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专题16 电解质溶液曲线分析
考向
命题趋势
电解质溶液曲线分析
水溶液中离子平衡是高考选择题必考内容，可以分为两个大的方向，一是水溶液
中的离子平衡及其应用；二是电解质溶液曲线分析，该考查方向一直是高考的考
查重点，也是很多卷区选择题的必考题型，涉及电离平衡常数、水解平衡常数、
溶度积的计算，指示剂的选择，对水的电离平衡的影响，溶液中粒子浓度的大小
关系，以及外界条件对电离平衡、水解平衡、溶解平衡的影响等。此类题目考查
的内容既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关。题目不仅偏重考查粒
子的浓度大小顺序，而且还侧重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守
恒)关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性。
1．（2024·浙江6 月卷）室温下，
水溶液中各含硫微粒物质的量分数随
变化关系如下图[例如
]。已知：
。
下列说法正确的是
A．溶解度：
大于
B．以酚酞为指示剂(变色的
范围8.2~10.0)，用
标准溶液可滴定
水溶液的浓度
C．忽略
的第二步水解，
的
溶液中
水解率约为
D．
的
溶液中加入等体积
的
溶液，反应初始生成的沉淀是
【答案】C
【解析】在H2S 溶液中存在电离平衡：H2S
H++HS-、HS-
H++S2-，随着pH 的增大，H2S 的物质的量分
数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图
1
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中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH 的
变化，由①和②交点的pH=7 可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0 可知Ka2(H2S)=1×10-13。A．
FeS 的溶解平衡为FeS(s)
Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS 溶液物质的量浓度为
=
mol/L=
×10-9mol/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2
Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为
=
mol/L=
×10-6mol/L＞
×10-9mol/L，故溶解度：FeS 小于Fe(OH)2，A
项错误；
B．酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH 标准溶液滴定H2S 水溶液，由图可知当酚酞
发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B 项错误；
C．Na2S 溶液中存在水解平衡S2-+H2O
HS-+OH-、HS-+H2O
H2S+OH-（忽略第二步水解），第一步水
解平衡常数Kh(S2-)=
=
=
=
=0.1，设水解的S2-的浓度为x
mol/L，则
=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为
×100%=62%，C 项正确；
D．0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S 溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S 的
混合液，结合C 项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，
c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS 和
Fe(OH)2，D 项错误；
答案选C。
2．（2024·山东卷）常温下
水溶液体系中存在反应：
，平衡常数为K。已初始浓度
，所有含碳物种的摩尔分数与
变化
关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是
A．线Ⅱ表示
的变化情况
2
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B．
的电离平衡常数
C．
时，
D．
时，
【答案】C
【分析】在溶液中存在平衡：CH3COOH
CH3COO-+H+（①）、Ag++CH3COO-
CH3COOAg(aq)
（②），Ag+的水解平衡Ag++H2O
AgOH+H+（③），随着pH 的增大，c(H+)减小，平衡①③正向移动，
c(CH3COOH)、c(Ag+)减小，pH 较小时（约小于7.8）CH3COO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响，
CH3COOAg 浓度增大，pH 较大时（约大于7.8）CH3COO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响，
CH3COOAg 浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH 的摩尔分数随pH 变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO-的摩尔分
数随pH 变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg 随pH 变化的关系。
【解析】A．根据分析，线Ⅱ表示CH3COO-的变化情况，A 项错误；
B．由图可知，当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等时（即线Ⅰ和线Ⅱ的交点），溶液的pH=m，则
CH3COOH 的电离平衡常数Ka=
=10-m，B 项错误；
C．pH=n 时
=10-m，c(CH3COO-)=
=10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-
CH3COOAg(aq)的K=
，c(Ag+)=
，由图可知pH=n 时，
c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=
mol/L，C 项正确；
D．根据物料守恒，pH=10 时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，D 项错误；
答案选C。
3．（2024·湖南卷）常温下
，向
溶液中缓慢滴入相同浓度
的
溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入
溶液体积的变化关系如图所示，下列说法
错误的是
A．水的电离程度：
3
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B．M 点：
C．当
时，
D．N 点：
【答案】D
【分析】结合起点和终点，向
溶液中滴入相同浓度的
溶液，发生浓度改变
的微粒是
和
，当
，溶液中存在的微粒是
，可知随着甲酸的加入，
被消耗，逐渐下降，即经过M 点在下降的曲线表示的是
浓度的改变，经过M 点、N 点的在上升的曲
线表示的是
浓度的改变。
【解析】A．M 点时，
，溶液中的溶质为
，仍剩余有未反
应的甲酸，对水的电离是抑制的，N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在
HCOONa 的水解，此时水的电离程度最大，故A 正确；
B．M 点时，
，溶液中的溶质为
，根据电荷守恒有
，M 点为交点可知
，联合可得
，故B 正确；
C．当
时，溶液中的溶质为
，根据电荷守恒有
，根据物料守恒
，联合可得
，故C 正确；
D．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此
及
观察图中N 点可知，
，根据
，可知
，故D 错误；
故答案选D。
4．（2024·新课标卷）常温下
和
的两种溶液中，分布系数δ 与pH 的变化关系如
图所示。[比如：
]
4
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下列叙述正确的是
A．曲线M 表示
的变化关系
B．若酸的初始浓度为
，则a 点对应的溶液中有
C．
的电离常数
D．
时，
【答案】D
【分析】随着pH 的增大，
、
浓度减小，
、
浓度增大，
—Cl 为吸电子基团，
的酸性强于
，即
)，
δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5 时的pH 分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为
，
，由此分析解题。
【解析】A．根据分析，曲线M 表示
的变化关系，A 错误；
B．根据
，初始
，若溶液中溶质
只有
，则
，但a
点对应的
，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，
，B 错误；
C．根据分析，CH2ClCOOH 的电离常数Ka=10-2.8，C 错误；
D．电离度
，
，则
=
，
5
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，
时，
，
，D 正
确；
故答案选D。
5．（2023·北京卷）利用平衡移动原理，分析一定温度下
在不同
的
体系中的可能产物。
已知：i.图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数与
的关系。
ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注：起始
，不同
下
由图1 得到]。
下列说法不正确的是
A．由图1，
B．由图2，初始状态
，无沉淀生成
C．由图2，初始状态
，平衡后溶液中存在
D．由图1 和图2，初始状态
、
，发生反应：
【答案】C
【解析】A．水溶液中的离子平衡 从图1 可以看出
时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，
A 项正确；
B．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉
淀或氢氧化镁沉淀，B 项正确；
C．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料
6
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守恒，溶液中
，C 项错误；D．
时，溶液中主要含碳微
粒是
，
，
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子
方程式为
，D 项正确；
故选C。
6．（2023·福建卷）
时，某二元酸
的
、
。
溶液稀释过程
中
与
的关系如图所示。已知
的分布系数
。下列说法错误的是
A．曲线n 为
的变化曲线
B．a 点：
C．b 点：
D．c 点：
【答案】B
【分析】
溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-
H++A-和水解平衡HA-
+H2O
OH-+H2A，HA-的分布系数先保持不变后减小，曲线n 为
的变化曲线，
的增大，
减小，
增大明显，故曲线m 为
的变化曲线，则曲线p 为
的变化曲线；
【解析】A．
溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-
H++A-和水解平衡
HA-+H2O
OH-+H2A，HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大，故曲线n 为
的变化曲线，选
项A 正确；
B．a 点,
=1.0，则
=0.1mol/L，
=0.70，
=
=0.15，
，
，
，选项B 错误；
7
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C．b 点,
=0.70，
=
=0.15，即
=
，根据物料守恒有，
，故
，选项C 正确；
D．c 点：
=
，故
根据电荷守恒有
，故
，选项D 正确；
答案选B。
7．（2023·山东卷）在含HgI2(g)的溶液中，一定c(I-)范围内，存在平衡关系：
；
；
；
；
，平衡常
数依次为
。已知
、
，
、
随
的变化关
系如图所示，下列说法错误的是
A．线
表示
的变化情况
B．随
增大，
先增大后减小
C．
D．溶液中I 元素与
元素的物质的量之比始终为
【答案】B
【分析】由题干反应方程式
可知，K1=
，则有c(Hg2+)=
，则有
lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-)，同理可得：lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)，
=lgK3+lgc(HgI2)+
lgc(I-)，
==lgK4+lgc(HgI2)+ 2lgc(I-)，且由
可知K0=
为一定值，
8
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故可知图示中
曲线1、2、3、4 即L 分别代表
、
、
、
，据此分析解题。
【解析】A．由分析可知，线
表示
的变化情况，A 正确；
B．已知
的化学平衡常数K0=
，温度不变平衡常数不变，故随
增
大，
始终保持不变，B 错误；
C．由分析可知，曲线1 方程为：lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-)，曲线2 方程为：
lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)即有①b= lgK1+lgc(HgI2)-2a，②b= lgK2+lgc(HgI2)-a，联合①②可知得：
，C 正确；
D．溶液中的初始溶质为HgI2，根据原子守恒可知，该溶液中I 元素与
元素的物质的量之比始终为
，D 正确；
故答案为：B。
8．（2023·海南卷）25℃下，
水溶液的pH 随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A．
时，溶液中
B．
水解程度随其浓度增大而减小
C．在水中
的
D．
的
溶液和
的
溶液等体积混合，得到的溶液
9
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【答案】BD
【解析】A．由图像可以，
时，pH>12.0，溶液中
，故A 错
误；
B．盐溶液越稀越水解，
水解程度随其浓度增大而减小，故B 正确；
C．结合图像可知，当
，pH=12，碳酸根水解程度大于碳酸氢根，则Kh=
，则Ka2＜
，故C 错误；
D．混合后
溶液浓度变为0.1mol/L，
溶液浓度变为0.15mol/L，由
，
，故D 正确。
答案为：BD。
9．（2023·湖北卷）
为某邻苯二酚类配体，其
，
。常温下构建
溶液
体系，其中
，
。体系中含Fe 物种的组分分布系数δ
与pH 的关系如图所示，分布系数
，已知
，
。下列说法正确的
是
A．当
时，体系中
B．pH 在9.5~10.5 之间，含L 的物种主要为
C．
的平衡常数的lgK 约为14
D．当
时，参与配位的
【答案】C
【分析】从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的
10
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pH，利用此规律解决本题。
【解析】A．从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH=1 时，富含L 的型体主要为H2L，此时电
离出的HL-较少，根据H2L 的一级电离常数可以简单计算pH=1 时溶液中c(HL-)≈10-9.46，但pH=1 时
c(OH-)=10-13，因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A 错误；
B．根据图示的分布分数图可以推导出，H2L 在pH≈9.9 时HL-的含量最大，而H2L 和L2-的含量最少，因此
当pH 在9.5~10.5 之间时，含L 的物种主要为HL-，B 错误；
C．该反应的平衡常数K=
，当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K 简化为K=
，此时体系的pH=4，在pH=4 时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈10-14.16，即
lg K≈14，C 正确；
D．根据图像，pH=10 时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-，其分布分数均为0.5，因此可以得到
c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗
了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D 错误；
故答案选C。
10．（2023·湖南卷）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图所示。下列
说法错误的是
A．
约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
【答案】D
【分析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可
知，a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和
CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c
点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成
11
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分为NaCl、CH3COONa 和NaOH，据此解答。
【解析】A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-
3.38mol/L，
=
=10-4.76，故A 正确；
B．a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)
+c(CH3COO-)，故B 正确；
C．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明
CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；
D．c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D 错
误；
答案选D。
11．（2022·山东卷）工业上以
为原料生产
，对其工艺条件进行研究。现有含
的
、
溶液，含
的
、
溶液。在一定pH 范围
内，四种溶液中
随pH 的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．反应
的平衡常数
B．
C．曲线④代表含
的
溶液的变化曲线
D．对含
且
和
初始浓度均为
的混合溶液，
时才发生沉淀转化
【答案】D
【解析】硫酸是强酸，溶液pH 变化，溶液中硫酸根离子浓度几乎不变，则含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中
锶离子的浓度几乎不变，pH 相同时，溶液中硫酸根离子越大，锶离子浓度越小，所以曲线①代表含硫酸锶
固体的0.1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线，曲线②代表含硫酸锶固体的1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线；碳酸
是弱酸，溶液pH 减小，溶液中碳酸根离子离子浓度越小，锶离子浓度越大，pH 相同时，1mol/L 碳酸钠溶
液中碳酸根离子浓度大于0.1mol/L 碳酸钠溶液，则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1mol/L 碳酸钠溶液的变化
12
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曲线，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L 碳酸钠溶液的变化曲线。
A．反应SrSO4(s)+CO
SrCO3(s)+SO
的平衡常数K=
=
=
，故A 正
确；
B．由分析可知，曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度积
Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5，温度不变，溶度积不变，则溶液pH 为7.7 时，锶离子的浓度为
=10—
6.5，则a 为6.5；
C．由分析可知，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L 碳酸钠溶液的变化曲线，故C 正确；
D．由分析可知，硫酸是强酸，溶液pH 变化，溶液中硫酸根离子浓度几乎不变，则含硫酸锶固体的硫酸钠
溶液中锶离子的浓度几乎不变，所以硫酸锶的生成与溶液pH 无关，故D 错误；
故选D。
12．（2022·辽宁卷）甘氨酸
是人体必需氨基酸之一、在
时，
、
和
的分布分数【如
】与溶液
关系如图。
下列说法错误的是
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c 代表
C．
的平衡常数
D．
【答案】D
【解析】A．
中存在
和-COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，故A 正确；
B．氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲
线a 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，曲b 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，曲线c 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，故
B 正确；
13
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C．
的平衡常数
，
时，根
据a，b 曲线交点坐标
可知，
时，
，则
，故C 正确；
D．由C 项分析可知，
，根据b，c 曲线交点坐标坐标
分析可得电
离平衡
的电离常数为K1=
，
，则
，即
，故D 错误；
故答案选D。
13．（2021·全国乙）HA 是一元弱酸，难溶盐MA 的饱和溶液中
随c(H+)而变化，
不发生水
解。实验发现，
时
为线性关系，如下图中实线所示。
下列叙述错误的是
A．溶液
时，
B．MA 的溶度积度积
C．溶液
时，
D．HA 的电离常数
【答案】C
【分析】
14
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本题考查水溶液中离子浓度的关系，在解题过程中要注意电荷守恒和物料守恒的应用，具体见详解。
【解析】
A．由图可知pH=4，即c(H+)=10×10-5mol/L 时，c2(M+)=7.5×10-8mol2/L2，c(M+)=
mol/L<3.0×10-4mol/L，A 正确；
B．由图可知，c(H+)=0 时，可看作溶液中有较大浓度的OH-，此时A-的水解极大地被抑制，溶液中
c(M+)=c(A-)，则
，B 正确；
C．设调pH 所用的酸为HnX，则结合电荷守恒可知
，题给等式右边缺阴离子部分nc(Xn-)，C 错误；
D．
当
时，由物料守恒知
，则
，
，则
，对应图得此时溶
液中
，
，D 正确；
故选C。
14．（2021·浙江）取两份
的
溶液，一份滴加
的盐酸，另一份
滴加
溶液，溶液的pH 随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是
A．由a 点可知：
溶液中
的水解程度大于电离程度
B．
过程中：
逐渐减小
C．
过程中：
15
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D．令c 点的
，e 点的
，则
【答案】C
【分析】
向
溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH 将逐渐减小，向
溶液中滴加NaOH 溶
液，溶液碱性增强，溶液pH 将逐渐增大，因此abc 曲线为向
溶液中滴加NaOH 溶液，ade 曲线
为向
溶液中滴加盐酸。
【解析】
A．a 点溶质为
，此时溶液呈碱性，
在溶液中电离使溶液呈酸性，
在溶液中水解使
溶液呈碱性，由此可知，
溶液中
的水解程度大于电离程度，故A 正确；
B．由电荷守恒可知，
过程溶液中
，滴加
NaOH 溶液的过程中
保持不变，
逐渐减小，因此
逐渐减
小，故B 正确；
C．由物料守恒可知，a 点溶液中
，向
溶液中滴加
盐酸过程中有CO2逸出，因此
过程中
，故C 错
误；
D．c 点溶液中
=(0.05+10-11.3)mol/L，e 点溶液体积增大1 倍，此时溶液中
=(0.025+10-4)mol/L，因此x>y，故D 正确；
综上所述，说法不正确的是C 项，故答案为C。
15．（2021·湖南）常温下，用
的盐酸分别滴定20.00mL 浓度均为
三种一
元弱酸的钠盐
溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是
A．该
溶液中：
B．三种一元弱酸的电离常数：
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C．当
时，三种溶液中：
D．分别滴加20.00mL 盐酸后，再将三种溶液混合：
【答案】C
【分析】
由图可知，没有加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ 溶液的pH 依次增大，则HX、HY、HZ 三种一元弱酸的酸
性依次减弱。
【解析】
A．NaX 为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)＞c(X-)＞
c(OH-)＞c(H+)，故A 正确；
B．弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ 三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种
一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B 正确；
C．当溶液pH 为7 时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中
酸根的浓度大小顺序为c(X-)＞c(Y-)＞c(Z-)，故C 错误；
D．向三种盐溶液中分别滴加20.00mL 盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将
三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)= c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+ c(Cl-)+ c(OH-)，由c(Na+)=
c(Cl-)可得：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)—c(OH-)，故D 正确；
故选C。
16．（2021·山东）赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR 表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在
水溶液中存在如下平衡：H3R2+
H2R+
HR
R-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH
溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR 和R-的分布系数δ(x)随pH 变化如图所示。已知δ(x)=
，下列表述正确的是
A．
>
B．M 点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)
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C．O 点，pH=
D．P 点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】CD
【分析】
向H3RCl2溶液中滴加NaOH 溶液，依次发生离子反应：
、
、
，溶液中
逐渐减小，
和
先增大后
减小，
逐渐增大。
，
，
，M 点
，由此可知
，N 点
，则
，P 点
，则
。
【解析】
A．
，
，因此
，故A 错误；
B．M 点存在电荷守恒：
，此时
，因此
，故B 错误；
C．O 点
，因此
，即
，
因此
，溶液
，故C 正确；
D．P 点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因此
，溶质浓度大于水解和电离所
产生微粒浓度，因此
，故D 正确；
综上所述，正确的是CD，故答案为CD。
17.（2020·新课标Ⅰ）以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L−1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的二元酸
H2A 溶液。溶液中，pH、分布系数
随滴加NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2−的分布系
数：
]
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下列叙述正确的是
A. 曲线①代表
，曲线②代表
B. H2A 溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C. HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
D. 滴定终点时，溶液中
【答案】C
【解析】根据图像，曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH 的滴入逐渐减小，曲线②代表的粒子的分布
系数随着NaOH 的滴入逐渐增大；当加入40mLNaOH 溶液时，溶液的pH 在中性发生突变，且曲线②代表
的粒子达到最大值接近1；没有加入NaOH 时，pH 为1，说明H2A 第一步完全电离，第二步部分电离，曲
线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)=
=0.1000mol/L，据此分析作答。根据分析，曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，A 错误；当加入
40.00mLNaOH 溶液时，溶液的pH 发生突变，说明恰好完全反应，结合分析，根据反应
2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)=
=0.1000mol/L，B 错误；由于H2A 第一步完全
电离，则HA-的起始浓度为0.1000mol/L，根据图像，当VNaOH=0 时，HA-的分布系数为0.9，溶液的
pH=1，A2-的分布系数为0.1，则HA-的电离平衡常数Ka=
=
≈1×10-2，C 正确；用酚酞作指示剂，酚酞变色
pH 范围为8.2~10，终
点时溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，则c(Na+)＞
2c(A2-)+c(HA-)，D 错误；答案选C。
18.（2020·山东卷）25℃时，某混合溶液中
，
1gc( CH3COOH)、1gc(CH3COO-)、lgc(H+)和1gc(OH-)随pH 变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH 的电离
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常数，下列说法正确的是
A. O 点时，
B. N 点时，
C. 该体系中，
D. pH 由7 到14 的变化过程中， CH3COO-的水解程度始终增大
【答案】BC
【解析】根据图像分析可知，随着pH 的升高，氢氧根离子和醋酸根离子浓度增大，氢离子和醋酸离子浓
度减小，又pH=7 的时候，氢氧根离子浓度等于氢离子浓度，故可推知，图中各曲线
代表的浓度分别是：曲线1 为lgc(CH3COO-)随pH 的变化曲线，曲线2 为
lgc(H+)随pH 的变化曲线，曲线3 为lgc(OH-)随pH 的变化曲线，曲线4 为lgc(CH3COOH)随pH 的变化曲
线，据此结合水溶液的平衡分析作答。根据上述分析可知，O 点为曲线2 和曲线3 的交点，对应的pH=7，
应该得出的结论为：c(H+)= c(OH-)，故A 错误；N 点为曲线1 和曲线4 的交点，
lgc(CH3COO-)=lgc(CH3COOH)，即c(CH3COO-)=c(CH3COOH)，因Ka=
，代入等量关
系并变形可知pH=-lgKa，故B 正确；c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L，则c(CH3COO-)=0.1mol/L-
c(CH3COOH)，又Ka=
，联立两式消去c(CH3COO-)并化简整理可得出，
c(CH3COOH)=
mol/L，故C 正确；醋酸根离子的水解平衡为：CH3COO-+H2O
CH3COOH
+OH-，pH 由7 到14 的变化过程中，碱性不断增强，c(OH-)不断增大，则使不利于醋酸根离子的水解平
衡，会使其水解程度减小，故D 错误；答案选BC。
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