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专题15 水溶液中的离子平衡及其应用
考向
五年考情（2020-2024）
命题趋势
考点一 电离平衡、水的电离与溶
液pH
2024·江苏卷；2023·天津卷；
2023· 浙江卷；2022· 全国乙
卷；2022·福建卷；2021·浙江
卷；2020·浙江卷；2020·浙江
卷
水溶液中离子平衡是高考选择题必考
内容，可以分为两个大的方向，一是
水溶液中的离子平衡及其应用，包括
电离平衡、水的电离与溶液pH，盐
类的水解及其应用，沉淀溶解平衡及
其利用（涉及沉淀溶解平衡的曲线分
析也归于此）；二是电解质溶液曲线
分析。总体上难度较大，多为选择题
的压轴题。
考点二 盐类的水解及其应用
2024·安徽卷；2024·贵州卷；
2023·北京卷；2023·江苏卷；
2022·浙江卷；2022·北京卷；
2022·海南卷；2022·浙江卷；
2022·江苏卷；2020·天津卷
考点三 沉淀溶解平衡及其利用
2024·浙江1 月卷；2024·湖北
卷；2024·黑吉辽卷；2024·全
国甲卷；2023· 全国甲卷；
2023· 河北卷；2023· 全国乙
卷；2023·新课标卷；2023·辽
宁卷；2022·湖南卷；2022·福
建卷；2022·海南卷
考点一 电离平衡
1．（2024·江苏卷）室温下，通过下列实验探究
的性质。已知
，
。
实验1：将
气体通入水中，测得溶液
。
实验2：将
气体通入
溶液中，当溶液
时停止通气。
实验3：将
气体通入
酸性
溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A．实验1 所得溶液中：
B．实验2 所得溶液中：
C．实验2 所得溶液经蒸干、灼烧制得
固体
D．实验3 所得溶液中：
1
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【答案】D
【分析】实验1 得到H2SO3溶液，实验2 溶液的pH 为4，实验2 为NaHSO3溶液，实验3
和酸性
溶液反应的离子方程式为：
。
【解析】A． 实验1 得到H2SO3溶液，其质子守恒关系式为：
，则
，A 错误；
B．实验2 为pH 为4，依据
，则
=
，溶液，则
，B 错误；
C．NaHSO3溶液蒸干、灼烧制得
固体，C 错误；
D．实验3 依据发生的反应：
，则恰好完全反应后
，D 正确；
故选D。
2．（2023·天津卷）下表列出25℃时不同羧酸的
(即
)。根据表中的数据推测，结论正确的是
羧酸
pKa
4.76
2.59
2.87
2.90
A．酸性强弱：
B．对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br
C．25℃时的pKa大小：
D．25℃时0.1mol/L 溶液的碱性强弱：
【答案】C
【解析】A．根据电负性F＞Cl＞Br＞I，CH2FCOOH、CH2ClCOOH、CH2BrCOOH 的酸性逐渐减弱，则酸
性CH2ICOOH＜CH2BrCOOH，A 错误；
B．电负性越大，对键合电子的吸引能力越强，电负性：F>Cl>Br，对键合电子的吸引能力强弱：
F>Cl>Br，B 错误；
C．F 是吸电子基团，F 原子个数越多，吸电子能力越强，使得羧基中O—H 键极性增强，更易电离，酸性
增强，则25℃时的pKa大小：CHF2COOH<CH2FCOOH，C 正确；
D．根据pKa知，相同浓度下酸性CH3COOH＜CH2ClCOOH，酸性越强，其对应盐的水解程度越弱，碱性
越弱，则相同浓度下碱性：CH2ClCOONa＜CH3COONa，D 错误；
故答案为：C。
3．（2023·浙江卷）草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往
溶液中滴加
溶液。
2
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实验Ⅱ：往
溶液中滴加
溶液。
[已知：
的电离常数
，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
A．实验I 可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I 中
时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中
时，溶液中
【答案】D
【解析】A．
溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要
选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I 可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A 错误；
B．实验I 中
时，溶质是
、
且两者物质的量浓度相等，
，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在
，故B 错误；
C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而
过量，因此该反应在初始阶段发生的是
，该反应的平衡常数为
，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当
完全消耗后，
再和
发生反应，故C 错误；
D．实验Ⅱ中
时，溶液中的钙离子浓度为
，溶液中
，故D 正确。
综上所述，答案为D。
4．（2022·全国乙卷）常温下，一元酸
的
。在某体系中，
与
离子不能穿过隔
膜，未电离的
可自由穿过该膜(如图所示)。
3
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设溶液中
，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA 的电离度
为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
之比为
【答案】B
【解析】A．常温下溶液I 的pH=7.0，则溶液I 中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A 错
误；
B．常温下溶液II 的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，
则
=1.0×10-3，解得
=
，B 正确；
C．根据题意，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，C 错误；
D．常温下溶液I 的pH=7.0，溶液I 中c(H+)=1×10-7mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)
+c(A-)，
=1.0×10-3，溶液I 中c 总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II 的pH=1.0，溶液II 中
c(H+)=0.1mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，
=1.0×10-3，溶液II
中c 总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，溶液I 和II 中c 总
(HA)之比为[(104+1)c(HA)] [1.01
∶
c(HA)]=(104+1) 1.01≈10
∶
4，D 错误；
答案选B。
5．（2022·福建卷）探究醋酸浓度与电离度
关系的步骤如下，与相关步骤对应的操作或叙述正确的
步骤
操作或叙述
A
Ⅰ.用
标准溶液标定醋酸溶液浓度
滴定时应始终注视滴定管中的液面
B
Ⅱ.用标定后的溶液配制不同浓度的醋酸溶液
应使用干燥的容量瓶
4
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C
Ⅲ.测定步骤Ⅱ中所得溶液的
应在相同温度下测定
D
Ⅳ.计算不同浓度溶液中醋酸的电离度
计算式为
【答案】C
【解析】A．中和滴定时眼睛应始终注视锥形瓶内溶液颜色的变化，A 错误；
B．配制不同浓度的醋酸溶液时，容量瓶不需要干燥，B 错误；
C．温度影响醋酸的电离平衡，因此测定步骤Ⅰ中所得溶液的
时应在相同温度下测定，C 正确；
D．电离度是指弱电解质在溶液里达电离平衡时，已电离的电解质分子数占原来总分子数（包括已电离的
和未电离的）的百分数，因此醋酸的电离度计算式为
，D 错误；
答案选C。
6．（2021·浙江）某同学拟用
计测定溶液
以探究某酸HR 是否为弱电解质。下列说法正确的是
A．25℃时，若测得
溶液
，则HR 是弱酸
B．25℃时，若测得
溶液
且
，则HR 是弱酸
C．25℃时，若测得HR 溶液
，取该溶液
，加蒸馏水稀释至
，测得
，
则HR 是弱酸
D．25℃时，若测得NaR 溶液
，取该溶液
，升温至50℃，测得
，
，则HR 是弱
酸
【答案】B
【解析】
A．25℃时，若测得
溶液
，可知
为强酸强碱盐，则
为强酸，A 错误；
B．25℃时，若测得
溶液
且
，可知溶液中
，所以
未完全电离，
为弱酸，B 正确；
C．假设
为强酸，取
的该溶液
，加蒸馏水稀释至
测得此时溶液
，C 错
误；
D．假设
为强酸，则
为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50℃，促进水的电离，水的离子积常
数增大，
减小，D 错误；
答案为：B。
7.（2020·浙江卷）下列说法不正确的是( )
A.
的盐酸中
B. 将KCl 溶液从常温加热至80℃，溶液的pH 变小但仍保持中性
5
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C. 常温下，NaCN 溶液呈碱性，说明HCN 是弱电解质
D. 常温下，pH 为3 的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH 增大
【答案】A
【解析】盐酸的浓度为2.0×10-7 mol/L，完全电离，接近中性，溶剂水电离出的氢离子浓度的数量级与溶质
HCl 电离的氢离子浓度相差不大，则计算中氢离子浓度时，不能忽略水中的氢离子浓度，其数值应大于
2.0×10-7 mol/L，故A 错误；KCl 溶液为中性溶液，常温下pH=7，加热到80℃时，水DE 离子积Kw增大，
对应溶液的氢离子浓度随温度升高会增大，pH 会减小，但溶液溶质仍为KCl，则仍呈中性，故B 正确；
NaCN 溶液显碱性，说明该溶质为弱酸强碱盐，即CN-对应的酸HCN 为弱电解质，故C 正确；醋酸在溶液
中会发生电离平衡：CH3COOH
CH3COO-+H+，向溶液中加入醋酸钠固体，根据同离子效应可知，该平
衡会向生成弱电解质的方向（逆向）移动，使溶液中的氢离子浓度减小，pH 增大，故D 正确。
8.（2020·浙江卷）常温下，用
氨水滴定
浓度均为
的
和
的
混合液，下列说法不正确的是( )
A. 在氨水滴定前，
和
的混合液中
B. 当滴入氨水
时，
C. 当滴入氨水
时，
D. 当溶液呈中性时，氨水滴入量大于
，
【答案】D
【解析】未滴定时，溶液溶质为HCl 和CH3COOH，且浓度均为0.1mol/L，HCl 为强电解质，完全电离，
CH3COOH 为弱电解质，不完全电离，故，c(Cl-) ＞c(CH3COO-) ，A 正确；当滴入氨水10mL 时，
n(NH3·H2O)=n(CH3COOH)，则在同一溶液中c(NH4
+)+ c(NH3·H2O)=c(CH3COOH)+ c(CH3COO-)，B 正确；当
滴入氨水20mL 时，溶液溶质为NH4Cl 和CH3COONH4，质子守恒为c(CH3COOH)+c(H+)= c(NH4
+)+c(OH-)，
C 正确；当溶液为中性时，电荷守恒为：c(NH4
+)+c(H+)= c(CH3COO-)+c(Cl-)+ c(OH-)，因为溶液为中性，则
c(H+)=c(OH-)，故c(NH4
+)＞c(Cl-)，D 不正确。
考点二 盐类的水解及其应用
9．（2024·安徽卷）环境保护工程师研究利用
、
和
处理水样中的
。已知
时，
饱
和溶液浓度约为
，
，
，
，
。下
列说法错误的是
A．
溶液中：
B．
溶液中：
C．向
的溶液中加入
，可使
D．向
的溶液中通入
气体至饱和，所得溶液中：
6
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【答案】B
【解析】A．
溶液中只有5 种离子，分别是
，溶液是电中性的，存在电荷守
恒，可表示为
，A 正确；
B．
溶液中，
水解使溶液呈碱性，其水解常数为
，根据硫元素守恒可知
,所以
，
则
，B 不正确；
C．
远远大于
，向
的溶液中加入
时，可以发生沉淀的转化，该
反应的平衡常数为
，因此该反应可以完全进行，
的饱和溶液中
，若加入足量
时可使
，C 正确
D．
的平衡常数
，该
反应可以完全进行，因此，当向
的溶液中通入
气体至饱和，
可以完全沉淀，
所得溶液中
，D 正确；
综上所述，本题选B。
10．（2024·贵州卷）硼砂
水溶液常用于pH 计的校准。硼砂水解生成等物质的量的
(硼酸)和
(硼酸钠)。
已知：①
时，硼酸显酸性的原理
②
。
下列说法正确的是
A．硼砂稀溶液中
B．硼酸水溶液中的
主要来自水的电离
C．25℃时，
硼酸水溶液的
D．等浓度等体积的
和
溶液混合后，溶液显酸性
【答案】B
【解析】
A ．
水解生成等物质的量浓度的
和
，硼酸遇水转换
7
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，根据物料守恒，
，A 错
误；
B．根据已知，硼酸遇水转换
，其中的H+是由水提供的，B 正
确；
C．25℃时，
，
，
，因
，
，C 错
误；
D．
的电离平衡常数为
，
的水解平衡常数
，
水解程度大于电离程度，显碱性，D 错误；
故选B。
11．（2023·北京卷）下列过程与水解反应无关的是
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和
溶液制备
胶体
【答案】B
【解析】A．热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪
酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A 不符合题意；
B．重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B 符合题
意；
C．蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C 不符合题意；
D． Fe3+能发生水解反应生成 Fe(OH)3，加热能增大Fe3+ 的水解程度，D 不符合题意；
故选B。
12．（2023·江苏卷）室温下，用含少量
的
溶液制备
的过程如题图所示。已知
，
。下列说法正确的是
8
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A．
溶液中：
B．“除镁”得到的上层清液中：
C．
溶液中：
D．“沉锰”后的滤液中：
【答案】C
【解析】A．
溶液中存在电荷守恒：
，A 错误；
B．“除镁”得到的上层清液中为
的饱和溶液，有
，故
，B 错误；
C．
溶液中存在质子守恒：
，故
，C 正确；
D．“沉锰”后的滤液中还存在F-、
等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D 错误。
故选C。
13．（2022·浙江卷）
时，向
浓度均为
的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
的
溶液(酷酸的
；用
的
溶液滴定
等浓度的盐酸，滴定终点的
突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加
溶液至
的过程中，发生反应的离子方程式为：
C．滴定过程中，
D．
时，
【答案】B
【解析】A．恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A 正
确；
B．滴加
溶液至
的过程中，若只发生反应的离子方程式：
，则滴加NaOH 溶
9
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液的体积为20mL，则根据电离常数，
的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)=
=
=
>1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程
式为：H++OH-=H2O 和CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O，B 错误；
C．滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：
，C 正确；
D．向
浓度均为
的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
的
溶液，当盐酸的体
积为20ml 时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH
溶液的体积为30mL 时，溶液为NaCl 和等浓度的CH3COONa、CH3COOH，根据Ka=1.8×10-5＞Kh=
可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH 溶液，故有
，D 正确；
故答案为：B。
14．（2022·北京卷）2022 年3 月神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”授课活动。其中太空
“冰雪实验”演示了过饱和醋酸钠溶液的结晶现象。下列说法不正确的是
A．醋酸钠是强电解质
B．醋酸钠晶体与冰都是离子晶体
C．常温下，醋酸钠溶液的
D．该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出
【答案】B
【解析】A．醋酸钠在水溶液中能完全电离，醋酸钠是强电解质，故A 正确；
B．醋酸钠晶体是离子晶体，冰是分子晶体，故B 错误；
C．醋酸钠是强碱弱酸盐，常温下，醋酸钠溶液的
，故C 正确；
D．过饱和醋酸钠溶液处于亚稳态，加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出，形成饱和溶液，故D
正确；
选B。
15．（2022·海南卷）NaClO 溶液具有添白能力，已知25℃时，
。下列关于NaClO 溶
液说法正确的是
A．0.01mol/L 溶液中，
B．长期露置在空气中，释放
，漂白能力减弱
C．通入过量
，反应的离子方程式为
D．25℃，
的NaClO 和HClO 的混合溶液中，
【答案】AD
10
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【解析】A．NaClO 溶液中ClO-会水解，故0.01mol/LNaClO 溶液中c(ClO-)＜0.01mol/L，A 正确；
B．漂白粉主要成分为Ca(ClO)2和CaCl2，长期露置在空气中容易和CO2发生反应而失效，其反应的化学方
程式为：Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO，HClO 再分解：2HClO=2HCl+O2↑，不会释放Cl2，B 错误；
C．将过量的SO2通入NaClO 溶液中，SO2被氧化：SO2+ClO−+H2O=Cl-+
+2H+，C 错误；
D．25℃，pH=7.0 的NaClO 和HClO 的混合溶液中，存在电荷守恒：c(ClO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，则
c(ClO-)=c(Na+)，又c(HClO)＞c(ClO-)，所以c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)，D 正确；
答案选AD。
16．（2022·浙江卷）
时，苯酚
的
，下列说法正确的是
A．相同温度下，等
的
和
溶液中，
B．将浓度均为
的
和
溶液加热，两种溶液的
均变大
C．
时，
溶液与
溶液混合，测得
，则此时溶液中
D．
时，
的
溶液中加少量
固体，水的电离程度变小
【答案】C
【解析】A．醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH 的C6H5ONa 和
CH3COONa 溶液中c(C6H5O-)<c(CH3COO-)，A 错误；
B．C6H5ONa 溶液中，C6H5O-离子水解出氢氧根离子，升温促进C6H5O-离子的水解，氢氧根离子浓度增
大，pH 变大，而氢氧化钠溶液中不存在平衡，升温pH 不变，B 错误；
C．当pH=10.00 时，c(OH-)=1.0×10-10，
，故
c(C6H5O-)= c(C6H5OH)，C 正确；
D．C6H5ONa 中的C6H5O-可以水解，会促进水的电离，D 错误；
故选C。
17．（2022·江苏卷）一种捕集烟气中CO2 的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L-1KOH 溶液吸收CO2，若
通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O 挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c 总=c(H2CO3)+c(
)+c(
)。H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列说法正确的是
A．KOH 吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(
)
B．KOH 完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH-)= c(H+)+c(
)+c(H2CO3)
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C．KOH 溶液吸收CO2，c 总=0.1mol∙L-1溶液中：c(H2CO3)＞c(
)
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
【答案】C
【解析】A．KOH 吸收CO2所得到的溶液，若为K2CO3溶液，则
主要发生第一步水解，溶液中：
c(H2CO3)＜c(
)，若为KHCO3溶液，则
发生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(
)，A
不正确；
B．KOH 完全转化为K2CO3时，依据电荷守恒，溶液中：c(K+)+ c(H+)=c(OH-)+ +c(
)+2c(
)，依据
物料守恒，溶液中：c(K+)=2[c(
)+c(
)+c(H2CO3)]，则c(OH-)= c(H+)+c(
)+2c(H2CO3)，B 不正
确；
C．KOH 溶液吸收CO2，c(KOH)=0.1mol∙L-1，c 总=0.1mol∙L-1，则溶液为KHCO3溶液， Kh2=
=
≈2.3×10-8＞Ka2=4.4×10-11，表明
水解程度大于电离程度，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(
)，C 正确；
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，发生反应为：CO2+2KOH=K2CO3+H2O、
K2CO3+CaO+H2O=CaCO3↓+2KOH(若生成KHCO3或K2CO3与KHCO3的混合物，则原理相同)，二式相加
得：CO2+CaO=CaCO3↓，该反应放热（碳酸钙分解吸热），溶液的温度升高，D 不正确；
故选C。
18.（2020·天津卷）常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是
A. 相同浓度的 HCOONa 和NaF 两溶液，前者的pH 较大，则
B. 相同浓度的CH3COOH 和CH3COONa 两溶液等体积混合后pH 约为4.7，则溶液中
C. FeS 溶于稀硫酸，而CuS 不溶于稀硫酸，则
D. 在
溶液中，
【答案】A
【解析】HCOONa 和NaF 的浓度相同，HCOONa 溶液的pH 较大，说明HCOO－的水解程度较大，根据越
弱越水解，因此甲酸的电离平衡常数较小，即Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，故A 错误；相同浓度的CH3COOH 和
CH3COONa 两溶液等体积混合后pH 约为4.7，此时溶液呈酸性，氢离子浓度大于氢氧根浓度，说明溶液中
醋酸电离程度大于水解程度，则醋酸根浓度大于钠离子浓度，则溶液中c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞
c(OH－)，故B 正确；CuS 的溶解度较小，将CuS 投入到稀硫酸溶液中，CuS 溶解平衡电离出的S2−不足以
与H+发生反应，而将FeS 投入到稀硫酸后可以得到H2S 气体，说明Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，故C 正确；根据溶
液中的物料守恒定律，1 mol∙L−1 Na2S 溶液中所有含S 元素的粒子的总物质的量的浓度为1 mol∙L−1，即
c(S2−)+c(HS－)+c(H2S)=1 mol∙L−1，故D 正确；综上所述，答案为A。
19.（2020·江苏卷）室温下，将两种浓度均为
的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化
可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是
12
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A.
混合溶液(pH=10.30)：
B. 氨水-NH4Cl 混合溶液(pH=9.25)：
C.
混合溶液(pH=4.76):
D.
混合溶液(pH=1.68，H2C2O4为二元弱酸):
【答案】AD
【解析】NaHCO3水溶液呈碱性，说明
的水解程度大于其电离程度，等浓度的NaHCO3和Na2CO3水
解关系为：
，溶液中剩余微粒浓度关系为：
，
和
水解
程度微弱，生成的OH-浓度较低，由NaHCO3和Na2CO3化学式可知，该混合溶液中Na+浓度最大，则混合
溶液中微粒浓度大小关系为：
，故A 正确；该混合溶液中电荷守
恒为：
，物料守恒为：
，两式联立
消去c(Cl-)可得：
，故B 错误；若不考虑溶液中相关微粒行
为，则c(CH3COOH)=c(CH3COO-)=c(Na+)，该溶液呈酸性，说明CH3COOH 电离程度大于CH3COONa 水解
程度，则溶液中微粒浓度关系为：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)，故C 错误；该混合溶液中物料
守恒为：
，电荷守恒为：
，两式相加可得：
，故D 正确；综上所述，浓度关系正确的是：AD。
考点三 沉淀溶解平衡及其利用
20．（2024·浙江1 月卷）常温下、将等体积、浓度均为
溶液与新制
溶液混合，出
现白色浑浊；再滴加过量的
溶液，振荡，出现白色沉淀。
已知：
下列说法不正确的是
A．
溶液中存在
B．将
溶液稀释到
，
几乎不变
C．
溶液与
溶液混合后出现的白色浑浊不含有
D．存在反应
是出现白色沉淀的主要原因
13
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【答案】C
【解析】A．亚硫酸是二元弱酸，存在二次电离，电离方程式为：
，
，则溶液中
，A 正确；
B．亚硫酸根离子是其二级电离产生的，则稀释的时候对氢离子的影响较大，稀释的时候，亚硫酸的浓度
变为原来的一半，另外稀释的平衡常数不变，对第二级电离影响很小，则稀释时亚硫酸根浓度基本不变，
B 正确；
C．加入双氧水之前，生成的白色浑浊为BaSO3沉淀，C 错误；
D．过氧化氢具有强氧化性，可以将+4 价硫氧化为+6 价硫酸根离子，则存在反应，
，则出现白色沉淀的主要原因生成BaSO4沉淀，D 正确；
故选C。
21．（2024·湖北卷）
气氛下，
溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标( )为组分中铅占总铅的
质量分数。已知
，
、
，
。下列说法错误的是
A．
时，溶液中
B．
时，
C．
时，
D．
时，溶液中加入少量
，
会溶解
【答案】C
【解析】由图可知，pH=6.5 时δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5mol/L，则c(
)≤
=
mol/L=10-7.1mol/L<c(Pb2+)，A 项正确；由图可知，δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时，溶液中还存在Pb(OH)+，根据
c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L 和Pb 守恒，溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol/L，B 项正确；溶液中的电荷守恒为2c(Pb2+)
+c[Pb(OH)+]+c(H+)=2c(
)+c(
)+c(
)+2c[
]+c(OH-)，pH=7 时溶液中c(H+)=c(OH-)，则
2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]=2c(
)+c(
)+c(
)+2c[
]，C 项错误；NaHCO3溶液中
的水解
平衡常数为
=
=10-7.6>Ka2(H2CO3)，NaHCO3溶液呈碱性，加入少量NaHCO3固体，溶液
14
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pH 增大，PbCO3转化成
而溶解，D 项正确。
22．（2024·黑吉辽卷）
下，
、
和
的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组
以
为指示剂，用
标准溶液分别滴定含
水样、含
水样。
已知：①
为砖红色沉淀；
②相同条件下
溶解度大于
；
③
时，
，
。
下列说法错误的是
A．曲线②为
沉淀溶解平衡曲线
B．反应
的平衡常数
C．滴定
时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过
D．滴定
达终点时，溶液中
【答案】D
【解析】由于AgCl 和AgBr 中阴、阳离子个数比均为1：1，即两者图象平行，所以①代表
，由于
相同条件下，AgCl 溶解度大于AgBr，即
，所以②代表AgCl，则③代表AgBr，根
据①上的点（2.0，7.7），可求得
，根据②上的
点（2.0，7.7），可求得
，根据③上的点（6.1，6.1），可
求得
。由分析得，曲线②为AgCl 沉淀溶解平衡曲线，A
正确；反应
的平衡常数
，B 正确；当Cl-恰好
滴定完全时，
，即
，
15
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因此，指示剂的浓度不宜超过10-2mol/L，C 正确；当Br-到达滴定终点时，
，即
，
，D 错误。
故选D。
23．（2024·全国甲卷）将
配制成
悬浊液，向其中滴加
的
溶液。
(M 代表
、
或
)随加入
溶液体积(V)的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是
A．交点a 处：
B．
C．
时，
不变
D．
【答案】D
【解析】向
含
的悬浊液中滴加
的
溶液，发生反应：
，两者恰好完全反应时,
溶液的体积为v(NaCl)=
，2mL 之后再加
溶液，c(Cl-)增大，据
，
Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知，c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小，所以2mL 后降低的曲线，即最下方的虚线代
表Ag+，升高的曲线，即中间虚线代表Cl-，则剩余最上方的实线为
曲线。2mL 时
与
溶
液恰好完全反应，则a 点时溶质为NaCl 和Na2CrO4，电荷守恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(
)+c(Cl-)
+c(OH-)，此时c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计，a 点为Cl-和
曲线的交点，即c(
)=c(Cl-)，则
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溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A 错误；当V(NaCl)=1.0mL 时，有一半的Ag2CrO4转化为AgCl，Ag2CrO4与AgCl
共存，均达到沉淀溶解平衡，取图中横坐标为1.0mL 的点，得Ksp(AgCl)= c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75，
Ksp(Ag2CrO4)= c2(Ag+)c(
)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96，则
=
=102.21，B 错误；V＜
2.0mL 时，Ag+未沉淀完全，体系中Ag2CrO4和AgCl 共存，则
=
为定值，
即
为定值，由图可知，在V≤2.0mL 时c(Ag+)并不是定值，则
的值也不是定值，
即在变化，C 错误；V＞2.0mL 时AgCl 处于饱和状态，V(NaCl)=2.4mL 时，图像显示c(Cl-)=10-1.93mol/L，
则c(Ag+)=
=
=10-7.82mol/L，故y1=-7.82，此时Ag2CrO4全部转化为AgCl，n(
)守恒，
等于起始时n(Ag2CrO4)，则c(CrO
)=
=
=
mol/L，则y2=lg c(CrO
)=lg
=-
lg34，D 正确。
故答案选D。
24．（2023·全国甲卷）下图为
和
在水中达沉淀溶解平衡时的
关系图(
；
可认为
离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
A．由
点可求得
B．
时
的溶解度为
C．浓度均为
的
和
可通过分步沉淀进行分离
D．
混合溶液中
时二者不会同时沉淀
【答案】C
【解析】A．由点a(2，2.5)可知，此时pH=2，pOH=12，则
=
=
=
，故A 错误；
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B．由点(5，6)可知，此时pH=5，pOH=9，则
=
=
=
，
时
的溶解度为
=10-3
，故B 错误；
C．由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH 的方法分步沉淀
和
，故C 正确；
D．由图可知，
沉淀完全时，
，pM
5，此时pH 约为4.7，在此pH 下
刚开
始沉淀的浓度为
，而题中
>
，则
会同时沉淀，故D 错
误；
答案选C。
25．（2023·河北卷）某温度下，两种难溶盐
的饱和溶液中
或
与
的关系如图所示。下列说法错误的是
A．
B．若混合溶液中各离子浓度如J 点所示，加入
，则平衡时
变小
C．向
固体中加入
溶液，可发生
的转化
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T 点所示，待平衡时
【答案】D
【分析】对于沉淀
，存在沉淀溶解平衡
，则
，在
图像上任找两点（0，16），（3，7），转化成相应的离子浓度代入，由于温度不变，所以计算出的
不变，可求得x=3，
；对于沉淀
，存在沉淀溶解平衡
，
，按照同样的方法，在图像上任找两点（0，10），
（3，7），可求得y=1，
。
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【解析】A．根据分析可知，x=3，y=1，
，A 项正确；
B．由图像可知，若混合溶液中各离子浓度如J 点所示，此时
，加入
，
增大，
减小，则
，
，
变小，B 项正确；
C．向
固体中加入
溶液，当达到了
的溶度积常数，可发生
→
的转化，C 项正
确；
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T 点所示，由于沉淀
达到沉淀溶解平衡，所以
不发生变
化，而
要发生沉淀，
和
的物质的量按1:y 减少，所以达到平衡时
，D 项错误；
故选D。
26．（2023·全国乙卷）一定温度下，AgCl 和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是
A．a 点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl 沉淀
B．b 点时，c(Cl-)=c(CrO
)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-
2AgCl+CrO
的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
【答案】C
【分析】根据图像，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO
)=(1×10-5)2×1×10-
1.7=10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl 的溶度积Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8，据此数据计算各选
项结果。
【解析】A．假设a 点坐标为(4，6.5)，此时分别计算反应的浓度熵Q 得，Q(AgCl)=10-10.5，Q(Ag2CrO4)=10-
17，二者的浓度熵均小于其对应的溶度积Ksp，二者不会生成沉淀，A 错误；
B．Ksp为难溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，根据分析可知，二者
的溶度积不相同，B 错误；
19
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C．该反应的平衡常数表达式为K=
，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K=
=
=
=
=1×107.9，C 正确；
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3，开始沉淀时所需要的c(Ag+)分别为10-8.8和
10-5.35，说明此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先沉淀的是AgCl，D 错误；
故答案选C。
27．（2023·新课标卷）向
饱和溶液(有足量
固体)中滴加氨水，发生反应
和
，
与
的关系如下图所示(其中M 代表
、
、
或
)。
下列说法错误的是
A．曲线I 可视为
溶解度随
浓度变化曲线
B．
的溶度积常数
C．反应
的平衡常数K 的值为
D．
时，溶液中
【答案】A
【分析】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度减
小，氯离子浓度增大、一氨合银离子增大，继续滴加氨水，一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子，
则曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲
线。
【解析】A．氨的浓度较小时AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)，浓度较大时AgCl(s) +2NH3
(aq)+Cl-(aq)，氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，应该为曲线Ⅳ，故A 错误；
B．由图可知，c(NH3)=10-1mol/L 时，c(Cl-)=10-2.35mol/L, c(Ag+)=10-7.40mol/L，则氯化银的溶度积为10-2.35×10-
7.40=10-9.75，故B 正确；
20
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C．由图可知，氨分子浓度对数为-1 时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-2.35mol/L 和
10-5.16mol/L，则
的平衡常数K=
=
=
，故C 正确；
D．由分析可知，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度
对数变化的曲线，则
时，溶液中
，故D 正
确；
故选A。
28．（2023·辽宁卷）某废水处理过程中始终保持H2S 饱和，即
，通过调节pH 使
和
形成硫化物而分离，体系中
与
关系如下图所示，c 为
和
的浓度，单位为
。已知
，下列说法正确的是
A．
B．③为
与
的关系曲线
C．
D．
【答案】D
【分析】已知H2S 饱和溶液中随着pH 的增大，H2S 的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，S2-浓度逐渐增大，
则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH 增大而减小，且相同pH 相同时，HS-浓度大于S2-，即-lgc(HS-)小于-lg(S2-)，
则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，且
即当c(S2-)相同时，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，则-lgc(Ni2+)和-
lg(Cd2+)随着pH 增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+)，由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表
S2-，④代表HS-，据此分析结合图像各点数据进行解题。
【解析】A．由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，此时
c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L，则有
，A 错误；
B．由分析可知，③为
与
的关系曲线，B 错误；
C．由分析可知，曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H+)=10-1.6mol/L 时，c(HS-)=10-
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6.5mol/L，
或者当c(H+)=10-4.2 mol/L 时，c(HS-)=10-3.9 mol/L，
，C 错误；
D．已知Ka1Ka2=
=
，由曲线③两点坐标可知，当c(H+)=10-4.9mol/L 时，
c(S2-)=10-13mol/L，或者当c(H+)=10-6.8mol/L 时，c(S2-)=10-9.2mol/L，故有Ka1Ka2=
=
=10-21.8，结合C 项分析可知，Ka1=10-7.1故有
，D 正确；
故答案为：D。
29．（2022·湖南卷）室温时，用
的标准
溶液滴定
浓度相等的
、
和
混
合溶液，通过电位滴定法获得
与
的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若
溶液中离子浓度小于
时，认为该离子沉淀完全。
，
，
)。下列说法正确的是
A．a 点：有白色沉淀生成
B．原溶液中
的浓度为
C．当
沉淀完全时，已经有部分
沉淀
D．b 点：
【答案】C
【解析】向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离
子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50mL 硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，此时
共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl-、 Br-和 I-均为1.5×10-
4mol。
A．I-先沉淀，AgI 是黄色的，所以a 点有黄色沉淀AgI 生成，故A 错误；
22
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B．原溶液中I-的物质的量为1.5×10-4mol，则I-的浓度为
=0.0100mol⋅L-1，故B 错误；
C．当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)=
=5.4×10-8mol/L，若
Cl-已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl-)=
=3.3×10-3mol/L，原溶液中的c(Cl-)=
c(I-)=0.0100mol⋅L-1，则已经有部分Cl-沉淀，故C 正确；
D．b 点加入了过量的硝酸银溶液，Ag+浓度最大，则b 点各离子浓度为：
，故
D 错误；
故选C。
30．（2022·福建卷）锂辉石是锂的重要来源，其焙烧后的酸性浸出液中含有
和
杂质
离子，可在0~14 范围内调节
对其净化(即相关离子浓度
)。
时，
与
关系见下图
(碱性过强时
和
会部分溶解)。下列说法正确的是
A．
可被净化的
区间最大
B．加入适量
，可进一步提升净化程度
C．净化的先后顺序：
D．
【答案】B
【解析】A．对离子净化时，相关离子浓度c<10-5mol/L，则lgc<-5，由图可知，可作净化的pH 区间最大的
是Fe3+，A 错误；
B．加入适量H2O2，可将Fe2+氧化为Fe3+，提高净化程度，B 正确；
C．由图可知，净化的先后顺序为
，C 错误；
D．对离子净化时，相关离子浓度c<10-5mol/L，lgc<-5，，由图可知，Fe3+完全沉淀的pH 约为2.5，
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c(H+)=10-2.5mol/L，c(OH-)=10-11.5mol/L，
，Al3+完全沉淀的
pH 约为4.5，c(H+)=10-4.5mol/L，c(OH-)=10-9.5mol/L，
，
Fe2+完全沉淀的pH 约为8.5，c(H+)=10-8.5mol/L，c(OH-)=10-5.5mol/L，
，则有
，D 错
误；
故选B。
31．（2022·海南卷）某元素M 的氢氧化物
在水中的溶解反应为：
、
，25℃，-lgc 与pH 的关系如
图所示，c 为
或
浓度的值，下列说法错误的是
A．曲线①代表
与pH 的关系
B．
的
约为
C．向
的溶液中加入NaOH 溶液至pH=9.0，体系中元素M 主要以
存在
pH=9.0，体系中元素M 主要以
存在
D．向
的溶液中加入等体积0.4mol/L 的HCl 后，体系中元素M 主要以
存在
【答案】BD
【解析】由题干信息，M(OH)2(s)
M2+(aq)+2OH-(aq)，M(OH)2(s)+2OH-(aq)
M(OH)
(aq)，随着pH
增大，c(OH-)增大，则c(M2+)减小，c[M(OH)
]增大，即-lg c(M2+)增大，-lg c[M(OH)
]减小，因此曲线①
代表-lg c(M2+)与pH 的关系，曲线②代表-lg c[M(OH)
]与pH 的关系，据此分析解答。
A．由分析可知，曲线①代表-lg c(M2+)与pH 的关系，A 正确；
B．由图象，pH=7.0 时，-lg c(M2+)=3.0，则M(OH)2的Ksp=c(M2+)·c2(OH-)=1×10-17，B 错误；
C．向c(M2+)=0.1mol/L 的溶液中加入NaOH 溶液至pH=9.0，根据图像，pH=9.0 时，c(M2+)、c[M(OH)
]均
极小，则体系中元素M 主要以M(OH)2(s)存在，C 正确；
24
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D．c[M(OH)
]=0.1mol/L 的溶液中，由于溶解平衡是少量的，因此加入等体积的0.4mol/L 的HCl 后，体系
中元素M 仍主要以M(OH)
存在，D 错误；
答案选BD。
25
