为向含
和
的酸性混合溶液中加入氨水调节溶液pH，
会有沉淀生成。pH 对沉淀中Fe 和P 的物质的量之比
的影响如图2 所示，其中
时，沉
淀以
为主。下列说法错误的是
A．反应
的平衡常数为
B．N 点满足：
C．R 点的沉淀中一定存在酸式盐沉淀
D．若向
的浊液中加氨水至P 点，沉淀转化的主要化学方程式为：
【答案】B
【分析】M 点代表c(H3PO4)=c(
)，则Ka1=
=c(H+)=10-2.1；N 点代表c(
)=c(
)，则Ka2=
=c(H+)=10-7.2；Q 点代表c(
)=c(
)，Ka3=
=c(H+)=10-12.4。
【解析】A．反应
的平衡常数为K=
=
=
，A
正确；B．N 点溶液存在电荷守恒：
，N 点溶液
中c(
)=c(
)，
，B 错误；C．其中
时，
沉淀以
为主，
=1:1，R 点时
<1:1，一定存在酸式盐沉淀，C 正确；D．若向
的浊液沉淀成分主要为FePO4，加氨水至P 点时，
大约为1.5:1，有Fe(OH)3沉淀生
成，沉淀转化的主要化学方程式为：
，D 正确；答案选
B。
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16．（2025·辽宁·二模）用0.1mol/L AgNO3溶液滴定100mL 相同浓度的NaI 和NaCl 的混合溶液，其滴定
曲线如图。混合液中pX=-lgc(X)(X 代表Ag+、Cl-、I-)， Ksp(AgCl)=10-9.7，Ksp(AgI)= 10-16.1，下列说法错误的
是
A．曲线②代表p(I-)与AgNO3体积的关系
B．y1+y2=9.7，y3=4.85
C．如果增加NaCl 的初始浓度，则C 点右移D．滴定过程中，使用棕色的酸式滴定管滴定
【答案】B
【分析】用0.1mol/L AgNO3溶液滴定100mL 相同浓度的NaI 和NaCl 的混合溶液，随着AgNO3溶液的滴
加，银离子浓度会慢慢增加，则pAg+减小，碘离子和氯离子会慢慢减小，则pCl-和pI-增大，达到一定程度
先生成碘化银沉淀，再生成氯化银沉淀，据此解答。
【解析】A．根据分析曲线②代表p(I-)与AgNO3体积的关系，故A 正确；B．由图可知加入100mL 硝酸银
时碘离子沉淀完全，因此碘化钠和氯化钠的初始浓度均是0.1mol/L，在200mL 时曲线①和③重合，说明银
离子和氯离子浓度相等，恰好生成氯化银沉淀，根据氯化银的溶度积常数可知氯离子和银离子浓度均是
，y3=4.85，A 点加入50mL 硝酸银溶液消耗一半的碘离子，剩余碘离子浓度是
，依据
碘化银的溶度积常数可知溶液中银离子浓度是
，即y1大于9.7，故B 错误；C．如果增加
NaCl 的初始浓度，相当于增加氯离子浓度，消耗硝酸银溶液的体积增加，故C 点右移，故C 正确；D．
AgNO3见光易分解且具有氧化性，所以滴定过程中，使用棕色的酸式滴定管滴定，故D 正确；答案选B。
17．（以向
、
、
的混合溶液中滴加稀
溶液为情境）常温下，向
、
、
的混合溶液中滴加稀
溶液，溶液中
[
、
、
]与
关系如图所示。已知：
的溶解度大于
。下列叙述正确的是
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A．直线②代表
与
关系
B．d 点对应的
溶液是过饱和溶液
C．当同时生成
和
沉淀时，溶液中
D．向上述混合溶液中滴加少量
溶液，先生成
沉淀
【答案】C
【分析】根据溶度积与离子浓度关系有-lg
=-lgKsp(Ag2SO4) +2lgc(Ag+)，-lg
=-
lgKsp(Ag2CrO4) +2lgc(Ag+)，- lgc(Cl-) =-lgKsp(AgCl) +lgc(Ag+)，结合图像中曲线斜率可知，②代表- lgc(Cl-)与
lgc(Ag+)的关系，结合溶解度大小可知，Ksp(Ag2SO4) >Ksp(Ag2CrO4)，故①代表-lg
与lgc(Ag+)的关
系，③代表-lg
与lgc(Ag+)的关系，根据a、b、c 点坐标可知，Ksp(Ag2CrO4)=10-11.95，Ksp(Ag2SO4) =
10-4.92，Ksp(AgCl)= 10-9.75。
【解析】A．由分析可知，直线②代表-lgc(Cl-)与lgc(Ag+)的关系，A 错误；B．由分析可知，③代表-lg
与lgc(Ag+)的关系，d 点相比a 点，c(Ag+)偏小，则d 点对应的
溶液是不饱和溶液，B 错
误；C．当同时生成
和
沉淀时，溶液中
，C
正确；D．先计算开始产生沉淀时银离子浓度，然后判断沉淀顺序，所需银离子浓度越小，越先沉淀，开
始生成Ag2CrO4时，
c(Ag+) =2
mol/L，开始生成AgCl 时，c(Ag+)=
，开
始生成Ag2SO4时，c(Ag+) =2
mol/L，向上述混合溶液中滴加少量
溶液，
先生成AgCl 沉淀，D 错误；故选C。
18．（2025·江西·一模）常温下，在含
、
、
的混合液中滴加
溶液，溶液中
[
、
、
]与
关系如图所示。已知：常温下，
溶解度大于
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。
下列叙述正确的是
A．直线
代表
和
关系
B．常温下，
C．
点坐标为
D．
和
溶于水可得到
为4.8 的溶液
【答案】C
【解析】A．根据溶度积表达式、电离常数表达式可知Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+)c2(OH-)=c(Mn2+)
，两边
同取对数得
，同理
，
，根据图示与上述表达式变化关系，且
大于
可知：
代表
与
关系，
代表
与
关系，
代表
与
关系，A 项错误；
B．根据图像中
、b、c 点坐标和A 项解析中表达式可计算：
，
，
，B 项错误；C．根据
点纵坐标值相等，有：
，
，
，C 项正确；D．
的电离程度大于
的水解程
度，平衡时溶液中
，
，
，D 项错误；故本题选C。
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