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猜押9无机推断及性质综合题(教师版)_05-化学-高考总复习_专项复习_2025年_2025年高考化学抢押秘籍(黑吉辽蒙专用)

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猜押9 无机推断及性质综合题
猜押考点
3 年真题
考情分析
押题依据
以矿物综合利用
为主
(2024·黑吉辽卷)
(2023·辽宁卷)
(2022·辽宁卷)
本题常以物质的转化、陌生无机综合推
断、工艺流程等切入口,考查基本概念和
基本理论、元素化合物、实验方案设计
等。
考试通常会有一定
的延续性和稳定
性,本题将继续
与“物质结构与性
质”融合
以无机物质转化
为主
类型一  以矿物综合利用为主
1.(2025·黑龙江哈尔滨·二模)利用水钴矿(主要成分为
,含少量
、
、
、
、
、
等)可以制取多种化工试剂,以下为草酸钴晶体和氯化钴晶体的制备流程。
已知:①常温下。流程中部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的
如表所示:
沉淀物
开始沉淀
2.7
7.6
7.6
4.0
7.7
完全沉淀
3.7
9.6
9.2
5.2
9.8
②
、
均难溶于水。
1
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(1)写出盐酸酸浸水钴矿过程中发生的主要反应的离子方程式       。
(2)结合以上制备流程,推测在此反应条件下,
、
、
的氧化性从强到弱的顺序       。
(3)已知氧化性
ClO ,则沉淀I 的主要成分是       ,萃取剂层所含金属元素只有锰元素,则萃取
后的水层包含的金属阳离子有       。
(4)得到氯化钴晶体的操作I 主要包括:向水层中加入       调整
至
,       、过滤、洗涤、减
压烘干等过程。
(5)根据表格中的数据计算,若某溶液中同时存在
和
两种沉淀,则此溶液中
和
的浓度比值的数量级是       。
(6)取一定质量的二水合草酸钴产品,在空气中加热令其分解,得到钴氧化物(其中钴的价态为
,用
的盐酸溶液恰好将此钴氧化物完全溶解,得到
溶液和标准状况下2.24L 黄绿色气体,则
此钴氧化物的摩尔质量为       。
【答案】(1)
(2)
(3)     
、
     
、
(4)     盐酸     蒸发浓缩、冷却结晶
(5)
(6)
【分析】水钴矿主要成分
及杂质
、
、
、
、
与盐酸反应,
不与盐酸反
应;同时加入
,
将
、
还原为
、
,得到含有
、
、
、
、
、
等离子的浸出液,
以固体形式存在。向浸出液中加入
将
氧化为
,反应为
2
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,再加入
调pH 至5.2。根据阳离子沉淀的pH 数据,
此时
、
会转化为
、
沉淀(沉淀Ⅰ ),而
、
、
、
仍留在滤
液Ⅰ中。向滤液Ⅰ中加入NaF 溶液。
、
会与
反应生成
、
沉淀(沉淀Ⅱ),从而除
去
、
,得到滤液Ⅱ,此时滤液Ⅱ主要含
、
。向滤液Ⅱ中加入萃取剂。萃取剂将
萃取到萃取剂层,
留在水层,实现
与
的分离。向含
的水层中加入草酸铵溶液,发生反
应
。:对含
的水层进行操作Ⅰ(一般为向水
层中加入盐酸调整pH 至2~3,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等操作 ),得到
晶
体。
【详解】(1)水钴矿主要成分
,加入
和盐酸,
具有氧化性,
具有还原性,
将
氧化为
,自身被还原为
,根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平得到该离
子方程式
。
(2)浸出液中含Co2+、Fe2+、Al3+、Mn2+、Mg2+、Ca2+,加入
,
能将
氧化为
,但不
能将
氧化成
,所以氧化性顺序为
。
(3)加入
调
至5.2 ,根据阳离子以氢氧化物形式沉淀的
数据,
在
=3.7 完全沉淀,
在
=5.2 完全沉淀,所以沉淀Ⅰ主要成分是
、
 。加入
溶液沉淀
、
,
萃取剂层只有锰元素,说明锰被萃取除去,那么萃取后的水层包含的金属阳离子有
、Na+。
(4)为抑制
水解,向水层中加盐酸调
至2 ~ 3 ,从溶液中得到
晶体,需经过蒸发浓
3
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缩、冷却结晶、过滤、洗涤、减压烘干等过程 。
(5)
完全沉淀
=9.6,
,
=10-13.8;
完全沉淀
=9.2,
,
=10-14.6。两种沉淀共存时,
,数量级为
。
(6)标准状况下2.24L 氯气物质的量为0.1mol,1.0L1mol/L 盐酸中HCl 物质的量为1mol 。设钴氧化物化学
式为
,根据
,由氯元素守恒可知生成
中Cl 元素物质的量为
,则
物质的量为0.4mol 。根据电子守恒,
,
。根据电荷守恒,
,解得n(O2-)= 0.5mol 
,则x y=0.4mol 0.5mol=4 5
∶
∶
∶,则
为
,摩尔质量为
。
2.(2024·黑龙江大庆·模拟预测)磷酸铁锂电池具有安全、稳定、可长期循环使用等优点。工业上用钛白
渣[主要成分为
,还含有少量
、
及
]为主要原料生产
的工艺流程如
下:
已知:磷酸铁化学式为
;
。请回答下列问题:
(1)“水溶”过程中,
发生水解生成难溶于水的
,反应的化学方程式为           。
(2)某温度时,实验测定滤液2 的
,
mol L
⋅
,则滤液2 中
           。
4
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[该温度下,
,
]
(3)“氧化”的目的是           。
(4)一定条件下,探究不同pH 对磷、铁沉淀率的影响如图1 所示,“沉铁”步骤中应选取
           ,
的沉淀率最高。但随pH 的增大,磷的沉淀率又开始下降,而铁的沉淀率未下降,分析可能的原因
为           。
                       图1
(5)高温煅烧
步骤中,得到
的同时只生成一种气体(有毒),该过程反应的化学方程式为  
 
。
(6)已知某磷酸铁锂电池中聚合物隔膜只允许
通过,电池充放电过程中,正极结构变化如图2 所示。
                    图2
①写出电池放电时正极的电极反应式           。
②若用氢氧燃料电池为该电池充电,标准状况下消耗6.72 L 
时,从
电极脱离的
数目为  
 
。(
为阿伏加德罗常数的值)
【答案】(1)TiOSO4+2H2O=H2TiO3↓+H2SO4
5
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(2)1mol/L
(3)将Fe2+氧化为Fe3+
(4)     2.5     随pH 的增大,Fe3+转化为Fe(OH)3为沉淀
(5)2
+2C+Li2CO3
2
+3CO
(6)     Li++
+e-=
     0.6NA
【分析】钛白渣[主要成分为
,还含有少量
、
及
],先水浸,
发生
水解生成难溶于水的
,得到的滤液中含有Fe2+、Fe3+、Mg2+,向滤液中加入铁粉,将Fe3+还原为
Fe2+,加入HF 将Mg2+转化为MgF2沉淀过滤除去,过滤后向滤液中加入双氧水、稀硫酸将Fe2+氧化为Fe3+,
再调节pH 将Fe3+转化为
沉淀,过滤所得沉淀和C、碳酸锂、磷酸反应生成
。
【详解】(1)“水溶”过程中,
发生水解生成难溶于水的
同时有硫酸生成,反应的化学
方程式为:TiOSO4+2H2O=H2TiO3↓+H2SO4。
(2)某温度时,实验测定滤液2 的
,c(H+)=0.01mol/L,
mol L
⋅
,则c(F-)=
,滤液2 中
。
(3)由分析可知,“氧化”的目的是将Fe2+氧化为Fe3+。
(4)由图可知,pH=2.5 时铁和磷的沉淀率都较高,且磷的沉淀率最高,“沉铁”步骤中应选取
2.5,
随pH 的增大,Fe3+转化为Fe(OH)3为沉淀,磷的沉淀率又开始下降。
(5)高温煅烧
步骤中,C 和
、Li2CO3反应得到
的同时只生成一种有毒气体为CO,根
据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为:2
+2C+Li2CO3
2
+3CO
。
(6)①由图可知,放电时
在正极得到电子生成
,根据得失电子守恒和电荷守恒配平电极方
6
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程式为:Li++
+e-=
;
②若用氢氧燃料电池为该电池充电,标准状况下消耗6.72 L 
的物质的量为
=0.03mol,氢氧燃
料电池的负极电极方程式为:H2-2e-=2H+,转移0.6mol 电子,则从
电极脱离的
数目为0.6NA。
3.(2025·辽宁·模拟预测)锇(Os)、铱(Ir)、铂(Pt)是原子序数依次增大的第六周期第Ⅷ族元素,锇、铱不溶
于一般的强酸中,甚至不溶于王水。利用锇铱矿(主要成分为天然锇铱合金及Os2O3、IrO2)冶炼锇铱的工艺
流程如下所示。回答下列问题:
(1)锇铱矿冶炼最大的困难就是“熔矿”,写出一种能促进“熔矿”的措施:       ;“熔矿”时Os2O3发
生反应的化学方程式为       。
(2)“酸溶”得到的溶液的主要溶质是       。
(3)加入NaOH 溶液“吸收”OsO4产生Na2OsO4的同时得到一种单质,该反应的离子方程式为       ,可使
所得单质在“       ”操作中循环使用。
(4)得到铱粉过程中,需向含铱溶液中加入Na2S 溶液,除去Ru、Pt 等元素,同时加入一定量盐酸调节溶液
pH,但pH 不宜过低的原因是       。
(5)IrO2的晶胞如图所示,M 代表       (填“Ir”或“O”);若M 点的坐标为(0,0,0),N 点的坐标为(0.19,
0.19,0.5),则P 点坐标为       。
【答案】(1)     将锇铱矿粉碎     
(2)AlCl3
(3)     
     氧化挥发
7
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(4)避免酸性过强,产生H2S 气体,污染空气,且浪费原料
(5)     Ir     (0.81,0.81,0.5)
【分析】锇铱矿和过量Al 高温融合,发生铝热反应后固体混合物的成分为Ir、Os、Al、Al2O3;用盐酸完全
溶解Al 和氧化铝后过滤,所得溶渣为Ir、Os,将溶渣在空气中高温氧化挥发,用NaOH 溶液吸收OsO4得
Na2OsO4溶液,沉锇后,再经还原即可得到锇粉;同时氧化挥发后的残渣Ⅰ的主要成分为Ir,经系列操作可
得铱粉,据此分析解题。
【详解】(1)从反应速率的影响因素考虑,能促进“熔矿”的措施是:将锇铱矿粉碎;由分析可知,
“熔矿”时Os2O3和铝发生置换反应,反应的化学方程式为
;
(2)结合分析可知,“酸溶”时,用盐酸完全溶解Al 和氧化铝,则得到的溶液的主要溶质是AlCl3;
(3)在该过程中,Os 的价态由+8 价降低到+6 价,根据氧化还原的规律,以及题中的信息可知,该反应的
离子方程式为:
;根据流程可知,可使所得单质在“氧化挥发”操作中
循环使用;
(4)由于该使用过程中使用了硫化钠,硫化钠可以和酸反应生成硫化氢,会污染环境,则答案为:避免
酸性过强,产生H2S 气体,污染空气,且浪费原料;
(5)根据均摊的原则,M 代表的原子个数是8×
+1=2,N 代表的原子的个数是4×
+2=4,结合分子式
IrO2,则M 代表Ir;若M 点的坐标为(0,0,0),N 点的坐标为(0.19,0.19,0.5),则P 点坐标为(1-0.19,1-
0.19,0.5),即P 点坐标为(0.81,0.81,0.5)。
4.(2024·辽宁·模拟预测)三氧化二铬(
)可用于制备陶瓷、合金、耐火材料等。由铬铁矿(含
和少量
、
、
)制备
的一种流程如下:
已知:①该实验条件下,
、
、
,
8
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;当溶液中离子浓度
时,认为该离子沉淀完全;
②
,
。
回答下列问题:
(1)“水浸”所得浸渣的主要成分为
和
,“球磨”时加入适量
的作用为           ;该
实验条件下,从浸渣中提取
的方法为浸渣酸溶、过滤,得到金属离子浓度均为
的滤液,调
节滤液pH 的范围是           ,过滤,洗涤,煅烧得产品。
(2)“焙烧”时
发生反应的化学方程式为           。
(3)“调pH 为7~8”和“酸化”两步不能合并的原因为           ;其中不能用盐酸代替硫酸的原因为  
 
。
(4)“热还原”过程中生成
,该反应的化学方程式为           。
(5)
晶体为尖晶石结构,其中O 原子堆成如图所示的结构单元,该结构单元中O 原子围成的正四
面体空隙的
填充Cr,Fe 和剩余Cr 填充在O 原子围成的正八面体空隙中;
的立方晶胞由8 个图
示结构单元无隙并置而成。
①
晶体中,O 原子围成的正八面体空隙的占用率为           。
②若该结构单元的棱长为
,设阿伏加德罗常数的值为
,则该晶体的密度为           
(用
含a、
的代数式表示)。
【答案】(1)     除去
     
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(2)
(3)     防止
溶解,降低产品纯度     酸性条件下
还原
。降低产品产率并产生污染性
气体
(4)
(5)     50%     
【分析】铬铁矿(含
和少量
、
、
)加入碳酸镁与二氧化硅反应生成
,“焙
烧”时
与
和
在高温下反应生成
和
,“水浸”所得浸渣的主要成分为
和
,加入硫酸调pH 得到
沉淀,
溶液加入硫酸转化为
,“热还
原”过程为
与
反应生成
和
;
【详解】(1)加入适量
有利于焙烧造渣除去
;提取
时调节滤液pH 的目的是将
沉淀
完全而
不形成沉淀,当
沉淀完全时,溶液中
,即
;当
不形成沉淀时,溶液中
,即
,则调节pH 的范围为
。
(2)由转化关系可知,“焙烧”时
与
和
在高温下反应生成
和
,反应方
程式为
。
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(3)用硫酸“调pH 为7~8”的目的是使
完全转化为
,“酸化”的目的是使
充分
转化为
,两步合并可能会导致
溶解而降低产品纯度;酸性条件下
能还原
,降低产
品产率并产生污染性气体,故“酸化”时不能用盐酸代替硫酸。
(4)“热还原”过程为
与
反应生成
和
,反应方程式为
。
(5)①每个结构单元中含有8 个正四面体空隙和4 个正八面体空隙,其中1 个正四面体空隙被Cr 填充,1
个正八面体空隙被Cr 填充,另有1 个正八面体空隙被Fe 填充。
晶体中,O 原子围成的正八面体
空隙的占用率为50%。
②结构单元的棱长为
,则晶胞参数为
,每个晶胞中含有8 个Fe、16 个Cr、32 个O,则该晶体密
度为
。
5.(2024·辽宁沈阳·模拟预测)二氧化铈(
)是一种用途广泛的稀土化合物。以氟碳铈矿(主要含
)为原料制备
的一种工艺流程如图所示:
已知:①
能与
结合成
,也能与
结合成
;
②在硫酸体系中
能被萃取剂[
]萃取,而
不能。
回答下列问题:
(1)氧化焙烧中氧化的目的是           。
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(2)“萃取”时存在反应:
,如图中D 是分配比,表示Ce(IV)分别在有
机层中与水层中存在形式的物质的量浓度之比
保持其它条件不变,若在起始料液中
加入不同量的
以改变水层中的
,请解释D 随起始料液中
变化的原因:           。
(3)“反萃取”中,在稀硫酸和
的作用下
转化为
,反应的离子方程式为:           。
(4)向水层中加入NaOH 溶液来调节溶液的pH,pH 应大于           时,
完全生成
沉淀。
(已知
[
])
(5)
是汽车尾气净化催化剂的关键成分,它能在还原气氛中供氧,在氧化气氛中耗氧,在尾气消除过
程中发生着
(0≤x≤0.25)的循环,请写出
消除NO 尾气(气体产物是空气的某一
成分)的化学方程式           。
(6)氧化铈
,常用作玻璃工业添加剂,在其立方晶胞中掺杂
,
占据原来
的位置,可以得
到更稳定的结构,如图所示,
晶胞中
与最近
的核间距为a pm。(已知:
的空缺率=
)
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①已知M 点原子的分数坐标为
,则N 点原子的分数坐标为           。
②
晶体的密度为           (只需列出表达式)。
③若掺杂
后得到
的晶体,则此晶体中
的空缺率为           。
【答案】(1)将+3 价铈氧化为+4 价
(2)随着
增大,水层中
被
结合成
,导致萃取平衡向左移动,D 迅速减小
(3)
(4)9
(5)
(6)     
     
     10%
【分析】氟碳铈矿(主要含CeFCO3)氧化焙烧将将+3 价铈氧化为+4 价,加入盐酸得到Ce4+的溶液,加入萃取
剂,Ce4++n(HA)2
Ce•(H2n-4A2n)+4H+,从而除去溶液中的F-,再加入过氧化氢和硫酸,Ce4+被还原为Ce3+,反
萃取得到Ce3+的溶液,加入NaOH,使Ce3+转化为Ce(OH)3,加入NaClO,Ce(OH)3被氧化为Ce(OH)4。
【详解】(1)原料CeFCO3中Ce 为+3 价,结合题目信息“在硫酸体系中Ce4+能被萃取剂[(HA)2]萃取,而
Ce3+不能”,所以氧化焙烧的目的是将+3 价铈氧化为+4 价。
(2)D 随起始料液中
变化的原因是:随着
增大,水层中
被
结合成
,
导致萃取平衡向左移动,D 迅速减小。
(3)依据流程中水层含Ce3+可知,Ce4+作氧化剂,H2O2作还原剂,氧化产物一定有氧气,在酸性环境下反
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应,从而写出离子方程式
。
(4)Ce3+完全生成Ce(OH)3沉淀时,Ce3+浓度小于10-5mol/L,依据Ksp[Ce(OH)3=1.0×10-20],
,c(H+)=
,则pH 大于9 时,Ce3+完全生成Ce(OH)3沉
淀。
(5)根据题目信息“CeO2在氧化气氛中耗氧”,“气体产物是空气的某一成分”,可知NO 的产物是N2,
写出方程式:
。
(6)①根据M 点原子的分数坐标为(0,0,0),N 在面心位置,则N 点原子的分数坐标为
;
②根据均摊原则,CeO2晶胞中Ce4+数为
=4,O2-数为8,CeO2晶胞中Ce4+与最近O2-的核间距为
apm,为晶胞体对角线的
,则晶胞边长为
,晶体的密度为
;
④CeO2中阳离子和阴离子的个数比为1:2,若掺杂Y2O3后得到n(CeO2):n(Y2O3)=0.6:0.2 的晶体,
阳离子和阴离子的个数比为1:1.8,则此晶体中O2-的空缺率为
=10%。
6.(2024·辽宁沈阳·模拟预测)钛酸钡(
)是电子陶瓷中使用最广泛的材料之一,被誉为“电子陶瓷
工业的支柱”。用高钛渣(主要成分为
,含
、
、
、
等杂质)为原料制备
的工艺流程如图所示:
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已知:a.
在溶液中呈绿色;
是强电解质;
b.部分金属离子开始沉淀的pH 如表所示:
金属离子
开始沉淀pH(
)
1.9
7.0
9.1
回答下列问题:
(1)“碱浸”操作过程中除去的杂质为           (填化学式)。
(2)“水洗”过程中
与水发生离子交换反应:
,滤液2 呈绿色,经除杂处理后可在  
 
(填操作单元名称)步骤循环利用:“熔盐反应”过程中
发生反应的离子方程式为           。
(3)“水解”操作加入
的目的是调节溶液
,可适当提高水解速率。已知
,水解反应
的平衡常数K=           。
(4)“转化”过程加入铁粉的目的是           ,滤液3 中含有的金属阳离子有           。
(5)“共沉淀”过程发生反应:
,“灼烧”
时隔绝空气,发生反应的化学方程式为           。
【答案】(1)
(2)     碱浸     
(3)10
(4)     将
转化为
,避免
水解生成
杂质     
、
15
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(5)
【分析】由题给流程可知,向高钛渣中加入氢氧化钠溶液碱浸,将氧化铝转化为四羟基合铝酸钠,过滤得
到含有四羟基合铝酸钠的滤液和滤渣;向滤渣中加入氢氧化钠固体,通入氧气发生熔盐反应,将钛元素、
锰元素的氧化物转化为钛酸钠、锰酸钠,向反应后的固体中加入去离子水水洗,将钛酸钠转化为
沉淀,氧化钙转化为氢氧化钙,过滤得到含有氢氧化钠、氢氧化钙、锰酸钠的滤液和
滤渣,其中滤液经除杂处理后得到的氢氧化钠溶液,可在碱浸步骤循环使用;向滤渣中加入稀硫酸酸溶,
将
转化为TiOSO4溶液,氧化铁、氧化镁转化为硫酸铁、硫酸镁,向溶解得到的溶液中
加入铁粉,将溶液中的铁离子转化为亚铁离子,再向反应后的溶液中加入氨水调节溶液pH 为2.5,将溶液
中TiOSO4水解生成TiO(OH)2沉淀,过滤得到含有亚铁离子、镁离子的滤液和含有TiO(OH)2的滤渣;向滤渣
中加入草酸溶液,将TiO(OH)2溶解转化为H2[TiO(C2O4)2]溶液,向溶液中加入氯化钡溶液,将溶液中
H2[TiO(C2O4)2]转化为BaTiO(C2O4)2·4H2O 沉淀,过滤得到滤液和BaTiO(C2O4)2·4H2O;BaTiO(C2O4)2·4H2O 煅烧分
解生成钛酸钡。
【详解】(1)由分析可知,加入氢氧化钠溶液碱浸的目的是将氧化铝转化为四羟基合铝酸钠,则“碱
浸”操作过程中除去的杂质为氧化铝;
(2)由分析可知,滤液2 经除杂处理后得到的氢氧化钠溶液可在碱浸步骤循环使用;“熔盐反应”过程中
二氧化锰发生的反应为二氧化锰与氢氧化钠、氧气共热反应生成锰酸钠和水,反应的离子方程式为
;
(3)由方程式可知,反应的平衡常数
;
(4)由分析可知,加入铁粉的目的是将溶液中的铁离子转化为亚铁离子,防止水解操作时生成氢氧化铁
沉淀;由分析可知,滤液3 中含有的金属阳离子为亚铁离子、镁离子;
(5)由分析可知,BaTiO(C2O4)2·4H2O 煅烧分解生成钛酸钡、一氧化碳、二氧化碳和水,反应的化学方程式
为
。
类型二  以无机物质转化为主
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7.(2024·内蒙古包头·二模)碲(Te)是半导体、红外探测等领域的重要战略元素。从阳极泥或冶炼烟尘中
提取的粗二氧化碲中含有SeO2、PbO、CuO 等杂质。一种由粗二氧化碲提取纯碲的工艺流程如图所示。
回答下列问题:
(1)“浸出”步骤中,碲和硒两种元素分别转化为TeCl4和SeCl4。浸出温度控制在65℃左右,当温度超过80℃
时,碲的浸出率会小幅降低。降低的主要原因是       。
(2)粗二氧化碲与浓盐酸反应生成TeCl4的化学方程式为       。
(3)“净化”步骤中产生的滤渣主要含       (写化学式)和少量硒单质。
(4)化学反应的吉布斯自由能变
。SO2还原TeCl4和SeCl4的∆G 随温度
的变化曲线如下图所示。
则“还原除杂”步骤的温度不宜超过       K,该步骤控制在此温度以下的原因是       。
(5)“还原”步骤中产生碲单质的化学方程式为       。
(6)“还原”后的酸性还原尾液中含有少量未被还原的碲,加入还原剂
进行“尾还原”,可以产生粗碲,
提高碲的回收率。综合还原效率、工艺成本和环保因素,最合适的还原剂是       (填标号)。
A.铁粉    B.氢气    C.硫化钠
【答案】(1)温度超过80℃加速浓盐酸挥发,导致浸出率下降
(2)TeO2+4HCl=TeCl4+2H2O
(3)PbS、CuS
(4)     310     低于该温度,TeCl4和SO2反应的△G>0,TeCl4不会被还原
(5)TeCl4+2SO2+4H2O=Te↓+2H2SO4+4HCl
(6)A
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【分析】从阳极泥或冶炼烟尘中提取的粗二氧化碲中含有SeO2、PbO、CuO 等杂质,加入浓盐酸浸出时,
TeO2、SeO2分别转化为TeCl4、SeCl4,PbO、CuO 转化为PbCl2、CuCl2;加入Na2S 进行净化,PbCl2、CuCl2生
成PbS、CuS 沉淀;通入SO2进行还原除杂,SeCl4转化为粗硒,抽滤后得到粗硒;往滤液中继续通入SO2,
TeCl4被还原为碲粉。将滤液中再加入还原剂R,剩余TeCl4被还原为粗碲。
【详解】(1)浓盐酸受热易挥发,浸出温度控制在65℃左右,当温度超过80℃时,由于浓盐酸挥发而造
成碲的浸出率会小幅降低。降低的主要原因是:温度超过80℃加速浓盐酸挥发,导致浸出率下降。
(2)粗二氧化碲与浓盐酸反应生成TeCl4等,则表明发生复分解反应,化学方程式为
TeO2+4HCl=TeCl4+2H2O。
(3)由分析可知,“净化”步骤中产生的滤渣主要含PbS、CuS 和少量硒单质。
(4)“还原除杂”时,需将SeCl4还原为Se,但不能将TeCl4还原,由图中可知,温度超过310K 时,TeCl4
就能被SO2还原,则步骤的温度不宜超过310K,该步骤控制在此温度以下的原因是:低于该温度,TeCl4和
SO2反应的△G>0,TeCl4不会被还原。
(5)“还原”步骤中,TeCl4被SO2还原为碲单质等,化学方程式为TeCl4+2SO2+4H2O=Te↓+2H2SO4+4HCl。
(6)A.加入铁粉作还原剂时,TeCl4可被还原为Te,即便有少量铁与酸反应,也不会对环境造成较大影响,
且铁粉的成本较低,A 符合题意;
B.氢气难溶于水,在溶液中很难将TeCl4还原,B 不符合题意;
C.硫化钠与酸性溶液反应,会产生剧毒气体硫化氢,造成空气污染,C 不符合题意;
故选A。
【点睛】自发进行的化学反应,其△G<0。
8.(2024·内蒙古包头·一模)重铬酸钠(
)是一种用途极广的氧化剂,工业上可以用铬铁矿[主
要成分为
,还含有
、
、
等杂质]制备,同时还可回收Cr。其主要工艺流程如图
所示:
已知:
,
回答下列问题:
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(1)若在实验室将铬铁矿和纯碱的混合物煅烧,该过程一定不需要的仪器是        (填标号)
A.石英坩埚    B.铁坩埚    C.三脚架    D.泥三角    E.蒸发皿
(2)“煅烧”的目的是将
转化为
,写出生成
的化学方程式        。
(3)为提高铬的“浸出”率,可采取的措施为        ;浸出液中溶质除
、
外,还含有   
(填化学式)。
(4)已知部分物质在水中的溶解度曲线如图1 所示,若固体E 的主要成分是
,则“操作a”为  
 
、        、洗涤、干燥。
(5)从溶液B 中得到重铬酸钠晶体后,剩余的母液由于仍含有
,故不能随意排放,可加入铝粉,将母
液中的
还原为
,不同初始pH 下
随时间的变化如图2 所示。
①初始pH 为2.0,用铝粉还原
的离子方程式为        。
②初始pH 为3.0,反应180min 后,溶液中
浓度仍较高的可能原因是        。
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③调节反应完后的溶液的pH 值,使溶液中的金属阳离子生成沉淀,过滤除去后即可排放。若调节pH 后的
溶液中
,则残留的
        
。
【答案】(1)AE
(2)
(3)     粉碎、搅拌、适当加热、多次浸取     
、
(4)     50℃以上加热浓缩     趁热过滤
(5)     
     pH 较高(或氢离子浓度较低)时,
的氧化
性较弱,不利于反应进行     
【分析】铬铁矿、空气、纯碱高温煅烧,铬铁矿与氧气、碳酸钠反应生成Na2CrO4、二氧化碳、氧化铁,
氧化铝与碳酸钠煅烧生成偏铝酸钠、二氧化碳,二氧化硅与碳酸钠煅烧生成硅酸钠、二氧化碳;水浸,氧
化铁不溶于水,滤渣为氧化铁,滤液中存在Na2CrO4、偏铝酸钠、硅酸钠、NaOH;调节pH 生成氢氧化铝、
硅酸沉淀,滤液为Na2CrO4;Na2CrO4与硫化钠反应生成硫代硫酸钠和氢氧化铬;氢氧化铬煅烧生成氧化铬,
经铝热反应生成Cr;硫酸酸化后,加热蒸发溶剂,趁热过滤即可除去Na2SO4,再冷却结晶,过滤即可得纯
净的Na2Cr2O7晶体。
【详解】(1)灼烧固体,应在坩埚中进行,因二氧化硅能与碳酸钠反应,则用铁坩埚,实验还用到三脚
架、泥三角、酒精灯,不需要石英坩埚、蒸发皿,故答案为:AE。
(2)煅烧时,Fe(CrO2)2和碳酸钠、氧气反应生成Na2CrO4、Fe2O3、CO2,化学方程式为
,故答案为:
。
(3)提高铬的“浸出”率,可采取的措施为:粉碎、搅拌、适当加热、多次浸取;根据调节pH 后产生滤
渣Al(OH)3和H2SiO3,可知“浸出过滤”后的浸出液中除了含有Na2CO3、Na2CrO4外,还含有Na2SiO3、
20
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NaAlO2,故答案为:粉碎、搅拌、适当加热、多次浸取;
、
。
(4)根据溶解度曲线的变化可知,Na2Cr2O7的溶解度随温度的升高而增大,在50℃以上Na2SO4的溶解度
随温度的升高而降低,“操作a”后得到的溶液B 中含Na2Cr2O7,说明固体E 为Na2SO4,用趁热过滤除去
Na2SO4,则“操作a”为50℃以上加热浓缩、趁热过滤,故答案为:50℃以上加热浓缩;趁热过滤。
(5)①初始pH 为2.0,用铝粉还原
生成Cr3+,离子方程式为:
,故答案为:
;
②由方程式
可知,反应发生需要大量氢离子,pH 较高,氢离子
浓度低,故不利于反应进行,H+浓度较低时,此时Cr2O7
2-的氧化性较弱,故答案为: pH 较高(或氢离子
浓度较低)时,
的氧化性较弱,不利于反应进行;
③已知:
,
,
,根据
, 可得
,
故答案为:
。
9.(2024·吉林延边·一模)某工业含铜废料含有Cu、CuO、CuS、CuSO4等成分,利用该含铜废料可生产硝
酸铜晶体[Cu(NO3)2·3H2O],生产的工艺流程如图所示:
  
回答下列问题:
(1)“焙烧”过程中除生成SO2的反应外,另外一个反应的化学方程式是       。
(2)“酸化”过程为加快反应速率,可采用的措施有       (写出一条即可),“酸化”的目的是       。
(3)若试剂a 为Zn,则“置换”的离子方程式为       ,滤液中溶质的化学式是       。
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(4)“淘洗”的作用是       ,若图中淘洗液的主要溶质与滤液的溶质相同,则试剂b 是       。
(5)“反应”一步中使用20% HNO3和10% H2O2,整个过程无红棕色气体产生,则发生反应的化学方程式为   
;若该步骤只使用20% HNO3,随着反应的进行,温度升高,出现大量红棕色气体,则还原剂与氧化剂的物
质的量之比为       。
【答案】(1)2Cu+O2
2CuO
(2)     将焙烧物粉碎、升高酸化温度、适当提高硫酸浓度     将CuO 转化为Cu2+
(3)     Zn+Cu2+=Zn2++Cu     ZnSO4
(4)     除去过量的Zn     稀硫酸
(5)     Cu+H2O2+2HNO3=Cu(NO3)2+2H2O     1 2∶
【分析】含铜废料含有Cu、CuO、CuS、CuSO4,通入空气进行焙烧,-2 价硫转化为二氧化硫废气,铜与氧
气反应转化为氧化铜,加入硫酸酸化,铜元素全部转化为硫酸铜,加入过量的锌将铜离子置换为铜单质,
过滤后加入稀硫酸出去过量的锌,进行淘洗出去锌,再向铜单质中加入20%硝酸和10%过氧化氢,将铜氧
化为硝酸铜,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤得到Cu(NO3)2·3H2O;
【详解】(1)加热条件下,Cu 被O2氧化为CuO。答案为:2Cu+O2
2CuO;
(2)将焙烧物粉碎可增大固体物质与硫酸的接触面积;升高反应温度、增大反应物浓度均能加快化学反
应速率。“酸化”的目的是使CuO 溶解转化为Cu2+;答案为:将焙烧物粉碎、升高酸化温度、适当提高硫
酸浓度;将CuO 转化为Cu2+;
(3)Zn 的还原性比Cu 强,故Zn 与Cu2+反应生成Cu 和Zn2+;过滤后滤渣为Cu(含有Zn),滤液为硫酸锌溶
液。答案为:Zn+Cu2+=Zn2++Cu;ZnSO4;
(4)“淘洗”的目的是除去前面加入的过量锌,因此试剂b 为稀硫酸。答案为:除去过量的Zn;稀硫酸;
(5)“反应”过程中无红棕色气体产生,由此推知反应不生成NO 或NO2,则反应的化学方程式为Cu+
H2O2+2HNO3=Cu(NO3)2+2H2O。根据生成大量红棕色气体可知生成的是NO2,因还原剂为Cu,化合价由0
升高至+2,氧化剂为HNO3,其中N 的化合价由+5 降低为+4,由氧化还原反应中得失电子守恒可知该反
应中还原剂与氧化剂的物质的量之比为1 2∶。答案为:Cu+H2O2+2HNO3=Cu(NO3)2+2H2O;1 2∶。
10.(2024·黑龙江绥化·模拟预测)高铁酸盐是一种优良的净水剂。实验室合成高铁酸钾(
)的过程
如图所示:
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已知:相同温度下,KClO 的溶解度小于KOH 的。
回答下列问题:
(1)Fe 位于元素周期表第           周期第           族,
中Fe 的化合价为           。
(2)“反应1”中氧化剂与还原剂的物质的量之比为           。
(3)“洗气”操作可选用的装置为           (填字母)。
(4)沉淀b 的主要成分为           (填化学式)。从饱和KOH 溶液中得到白色沉淀b 需要使用的玻璃仪器为 
。
(5)“反应2”发生主要反应的化学方程式为           。
(6)高铁酸盐还可用电解法制备。利用纯铁作电极插入浓的NaOH 溶液电解制得
的工作原理如图所
示。
①阳极生成
的电极反应式为           。
②对装置进行改进,在阴、阳电极间设置阳离子交换膜,能有效提高
产率,离子交换膜的作用是 
。
【答案】(1)     四     Ⅷ     +6
(2)1 5∶
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(3)AD
(4)     KClO     烧杯、玻璃棒、漏斗
(5)
(6)     
     避免
在阴极上被还原
【分析】反应1 中高锰酸钾溶液与浓盐酸制取氯气,浓盐酸易挥发,氯气中含有HCl,HCl 会消耗KOH,故
洗气的目的是除去氯气中的HCl,应用饱和食盐水除去HCl,氯气与KOH 溶液在冷水中反应生成KCl 和
KClO,因为相同温度下,KClO 的溶解度小于KOH 的,故沉淀b 的主要成分为KClO。“反应2”发生主要反应
为KClO 氧化Fe(NO3)3制备K2FeO4,据此分析解答。
【详解】(1)Fe 为26 号元素,位于元素周期表第四周期第Ⅷ族,K2FeO4中K 为+1 价,O 为-2 价,则Fe 为
0-(-2)×4 - (+1)×2=+6。
(2)“反应1”中发生反应
,氧化剂为KMnO4,还原剂为HCl,
则氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:10=1:5。
(3)高锰酸钾溶液与浓盐酸制取氯气,浓盐酸易挥发,氯气中含有HCl,HCl 会消耗KOH,故洗气的目的
是除去氯气中的HCl,应用饱和食盐水除去HCl,导气管应长进短出,可选用的装置为AD,且D 中长颈漏
斗可平衡压强。
(4)氯气与KOH 溶液在冷水中反应生成KCl 和KClO,因为相同温度下,KClO 的溶解度小于KOH 的,故沉
淀b 的主要成分为KClO。从饱和KOH 溶液中得到白色沉淀b 需要过滤操作,需要使用的玻璃仪器为烧杯、
玻璃棒、漏斗。
(5)“反应2”发生主要反应为KClO 氧化Fe(NO3)3制备K2FeO4,根据得失电子守恒、元素守恒配平化学方
程式为
。
(6)①阳极铁失去电子发生氧化反应生成
,反应为
;②
中铁
处于高价态,具有氧化性,阳离子交换膜的作用是避免
在阴极上被还原。
11.(2024·辽宁沈阳·一模)铬酸铅俗称铬黄,主要用于油漆、油墨、塑料以及橡胶等行业。一种以含铬
废水(含Cr3+、Fe3+、Cu2+)和草酸泥渣(含草酸铅、硫酸铅)为原料制备铬酸铅的工艺流程如下:
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已知:
回答下列问题
(1)草酸泥渣“粉碎”的目的是           ,“焙烧”时加入碳酸钠是为了将硫酸铅转化为PbO,同时放
出CO2,该转化过程的化学方程式为           。
(2)滤渣的主要成分为           、           。(填化学式)
(3)“沉淀除杂”所得滤液中含铬化合物主要为           。(填化学式)
(4)“氧化”工序中发生反应的离子方程式为           。
(5)为了提高沉铬率,用平衡移动原理解释“酸溶”过程中所加硝酸不能过量的原因:           。
(6)处理含
的废水时,Cr(
)
Ⅵ被还原成Cr(
)
Ⅲ。若投入10molFeSO4,使金属阳离子恰好完全形成铁
铬氧体(FeO·FexCryO3,其中FexCryO3中Fe 为+3 价)沉淀,理论上还需要投入Fe2(SO4)3的物质的量为  
 
mol。
【答案】(1)     加快反应速率     
(2)     Fe(OH)3     Cu(OH)2
(3)NaCrO2
(4)
(5)硝酸过量导致溶液中氢离子浓度增大,使平衡
正向移动,
含量降低,
导致沉铬率下降
25
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(6)5
【分析】向含铬废水中加入氢氧化钠溶液,调pH=9,将溶液中的铬离子转化为NaCrO2,铁离子和铜离子
转化为氢氧化铁、氢氧化铜沉淀,过滤得到含氢氧化铁、氢氧化铜的滤渣和滤液;向滤液中加入过氧化氢
溶液,将溶液中的
转化为
;向烘干粉碎的草酸泥渣中加入碳酸钠焙烧,将硫酸铅转化为氧化铅,
将焙烧渣水洗得到的氧化铅溶于硝酸溶液得到硝酸铅,将硝酸铅溶液和铬酸钠溶液混合反应,将铬酸钠转
化为铬酸铅沉淀,过滤得到铬酸铅和滤液;向滤液中加入硫酸亚铁、硫酸铁,将溶液中的铬酸根离子转化
为铁铬氧体,过滤得到达标排放的废水。
【详解】(1)将草酸泥渣“粉碎”可以增大固体的表面积,有利于增大反应物的接触面积,加快反应速
率;“焙烧”时加入碳酸钠是为了将硫酸铅转化为PbO,同时放出CO2,该转化过程的化学方程式为
;
(2)向含铬废水中加入氢氧化钠溶液,将溶液中的铬离子转化为NaCrO2,铁离子和铜离子转化为氢氧化
铁、氢氧化铜沉淀,过滤得到含氢氧化铁、氢氧化铜的滤渣,所以滤渣的主要成分为Fe(OH)3、Cu(OH)2;
(3)向含铬废水中加入氢氧化钠溶液,将溶液中的铬离子转化为NaCrO2,所以“沉淀除杂”所得滤液中
含铬化合物主要为NaCrO2;
(4)“氧化”工序是向滤液中加入过氧化氢溶液,将溶液中的
转化为
,发生反应的离子方程式
为
;
(5)铬酸钠溶液存在如下平衡:
,硝酸过量会使溶液中的氢离子浓度增大,
平衡向正反应方向移动,溶液中的铬酸根离子浓度减小,导致沉铬率下降,所以为了提高沉铬率, “酸
溶”过程中所加硝酸不能过量;
(6)设加入硫酸铁的物质的量为amol,由铬原子个数守恒可知,铁铬氧体(FeO·FexCryO3,其中FexCryO3中
Fe 为+3 价)的物质的量为
,由铁原子个数守恒可知10+2a=
,由化合价代数和为零可得:
26
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3x+3y=6,由得失电子守恒可得:
,解得a=5、x=
、y=
,故答案为:5mol。
27