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猜押04 物质结构与性质
猜押考点
3 年真题
考情分析
押题依据
元素推断
（2024·黑吉辽卷）
（2023·辽宁卷）
（2022·辽宁卷）
（2022·辽宁卷）
元素推断主要是以原子(或离
子)结构、核外电子排布、元
素化合物的性质为突破口，
进行元素的推断，然后分项
考查粒子半径大小的比较，
金属性、非金属性强弱的比
较，气态氢化物的稳定性强
弱，最高价氧化物对应水化
物的酸性强弱、熔沸点比较
等元素周期律知识，认识分
子空间结构、不同晶体类型
的特点等。
核外电子排布规律，特别
是基态原子的核外电子排
布式是考查重点，电负性
与电离能的考查；从不同
层次认识分子的构型，并
对共价键进行分类，能运
用价层电子对互斥模型和
杂化轨道理论等，解释分
子的立体结构及性质；能
从多角度、动态的分析不
同晶体的组成及相应物质
的性质及晶胞的计算
原子结构与性质
（2024·黑吉辽卷）
分子结构与性质
晶体结构与性质
（2023·辽宁卷）
押题一 元素推断
1．（2025·内蒙古呼和浩特·一模）下图化合物常用来优化电池的性能，W、M、Q、X、Y、Z 是原子序数依
次增大的短周期主族元素。下列说法错误的是
A．简单氢化物的沸点：
B．简单氢化物的键角：
C．电负性：
D．Q 和W 可形成原子个数比为
、
、
的化合物
【答案】B
【分析】W、M、Q、X、Y、Z 是原子序数依次增大的短周期主族元素，根据它们成键的特点，W 为H 元素，
1
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M 形成四个键为C 元素，一个Q 与四个H 形成正一价的阳离子，Q 为N，形成铵根离子，X 形成二个共价
键，X 为O 元素，Y 形成一个键，Y 为F 元素，Z 形成六个共价键，为S 元素。
【详解】A．X 的简单氢化物为H2O，Y 的简单氢化物为HF，二者分子间都有氢键，但是H2O 分子间平均氢
键个数多，分子间作用力大，沸点高，A 正确；
B．X 的简单氢化物为H2O，Z 的简单氢化物为H2S，二者的中心原子杂化类型相同，中心原子孤电子对数相
同，电负性O>S，H2O 中成键电子对偏向O 原子的多，成键电子对斥力大，键角大，键角H2O>H2S，B 错误；
C．非金属性越强电负性越大，W 为H，M 为C，C 与H 形成的化合物中H 显示正价，C 显示负价，电负性
C>H，C 正确；
D．Q 为N，W 为H，二者可以形成N2H4、NH3、NH4H，原子个数比为
、
、
的化合物，D 正确；
答案选B。
2．（2025·内蒙古·模拟预测）电池中一种常用电解质的阴离子，结构如下图所示。M、W、X、Y、Z 为原子
序数依次增大的短周期元素，X 和Z 同族。下列说法错误的是
A．原子半径：
B．该离子中Z、W、Z 三原子共线
C．第一电离能：
D．简单氢化物沸点：
【答案】B
【分析】M 原子序数最小，且形成4 键，则M 为C；X 形成2 键，Z 形成6 键，且X 和Z 同族，则X 为O，Z
为S；原子序数依次增大，则W 为N；Y 形成1 键，则Y 为F；因此M、W、X、Y、Z 依次为：C、N、O、
F、S，据此分析回答问题；
【详解】A．电子层数越多，原子半径越大；电子层数相同，核电荷数越小原子半径越大，因此原子半径：
，A 正确；
B．根据该阴离子的结构示意图可知N 原子采取
杂化，因此该离子中S、N、S 三原子不可能共线，B 错
误；
C．同周期元素第一电离能呈增大趋势，但ⅡA、ⅤA 异常，故第一电离能：
，C 正确；
D．由于
分子间存在氢键，
常温下为液态，
常温下为气态，故简单氢化物沸点：
，D 正确；
2
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故答案为：B。
3．（2024·内蒙古·二模）由短周期X、Y、Z、W、Q 五种元素形成的一种化合物的结构式及成键方式（箭
头表示W 的一对电子与Y 共用）如图所示，Y、Z、W、Q 位于同一周期且原子序数依次增大，化合物XQ
可用于雕刻玻璃。下列说法错误的是
A．简单离子半径：
B．最简单氢化物稳定性：
C．Z 元素可形成多种单质
D．Y 的最高价氧化物对应的水化物为强酸
【答案】D
【分析】由短周期X、Y、Z、W、Q 五种元素形成的一种化合物的结构式及成键方式如图所示，Y、Z、W、
Q 位于同一周期，化合物XQ 可用于雕刻玻璃，则为HF，X 为H，Q 为F，根据价键，可推出X、Y、Z、W、
Q 分别为H、B、C、N、F；
【详解】A．元素位于同主族时，核电荷数越大，电子层数越多，离子半径越大，具有相同的电子层结构
的离子，核电荷数越大，离子半径越小，简单离子半径：
，即
，故A 项正确；
B．非金属性越强，简单氢化物越稳定，最简单氢化物的稳定性：
，故B 项正确；
C．C 元素可形成金刚石、
、石墨等不同种单质，故C 项正确；
D．Y 的最高价氧化物对应的水化物为硼酸，硼酸为弱酸，故D 项错误；
故本题选D。
4．（2025·辽宁·二模）X、Y、Z、P、Q 为原子序数依次增大的前三周期元素，其中只有一种是金属元素，
X、Y、P 位于三个不同周期，Y、Z 处于不同主族，5 种元素形成的化合物如图所示。下列说法错误的是
A．单质沸点：P > Q > Z > X
B．简单氢化物键角：Y > Z
C．工业上用电解熔融PQ3制备单质P
D．
该化合物中有
键14
【答案】C
3
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【分析】X、Y、Z、P、Q 为原子序数依次增大的前三周期元素，其中只有一种是金属元素，X、Y、P 位于
三个不同周期，X 是H 元素；Q 形成-1 价阴离子，Q 是Cl 元素；Y、Z 能形成4 个共价键，Y、Z 处于不同主
族，说明Z 形成1 个配位键，则Y 是C、Z 是N，只有一种是金属元素，P 是金属元素，Z 与P 形成配位键，
P 与2 个Cl 形成共价键后带1 个正电荷，则P 显+3 价，P 是Al 元素。
【详解】A. Al 是金属单质，沸点最高，Cl2、N2、H2均为气体单质，相对分子质量越大沸点越高，单质沸点：
Al>Cl2>N2>H2，故A 正确；
B. CH4、NH3中心原子价电子对数均为4，N 原子有1 个孤电子对，所以简单氢化物键角CH4>NH3，故B 错误；
C. AlCl3是共价化合物，熔融状态不导电，不能电解熔融AlCl3制备单质Al，工业上用电解熔融Al2O3制备单
质Al，故C 错误；
D. 单键全是
键，三键中有1 个
键，根据结构式可知，
该化合物中有
键14
，故D 正确；
选C。
5．（2025·辽宁·一模）祖母绿(主要成分
)被称为宝石之王。已知：
为原子序数依
次递增的短周期元素，分别属于不同的主族。其中基态
原子的核外电子平均分布在两种能量不同的轨道
上，基态
原子最外层有两个未成对电子，
为地壳中含量最多的金属元素，
与
原子序数相邻。下列
说法正确的是
A．第一电离能大小：
B．半径大小：
C．X、Z、W 对应单质均为半导体材料
D．
元素形成的常见单质均为非极性分子
【答案】A
【分析】
为原子序数依次递增的短周期元素，分别属于不同的主族，基态
原子的核外电
子平均分布在两种能量不同的轨道上，推测X 为Be，基态
原子最外层有两个未成对电子，推测Y 为C 或
O，
为地壳中含量最多的金属元素，推测
为Al，
与
原子序数相邻，推测
为Si，则Y 为O，可知
分别为
、O、Al、Si，据此解答。
【详解】A．一般来说，同一周期，从左至右，第一电离能呈增大趋势，故电离能大小：
，
故A 正确；
B．同一周期，从左至右原子半径逐渐较小，半径大小：
，故B 错误；
4
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C．
为导电材料不是半导体材料，故C 错误；
D．
元素形成的常见单质有
、
，其中
为极性分子，故D 错误；
答案选A。
6．（2025·辽宁丹东·一模）某食品添加剂的结构如图所示。X、Y、Z、Q、W 是原子序数依次增大的短周期
主族元素，基态Q 原子核外成对电子数是未成对电子数的3 倍。下列说法错误的是
A．简单离子半径：
B．简单氢化物的沸点：
C．该化合物的水溶液显碱性
D．Q 的第一电离能比同周期相邻元素都低
【答案】B
【分析】X、Y、Z、Q、W 是原子序数依次增大的短周期主族元素，基态Q 原子核外成对电子数是未成对电
子数的3 倍，Q 为O，W 形成+1 价阳离子且为短周期原子序数大于O 的元素，则W 为Na，根据结构可知，
X 形成一个价键且原子序数最小，则X 为H，Z 形成三条单键，说明Z 最外层是5 个电子，且Z 序数小于
O，则Z 为N，Y 形成四个键，最外层应该是4 个电子，原子序数比N 小，则Y 是C 元素，据此回答。
【详解】A．Z、Q、W 的简单离子分别为
、
、
，电子层结构相同，核电荷数越大，离子半径
越小，所以简单离子半径：
>
>
，即Z>Q>W，A 正确；
B．Q、Y、Z 的简单氢化物分别为H2O、CH4、NH3，H2O、NH3分子间存在氢键，沸点较高，且H2O 常温下为
液态，NH3常温下为气态，所以简单氢化物的沸点：H2O> NH3> CH4，即Q>Z>Y，B 错误；
C．该化合物为
，为强碱弱酸盐，
水解，且含有氨基，因此溶液显碱性，C
正确；
D．Q 为O，同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势，但N 原子2p 轨道半充满，较稳定，第一电离能
N>O ，O 的第一电离能比同周期相邻元素N、F 都低，D 正确；
5
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故选B。
7．（2025·辽宁·一模）某离子液体的阴离子结构如图所示，
、
、
、
、
五种短周期元素的原子
半径依次增大。常温下
的单质能与水反应产生无色气体，
、
同族。下列说法正确的是
A．第一电离能：
B．简单氢化物的沸点：
C．
与
、
与
均可形成
、
型化合物
D．该阴离子中所有原子最外层都满足8 电子稳定结构
【答案】C
【分析】
、
、
、
、
五种短周期元素的原子半径依次增大，常温下
的单质能与水反应产生无
色气体，X 只形成1 个共价键，则X 为F，F2和水反应生成O2，
、
同族，Y 形成2 个共价键，W 形成6
个共价键，Y 为O，W 为S，Q 形成4 个共价键，Q 为C，Z 为N，以此解答。
【详解】A．同周期元素从左向右，第一电离能呈增大趋势，但N 原子的2p 轨道半充满，较稳定，第一电
离能比O 原子大，所以第一电离能：F>N>O>C，A 错误；
B．F、O、S 的最简单氢化物分别是HF、H2O、H2S，HF、H2O 分子间能够形成氢键，沸点较高，并且H2O 分
子间形成氢键的数目比HF 多，则沸点：H2O>HF>H2S，B 错误；
C．N 与O、C 与O 均可形成
、
型化合物，如NO、NO2、CO、CO2，C 正确；
D．该阴离子中S 原子形成6 个共价键，最外层不满足8 电子稳定结构，D 错误；
故选C。
8．（2025·辽宁·模拟预测）X、Y、Z、M、W 为原子半径依次增大的短周期主族元素，Y 的最外层电子数等
于M 的K、L 层电子数之和；X、W 的最外层电子数均等于M 的K、L 层电子数之差；考古研究中常利用Z
的一种同位素测定分析古代人类食物结构。下列有关说法错误的是
A．离子半径：
B．简单氢化物的沸点：
C．最高价含氧酸的酸性：
6
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D．
、
的空间结构分别为三角锥形和平面三角形
【答案】C
【分析】考古研究中利用Z 的同位素，测定分析古代人类食物结构，则Z 为C，X、Y、Z、M、W 为原子半
径依次增大的短周期主族元素，Y 的最外层电子数等于M 的K、L 层电子数之和，K、L 层电子数之和小于
8，则M 的第二层电子数小于6、为第二周期元素，M 的半径比碳原子大，则M 的原子序数小于6，X、W
的最外层电子数均等于M 的K、L 层电子数之差，若M 的L 层电子数为3、则为B，X、W 位于同一主族，
W 位于第三周期，X 的半径最小，则说明X 为H，W 为Na，Y 的最外层电子数为5,为N，均可满足，若M
的L 层电子数为1、则为Li，则Y 为B，B 的半径比C 大，不符合题中原子半径的条件，综上，X 为H，Y 为
N，Z 为C，M 为B，W 为Na，
【详解】A．
和
的电子层数相等，核电荷数越大，半径越小，则离子半径：
，A 正确；
B．简单氢化物中，NaH 为离子化合物，沸点最高，
分子间可以形成氢键，沸点：
，则简
单氢化物的沸点：
，B 正确；
C．非金属性：
，元素非金属性越强，最高价含氧酸酸性越强，则最高价含氧酸酸性：
，C 错误；
D．
中心原子价层电子对数为3+
=4，
中心原子价层电子对数为3+
=3，
、
的空间结构分别为三角锥形和平面三角形，D 正确；
故选C。
押题二 原子结构与性质
9．（2025·辽宁·一模）锡是现代工业和技术发展中不可缺少的金属材料。已知白锡(体心四方)和灰锡(立方
晶体，与金刚石类似)的转化关系如下，下列说法正确的是
7
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A．基态
原子的价层电子排布式为
B．白锡和灰锡互为同位素
C．白锡和灰锡的相互转化为可逆反应
D．白锡与灰锡的密度之比为
【答案】D
【详解】A．
是第五周期，第ⅣA 族元素，最外层有4 个电子，价层电子排布式为
，A 错误；
B．白锡和灰锡互均为单质，为同素异形体，B 错误；
C．白锡和灰锡的相互转化，但条件不同，故不是可逆反应，C 错误；
D．根据均摊法，白锡晶胞中Sn 原子数为
，灰锡晶胞中Sn 原子数为
，二者的
密度之比为
，D 正确；
故选D。
10．（2025·辽宁·模拟预测）化学用语是学习化学的工具。下列化学用语表述错误的是
A．基态铬原子的简化电子排布式：[Ar]3d44s2
B．
可表示原子、阳离子以及阴离子
C．
可表示乙烷
8
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D．Cl2中化学键的电子云轮廓图：
【答案】A
【详解】A．Cr 是24 号元素，根据构造原理，可知基态铬原子的简化电子排布式为[Ar]3d54s1，A 错误；
B．当y=8 时，则该微粒是核外有18 个电子的粒子，x 可能小于18、等于18，也可能大于18，因此该微粒
可能为氯离子、硫离子、氩原子、钾离子、钙离子等，B 正确；
C．由于原子半径：C＞H，C 原子有4 个价电子，可以形成4 个共价键，H 原子只能形成1 个共价键，因此
可表示乙烷的球棍模型，C 正确；
D．Cl 是17 号元素，Cl 原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p5，Cl2中两个Cl 原子的最外层的2 个3p 电子以
“头碰头”形成Cl-Cl 单键为σ 共价键，其化学键的电子云轮廓图为
，D 正确；
故合理选项是A。
11．（2024·辽宁沈阳·三模）X、Y、Z、M 和Q 是五种前四周期元素，原子序数依次增大，基态X 原子核外
电子有3 种空间运动状态，基态Z 原子的2p 能级上所有电子自旋方向平行且不存在空轨道，M 的原子序数
是其上一周期同族元素的2 倍，基态Q 原子的内层全满，最外层只有一个电子。下列说法正确的是
A．原子半径：
B．同周期元素中，第一电离能介于X 和Z 之间的元素有2 种
C．Q 的单质与M 的单质在加热条件下反应生成QM
D．
、
均为非极性分子
【答案】D
【分析】周期表前四周期的元素X、Y、Z、M、Q，原子序数依次增大，X 原子核外电子有3 种空间运动状
态，则X 为B；基态Z 原子的2p 能级上所有电子自旋方向平行且不存在空轨道，则Z 为N、Y 为C；M 的原
子序数是其上一周期同族元素的2 倍，则M 为S；基态Q 原子的内层全满，最外层只有一个电子，则Q 为
Cu，综上所述X、Y、Z、M、Q 分别为B、C、N、S、Cu。
【详解】A．原子半径S>B>C>N，即M>X>Y>Z，故A 错误；
9
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B．第一电离能介于B、N 之间的元素包括Be、C、O，有3 种，故B 错误；
C．Q 为Cu，M 为S，S 的氧化性较弱，故Cu 和S 加热生成Cu2S，故C 错误；
D．CO2分子中C 原子价层电子对数为2+
2+0=2，无孤电子对，空间构型为直线形，为非极性
分子，SO3分子中S 原子价层电子对数为3+
3+0=3，无孤电子对，空间构型为平面正三角形，
为非极性分子，故D 正确；
故答案为D。
12．（2025·黑龙江哈尔滨·一模）
是四种短周期元素，原子序数依次增大。W 核外电子只有
一种自旋取向；
最外层电子数是内层电子总数2 倍；
原子核外能级上的电子总数与
能级上的电子总
数相等，但其第一电离能低于同周期相邻元素。下列说法正确的是
A．氢化物的沸点：
B．
的空间结构为三角锥形
C．
中有一个
大
键
D．常温下，
组成的物质，可能呈液态
【答案】D
【分析】W 核外电子只有一种自旋取向，W 为H；X 最外层电子数是内层电子总数的2 倍，X 为C；在短周
期元素中，
原子核外s 能级和p 能级电子总数相等，且第一电离能低于同周期相邻元素，Z 是O；
是四种短周期元素，原子序数依次增大，所以Y 为N。
【详解】A．C、N、O 的氢化物都有多种，不确定是简单氢化物，不能比较沸点高低，故A 错误；
B．
中心碳原子采取sp2杂化，没有孤电子对，空间构型为平面三角形，故B 错误；
C．
中心氮原子采取sp2杂化，有一对孤对电子，与两个氧原子形成两个σ 键，还形成一个三中心四电
子
的大π 键，故C 错误；
D．常温下，C、H、N、O 可以形成有机物如硝基苯为液体，故D 正确；
故选D。
13．（2025·黑龙江哈尔滨·一模）下列化学用语或图示表达正确的是
10
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A．
的VSEPR 模型；
B．乙烯分子中
键的电子云图；
C．次氯酸的电子式；
D．基态Ni 原子的价电子排布式；
【答案】A
【详解】
A．
中心原子O 价层电子对数：
，含2 对孤电子对，其VSEPR 模型：
，A
正确；
B．
表示的是乙烯分子中的π 键(肩并肩)，B 错误；
C．次氯酸为共价化合物，其电子式：
，C 错误；
D．Ni 的原子序数为28，基态Ni 原子的价电子排布式：
，D 错误；
故选A；
14．（2025·黑龙江·一模）W、X、Y、Z、M 是原子序数依次增大的短周期主族元素，W 的一种核素不含中
子，Y 与X、M 均相邻，且基态Y 原子s 轨道与p 轨道上电子数相等，短周期Z 原子半径最大。下列叙述错
误的是
A．第一电离能：Y>X>Z
B．沸点：
C．化学键中离子键的百分数：
D．W 与X、Y 均能形成含有非极性键的二元化合物
【答案】A
【分析】W、X、Y、Z、M 是原子序数依次增大的短周期主族元素，W 的一种核素不含中子，则W 为H，
短周期Z 原子半径最大，则Z 为Na，基态Y 原子s 轨道与p 轨道上电子数相等，即基态Y 原子的电子排布
11
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式
，则Y 为O，Y 与X、M 均相邻，故X 为N，M 为S，据此解答。
【详解】A．同一周期元素的第一电离能随原子序数的增大而呈增大的趋势，但第IIA 族和第VA 族元素的
第一电离能大于其右边相邻元素，X 为N 元素，Y 为O 元素，Z 为Na 元素，则第一电离能：X > Y >Z，A 错
误；
B．
中存在分子间氢键，
中无氢键，故沸点：
，B 正确；
C．
是
，
是
，电负性差值越大，化学键中离子键的百分数越大，因电负性：O＞S，则
化学键中离子键的百分数：
＞
，C 正确；
D．H 与N 能形成含有非极性键的二元化合物
，H 与O 能形成含有非极性键的二元化合物
，D 正
确；
故选A。
15．（2025·黑龙江齐齐哈尔·一模）下列化学用语和表述正确的是
A．
分子的VSEPR 模型为：三角锥形B．
的电子式：
C．
的价电子的轨道表示式：
D．
中含有的电子数为：18
【答案】D
【详解】A．
分子中心原子为
，价层电子对数为4，VSEPR 模型为四面体形，故A 错误；
B．
中O 可与H 和Cl 形成单键，Cl 只与O 形成单键，电子式为
，故B 错误；
C．Cu 为29 号元素，价电子排布为3d104s1，因此
的价电子的轨道表示式为
，故
C 错误；
D．氧原子质子数为8，
带2 个负电荷，则电子数为18，故D 正确；
故答案为D。
16．（2024·黑龙江大庆·二模）下列化学用语或表述正确的是
12
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A．
分子的空间填充模型：
B．基态S 原子的价层电子排布式：
C．
分子的共价键类型：
键
D．金刚石的晶体类型：分子晶体
【答案】B
【详解】
A．
是乙烯的球棍模型，A 错误；
B．S 是16 号元素，基态S 原子的电子排布式为1s22s22p63s23p4，价层电子排布式为：
，B 正确；
C．
分子的共价键类型：
键，C 错误；
D．金刚石硬度大，熔点高，属于共价晶体，D 错误；
答案选B。
17．（2024·内蒙古呼和浩特·模拟预测）我国科学家利用柱[5]芳烃(EtP5)(提示：柱[5]芳烃(EtP5)是指该有机
物由5 个
链节组成)和四硫富瓦烯(TTF)之间相互作用，在溶液和固体态下构建了稳定的超
分子聚合物(SMP)。如下图所示：
下列说法正确的是
A．EtP5 和TTF 可通过分子间作用力自组装得到SMP
B．EtP5 属于有机高分子化合物
13
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C．TTF 分子中σ 键和π 键个数比为
D．若用EtP10 替换EtP5 可形成更稳定的SMP
【答案】A
【详解】A．超分子的重要特征之一为自组装，由题目给出信息可知，SMP 是由科学家已构建成功的超分
子聚合物，故EtP5 和TTF 可通过分子间作用力自组装得到超分子聚合物SMP，故A 正确；
B．EtP5 的相对分子质量不算太大，不属于高分子化合物，故B 错误；
C．TTF 分子中σ 键和π 键个数比为
，故C 错误；
D．若用EtP10 替换EtP5，碳环变大，不能很好的识别TTF，得不到更稳定的SMP，故D 错误；
故选A。
18．（2024·内蒙古包头·模拟预测）下列离子方程式正确且能准确解释相应实验的是
A
用稀硝酸洗涤做过银镜反应的试管
B
向
溶液中加入过量
稀溶液并加热，有
白色沉淀产生
C
向
悬浊液中滴加
溶液，沉淀溶解
D
FeS 溶于足量稀硝酸
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．用稀硝酸洗涤做过银镜反应的试管，Ag 可以和稀硝酸反应生成NO 和硝酸银，离子方程式为：
，A 错误；
B．向NH4HCO3溶液中加入过量Ba(OH)2稀溶液并加热，反应的离子方程式按照不足量的碳酸氢铵为标准，
假设其物质的量是1mol，该反应的离子方程式为
，B
错误；
C．氢氧化镁悬浊液中存在溶解平衡Mg(OH)2(s)
Mg2+(aq)+2OH-(aq)，滴加氯化铵溶液铵根离子结合氢氧根
离子生成一水合氨，促进氢氧化镁的溶解平衡正向移动，反应离子方程式为：
，C 正确；
D．FeS 溶于足量稀硝酸，硫离子和亚铁离子都会被硝酸氧化，该反应的离子方程式为FeS+
+4H+=Fe3+
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+S↓+NO↑+2H2O，D 错误；
故选C。
押题三 分子结构与性质
19．（2024·内蒙古赤峰·三模）X、Y、Z、W、Q 为短周期主族元素，原子序数依次增大且原子序数总和为
49。它们的化合物在常温下有如图所示的转化关系：
已知：乙、戊分子都含有10 个电子。甲为三元化合物，其他化合物均为二元化合物。下列说法错误的是
A．原子半径：
B．简单氢化物的沸点：
C．化合物W2Q2中含有非极性键和离子键
D．最高价氧化物对应水化物的酸性：
【答案】C
【分析】由题中转化关系可以看出，丁能使品红溶液褪色，加热后又恢复红色，所以丁是二氧化硫，乙、
戊分子都含有 10 个电子且丙和戊能产生白烟，所以戊是氨气，则五种元素中含H、N、O、S，又五种元素
原子序数总和等于49，则另一种元素的原子序数为49-16-8-7-1=17，为Cl，结合原子序数大小X、Y、Z、
W、Q 依次为H、N、O、S、Cl；乙为含10 电子的液态物质，乙为H2O；则甲中应含S、Cl，丙为HCl。
【详解】A．原子半径： S>Cl>O，A 正确；
B．由于水中分子间氢键数目大于氨气中分子间氢键数目，硫化氢中无氢键，所以简单氢化物的沸点：
，B 正确；
C．化合物S2Cl2中不含离子键，C 错误；
D．非金属性Cl>S，所以最高价氧化物对应水化物的酸性HClO4>H2SO4，D 正确；
故选C。
20．（2025·辽宁·二模）硒(Se)为第ⅥA 族元素，下列说法错误的是
A．基态Se 的核外电子空间运动状态为18 种
B．H2Se 为极性分子
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C．SeS2的空间填充模型为
D．基态Se 的核外电子排布式为[Ar]4s24p4
【答案】D
【详解】A．Se 原子序数34，核外电子排布：
，核外电子占据18 个轨道，空间
运动状态为18 种，A 正确；
B．H2Se 中心原子Se 价层电子对数：
，含2 对孤电子对，空间结构为V 形，正负电荷中
心不重合，属于极性分子，B 正确；
C．Se 原子半径大于S，SeS2中心原子Se 价层电子对数：
，含1 对孤电子对，分子结构为
V 形，空间填充模型为
，C 正确；
D．基态Se 的核外电子排布式为[Ar]3d104s24p4，D 错误；
答案选D。
21．（2025·辽宁·二模）利用工业原料X 合成化工产品的部分合成路线如下：
下列说法错误的是
A．X 在酸性条件下水解有CO2生成
B．Y 到Z 的反应类型为取代反应
C．Y 中碳原子有两种杂化方式
D．Z 不能与盐酸反应
【答案】D
【详解】A．X 在酸性条件下水解生成碳酸，碳酸不稳定分解生成CO2，故A 正确；
B．Y 到Z 即
中氢原子被
取代，反应类型为取代反应，故B 正确；
C．Y 中碳原子有sp2、sp3两种杂化方式，故C 正确；
D．Z 中含有氨基，能与盐酸反应，故D 错误；
答案选D。
22．（2025·辽宁·模拟预测）下列化学用语使用错误的是
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A．
的系统命名为4-甲基己烷
B．CH3COOC2H5的空间填充模型为
C．Cl2形成的σ 键电子云轮廓图为
D．SO2的VSEPR 模型为
【答案】A
【详解】
A．
，为了使编号最小，应从右往左定编号，系统命名为3-甲基己
烷，故A 错误；
B．
的空间填充模型为
，故B 正确；
C．Cl2形成的σ 键电子云轮廓图为
，故C 正确；
D．
分子的价层电子对数=2+
=3，S 原子采取sp2杂化，VSEPR 模型的名称为平面三角形，故D 正
确。
故选A。
23．（2025·辽宁·模拟预测）物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是
选项
实例
解释
A
金属具有良好的导电性
金属晶体中电子气在电场中定向移动
B
甲苯与高锰酸钾溶液反应实验中
加入冠醚(18-冠-6)可以缩短褪色时
18-冠-6 与
相互作用，使高锰酸钾间接
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间
“溶于”甲苯中，增大
与甲苯接触的
机会
C
臭氧在四氯化碳中比在水中溶解
度大
臭氧和四氯化碳均为非极性分子，水为极性
分子
D
烟花中加入一些金属盐如钠盐、
铜盐、钡盐等，使烟花呈现五颜
六色
金属原子的电子从较高能量的激发态跃迁到
较低能量激发态乃至基态时，以光的形式释
放能量
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．金属晶体中电子气在电场中定向移动，故金属具有良好的导电性，A 正确；
B．18-冠-6 与
相互作用，使高锰酸钾间接“溶于”甲苯中，增大
与甲苯接触的机会，加快反应速
率，B 正确；
C．臭氧是极性分子不是非极性分子，C 错误；
D．金属原子的电子从较高能量的激发态跃迁到较低能量激发态乃至基态时，以光的形式释放能量，烟花
中加入一些金属盐如钠盐、铜盐、钡盐等，灼烧时使烟花呈现五颜六色，D 正确；
故选C。
24．（2025·辽宁·模拟预测）一种新型储氢材料[Mg(NH3)6](BH4)2的立方晶胞如图1 所示(
的位置未标出)，
该晶胞沿z 轴方向的投影如图2 所示，设NA为阿伏加德罗常数的值。
下列说法正确的是
A．
与
的空间结构相同
B．晶体中由
围成的正四面体空隙的占用率为
C．晶体中存在离子键、共价键和配位键
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D．晶体的密度为
【答案】C
【详解】A．
空间结构为正四面体形，
的空间结构为三角锥形，A 错误；
B．根据图1，
位于顶点和面心，晶胞中含有
=4 个
，根据化学式
[Mg(NH3)6](BH4)2，可知晶胞中有8 个
，晶体中由
围成的正四面体空隙有8 个，占用率为
，B 错误；
C．
、
间存在离子键，
和
中存在共价键和配位键，C 正确；
D．晶体的密度为
，D 错误；
故选C。
押题四 晶体结构与性质
25．（2025·辽宁·二模）CaF2、PbO、PtS、ZnS 晶胞结构之间的关系如下图。在CaF2晶胞结构中所有四面体
空隙(用□表示)都被占据，PbO、PtS、ZnS 晶胞看做占据的四面体空隙的数量减半，下列说法正确的是
A．PbO 晶体中Pb 与Pb 的最短距离和CaF2中Ca 与Ca 的最短距离相等
B．PbO、PtS、ZnS 晶体密度相同
C．PbO、PtS、ZnS 晶胞中阳离子的配位数都是4
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D．PtS 晶胞中Pt 与Pt 的最短距离为
【答案】C
【详解】A．PbO 晶体可看做CaF2晶胞中占据的四面体空隙的数量减半，晶胞的高度会减小，CaF2中Ca 与
Ca 的最短距离为晶胞面对角线的
，PbO 晶体中Pb 与Pb 的最短距离和CaF2中Ca 与Ca 的最短距离不相等，
A 错误；
B．PbO、PtS、ZnS 晶体中分别含有4 个PbO、4 个PtS、4 个ZnS，三个晶胞的体积相等，PbO、PtS、ZnS 的
摩尔质量不同，晶体密度不相同，B 错误；
C．PbO、PtS、ZnS 晶胞中阳离子和阴离子的个数相等，PbO、PtS、ZnS 晶胞中距离阳离子最近且相等的阴
离子个数均为4，阳离子的配位数都是4，C 正确；
D．PtS 晶胞可看做CaF2晶胞中占据的四面体空隙的数量减半，PtS 晶胞中Pt 与Pt 的最短距离为面对角线的
，为
，D 错误；
故选C。
26．（2025·辽宁丹东·一模）
的晶胞结构如图甲所示，其中
位于立方体的顶点、部分棱心和面
心，O 围绕Fe 和P 分别形成正八面体和正四面体，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。电池充电时，
脱出部分
，形成的晶胞结构如图乙、丙。下列说法错误的是
A．图甲中每个晶胞中含有
的单元数有4 个
B．图乙
中
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C．图丙中晶胞边长为
，则晶胞密度为
D．充电①时，阳极反应式为
【答案】C
【分析】根据均摊法可知图甲晶胞中Li+的个数为：
，另外根据图甲可知Fe、P、O 之
间的形成的多面体共4 个；图乙晶胞中的Li+个数为
，Fe、P、O 之间的形成的多面体
共4 个。
【详解】A．由上述分析可知图甲晶胞中含4 个
单元，A 正确；
B．依题可知
中满足
，x=
，又知化合物中各元素化合价之和为0，设其中Fe2+个
数为a，即有
，得a=
，
，B 正确；
C．图丙晶胞密度
，C 错误；
D．由图可知充电①过程中，部分Li+从
脱出，
失电子发生氧化反应生成
，电极
反应为
，D 正确；
故答案选C。
27．（2025·辽宁·一模）某立方卤化物可用于制作光电材料，其晶胞结构如图1 所示，当部分
被
取
代后可获得高性能激光材料，其基本重复单元如图2 所示。若
，
表示阿伏加德罗常数
的值，下列说法错误的是
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A．图1 中，与
距离相等且最近的
有12 个
B．图1 中，若
位于晶胞的顶角，则
位于晶胞的体心
C．图2 中，晶体中
与空位的数目比为
D．图2 中，该晶体密度为
【答案】C
【详解】A．图1 中以顶点K+为例，晶胞中与之距离最近且相等的F-位于3 个面的面心，顶点在8 个晶胞中，
面上原子被2 个晶胞共有，所以
周围紧邻且距离相等的F-共有
=12 个，距离为面对角线的
，A 正
确；
B．图1 中，若以
作晶胞的顶角，则
位于晶胞的体心，B 正确；
C．图2 中根据电荷守恒分析，在垂直的棱心处的4 个K+只能被2 个Eu2+取代，有两个空位，均摊法计算，
K+数目为
=1 个，空位数目为
个，
与空位的数目比为
，C 错误；
D．图2 中，由晶胞可知，K+数目为
=1 个，Eu2+数目为
=0.5 个，Mg2+数目为2 个，F-数目为
=6 个，该晶体密度为
，D 正确；
故选C。
28．（2025·辽宁·模拟预测）贮氢合金的多功能应用，特别是贮氢合金在电池领域的工业化，激起了人们
对贮氢合金的高度重视。以下为La-Ni 相(p 图所示)及La-Mg-Ni 相(p 图的m、n 结构中顶点的La 被Mg 代替)
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形成的两种晶体的晶胞结构(已知：La、Ni 原子半径分别为
，
，La-Ni 相晶胞参数为
，
相晶胞参数为
，阿伏加德罗常数的值为
)，下列有关说法错误的是
A．
相的化学式为
B．
相的晶胞密度为
C．
相中原子空间利用率为
D．
相中与Mg 等距且最近的Mg 有12 个
【答案】C
【详解】A．根据均摊法计算，
相晶胞中La 的数目为
，Ni 的数目为16，因此化学
式为
，A 正确；
B．如图，
相晶胞结构内4 个La 被Mg 代替，因此化学式为
，晶胞的质量为
，晶胞的体积为
，故密度为
，B 正确；
C．已知：La、Ni 原子半径分别为
，
，La-Ni 相晶胞参数为
，La 原子的体积为
，Ni 原
子的体积为
，La-Ni 相晶胞
，
相晶胞中La 的数目为
，Ni 的数目为
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16，
相中原子空间利用率为
，C 错误；
D．La、Mg 的相对位置类似于金刚石碳原子分布位置，因此
相中与Mg 等距且最近的Mg 有
12 个，D 正确；
故选C。
29．（2025·内蒙古呼和浩特·一模）锰的某种氧化物
的四方晶胞及其在
平面的投影如图所示，当
晶体有
原子脱出时，形成
空位会使晶体具有半导体性质。下列说法正确的是
A．锰元素基态原子的价电子排布图为：
B．该氧化物化学式为
C．出现
空位，
的化合价升高
D．
晶体难以通过形成
空位具有半导体性质
【答案】D
【详解】A．Mn 的原子序数为25，位于元素周期表第四周期ⅦB 族；基态Mn 的价电子排布式为：
，
不是电子排布图，故A 错误；
B．根据均摊法可知，该晶胞中
的个数为
，O 的个数为
，该锰氧化物的化学式为
，B 错误；
C．
晶体有O 原子脱出时，出现O 空位，即x 减小，
的化合价为+2x，即Mn 的化合价降低，C 错
误；
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D．
中Na 的化合价下降只能为0，说明Na2O 不能通过这种方式获得半导体性质，D 正确；
故选D。
30．（2025·内蒙古·模拟预测）钾锰铁基普鲁士白
是一种钾离子电池正极材料，充电时随
着
脱出，其结构由Ⅰ经Ⅱ最终转变为Ⅲ；Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的晶胞俯视图及Ⅱ的晶胞结构如下图所示。下列说
法正确的是
A．Ⅲ转化为Ⅰ是非自发过程
B．充电过程中
或
的价态降低
C．晶体Ⅱ的化学式为
D．晶胞Ⅲ中
键数目为24
【答案】C
【分析】钾锰铁基普鲁士白
是一种钾离子电池正极材料，充电时装置为电解池，其为阳极，
失去电子发生氧化反应，充电随着
脱出，其结构由Ⅰ经Ⅱ最终转变为Ⅲ，则Ⅲ转化为Ⅰ是原电池放电过
程；
【详解】A．由分析，Ⅲ转化为Ⅰ是原电池放电过程，原电池中会发生自发的氧化还原反应，A 错误；
B．充电过程阳极发生氧化反应，则
或
的价态升高，B 错误；
C．据“均摊法”，晶胞Ⅱ中含
个FeC6、
个MnN6、4 个K，则化学式为
，C 正确；
D．结合C 分析，晶胞Ⅲ中24 个CN-，CN-中含有碳氮叁键，1 个叁键含有1 个σ 键2 个π 键，则其中
键数
目为48，D 错误；
故选C。
31．（2025·吉林·二模）某种离子型铁的氧化物晶胞如图所示，它由a、b 两种正方体单元组成，且两种正
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方体单元中氧离子的空间位置相同。若通过
嵌入或脱嵌晶胞的棱心和体心，可将该晶体设计为锂电池
的正极材料
(m、n 为正整数)。
已知：脱嵌率
。下列说法错误的是
A．a 单元中，体心位置的
位于
形成的四面体空隙中
B．该晶胞中
周围等距最近的
有6 个
C．放电时，该锂电池的正极反应为
D．若该正极材料中
，则脱嵌率为50%
【答案】D
【详解】A．根据图示，A 单元中，体心位置的
位于
形成的四面体空隙中，A 正确；
B．结合B 正方体单元的图可知，Fe3+周围等距最近的O2-有6 个，B 正确；
C．放电时，该锂电池的正极得电子，电极反应为
，C 正确；
D．由于
嵌入或脱嵌晶胞的棱心和体心，所以
总数为
，由化学式为
可知，一个
晶胞中O2-为32 个，Fe 有24 个，Li 有4 个，根据化合价代数和为零，可算出
个数为12，
个数也为
12，
被氧化为
，所以当正极材料中
时，
，x=3，则脱嵌率为75％，D
错误；
故选D。
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32．（2025·黑龙江吉林·一模）向
溶液中滴入
混合液，得到晶体M，其每个晶胞由两个
小立方体构成，
中N 位于小立方体的体心，小立方体的边长为
，晶胞结构如图。下列说法错误的
是
A．
在元素周期表第六周期ⅡB 族
B．该晶体类型为离子晶体
C．
中，
距离为
D．1 个晶胞中含有
的质量为
【答案】D
【详解】A．
为80 号元素，在元素周期表第六周期ⅡB 族，A 正确；
B．该晶体中存在离子键，属于离子晶体，B 正确；
C．
中N 位于小立方体的体心，小立方体的边长为
，则
中，
距离为小立方体的边长
的二分之一：
，C 正确；
D．1 个晶胞中含有
个数为
，其质量应为
，D 错误；
故选D。
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