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专题07 水溶液中的离子反应与平衡
题型一 弱电解质的电离
题型二 水的电离和溶液的酸碱性
题型三 盐类的水解
题型四 沉淀溶解平衡
题型一 弱电解质的电离
1．（2024 届高考·广西河池·统考一模）亚磷酸(
)是农业生产中常用的弱酸。常温下，向100mL 0.5
溶液中滴加等浓度的NaOH 溶液，混合溶液中所有含磷微粒的物质的量分数(δ)与溶液
pOH[
]的关系如图所示。下列说法错误的是
A．
属于正盐
B．
的
C．当pH=4 时，
D．水的电离程度：a>b
【答案】B
【分析】向100mL 0.5
溶液中滴加等浓度的NaOH 溶液，随着NaOH 溶液加入，pOH 减小，
减少，转化为
，
增多，接着
减少，转化为
，
增多，可知曲线Ⅲ、Ⅱ、
Ⅰ分别代表
、
、
，加入足量NaOH 溶液生成
，据此分析；
【详解】A．根据分析，加入足量NaOH 溶液生成
，
属于正盐，A 正确；
B．b 点时
、
浓度相等，pOH=12.6，
，则
的
=
，B 错误；
1
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C．a 点时
、
浓度相等，pOH=7.4，
，
=
，
，
=
，
，pH=4，C 正确；
D．向100mL 0.5
溶液中滴加等浓度的NaOH 溶液，随着NaOH 溶液加入，pOH 减小，生
成正盐
的过程中，水的电离程度在增大，故水的电离程度：a>b，D 正确；
故选B。
2．（2024 届高考·河南南阳·统考一模）
时，向
溶液中逐渐加入
固体（溶液
体积变化忽略不计），测得
时平衡体系中
与溶液
的关系如图所示．下列有关说法
错误的是
A．曲线ACE 描述
浓度的变化
B．
时，
的电离平衡常数
C．C 点时，溶液中存在
D．
时，水的电离程度：E 点>纯水>D 点
【答案】D
【详解】A．逐渐加入
固体，HF 浓度逐渐减小，故曲线
描述HF 浓度的变化，曲线DCB 描述
浓度变化，故A 正确；
B．由图可知，
、
，时，
，
，
，由电离平衡常数的定义可知
，故B 正确；
C．根据图知
点时
，再根据溶液的电荷守恒知
，得到
，故C 正确；
2
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D．
点溶液呈酸性，
的电离程度大于
的水解程度，
电离出的
对水的电离起抑制作用，故
点
水的电离程度小于纯水的电离程度，故D 错误。
答案选D。
3．（2024 届高考·江西南昌·统考一模）常温下，用0.100 mol/L 的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的次
磷酸H3PO2溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系数[比如
的分布系数：[
]随滴加NaOH 溶液体积V(NaOH)的变化关系如图所示。下列说法不正确的是
A．H3PO2是一种一元弱酸
B．常温下，H3PO2的电离常数
C．V(NaOH)=10 mL 时，c(Na+)＜c(
)
D．pH=7 时，溶液中c(Na+)＜0.05 mol/L
【答案】B
【分析】左侧纵坐标是含磷微粒的分布系数，根据图示可知：随着NaOH 溶液的加入，溶液的pH 值逐渐
增大，则曲线②为pH 变化；含磷微粒只有2 种，说明次磷酸为一元弱酸，且溶液的pH 值越小，①、③为
含磷微粒，δ(H3PO2)越大，溶液的pH 值越大，δ(
)越大，故曲线③为δ(H3PO2)，曲线①为δ(
)，然后根据问题分析解答。
【详解】A．随着NaOH 溶液的加入，溶液的pH 值逐渐增大，则②为pH 变化；①、③为含磷微粒，且含
磷微粒只有2 种，说明次磷酸为一元弱酸，A 正确；
B．左侧纵坐标是含磷微粒的分布系数，而溶液pH 随所加NaOH 溶液体积V 变化曲线(滴定曲线)是右侧的
纵坐标，当(H3PO2)= (
)时，即c(H3PO2)=c(
)，溶液的pH＜4，所以Ka=
＜1.0×10-3，B 错误；
C．根据图像可知：当V(NaOH)=10 mL 时，c(
)＞c(H3PO2)，溶液为H3PO2与NaHPO2的混合溶液，
溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(
)，此时溶液pH＜7，溶液显酸性，则c(H+)＞c(OH-)，
3
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故c(Na+)＜c(
)，C 正确；
D．溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(
)，当溶液pH=7，溶液显中性，则c(H+)=c(OH-)，
故c(Na+)=c(
)，此时溶液为H3PO2与NaHPO2的混合溶液，H3PO2过量，此时加入NaOH 溶液的体积
小于20 mL，故c(Na+)=c(
)＜
=0.05 mol/L，即c(Na+)＜0.05 mol/L，D 正确；
故合理选项是B。
4．（2024 届高考·甘肃·高三一模）常温下，向某浓度H2A 溶液中加入KOH(s)，保持溶液体积和温度不变，
pM [p 表示负对数，M 表示
、c(H2A)、c(A2-)]与溶液pH 的变化关系如图所示。下列说法正确
A．常温下H2A 电离平衡常数Ka1为
B．a 点水的电离程度大于b 点
C．KHA 溶液中c(K+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)>c(H+)
D．b 点时满足c(K+)+c(H+)=3c(A2-)+c(OH-)
【答案】D
【分析】
向某浓度H2A 溶液中加入NaOH(s)，则H2A 不断减少，A2-不断增加，
>1 且比值减少，则-lgc(H2A)
减少、-lgc(A2-)增大、-lg
减少且可以减少到0，故上升的曲线是-lgc(A2-)， 下降且与横坐标相交的
是-lg
，另一条下降的曲线是-lgc(H2A)。
【详解】A．当pH 为5.3 时，-lg
=0，此时，c(HA-)=c(A2-)；当pH=3.05 时，-lgc(H2A)=-lg c(A2-)，即
c (H2A) =c(A2-)，又因为Ka1=
，Ka2=
=10-5.3，则Ka1 Ka2=
=10-6.1，
Ka1=10-0.8，A 错误；
B．a 点H2A 和KOH 没有完全反应，a 到b 的过程中不断中和酸，水的电离程度增大，则a 点水的电离程度
4
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小于b 点，B 错误；
C．由HA-既存在电离又存在水解，所以c(K+)> c(HA-)，HA-
H++A2-，HA-+ H2O
H2A+ OH-，所以c(A2-
)与c(H2A)的大小取决于电离和水解的程度，Ka2=10-5.3，HA-的水解常数Kh=
<10-5.3，所以
HA-的水解程度小于HA 的电离程度，所以
c(H2A) < c(A2- )，故C 错误；
D． b 点时，电荷守恒为c(K+)+c(H+)= 2c(A2-) +c(HA-)+c(OH-)，此时pH=5.3，即lg
=0，所以c(A2-)=
c(HA-)，所以上式变形为：c(K+)+c(H+)=3c(A2-)+c(OH-)，故D 正确；
综上，故选D。
5．（2024 届高考·四川绵阳·统考一模）向某二元弱酸
水溶液中逐滴加入
溶液，混合溶液中
[x 为
或
]与
的变化关系如图所示，下列说法正确的是
A．
时，存在
B．直线Ⅱ表示的
是随
的变化情况
C．
D．
的水解常数
大于
电离常数的
【答案】C
【分析】H2A 是二元弱酸，在溶液中分步电离，一级电离常数远远大于二级电离常数，则溶液pH 相等时，
溶液中
大于
，则曲线Ⅰ表示lg
随pH 的变化情况、曲线Ⅱ表示lg
随pH 的
5
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变化情况；由图可知，溶液中lg
=0 时，溶液pH 为1.22，则电离常数Ka1(H2A)=
=c(H+)=10—1.22，同理可知电离常数Ka2(H2A)=
=c(H+)=10—4.19。
【详解】A．由电离常数可知，HA—的水解常数Kh=
=
=
＜Ka2=10—4.19，则HA—在溶
液中的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，所以pH 为7 的溶液是NaHA 和Na2A 的混合溶液，溶液中
，故A 错误；
B．由分析可知，曲线Ⅰ表示lg
随pH 的变化情况、曲线Ⅱ表示lg
随pH 的变化情况，故B
错误；
C．由电离常数可知，溶液中
=
×
=
=
=102.97，故C 正确；
D．由电离常数可知，HA—的水解常数Kh1=
=
=
＜Ka2=10—4.19，故D 错误；
故选C。
6．（2024 届高考·广东江门·统考一模）常温下，向
碱溶液中滴加
盐酸，
溶液的
及导电能力随滴加盐酸体积的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A．
的电离方程式为
B．水的电离程度：
C．
点溶液中
D．点溶液中
【答案】D
【分析】
向
碱溶液中滴加
盐酸，溶液的pH 降低，由图可知，c 点为滴定终点，
以此解题。
【详解】A．由图可知，
溶液的pH 小于13，则其为弱碱，其电离方程式为：
，A 错误；
B．MOH 电离出的氢氧根离子会抑制水的电离，随着盐酸的加入消耗MOH，水的电离程度增大，则水的
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电离程度：
，B 错误；
C．根据电荷守恒可知，
，此时溶液显中性，则
，C 错误；
D．由分析可知，c 为滴定终点，则c 点为MCl，且此时由于M+的水解，导致溶液显酸性，则
，D 正确；
故选D。
7．（2024 届高考·贵州贵阳·统考一模）
是一种二元弱酸。常温下，向
溶液中滴加
溶液，
混合溶液中
[X 表示
或
]随溶液
的变化如图所示。下列说法错误的是
[已知：
]
A．图中b 对应X 为
B．
的电离平衡常数
C．
溶液呈碱性
D．N＇点的坐标为(0，-7.22)
【答案】C
【分析】二元弱酸H2R 的
，
，由于
，当溶液的pH 相同
即c(H+)相同时，
>
，而图中lgX：a>b，则a 对应的X 为
，b 对应X 为
。
【详解】A．经以上分析知，图中b 对应的X 为
，A 正确；
B．由图知，当pH=1.85 时，lg
=0，则
=1，
的电离平衡常数
，B 正确；
7
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C．由图知，当pH=7.22 时，lg
=0，则
=1，
的电离平衡常数
，而
的水解平衡常数为
，则
，即
的
电离程度大于其水解程度，
溶液呈酸性，C 错误；
D．N＇点的横坐标为0，则pH=0，
，根据
知，N＇点
，则lg
=-7.22， N＇点的坐标为(0，-7.22)，D 正确；
故选C。
8．（2024 届高考·河北·高三一模）已知：
苯酚
下列实验中，因通入
的量不同而产物不同的是
A．向
溶液中通入
B．向
溶液中通入
C．向
溶液中通入
D．向苯酚钠溶液中通入
【答案】A
【分析】Ka越大，酸的酸性越强，根据表格中数据，酸性：
。
【详解】A．向
溶液中通入
，
少量时的产物是
，
过量时的产物是
，
A 正确；
B．向
溶液中通入
，反应为：
，产物只有
，B 错误；
C．向
溶液中通入
，反应为：
，产物不会随CO2量的变化而
变化，C 错误；
D．向苯酚钠溶液中通入
，反应为
，产物不会
随CO2量的变化而变化，D 错误；
故选A。
9．（2024 届高考·贵州·高三一模）在
时，对
浓度均为
盐酸和醋酸的混合溶液进行
如下操作。下列说法正确的是
8
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A．加入少量
固体，溶液中
将减小
B．加入
相同浓度的
溶液，所得溶液
C．加入
溶液，若所得溶液
，则水电离的
D．加入
相同浓度的
溶液，若忽略混合时的体积变化，此时溶液中：
【答案】C
【详解】A．向盐酸和醋酸的混合溶液中加入少量
固体，则
变大，平衡逆向移动，
变大，但没有
变大的多，故
变大，A 错误；
B．加入
相同浓度的
溶液，溶液中为氯化钠和醋酸混合物，显酸性，所得溶液
，B 错
误；
C．加入
溶液，若所得溶液
，说明溶液显酸性，即酸有剩余，酸对水的电离抑制，故
水电离的
，C 正确；
D．加入
相同浓度的
溶液，根据物料守恒
，D 错误；
故选C。
10．（2024 届高考·北京·高三一模）某温度下，将pH 和体积均相同的HCl 和
溶液分别加水稀
释，其pH 随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．曲线Ⅱ代表HCl 的稀释过程
B．溶液中水的电离程度：b 点<c 点
C．从b 点到d 点，溶液中所有离子浓度均下降
D．该温度下，b 点
的数值比e 点大
【答案】B
【解析】A．HCl 是强酸，CH3COOH 是弱酸，强酸稀释pH 变化大，曲线I 代表HCl 的稀释过程，A 错
9
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误；
B．酸对水的电离起到抑制作用，酸性越强抑制程度越大，b 点pH 值小，酸性强，对水的抑制程度大，水
电离程度小，溶液中水的电离程度：b 点<c 点，B 正确；
C．从b 点到d 点，pH 增大，氢离子浓度减小，氢氧根离子浓度增大，溶液中所有离子浓度均下降错误，
C 错误；
D．
只与温度有关，温度不变
不变，D 错误；
答案选B。
题型二 水的电离和溶液的酸碱性
1．（2024 届高考·广东江门·统考一模）常温下，向
碱溶液中滴加
盐酸，
溶液的
及导电能力随滴加盐酸体积的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A．
的电离方程式为
B．水的电离程度：
C．
点溶液中
D．点溶液中
【答案】D
【分析】
向
碱溶液中滴加
盐酸，溶液的pH 降低，由图可知，c 点为滴定终点，
以此解题。
【详解】A．由图可知，
溶液的pH 小于13，则其为弱碱，其电离方程式为：
，A 错误；
B．MOH 电离出的氢氧根离子会抑制水的电离，随着盐酸的加入消耗MOH，水的电离程度增大，则水的
电离程度：
，B 错误；
C．根据电荷守恒可知，
，此时溶液显中性，则
，C 错误；
D．由分析可知，c 为滴定终点，则c 点为MCl，且此时由于M+的水解，导致溶液显酸性，则
，D 正确；
故选D。
2．（2024 届高考·四川成都·统考一模）在某温度时，将nmol/L 氨水滴入10mL1.0mol/L 盐酸中，溶液pH
和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是
10
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A．水的电离程度：a>b>d>c
B．
C．c 点：
D．25℃时，
的水解常数计算式为
【答案】D
【分析】由图可知，反应温度最高时，氨水溶液的体积小于10mL，则氨水的浓度小于1.0mol/L；a 点为
1.0mol/L 盐酸溶液，盐酸电离出的氢离子抑制水的电离，b 点盐酸与氨水恰好反应生成氯化铵，铵根离子
在溶液中水解促进水的电离，c 点氨水过量得到氯化铵和一水合氨的混合溶液，溶液呈中性，d 点为氯化铵
和一水合氨的混合溶液，溶液呈碱性。
【详解】A．由分析可知，a 点为1.0mol/L 盐酸溶液，盐酸电离出的氢离子抑制水的电离，b 点盐酸与氨水
恰好反应生成氯化铵，铵根离子在溶液中水解促进水的电离，则a 点水的电离程度小于b 点，故A 错误；
B．由分析可知，氨水的浓度小于1.0mol/L，故B 错误；
C．由分析可知，c 点氨水过量得到氯化铵和一水合氨的混合溶液，溶液呈中性，溶液中氢离子浓度等于氢
氧根离子浓度，由电荷守恒关系c(NH )+c(H+)=c(Cl—)+ c(OH—)可知，溶液中c(NH )=c(Cl—)=
=0.5 mol/L，故C 错误；
D．由分析可知，c 点氨水过量得到氯化铵和一水合氨的混合溶液，溶液呈中性，溶液中氢离子浓度等于氢
氧根离子浓度，均为10—7 mol/L 由电荷守恒关系c(NH )+c(H+)=c(Cl—)+ c(OH—)可知，溶液中c(NH )=c(Cl
—)=
=0.5 mol/L，由氮原子个数守恒可知，溶液中一水合氨的浓度为(
—0.5
mol/L)，则铵根离子的水解常数Kh=
，故D 正确；
故选D。
3．（2024 届高考·陕西咸阳·统考一模）25℃，
的HCl 溶液滴定等浓度的一元碱MOH 溶液的滴
定曲线如图所示(“滴定分数”：所加滴定剂与被滴定组分的物质的量之比)。下列说法不正确的是
11
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A．滴定操作时，可选用甲基橙做指示剂
B．从x 点到z 点的滴定过程中，水的电离程度先增大后减小
C．x 点处的溶液中满足：
D．根据y 点坐标可以得到
【答案】B
【详解】A．由图可知，z 点滴定分数1.00 时，溶液显酸性，说明反应生成的
显酸性，
为弱碱，
为强酸弱碱盐，应选择在酸性条件下变色的甲基橙指示剂，A 正确；
B．x 点处滴定分数为0.5，溶液中含等量的
、
溶液呈碱性，说明
电离程度大于
水解程
度，此时抑制水的电离，滴定分数为1 时，恰好完全反应得到
溶液，促进水的电离。从x 点到z 点的
滴定过程中，水的电离程度一直增大，B 错误；
C．x 点处滴定分数为0.5，溶液中含等量的
、
，由物料守恒可得
，由
电荷守恒可得
，两式相减得出
，由图
可知，溶液显碱性，则
，则
，C 正确；
D．y 点pH=7，
，则
，设
溶液为1L，滴定分数为0.9，则
需加入盐酸0.9L，溶液总体积为1.9L，反应后，
，
，
，D 正确；
故答案为：B。
4．（2024 届高考·广西柳州·统考一模）已知
是二元弱酸，常温下，向
溶
液中滴加
的盐酸，溶液的pH 与所加盐酸体积的关系如图所示，下列说法正确的是
12
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A．b 点溶液中存在
B．常温下，
的一级电离常数数量级是
C．
与足量的
溶液反应的离子方程式为
D．水的电离程度：c>b>a
【答案】A
【分析】由图可知，a 点盐酸体积为5mL，K2HXO3溶液与盐酸反应得到等浓度的K2HXO3、KH2XO3、KCl
的混合溶液，溶液pH 为6.1；b 点盐酸体积为10mL，K2HXO3溶液与盐酸反应得到等浓度的KH2XO3和
KCl 的混合溶液，c 点盐酸体积为20mL，K2HXO3溶液与盐酸反应得到H3XO3和KCl 的混合溶液，溶液pH
为2.0。
【详解】A．由分析可知，b 点为等浓度的KH2XO3和KCl 的混合溶液，溶液中存在物料守恒关系
，故A 正确；
B．由分析可知，c 点为H3XO3和KCl 的混合溶液，溶液pH 为2.0，由原子个数守恒可知，H3XO3的浓度为
=
mol/L，则H3XO3的一级电离常数约为
=3×10—3，数量级为10—3，故B
错误；
C．H3XO3为二元弱酸，与足量的氢氧化钾溶液反应反应生成K2HXO3和水，反应的离子方程式为
，故C 错误；
D．HXO
在溶液中水解促进水的电离、H3XO3在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离， a 到c 的过程中，
HXO
的浓度减小、H3XO3的浓度增大，则水的电离程度的大小顺序为a >b>c，故D 错误；
故选A。
5．（2024 届高考·陕西商洛·统考一模）常温下，分别取未知浓度的MOH 和HA 溶液，加水稀释至原体积
的n 倍。稀释过程中，两溶液pH 的变化如图所示。下列叙述正确的是
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A．P 线代表HA 的稀释图像且HA 为强酸
B．水的电离程度：Z>Y=X
C．将X 点溶液与Y 点溶液混合至中性时，
D．将X 点溶液与Z 点溶液等体积混合，所得溶液中一定有：
【答案】C
【分析】根据图中曲线MOH 溶液不断稀释，碱性减弱，pH 不断减小，因此Q 线是MOH 的稀释曲线，
HA 溶液不断稀释，酸性不断减弱，pH 不断增大，因此P 线是HA 溶液的稀释曲线。根据lg n 与pH 变化关
系得到MOH 是强碱，HA 为弱酸。
【详解】A．根据图中分析P 线代表HA 的稀释图像，再根据lg n 与pH 变化分析稀释10 倍pH 变化不到1
个单位，说明HA 为弱酸，故A 错误；
B．Y 点pH=10，Z 点pH=9，则Y 点碱性更强，抑制水的电离能力更强，因此水电离程度更小，Z 点
pH=9，X 点pH=5，两者抑制水的电离能力相同，水电离程度相等，因此X、Y、Z 三点溶液中水的电离程
度： Z =X＞Y，故B 错误；
C．X 点溶液与Y 点溶液混合至pH=7 时，根据电荷守恒
和pH=7 得到
，故C 正确；
D．X 点与Z 点等体积混合溶质是MA 和HA 的混合溶液，且HA 物质的量浓度大于MA 物质的量浓度，一
般来说溶液显酸性，故D 错误；
答案为C。
6．（2024 届高考·四川巴中·统考一模）HM 是一种一元弱酸，常温下向
溶液中逐滴加
入浓度为
的
溶液，溶液中
、
、中和率(中和率
)的
变化如图所示。下列说法错误的是
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A．HM 的电离常数为
B．b 点时，
C．c 点时，
D．溶液中水电离出
：
【答案】C
【详解】A．a 点时
，c(HM)=c(M-)，pH=5.2，则HM 电离常数Ka=
=10-
5.2，A 正确；
B．b 点中和率为50%，此时溶液为等浓度的HM 和NaM 混合溶液，根据电荷守恒
和物料守恒
可得
，
故B 正确；
C．c 点中和率为100%，此时得到NaM 溶液，根据物料守恒
，由于此时溶液的体积大于20mL，则
，故C 错误；
D．a 点为HM 和NaM 的混合溶液，水的电离被抑制，b 点时被中和的HM 为50%，此时溶液中HM 和
NaM 浓度基本相同，NaM 水解促进水的电离但是HM 的存在抑制水的电离，c 点时被中和的HM 为
100%，溶液中全为NaM，NaM 水解促进水的电离，溶液中水电离出
：
，故D 正确；
故选C。
7．（2024 届高考·北京·高三一模）室温时，下列说法正确的是
A．pH=11 的氨水和pH=11 的Na2CO3溶液中，由水电离产生的c(OH-)均为1×10−11 mol·L−1
B．分别把100 mL pH=11 的NaOH 溶液和pH=11 的氨水加水稀释至1 L，所得溶液pH 均为10
C．分别向等体积等pH 的HCl 溶液和 CH3COOH 溶液中加入等浓度的NaOH 溶液，恰好为中性时，消
耗NaOH 溶液的体积相等
D．分别向1 mL pH=3 的盐酸和pH=3 的CH3COOH 溶液中加入少量CH3COONH4固体，两溶液中水的
电离程度均增大
【答案】D
15
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【详解】A．酸碱均会抑制水的电离，可以水解的盐能促进水的电离。pH=11 的氨水，由水电离出的c(OH
－)为1×10−11mol/L，pH=11 的Na2CO3溶液中，水电离的氢氧根为1×10−3mol/L，A 错误；
B．氢氧化钠为强碱，100 mL pH=11 的NaOH 溶液加水稀释至1 L，所得溶液pH 为10，氨水是弱电解质，
存在电离平衡， pH=11 的氨水加水稀释至1 L，所得溶液pH>10，B 错误；
C．等浓度等体积的盐酸和醋酸，二者物质的量相等，当分别加入等物质的量的NaOH 时，盐酸变为氯化
钠溶液，溶液显中性，此时醋酸变为醋酸钠溶液，醋酸钠水解使其溶液呈碱性，因此，若要使醋酸溶液呈
中性，必须少加一些氢氧化钠溶液，C 错误；
D．盐酸中加醋酸钠，两者发生反应生成弱酸醋酸，对水的电离抑制作用减小，水的电离程度增大；向
CH3COOH 溶液中加入少量CH3COONa 固体，会使醋酸的电离平衡逆向移动，pH 增大，对水的电离抑制
作用减小，水的电离程度增大；D 正确；
故选D。
8．（2024 届高考·四川绵阳·统考一模）室温下，向20mL0.1mol·L1叠氮酸(HN3)溶液中滴加pH=13 的
NaOH 溶液，水电离c(H)与NaOH 溶液体积的关系如图所示，下列说法正确的是
A．在a、b、c、d 中，水的电离度最大的是d
B．在c 点对应溶液中：c(OH-)=c(H)＋c(HN3)
C．b 点和d 点对应溶液的pH 相等
D．室温下，电离常数Ka(HN3)= 1×101−2x
【答案】B
【分析】由图可知，a 点为0.1mol/L 叠氮酸溶液，b 点为叠氮酸和叠氮酸钠的混合溶液，溶液呈中性，c 点
为叠氮酸钠溶液，d 点为叠氮酸钠和氢氧化钠的混合溶液，溶液呈碱性。
【详解】A．水电离出的氢离子浓度越大，水的电离程度越大，由图可知，c 点水的电离度最大，故A 错
误；
B．由分析可知，c 点为叠氮酸钠溶液，溶液中存在质子守恒关系c(OH-)=c(H)＋c(HN3)，故B 正确；
C．由分析可知，b 点为叠氮酸和叠氮酸钠的混合溶液，溶液呈中性，d 点为叠氮酸钠和氢氧化钠的混合溶
液，溶液呈碱性，故C 错误；
D．由图可知，a 点为0.1mol/L 叠氮酸溶液，水电离出的氢离子浓度为1×10−xmol/L，则溶液中氢离子浓度
为1×10−14+xmol/L，电离常数Ka(HN3)=
=1×10−27+2x，故D 错误；
故选B。
9．（2024 届高考·福建厦门·统考一模）室温下，向亚硫酸溶液中滴加
溶液，各含硫微粒分布系数
16
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(平衡时某微粒的物质的量占各微粒物质的量之和的分数)与溶液
的关系如图所示。下列说法不正确的是
A．曲线Ⅱ表示
的分布系数随
的变化
B．
的二级电离平衡常数(
)的数量级为
C．
时，
D．
溶液中水电离出的
【答案】C
【分析】向亚硫酸溶液中滴加NaOH 溶液，亚硫酸物质的量浓度逐渐减小，亚硫酸氢根物质的量浓度逐渐
增大，因此曲线I 为亚硫酸，曲线Ⅱ为亚硫酸氢根，再继续加NaOH 溶液，亚硫酸氢根物质的量浓度减小，
亚硫酸根物质的量浓度增大，因此曲线Ⅲ为亚硫酸根。
【详解】A．由分析可知，曲线Ⅱ表示
的分布系数随pH 的变化，故A 正确；
B．在pH=7.2 时，亚硫酸氢根物质的量浓度和亚硫酸根物质的量浓度相等，则Ka2(H2SO3)=
c(H+)=1×10−7.2=100.8×10−8，因此Ka2(H2SO3)的数量级为10−8，故B 正确；
C．pH=7 时，根据电荷守恒和pH=7 得到c(Na+)=2c(SO
)+c(
)，又由于pH=7 时c(SO
)＜c(
)，
因此c(Na+)＞3c(SO
)，故C 错误；
D．根据图中信息得到NaHSO3溶液pH 大约为4，说明溶液显酸性，是亚硫酸氢根电离占主要，抑制水的
电离，因此溶液中水电离出的c(H+)＜1×10−7 mol·L−1，故D 正确；
综上所述，答案为C。
10．（2024 届高考·陕西宝鸡·统考一模）常温下，向20mL0.1mol/L 一元碱MOH 溶液中滴加等浓度的一元
酸HX 溶液，滴定过程中溶液pH 值的变化曲线如下图所示，已知4<m<6，下列说法不正确的是
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A．该滴定过程中应选用酚酞作指示剂
B．一元酸HX 的Ka=5×10-5
C．溶液中水的电离程度：b>c>a
D．c 点溶液中：c(M+)>c(X-)>c(H+)>c(OH-)
【答案】D
【分析】
由图示a 点的pH=13 可知，0.1mol/L 一元碱MOH 溶液的pH=13，则MOH 是强碱，由b 点可知，当MOH
和HX 等体积混合时，则二者恰好完全反应生成MX 盐溶液，此时溶液pH=8.5，即显碱性，说明HX 为弱
酸，c 点为等浓度的MX 和HX 的混合溶液；
【详解】
A．由分析可知，滴定终点的溶液显碱性，而甲基橙的变色范围为3.1-4.4，酚酞的变色范围为8.2-10.0，则
该滴定过程中应选用酚酞作指示剂以减小实验误差，A 正确；
B．由b 点可知，此时溶液中pH=8.5，c(X-)≈0.05mol/L、c(OH-)=
mol/L，根据水解平衡可知，X-+H2O
HX+OH-，
，Kh=
=
=2×10-10，故Ka=
=
=5×10-5，B
正确；
C．由分析可知，a 点为MOH 强碱溶液，对水的电离起抑制作用，b 点为MX 强碱弱酸盐溶液，对水的电
离起促进作用，c 点为等浓度混合的MX 和HX 溶液，MX 对水电离起促进作用，HX 对水的电离起抑制作
用，结合m 的范围可知c 点对水电离的抑制程度较a 点小，故溶液中水的电离程度：b> c > a，C 正确；
D．c 点为等浓度混合的MX 和HX 溶液，溶液显酸性，即HX 的电离程度大于X-的水解程度，则c 点溶液
中：c(X-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)，D 错误；
故选D。
题型三 盐类的水解
1．（2024 届高考·广西南宁·统考一模）25℃时，用HCl 气体和KOH 固体改变
的邻苯二甲酸氢
钾溶液的pH（邻苯二甲酸
的
，
），
、
和
随
pH 变化的关系如图所示。下列说法错误的是
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A．曲线②代表
，曲线③代表
B．M 点时，
C．
KHA 溶液中，
D．用KOH 固体改变KHA 溶液pH 至13 过程中，
一直增大
【答案】C
【分析】H2A+OH-= HA-+H+，HA-+OH-=H2O+ A2-，随pH 增大c(H2A)一直下降，c(HA-)先增大后减小，
c(A2-)一直增大，所以曲线①代表lgc(H2A)，曲线②代表lgc(HA-)，曲线③代表lgc(A2-)，据此回答。
【详解】A．根据分析，曲线②代表lgc(HA-)，曲线③代表lgc(A2-)，A 正确；
B．M 点时，c(HA-)=c(H2A)，Ka1=
，B 正确；
C．
，Ka2=3.9×10-6，
，Kh2=
=
＜Ka2，故HA-的电离程度更大，故c(A2-)>c(H2A)，C 错误；
D．HA-+OH-=H2O+ A2-，c(A2-)一直增大，D 正确；
故选C。
2．（2024 届高考·山西·高三一模）向10mL
的
溶液中逐滴加入氨水，溶液中水电离出的
和混合溶液的温度随滴加氨水体积的变化曲线如图所示，下列说法正确的是
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A．b~c 段的离子方程式为
B．b 点溶液中：
C．c 点溶液中：
D．c~d 段溶液的温度降低，主要是因为加入的
电离吸热所致
【答案】C
【分析】
当氨水和
恰好反应生成正盐时，对水的电离促进作用最大，且此时放热最多温度最高，结合图像可知，
加入10mL 氨水时两者恰好反应，则
的浓度为0.05mol/L，常温下，初始水电离出氢离子浓度等于水电
离出氢氧根离子浓度，等于10-13mol/L，则溶液中氢离子浓度为0.1mol/L，则H2A 为强酸完全电离；
【详解】
A．H2A 为强酸完全电离，由图可知，b 点加入5mL 氨水恰好生成NH4HA，b~c 段继续加入氨水，反应的
离子方程式为
，A 错误；
B．H2A 为强酸完全电离；b 点溶质为NH4HA，其完全电离出铵根离子、氢离子、A2-离子，不存在HA-，
铵根离子水解程度使得铵根离子浓度减小，且水也会电离出氢离子，则存在
，B
错误；
C．c 点溶液为(NH4)2A，由质子守恒可知：
，C 正确；
D．c~d 段溶液的温度降低，主要是因为加入的氨水过量，氨水温度低于恰好反应时温度，过量氨水对溶液
起到降温作用所致，D 错误；
故选C。
3．（2024 届高考·广东湛江·统考一模）已知：常温下，碳酸的电离平衡常数
，
。
常温下，向20 mL 0.1
溶液中缓慢滴加20 mL 0.2
盐酸，溶液中各离子的物质的量浓
度(不含
和
)随加入盐酸的体积的变化如图所示。下列说法不正确的是
20
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A．曲线
为
的物质的量浓度变化曲线
B．滴加至A 点时，溶液pH 约为10.32
C．滴加至C 点时，溶液中
D．滴加至D 点时，溶液中存在
【答案】C
【详解】
A．碳酸为二元弱酸，
的物质的量随着盐酸的加入逐渐减小，
的物质的量先增大后减小，则
为
的物质的量浓度变化曲线，
为
的物质的量浓度变化曲线，A 项正确；
B．由
，A 点时
，
，
，B 项正确；
C．由图可知C 点加入的盐酸的体积为10 mL，则C 点溶液的溶质为等物质的量的
和NaCl，由物
料守恒可得
，因为
的电离程度小于水解程度，所以溶液中
，则
，C 项错误；
D．滴加至D 点时，溶质为NaCl，HCl 和
反应生成的
部分和水反应，根据溶液呈电中性，溶
液中存在
，且D 点时
，故D 项正确。
答案选C。
4．（2024 届高考·福建龙岩·统考一模）室温下，将盐酸滴入Na3R 溶液中，测得混合溶液的pH 与
、
或
的关系如图所示。下列说法错误的是
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A．L3表示 pH 与
的关系曲线
B．Na2HR 溶液呈碱性
C．水解常数Kh3的数量级为10-12
D．混合溶液的pH=7 时，
【答案】C
【分析】25℃时，Ka1(H3R)=
，则溶液pH 相同时，
，函数-lgx 为减函数，值越小说明分式越大，则-lg
＞-lg
＞-lg
，所以L1表示pH 与-lg
的关系曲线，L2表示pH 与-lg
的关系曲线，L3表示pH 与-
lg
的关系曲线，以此分析解答。
【详解】A．根据分析可知：L3表示pH 与-lg
的关系曲线，A 正确；
B．L1曲线表示pH 与-lg
的关系曲线，在溶液pH=8 时，-lg
=-5.2，则
=105.2，
=10-5.2，Ka3=
=10-8×10-5.2=10-13.2；L2表示pH 与-lg
的关系曲线，在pH=7.1
时，-lg
=0，
=1，c(H+)=10-7.1 mol/L，Ka2=
=10-7.1 mol/L，Kh2=
，Ka3＜Kh2，水解程度大于电离程度，所以Na2HR 的水溶液显碱性，B 正确；
C．根据上述分析可知：L3表示pH 与-lg
的关系曲线，在pH=3 时，-lg
=2.2，
=10-
22
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2.2，
=102.2，Ka1=
=10-3×102.2=10-0.8，Kh3=
，则水解常数Kh3的数量
级为10-14，C 错误；
D．溶液中存在电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-)+c(Cl-)，由于混合溶液pH=7，
c(H+)=c(OH-)，所以c(Na+)=c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-)+c(Cl-)，因此c(Na+)＞c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-)，D 正确；
故合理选项是C。
5．（2024 届高考·四川绵阳·统考一模）向某二元弱酸
水溶液中逐滴加入
溶液，混合溶液中
[x 为
或
]与
的变化关系如图所示，下列说法正确的是
A．
时，存在
B．直线Ⅱ表示的
是随
的变化情况
C．
D．
的水解常数
大于
电离常数的
【答案】C
【分析】H2A 是二元弱酸，在溶液中分步电离，一级电离常数远远大于二级电离常数，则溶液pH 相等时，
溶液中
大于
，则曲线Ⅰ表示lg
随pH 的变化情况、曲线Ⅱ表示lg
随pH 的
变化情况；由图可知，溶液中lg
=0 时，溶液pH 为1.22，则电离常数Ka1(H2A)=
=c(H+)=10—1.22，同理可知电离常数Ka2(H2A)=
=c(H+)=10—4.19。
23
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【详解】A．由电离常数可知，HA—的水解常数Kh=
=
=
＜Ka2=10—4.19，则HA—在溶
液中的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，所以pH 为7 的溶液是NaHA 和Na2A 的混合溶液，溶液中
，故A 错误；
B．由分析可知，曲线Ⅰ表示lg
随pH 的变化情况、曲线Ⅱ表示lg
随pH 的变化情况，故B
错误；
C．由电离常数可知，溶液中
=
×
=
=
=102.97，故C 正确；
D．由电离常数可知，HA—的水解常数Kh1=
=
=
＜Ka2=10—4.19，故D 错误；
故选C。
6．（2024 届高考·甘肃兰州·统考一模）1922 年范斯莱克(Vanslyke)提出用缓冲容量β 来描述缓冲溶液缓冲
能力大小，β 越大，缓冲能力越大。下图是常温下，CH3COOH 和CH3COONa 组成缓冲溶液的β-pH 关系图，
其中A、B 两条曲线分别对应
和
。已知常温下，Ka(CH3COOH)=10-4.76，下列说法不正确的是
A．向pH=4.76 的上述缓冲溶液中加入少量NaOH 溶液，水的电离程度会增大
B．A 曲线上任意一点的溶液中均存在
C．B 曲线代表的溶液缓冲能力最大时，溶液中c(Na+)>c(CH3COOH)
D．pH=4 时，A、B 曲线所代表的溶液中
相等
【答案】C
【详解】A．向pH=4.76 的上述缓冲溶液中加入少量NaOH 溶液，醋酸钠物质的量增大，醋酸钠水解促进
水电离，所以水的电离程度会增大，故A 正确；
B．根据电荷守恒，A 曲线上任意一点的溶液中均存在
，
24
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，
，所以
，故B
正确；
C．B 曲线代表的溶液缓冲能力最大时，pH=4.76，Ka(CH3COOH)=10-4.76，所以溶液中c(CH3COOH)=
c(CH3COO-)，根据电荷守恒
，溶液呈酸性，
c(Na+)<c(CH3COO-)，所以c(Na+)<c(CH3COOH)，故C 错误；
D．ka=
，若氢离子浓度相等，
相等，所以，pH=4 时A、B 曲线所
代表的溶液中
相等，故D 正确；
选C。
7．（2024 届高考·西藏拉萨·统考一模）已知：H2R 是二元弱酸，HY 是一元弱酸。常温下，分别向
20mL。0.1mol/L 的Na2R、NaY 溶液中滴加0.1mol/L 盐酸，测得溶液pM[pM=-lgM]，M=x、y、z，x=
、y=
、z=
和pH 关系如图所示。下列叙述正确的是
A．NaY 溶液呈中性
B．直线y 中b 点时，c(Y-)>c(HY)
C．Ka1(H2R)=1×10-1.4
D．a 点时，溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HR-)+2c(R2-)
【答案】C
【详解】A．HY 为一元弱酸，Y-水解溶液呈现碱性，A 项错误；
B．直线y 中b 点时，横坐标为0，则
=1，c(Y-)=c(HY)，B 项错误；
C．直线z 中c 点，-lg
=10-1，即
=10-1，pH=-lgc(H+)=0.4，c(H+)=10-0.4，Ka1(H2R)=
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=10-1×10-0.4=1×10-1.4，C 项正确；
D．a 点时，溶液中有Na+、H+、OH-、HR-、R2-、Cl-，溶液呈现电中性，其电荷守恒式为c(Na+)
+c(H+)=c(OH-)+c(HR-)+2c(R2-)+c(Cl-)，D 项错误；
故答案选C。
8．（2024 届高考·陕西·高三一模）常温下，向1L
溶液中加入NaOH 粉末调节pH，得
到溶液中部分含碳粒子的浓度随pH 的变化如图所示(假设溶液体积不变)。下列说法错误的是
A．pH 由2.7 至5.5 过程中发生的主要反应为
B．当
时：
C．草酸是具有还原性的二元弱酸
D．
的溶液中：
【答案】B
【分析】pH=4.2 时，
，pH=2.7 时，
，
；
【详解】A．pH 由2.7 至5.5 过程中，草酸氢根减少，草酸根增多，主要反应为
，A 正确；
B．当
时，溶液中溶质为NaHC2O4，根据电荷守恒
，NaHC2O4溶液显酸性，
，则
，即
，B 错误；
C．据图可知草酸为二元弱酸，C 元素化合价为+3 价，故具有还原性，C 正确；
D．
的溶液中：
，D 正确；
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故选B。
9．（2024 届高考·安徽滁州·统考一模）25℃时，用
气体调节
氨水的pH，溶液中微粒浓度
的对数值
、反应物的物质的量之比
与pH 的关系如下图所示，若忽略通入气体后溶
液体积的变化，下列说法正确的是
A．
点对应
的值大于0.5
B．D 点所示溶液中
是C 点的2 倍
C．25℃时，溶液中水的电离程度：
D．
点所示溶液中：
【答案】D
【详解】A．由图知，
对应溶液中铵根离子和一水合氨的浓度相同、pH 为9.25，
，根据物料守恒：
得
，根据电荷守
恒：
，
，则
，则
，A 错误；
B．D 点是氯化铵溶液，C 点是氯化铵和一水合氨的混合物，且氯化铵更多一些(C 点两者相等)，则D 点所
示溶液中
小于C 点的2 倍，B 错误；
C．氨水在溶液中电离出的氢氧根离子抑制水的电离，铵根离子在溶液中水解促进水的电离，由分析可知，
P1、P2、P3时溶液中铵根离子浓度依次增大，水的电离程度依次增大，C 错误；
D．Kb=
=10-4.75，P2所示溶液pH=7，则c(OH-) = 10-7，所以
=
=102.25，根据物
料守恒c(
)+c(NH3•H2O)=0.1mol/L，则
，则
，D 正确；
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故选D。
10．（2024 届高考·吉林延边·统考一模）室温下，等物质的量的
与强碱
混合，得到
悬浊液，
静置，取上层清液，通入
，混合溶液中
与
的关系如图。已知：
、
。下列说法错误的是
A．
时，
B．a→b 的溶液中
将逐渐增大
C．上层清液中
D．
时，
【答案】D
【详解】A．混合溶液中，电荷守恒等式为：
，由于
，
，故有
，故A 正确；
B．
=
，由图可知，a→b 的过程中
不断增大，Ksp 不变，则
减
小，故
增大，即
增大，故B 正确；
C．MA 的悬浊液的上层清液存在溶解平衡：
，上层清液中，
[忽略A-
水解，Kh=
=5
]，则有c2(A-)=
，则c(A-)=
，故C 正确；
D．通入HCl 后，溶液中存在物料守恒：
，电荷守恒：
，当
时，代入Ka 可知此时溶液显酸性，即有
，又有
，得到不等式：
，即
，
故D 错误。
答案选D。
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题型四 沉淀溶解平衡
1．（2024 届高考·江苏·高三一模）室温下，通过矿物中
获得
的过程如下：
已知：
，
。下列说法正确的是
A．
溶液中：
B．反应
正向进行，需满足
C．“脱硫”后上层清液中：
D．
悬浊液加入
“溶解”过程中，溶液中
浓度逐渐减小
【答案】D
【分析】
中加入
溶液脱硫，
与
反应转化为
沉淀，再加入
溶解得到
。
【详解】A．由质子守恒关系得：
，故A 错误；
B．
该反应的平衡常数
，当浓度商
时，平衡正向移动，故B 错误；
C．“脱硫”后上层清液主要是
溶液，还含有未反应完的
溶液，守恒关系还应考虑
，
故C 错误；
D．
悬浊液加入
“溶解”过程中，由于
会和
反应生成
，所以溶液中
浓度逐渐
减小，故D 正确；
故选D。
2．（2024 届高考·辽宁葫芦岛·统考一模）工业上常用
作沉淀剂除去废水中的
和
。通过调节
溶液的pH 可使
和
逐一沉降，处理过程中始终保持
溶液为饱和状态即
mol/L，体
系中
、
、
，
浓度（mol/L）的负对数pM 与pH 的关系如图所示。已知：
。下列说法不正确的是
29
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A．Ⅱ表示
与pH 的关系曲线
B．Q 点对应
的数量级为
C．
D．溶液中
和
均为0.1mol/L，
完全沉淀时溶液的最小pH 为2
【答案】B
【分析】
H2S 饱和溶液中随着pH 增大，c(H+)减小，c(HS-)、c(S2-)均增大，则-lgc(HS-)和-lgc(S2-)随着pH 增大而减小
且pH 相同时，c(HS-)>c(S2-)，即-lgc(HS-)<-lgc(S2-)，则Ⅰ、Ⅱ分别表示-lgc(HS-)、-lgc(S2-)与pH 的关系曲线；
随着pH 增大，c(S2-)增大，则c(Zn2+)和c(Mn2+)逐渐减小，且Ksp(MnS)>Ksp(ZnS)，即当c(S2-)相同时，
c(Mn2+)>c(Zn2+)，则-lgc(Mn2+)和-lgc(Zn2+)随着pH 增大而增大，且-lgc(Mn2+)<-lgc(Zn2+)，则Ⅲ、Ⅳ分别表示-
lgc(Zn2+)、-lgc(Mn2+)与pH 的关系曲线，据此分析结合图像各点数据进行解题。
【详解】A．由分析可知，Ⅱ表示-lgc(S2-)与pH 的关系曲线，故A 正确；
B．Ⅰ表示-lgc(HS-)与pH 的关系曲线，当c(H+)=10-5.5mol/L 时，c(HS-)=10-2.6mol/L，
，且
，则a=2.2，则c(H+)=10-
2.2mol/L=100.8×10-3mol/L，所以Q 点对应c(H+)的数量级为10−3，故B 错误；
C．
，由图可知，当c(H+)=10-5.45mol/L 时，
c(S2-)=10-11.9mol/L，则
，
，则
，所以
，故C 正确；
D．曲线Ⅱ、Ⅲ的交点表示c(H+)=10-5.45mol/L 时，c(S2-)=c(Zn2+)=10-11.9mol/L，则
，恰好完全沉淀时，
30
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，由
得：
，即pH=2，则Zn2+完全沉淀时溶液的最小pH
为2，故D 正确；
故选B。
3 ．（2024 届高考· 河北邯郸· 统考一模）室温下，调节MgCl2 溶液、HF 溶液、HA 溶液[ 已知
]的pH，测得溶液中pX[
；X 代表
、
，
]随溶液pH 的
变化如图所示[已知
]。下列叙述正确的是
A．
代表溶液中
随溶液pH 的变化
B．浓度均为0.1 mol·L
NaF、NaA 的混合溶液中：
C．NaF、NaA 的混合溶液中：
D．由于
、
很接近，故
很难转化为
【答案】C
【分析】
由题干图示信息可知，Ka=
=10-pXc(H+)，L2上点(1，3.80)可知，该直线所示的Ka=10-3.8×10-1=10-
4.8，同理可知，L1上点(2，1.45)可知，该直线所示的Ka=10-1.45×10-2=10-3.45，又知
，故L1
代表
随溶液pH 的变化，L2代表
随溶液pH 的变化，L3代表Mg2+随溶液pH 的变化，据此
分析解题。
【详解】
31
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A．由分析可知，L2代表溶液中
随溶液pH 的变化，A 错误；
B．由题干信息可知，
，则浓度均为0.1 mol·L
NaF、NaA 的混合溶液中A-的水解程度
大于F-的水解程度，故
，B 错误；
C．NaF、NaA 的混合溶液中，
=
=101.35＞10 即
，C 正确；
D．由直线L3上点(9，1.3)可知，Mg(OH)2的
=c(Mg2+)c2(OH-)=10-1.3(10-5)2=10-11.3，而
，故
、
很接近，但Mg(OH)2能在NaF 饱和溶液中转化为
MgF2，D 错误；
故答案为：C。
4．（2024 届高考·内蒙古呼和浩特·统考一模）向AgNO3溶液中滴加NaCl 溶液发生反应Ag+(aq)+Cl-(aq)
AgCl(s)和AgCl(s)+Cl-(aq)
[AgCl2]-(aq)；-lgc[(M)/(mol•L-1)]与-lgc[(Cl-)/(mol•L-1)]的关系如图所示
(其中M 代表Ag+或[AgCl2]-)。下列说法不正确的是
A．c(Cl-)=10-2.52mol•L-1时，溶液中c(NO )＞2c([AgCl2]-)
B．c(Cl-)=10-3mol•L-1时，溶液中c(NO )＞c(Ag+)＞c([AgCl2]-)
C．反应Ag++2Cl-(aq)
[AgCl2]-(aq)的平衡常数K=105.04
D．用Ag+滴定NaCl 溶液测定Cl-浓度时，当Cl-浓度降至10-5mol•L-1时，溶液中的Ag+浓度为10-
4.74mol•L-1
【答案】B
32
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【分析】
根据题干信息可知，
越大，
越小，
越大，及与纵坐标交点（0,9.74）可知，随横
坐标增大呈上升趋势的线表示
。
【详解】A．当溶液中
时，
，根据物料守恒：
，即
，说明
，A 正确；
B．根据分析，溶液中
无参与其余反应过程，浓度最大，由图象可知
，
B 错误；
C．
平衡常数：
，将交点数值代入，得
，C 正确；
D．取两线交点，当
时，
，则
，当Cl-浓度降至10-5mol•L-1时，溶液中的Ag+浓度为10-4.74mol•L-1，D 正
确；
答案选B。
5．（2024 届高考·辽宁·高三一模）常温下，Ka(CH3COOH)=1.0×10-5， 向某含有ZnSO4酸性废液加入一定
量CH3COONa 后，再通入H2S 生成ZnS 沉淀，始终保持H2S 饱和，即c(H2S)=0.1mol/L，体系中pX[pX=—
1gX，X 为
、
或c(Zn2+)， 单位为 mol/L]与
关系如图。下列说法错误的是
A．②中X 为
B．A 点溶液的pH 为4
C．Ka1(H₂S) 的数量级为10-7
D．Ksp(ZnS)=10-21.7
33
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【答案】C
【分析】Ka（CH3COOH）=
=1.0×10-5，则-lgc（H+）-lg
=-lg（1×10-5）
=5，则有p
=5-pH，当p
=0 时，pH=5，c（H+）=1.0×10-5mol/L，随着p
的增大，pH 减小，c（H+）增大，p
=-lgKa1（H2S）-pH、p
=-lgKa2（H2S）-
pH，lgKa1（H2S）＞lgKa2（H2S），所以随着横坐标增大，p
和p
均增大，且p
相同时，p
＜p
，即①中，X 为
，②中，X 为
，③中，X 为Zn2+，据此分析作答。
【详解】A．根据分析可知，②中，X 为
，故A 正确；
B．由图可知，A 点溶液中，p
=5-pH=1，则pH 为4，c（H+）=1.0×10-4mol/L，故B 正确；
C．当p
=5-pH=0 时，pH 为5，c（H+）=1.0×10-5mol/L，Ka1（H2S）=
=10-5×10-
2.04=10-7.04，则Ka1（H2S）的数量级为10-8，故C 错误；
D．横坐标为0 时，c（Zn2+）=1×10-11.66mol/L，
=10-2.04、
=10-7，因为c（H2S）=0.1mol/L，则
c（HS-）=10-3.04mol/L，c（S2-）=10-10.04mol/L，Ksp（ZnS）=c（Zn2+）c（S2-）=1×10-11.66mol/L×10-10.04mol/
L=10-21.7（mol/L）
2，故D 正确；
故选：C。
6．（2024 届高考·福建南平·统考一模）工业上以
为原料生产
，对其工艺条件进行研究。
常温下，现有含
的
、
溶液，含
的
、
溶液。在一定pH 范围内，四种溶液中
随pH 的变化关系如图所示。
下列说法正确的是
34
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A．曲线④代表含
的
溶液的变化曲线
B．a=-6.5
C．随着溶液的pH 增大，反应
的平衡常数增大
D．对含
且
和
的初始浓度均为
的混合溶液，pH≥6.2 时才发生沉淀转
化
【答案】B
【分析】
随着溶液的pH 增大，含
的
溶液中的锶离子的浓度几乎不变；pH 相同时，溶液中
越大，
越小，所以曲线①代表含
的
溶液的变化曲线，曲线②代表含
的
溶液的变化曲线；
是弱酸，随着溶液的pH 增大，溶液中
增
大，
减小；pH 相同时，由于
溶液中的
大于
溶液中的
，则
溶液中的
小于
溶液中的
，故曲线③代
表含
的
溶液的变化曲线，曲线④代表含
的
溶液的
变化曲线。
【详解】
A．由分析可知，曲线④代表含
的
溶液的变化曲线，A 项错误；
B ．由分析可知，曲线①代表含
的
溶液的变化曲线，则
的溶度积
，温度不变，溶度积不变，则溶液pH 为7.7 时，
，则
a＝-6.5，B 项正确；
C．温度不变，平衡常数不变，所以随着溶液的pH 增大，反应
的平衡常数保持不变，C 项错误；
D ．曲线①代表含
的
溶液的变化曲线，曲线③代表含
的
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溶液的变化曲线，两条曲线的交点是(6.8，-5.5)，pH≥6.8 时才发生沉淀转化，D 项错误；
答案选B。
7．（2024 届高考·山东菏泽·统考一模）将
或
悬浊液置于分压固定的
气相中，体系
中
与
关系如图所示。
变化对
的浓度基本无影响。为
的浓度，单位为
。已知：
。下列说法正
确的是
A．
表示
曲线
B．
C．
，平衡常数
D．向
点溶液中加入
，可以到达点
【答案】B
【分析】
分压固定的CO2气相中，使溶液中CO2浓度也相应固定，因此L3为H2CO3的浓度，随着pH 逐渐增大，
的浓度逐渐增大，且pH 较小时
的浓度大于
的浓度，所以L1 表示
，L2 表示
；根据Ksp(CaCO3)>Ksp(ZnCO3)判断，L4为Ca2+的浓度，L5为Zn2+的浓度，据此分析解答。
【详解】
A．根据分析，L1表示
，L2表示
，故A 错误；
B．由图可知
和
交于pH=6.4 的点，此时
，则Ka1(
)=c(H+)=10-6.4，
和
交点可求得Ka2(
)=c(H+)=10-10.3，
，故B
正确；
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C ．通过b 点数据可得Ksp(CaCO3)=
，L2 和L5 两点交于lgc=-5.4 ，
Ksp(ZnCO3)=
，
则
，
，故C 错误；
D．通过b 点数据可得Ksp(CaCO3)=
，b 为L1和L4交点，向a 点溶液中加
入CaCl2可以达到b 点溶液，故D 错误；
故选：B。
8．（2024 届高考·河北唐山·统考一模）溶洞水体中的H2CO3与空气中的CO2保持平衡。现测得溶洞水体中
lgc（X）X 为H2CO3、HCO3
-、CO3
2-或Ca2+）与pH 的关系如图所示，
。下列说法错误
的是
A．曲线Ⅱ代表lgc(
)与pH 的关系
B．溶洞水体中存在关系式：
C．a 点溶液中，c（Ca2+）=0.28mol L-1
D．
【答案】C
【分析】
随着pH 的增大，溶液的酸性逐渐减弱，c(
)、c(
)都增大，c(Ca2+)减小，即lgc(
)、lgc(
)逐渐增大，lgc(Ca2+)逐渐减小，并且弱酸性环境中lgc(
)>lgc(
)，所以曲线I 表示lgc(
)与pH
的关系，曲线Ⅱ表示lgc(
)与pH 的关系，曲线Ⅲ表示lgc(Ca2+)与pH 的关系。据此分析解答。
【详解】
A．根据分析，曲线Ⅱ代表lgc(
)与pH 的关系，A 正确；
B．由I 为
，带入点(6.3，-5)，Ka1=
=10-6.3，Ⅱ为
，带入点(10.3，-1.1)，Ka2=
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=10-10.3，Ka1×Ka2=
×
=
=10-6.3×10-10.3，b 点
c(H2CO3)=c(
)，则Ka1×Ka2=cb
2(H+)，pH(b)=8.3，由此可知2pH(b)=pH(a)+pH(c)，B 正确；
C．a 点溶液中，pH=6.3，由B 分析可知，
，此时，
、
，则c(
)=10-9mol/L，c(Ca2+)=
=2.8 mol L-1，C 错误；
D．
=104，D 正确；
故选C。
9．（2024 届高考·辽宁辽阳·统考一模）常温下，用HCl（g）调节SrF2浊液的pH，测得在通入HCl（g）
的过程中，体系中－lgc（X）（X 代表Sr2＋或F－）与
的关系如图所示。下列说法错误的是
已知：SrF2为微溶于水，溶于盐酸，不溶于氢氟酸、乙醇和丙酮的固体。
A．
B．L2表示
的变化情况
C．随着HCl 的加入，SrF2溶解度逐渐增大
D．m、n 点对应的溶液中均存在
【答案】B
【详解】
A．HF 的电离平衡常数
，纵坐标相当于
，随着
变大，
变大，
变小，则
表示
的变化情况，
表示
的变化情况，根据m、n 两点的数据，
得
，A 正确；
B．根据A 项分析，
表示
的变化情况，B 错误；
C．随着HCl 的加入，SrF2溶解平衡正向移动，溶解度增大，C 正确；
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D．m、n 点时的溶液中均存在电荷守恒有
，又根据SrF2组成可
知，溶液中存在物料守恒
，可得
，D 正确；
故选B。
10．（2024 届高考·云南·高三一模）室温下，
、
、
、
四种难溶电解质的沉淀
溶解平衡曲线如图所示。已知：
，
，其中M 代表上述沉淀中的阳离子，N 代
表阴离子，
。下列说法正确的是
A．
的
数量级为
B．曲线a 表示
的沉淀溶解平衡曲线
C．W 点可以是
的不饱和溶液
D．向d 的悬浊液通入过量氨气，溶液中存在
【答案】B
【分析】
、
结构相同，溶度积曲线为两条平行线，
，则b 表示
、c 表示
；
、
的结构不同，根据溶度积曲线的斜率，可知a 表示
、d 表示
。
【详解】A．b 表示
，Ba2+浓度为1mol/L 时，
的浓度为10-10mol/L，
的
为1×10-10，数
量级为
，故A 错误；
B．
、
的结构不同，根据溶度积曲线的斜率，可知a 表示
、d 表示
，故
B 正确；
C．c 表示
，W 点是
的过饱和溶液，故C 错误；
D．向
d 的悬浊液通入过量氨气，根据电荷守恒，溶液中存在
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，故D 错误；
选B。
40
