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专题08 水溶液中的离子反应与平衡
目录
01 考情透视·目标导航............................................................................................................................
02 知识导图·思维引航............................................................................................................................
03 核心精讲·题型突破............................................................................................................................
题型一 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡及其应用....................................................................
【真题研析】...................................................................................................................................................................
【核心精讲】...................................................................................................................................................................
1.电解质溶液中的三大平衡.........................................................................................................................................
2.电离平衡常数.............................................................................................................................................................
3.水解平衡常数(Kh)......................................................................................................................................................
4.溶度积常数(Ksp).........................................................................................................................................................
【命题预测】...................................................................................................................................................................
题型二 电离常数、水解常数、溶度积常数的综合应用...............................................................................
【真题研析】...................................................................................................................................................................
【核心精讲】...................................................................................................................................................................
1.电离常数的4 大应用.................................................................................................................................................
2.Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系............................................................................................................................
3.电离常数与水解常数的关系.....................................................................................................................................
【命题预测】...................................................................................................................................................................
题型三 中和滴定及其拓展应用............................................................................................................
【真题研析】...................................................................................................................................................................
【核心精讲】...................................................................................................................................................................
1.中和滴定.....................................................................................................................................................................
2.氧化还原滴定.............................................................................................................................................................
3.沉淀滴定.....................................................................................................................................................................
【命题预测】...................................................................................................................................................................
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考点要求
考题统计
考情分析
各平衡常
数之间相
互换算及
应用
2024·天津卷,12,3 分;2024·安徽卷,7,3
分;2024·浙江1 月卷,15,3 分;2024·福建
卷,7,4 分;2024·江苏卷,16,15 分;2023•浙
江省1 月选考,15;2023•山东卷,15;2023•江
苏卷,12,3 分;2023•浙江省6 月选考,15,3
分;
近年高考命题选材,以多平
衡体系溶液的真实情景为素
材,来考查学生系统处理复
杂情境中化学问题的能力。
常涉及的平衡有水、弱电解
质的电离平衡,盐类水解平
衡,沉淀转化平衡,配合物
的络合平衡。预计2025 年将
在选择题某一选项中以图像
或者文字的形式考查,在填
空题中结合化学反应原理综
合考查。
中和滴定
原理及拓
展
2023•山东卷,8,3 分;2023•湖北省选择性考
试,18,3 分;2023•浙江省1 月选考,20(5)
(6);2023•湖北省选择性考试,18;2023•浙江省
6 月选考,20(4);2022•辽宁省选择性,17(7);
2
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题型一 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡及其应用
1.(2024· 贵州卷,12,3 分)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH 计的校准。硼砂水解生成等物
质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4] (硼酸钠)。
已知:①25℃时,硼酸显酸性的原理B(OH)3+2H2O
H3O++
Ka=5.8×10-10
②
。
下列说法正确的是( )
A.硼砂稀溶液中cNa+= c[B(OH)3]
B.硼酸水溶液中的
主要来自水的电离
C.25℃时,0.01mol·Lˉ1硼酸水溶液的pH≈6.38
D.等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后,溶液显酸性
2.(2022•湖北卷,12,3 分)根据酸碱质子理论,给出质子(H+)的物质是酸,给出质子的能力越强,酸
性越强。已知:N2H5
++NH3=NH4
++N2H4,N2H4+CH3COOH=N2H5
++CH3COO-,下列酸性强弱顺序正确的是(
)
A.N2H5
+>N2H4>NH4
+ B.N2H5
+>CH3COOH>NH4
+
C.NH3>N2H4>CH3COO- D.CH3COOH>N2H5
+>NH4
+
3.(2022•全国乙卷,13,6 分)常温下,一元酸
的Ka(HA)=1.0×10-3。在某体系中,
与A-离子不
能穿过隔膜,未电离的
可自由穿过该膜(如图所示)。
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设溶液中c 总(HA)=c(HA)+c(A-),当达到平衡时,下列叙述正确的是( )
A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)
B.溶液Ⅱ中的HA 的电离度
为
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c 总(HA)之比为10-4
4.(2022·浙江省1 月选考,17,2 分)已知25℃时二元酸H2A 的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15。下列说法
正确的是( )
A.在等浓度的Na2A、NaHA 溶液中,水的电离程度前者小于后者
B.向0.1mol·L-1的H2A 溶液中通入HCl 气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3,则H2A 的电离度为
0.013%
C.向H2A 溶液中加入NaOH 溶液至pH=11,则c(A2-)>c(HA-)
D.取pH=a 的H2A 溶液10mL,加蒸馏水稀释至100mL,则该溶液pH=a+1
5.(2021•浙江6 月选考,17,2 分)某同学拟用pH 计测定溶液pH 以探究某酸HR 是否为弱电解质。下
列说法正确的是( )
A.25℃时,若测得0.01mol·Lˉ1NaR 溶液pH=7,则HR 是弱酸
B.25℃时,若测得0.01mol·Lˉ1HR 溶液pH>2 且pH<7,则HR 是弱酸
C.25℃时,若测得HR 溶液pH= a,取该溶液10.0mL,加蒸馏水稀释至100.0mL,测得pH= b,b-a
<1,则HR 是弱酸
D.25℃时,若测得NaR 溶液pH= a,取该溶液10.0mL,升温至50℃,测得pH= b,a>b,则HR 是
弱酸
1 .
电解质溶液中的三大平衡
三大平衡
电离平衡
水解平衡
沉淀溶解平衡
示例
CH3COOH
CH3COO-
+H+
CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH-
AgCl(s)
Ag+(aq)
+Cl-(aq)
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研究
对象
弱电解质(包括弱酸、弱碱、
水、多元弱酸的酸式酸根)
盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸
强碱盐、弱酸弱碱盐)
难溶电解质(如难溶的
酸、碱、盐等)
平衡常数
Ka=
c(C H 3COO
-)·c( H
+)
c(C H 3COOH )
Kh=
c(C H 3COOH )·c(O H
-)
c(C H 3COO
-)
Ksp(AgCl)=
c(Ag+)·c(Cl-)
影
响
因
素
升高
温度
促进电离,离子浓度增大,
Ka增大
促进水解,Kh增大
Ksp 可能增大,也可能减
小
加水稀释促进电离,离子浓度(除OH-
外)减小,Ka不变
促进水解,离子浓度(除H+外)减
小,Kh不变
促进溶解,Ksp不变
加入相应
离子
加入CH3COONa 固体或盐
酸,抑制电离,Ka不变
加入CH3COOH 或NaOH,抑制
水解,Kh不变
加入AgNO3 溶液或NaCl
溶液,抑制溶解,Ksp 不
变
加入反应
离子
加入NaOH,促进电离,Ka
不变
加入盐酸,促进水解,Kh不变
加入氨水,促进溶解,
Ksp不变
2 .
电离平衡常数
(1)电离平衡常数的含义
如对于HA
H++A-,Ka=;BOH
B++OH-,Kb=。
(2)K 值大小的意义
相同温度下,K 值越小表明电离程度越小,对应酸的酸性或碱的碱性越弱。
(3)影响K 值大小的外因
同一电解质,K 值只与温度有关,一般情况下,温度越高,K 值越大;此外对于多元弱酸来说,其Ka1
>Ka2>Ka3。
3 .
水解平衡常数
( K h)
(1)水解平衡常数的含义
A-+H2O
HA+OH-,达到平衡时有Kh==。同理,强酸弱碱盐水解平衡常数与弱碱电离平衡
常数Kb的关系为Kh=。
(2)影响Kh的因素
Kh值的大小是由发生水解的离子的性质与温度共同决定的;温度一定时,离子水解能力越强,Kh值越
大;温度升高时,Kh值增大;对于多元弱酸阴离子或多元弱碱阳离子来说,其Kh1>Kh2>Kh3。
4.溶度积常数(Ksp)
(1)溶度积常数Ksp的表达式
对于组成为AmBn 的电解质,饱和溶液中存在平衡AmBn(s)
mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp=cm(An
+)·cn(Bm-)。
(2)影响Ksp大小的因素
对于确定的物质来说,Ksp只与温度有关;一般情况下,升高温度,Ksp增大。
(3)溶度积规则
当Qc>Ksp时,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡;当Qc=Ksp时,溶液饱和,
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沉淀与溶解处于平衡状态;当Qc<Ksp时,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质
溶解直至溶液饱和。
(4)Ksp与物质溶解度的关系
①对于组成形式相同的物质来说,Ksp越小,物质越难溶解或溶解度越小;组成形式(AmBn)不同的物质,
Ksp越小且m+n 越小的物质越难溶。
②Ksp的大小与沉淀转化的关系:组成形式相同的难溶物质,Ksp较大的沉淀易转化为Ksp较小的沉淀,
但当二者Ksp相差不大时,反过来也可转化;对于组成形式(AmBn)不同的物质来说,一般情况下,Ksp较大
且m+n 也较大的物质易转化为Ksp较小且m+n 也较小的物质。其他情况则需要通过计算才能确定。
【易错提醒】
电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数,它们均只与温度有
关。电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大,因为弱电解质的电离和水的电
离均为吸热反应。有关常数的计算,要紧紧围绕它们只与温度有关,而不随其离子浓度的变
化而变化来进行。
1.(2024·湖北腾云联盟高三联考)常温下,一种解释乙酰水杨酸(用HA 表示,Ka=1.0×10-30)药物在人体
吸收模式如下:
假设离子不会穿过组织薄膜,而未电离的HA 则可自由穿过该膜且达到平衡。下列说法错误的是(
)
A.血浆中HA 电离程度比胃中大
B.在胃中,
C.在血浆中,
D.总药量之比
2.二乙胺[(C2H5)2NH]是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(C2H5)2NH2Cl。下列叙述正确的是
( )
A.0.01mol·L-1 (C2H5)2NH2Cl 水溶液的pH=2
B.(C2H5)2NH2Cl 水溶液的pH 随温度升高而减小
C.(C2H5)2NH2Cl 水溶液加水稀释,pH 降低
D.(C2H5)2NH2Cl 水溶液中:c(Cl-)+c(OH-)= c[(C2H5)2NH2
+]+ c[(C2H5)2NH]
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【答案】B
【解析】A 项,二乙胺是弱碱,其对应的盐酸盐溶液显酸性,水解是微弱的,所以0.01 mol·L-1
(C2H5)2NH2Cl 水溶液的
,故A 错误;B 项,由于[(C2H5)2NH2]+水解,(C2H5)2NH2Cl 水溶液显酸性,加
热能促进水解的进行,所以(C2H5)2NH2Cl 水溶液的pH 随温度升高而减小,故B 正确;C 项,(C2H5)2NH2Cl
水溶液显酸性,加水稀释,溶液酸性减弱,pH 增大,故C 错误;D 项,(C2H5)2NH2Cl 水溶液中存在电荷守
恒:c(Cl-)+c(OH-)= c[(C2H5)2NH2
+]+c(H+) ,[(C2H5)2NH2]+ 水解的方程式为:[(C2H5)2NH2]++H2O
(C2H5)2NH +H3O+,还存在着水的电离:H2O
H++OH-,所以c(H+)>c[(C2H5)2NH],故D 错误;故选
B。
3.已知H2R 为二元弱酸,Ka1(H2R)=5.4×10-2,Ka2(H2R)=5.4×10-5。室温下,下列说法不正确的是( )
A.0.1mol/L NaHR 溶液pH<7
B.用NaOH 溶液中和一定量的H2R 溶液至呈中性时,溶液中c(HR-)<c(R2-)
C.0.1mol/L H2R 溶液:.2mol/L+c(OH-)=c(H+)+c(H2R)+c(HR-)
D.0.01mol/L 的H2R 溶液与pH=12 的NaOH 溶液完全中和时,消耗酸与碱溶液的体积比为1∶2
4.25℃时浓度都是1 mol·L-1 的四种正盐溶液:AX、BX、AY、BY;AX 的溶液pH=7 且溶液中
c(X-)=1 mol·L-1,BX 的溶液pH=4,BY 的溶液pH=6。下列说法正确的是( )
A.电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)
B.AY 溶液的pH 小于BY 溶液的pH
C.稀释相同倍数,溶液pH 变化BX 等于BY
D.将浓度均为1 mol·L-1的HX 和HY 溶液分别稀释10 倍后,HX 溶液的pH 大于HY
5.工业上向锅炉里注入Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,而后用盐酸去除。下列
叙述不正确的是( )
A.温度升高,Na2CO3溶液的Kw和c(OH-)均会增大
B.沉淀转化的离子方程式为CO(aq)+CaSO4(s)
CaCO3(s)+SO(aq)
C.盐酸溶液中,CaCO3的溶解性大于CaSO4
D.Na2CO3溶液遇CO2后,阴离子浓度均减小
6 .已知25℃时,RSO4 (s)+ CO3
2-(aq)
RCO3 (s) +SO4
2-(aq) 的平衡常数K=1.75×104 ,
Ksp(RCO3)=2.80×10-9,下列叙述中正确的是( )
A.向c(CO3
2-)=c(SO4
2-)的混合液中滴加RCl2溶液,首先析出RSO4沉淀
B.将浓度均为3×10-4.5mol•L-1的RCl2、Na2CO3溶液等体积混合后可得到RCO3沉淀
C.25℃时,RSO4的Ksp约为4.9×10-5
D.相同温度下,RCO3在水中的Ksp大于在Na2CO3溶液中的Ksp
7.依据下表有关铁的难溶化合物的溶度积,有关说法正确的是( )
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化合物
溶度积(25 ℃)
化合物
溶度积(25 ℃)
FeCO3
3.2×10-11
Fe(OH)3
4.0×10-38
Fe(OH)2
8.0×10-11
FeS
6.3×10-18
A.在c(CO)=0.1 mol·L-1溶液中,c(Fe2+)≥3.2×10-10 mol·L-1
B.将FeCl2和FeCl3溶液分别调至pH=10,则c(Fe2+)<c(Fe3+)
C.增加溶液的酸性,有利于将Fe2+沉淀为FeS 和FeCO3
D.将反应液中的Fe2+氧化为Fe3+有利于将铁元素从溶液中除尽
8.探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡时,利用下表三种试剂进行实验,下列说法中不正确的是( )
编号
①
②
③
分散质
Mg(OH)2
HCl
NH4Cl
备注
悬浊液
1mol•L-1
1mol•L-1
A.向①中滴加几滴酚酞溶液后,溶液显红色,说明Mg(OH)2是一种弱电解质
B.为了使Mg(OH)2悬浊液溶解得更快,加入过量NH4Cl 浓溶液并充分振荡,效果更好
C.①③混合后发生反应:Mg(OH)2(s)+2NH4
+(aq)
Mg2+(aq)+2NH3•H2O(aq)
D.向少量Mg(HCO3)2溶液中加入足量NaOH 溶液,反应的离子方程式是Mg2++2HCO3
-+4OH-
=Mg(OH)2↓+2CO3
2-+2H2O
19.(2025·浙江省嘉兴市高三基础测试)25℃时,草酸(H2C2O4)的电离常数为Ka1=5.0×10-2,Ka2=5.4×10-
5;CaC2O4的Ksp=2.5×10-9;
。常温下,下列说法不正确的是( )
A.
的KHC2O4溶液呈酸性
B.若某溶液中cHC2O4
-=cH2C2O4,溶液的pH 约为1.3
C.草酸钙饱和溶液中cC2O4
2->cHC2O4
-
D.Na2C2O4溶液中粒子浓度关系:c(OH―)-c(H+)<cHC2O4
-+cH2C2O4
10.已知:①AgCl 为难溶于水和酸的白色固体,Ag2S 为难溶于水和酸的黑色固体。
②室温下,Ksp(AgCl)=2.0×10-10,Ksp(Ag2S)=2.0×10-48。
向AgCl 的悬浊液中加入一定量的Na2S 溶液并振荡,白色固体向黑色固体转化。下列说法正确的是(
)
A.Na2S 溶液中存在:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(S2-)
B.向AgCl 悬浊液加入足量氨水,溶液变澄清。反应的离子方程式为:AgCl+4NH3•H2O=[Ag(NH3)4]+
+Cl-+4H2O
C.反应2AgCl+S2-
Ag2S+2Cl-正向进行,需满足
<2×1028
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D.将转化后的体系静置,上层清液中离子存在关系:c(Ag+)=
且c(Ag+)>
11.氢氧化镁是常见难溶物,将过量氢氧化镁粉末置于水中达到溶解平衡:Mg(OH)2 (s)
Mg2+
(aq)+ 2OH-(aq)。已知Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp(MgCO3)=3.5×10-8;通常,溶液中某离子的浓度小于
1.0×10-5mol·L-1时,可以认为该离子已沉淀完全。下列有关说法不正确的是( )
A.滴入几滴稀硫酸,溶液的pH 先下降后上升,最后保持一个稳定值
B.MgCO3的饱和溶液中c(Mg2+)>c(CO3
2-)
C.NaOH 溶液可使MgCO3较彻底地转化为Mg(OH)2
D.氢氧化镁可处理印染厂的酸性废水,处理后c(Mg2+)=1.8×10-3mol·L-1,此时溶液呈碱性
12.向工业废水中加入硫化物可以获得CuS、FeS 纳米粒子[已知Ksp(FeS)= 6.3×10-18,Ksp(CuS)=
1.3×10-36],下列说法正确的是( )
A.FeS 固体不能用于去除工业废水中的Cu2+
B.向FeSO4和CuSO4混合溶液中加入Na2S 溶液,当两种沉淀共存时,
C.向CuS 饱和溶液中加入CuCl2固体,CuS 的溶解平衡逆向移动,滤液中一定存在
D.已知H2S 溶液中
,可判断CuS 易溶于稀盐酸
题型二 电离常数、水解常数、溶度积常数的综合应用
1.(2024·福建卷,7,4 分)多卤离子I3
-、ICl2
-、IBr2
-在水溶液中的分解反应及平衡常数值如下:
离子
分解反应
平衡常数值
I3
-(aq)
I3
-(aq)=I2(aq)+I-(aq)
1.4×10-3
ICl2
-(aq)
ICl2
-(aq)=ICl(aq) +Cl-(aq)
6.0×10-3
IBr2
-(aq)
IBr2
-(aq)=IBr(aq) +Br-(aq)
K
下列说法错误的是( )
A K<6.0×10-3 B.上述分解反应均为氧化还原反应
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C.共价键极性:ICl>IBr D.BrCl2
-(aq)可分解为BrCl-(aq)和Cl-(aq)
2.(2024·天津卷,12,3 分)甲胺(CH3NH2)水溶液中存在以下平衡:CH3NH2+H2O
CH3NH3
+
+OH-。已知:25℃时,CH3NH2的Kb=4.2×10-4,NH3·H2O 的Kb=1.8×10-5。下列说法错误的是( )
A.CH3NH2的
B.CH3NH2溶液中存在cCH3NH3
++cH+=cOH-
C.25℃时,0.1mol·L-1NH4Cl 溶液与0.1mol·L-1CH3NH3Cl 溶液相比,NH4Cl 溶液中的cH+小
D.0.01mol·L-1 CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl 溶液以任意比例混合,混合液中存在
c(CH3NH2)+ c(CH3NH3
+)=0.1mol·L-1
3.(2024·浙江1 月卷,15,3 分)常温下、将等体积、浓度均为0.40mol·L-1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶
液混合,出现白色浑浊;再滴加过量的H2O2溶液,振荡,出现白色沉淀。
已知:H2SO3 Ka1=1.4×10-2,Ka2=6.0×10-8
Ksp(BaSO3)=5.0×10-10,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,
下列说法不正确的是( )
A.H2SO3溶液中存在c(H+)>c(HSO3
-)>c(SO3
2-)>c(OH-)
B.将0.40mol·L-1 H2SO3溶液稀释到0.20mol·L-1,c(SO3
2-)几乎不变
C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D.存在反应BaSO3+ H2SO3+H2O2= BaSO4↓+2H++H2O 是出现白色沉淀的主要原因
4.(2024·安徽卷,7,3 分)地球上的生物氮循环涉及多种含氮物质,转化关系之一如下图所示(X、Y
均为氮氧化物),羟胺(NH2OH)以中间产物的形式参与循环。常温常压下,羟胺易潮解,水溶液呈碱性,与
盐酸反应的产物盐酸羟胺([NH3OH]Cl)广泛用子药品、香料等的合成。
已知25℃时,Ka(HNO2)=7.2×10-4,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5 ,Kb(NH2OH)=8.7×10-9。
下列有关物质结构或性质的比较中,正确的是( )
A.键角:NH3>NO3
-
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B.熔点: NH2OH>[NH3OH]Cl
C.
同浓度水溶液的pH:[NH3OH]Cl>NH4Cl
D.羟胺分子间氢键的强弱:
5.(2023•浙江省6 月选考,15,3 分)草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验:
实验I:往20mL0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH 溶液。
实验Ⅱ:往20mL0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L-1 CaCl2溶液。
[已知:H2C2O4的电离常数Ka1=5.4×10-2,Ka2=5.4×10-5,Ksp(CaC2O4)= 2.4×10-9,溶液混合后体积变化忽
略不计],下列说法正确的是
A.实验I 可选用甲基橙作指示剂,指示反应终点
B.实验I 中V(NaOH)=10mL 时,存在c(C2O4
2-)<c(HC2O4
-)
C.实验Ⅱ中发生反应Ca2++ HC2O4
- =CaC2O4↓+H+
D.实验Ⅱ中V(CaCl2)=80mL 时,溶液中c(C2O4
2-)=4.0×10-8mol·L-1
6.(2024·江苏卷,16,15 分)贵金属银应用广泛。Ag 与稀HNO3制得AgNO3,常用于循环处理高氯废
水。
(1)沉淀Cl-。在高氯水样中加入K2CrO4使CrO4
2-浓度约为5×10-3mol·L-1,当滴加AgNO3溶液至开始产生
Ag2CrO4沉淀(忽略滴加过程的体积增加),此时溶液中Cl-浓度约为_______ mol·L-1。[已知:Ksp(AgCl)=
1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)= 2.0×10-12]
(2)还原AgCl。在AgCl 沉淀中埋入铁圈并压实,加入足量0.5mol·L-1盐酸后静置,充分反应得到Ag。
①铁将AgCl 转化为单质Ag 的化学方程式为_______。
②不与铁圈直接接触的AgCl 也能转化为Ag 的原因是_______。
③为判断AgCl 是否完全转化,补充完整实验方案:取出铁圈,搅拌均匀,取少量混合物过滤,
_______[实验中必须使用的试剂和设备:稀HNO3、AgNO3溶液,通风设备]
(3)Ag 的抗菌性能。纳米Ag 表面能产生Ag+杀死细菌(如图所示),其抗菌性能受溶解氧浓度影响。
①纳米Ag 溶解产生Ag+的离子方程式为_______。
②实验表明溶解氧浓度过高,纳米Ag 的抗菌性能下降,主要原因是_______。
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1 .电离常数的
4 大应用
判断弱酸(或弱
碱)的相对强弱
电离常数越大,酸性(或碱性)越强。如:常温下,CH3COOH 的Ka=1.
8×10-5,H2CO3的Ka1=4.3×10-7、Ka2=5.6×10-11。
则酸性:CH3COOH>H2CO3>HCO
判断盐溶液的酸
性(或碱性)强弱
电离常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。如:利用
上面电离常数的数值可知等浓度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3溶液
的pH 由大到小的顺序为Na2CO3>NaHCO3>CH3COONa
判断复分解反应
能否发生
一般符合“强酸制弱酸”规律。如:利用上面中电离常数的数值可知,
向Na2CO3溶液中加入足量CH3COOH 的离子方程式为CO+
2CH3COOH===2CH3COO-+H2O+CO2↑
判断微粒浓度比
值的变化
弱电解质加水稀释时,能促进弱电解质的电离,溶液中离子和分子的浓
度会发生相应的变化,但电离常数不变,题目中经常利用电离常数来判
断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如把0.1 mol·L-1 CH3COOH 溶液加
水稀释,==稀释时,c(H+)减小,Ka值不变,则变大
2 .
K w、
K a、
K b、
K sp、
K h 之间的关系
(1)一元弱酸强碱盐:Kh=Kw/Ka;
(2)一元弱碱强酸盐:Kh=Kw/Kb;
(3)多元弱碱强酸盐,如氯化铁:Fe3+(aq)+3H2O(l)
Fe(OH)3(s)+3H+(aq),Kh=c3(H+)/c(Fe3+)。
将(Kw)3=c3(H+)×c3(OH-)与Ksp=c(Fe3+)×c3(OH-)两式相除,消去c3(OH-)可得Kh=(Kw)3/Ksp。
(4)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH 间关系,M(OH)n(s)
Mn+(aq)+nOH-(aq),Ksp=c(Mn+)·cn(OH
-)=·cn(OH-)==()n+1。
3 .
电离常数与水解常数的关系
(1)对于一元弱酸HA,Ka与Kh的关系
HA
H++A-,Ka(HA)=c( H
+)·c( A
-)
c( HA )
;
A-+H2O
HA+OH-,Kh(A-)=c(O H
-)·c( HA )
c( A
-)
。
则Ka·Kh=c(H+)·c(OH-)=Kw,故Kh= K w
K a
。常温时Ka·Kh=Kw=1.0×10-14,Kh=1.0×10
-14
K a
。
(2)对于二元弱酸H2B,Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB-)、Kh(B2-)的关系
HB-+H2O
H2B+OH- ,Kh(HB-)=c(O H
-)·c( H 2B)
c( H B
-)
=c( H
+)·c(O H
-)·c( H 2B)
c( H
+)·c( H B
-)
= K w
K a1
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;
B2-+H2O
HB-+OH-,Kh(B2-)=c(O H
-)·c( H B
-)
c(B
2-)
=c( H
+)·c(O H
-)·c( H B
-)
c( H
+)·c(B
2-)
= K w
K a2
。
1.室温下,用过量0.5mol·L-1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末,一段时间后过滤,向滤渣中加稀醋酸,产
生气泡。(当溶液中剩余的离子浓度小于
时,化学上通常认为生成沉淀的反应已经完全进行了。
已知:Ksp(CaSO4)=5.0×10-5,Ksp(CaCO3)=3.0×10-9),下列说法正确的是( )
A.浸泡后CaSO4未完全转化为CaCO3
B.0.5mol·L-1Na2CO3溶液中存在:c(OH―)=c(H+)+c(HCO3
―)+c(H2CO3)
C.反应CaSO4+CO3
2-
CaCO3+SO4
2-正向进行,需满足
D.过滤后所得清液中一定存在:
且
2.[新考法]印尼苏拉威西岛特产的椰子蟹具有异常坚硬的甲壳,这归功于摄入的椰子中的月桂酸
(C11H23COOH),在表面的角质层中形成难溶的月桂酸磷酸钙,存在如下平衡:Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)
3Ca2+(aq)+PO
(aq)+3C11H23COO-(aq) Ksp=7.3×10-35,已知CaCO3 的Ksp=2.8×10-9。下列说法不正确
的是( )
A.椰子蟹摄入月桂酸含量较高的椰肉有助于形成更加坚硬的甲壳
B.弱碱性的海水可以保护椰子蟹外壳,使其不易被腐蚀
C.将少量月桂酸磷酸钙投入适量1mol•L-1碳酸钠溶液中,可实现其与碳酸钙的转化
D.海水中CO2浓度升高,会腐蚀椰子蟹的外壳,使Ksp增大
3.常温下,向20mL0.1mol/L NaHCO3溶液中再加入少量的NaHCO3固体,一段时间后,少量气体X
从溶液底部固体中缓慢逸出,最终固体全部溶解,得到溶液Y,pH 值为8.7。
已知:Ksp(CaCO3)=4.96×10-9 Ksp(MgCO3)=6.82×10-6,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11
H2CO3:pKa1=6.3、pKa2=10.3;Mg(OH)2沉淀范围:pH9.4~12.4。
下列说法正确的是( )
A.X 气体是CO2,饱和NaHCO3溶液的
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B.因为Ksp(MgCO3)>Ksp[Mg(OH)2],Mg(OH)2更难溶
C.向溶液Y 中滴加MgCl2溶液,有Mg(OH)2生成
D.向0.1mol/L NaHCO3溶液中加入MgCl2溶液,无明显现象,但改为同浓度的CaCl2溶液,可生成沉
淀。
4.(2025·浙江部分高中高三开学考试)硫化氢(H2S)是二元弱酸。某小组做如下两组实验:
实验Ⅰ:往20mL 0.10mol·L-1NaHS 溶液中滴加0.10mol·L-1NaOH 溶液;
实验Ⅱ:往20mL 0.10mol·L-1NaHS 溶液中滴加0.10mol·L-1 AgNO3溶液。
[已知:H2S 的电离平衡常数Ka1=1.1×10-7,Ka2=1.3×10-13,Ksp(Ag2S)=6.3×10-50;Ag++2NH3
[Ag(NH3)2]+ ,K=1.0×10-7.23,溶液混合后体积变化忽略不计]。
下列说法正确的是( )
A.实验I 可选用甲基橙(变色的
范围
)作指示剂,指示反应终点
B.实验I 中V(NaOH)=10mL 时,存在c(Na+)>c(HS−)>c(S2−)
C.实验Ⅱ中发生的主要反应为2Ag++HS-=Ag2S↓+H+
D.往实验Ⅱ反应产生的黑色沉淀中加入0.10mol·L-1氨水,黑色沉淀溶解,产生0.10mol·L-1
5.(1)25 ℃时,H2SO3
HSO+H+的电离常数Ka=1×10-2 mol·L-1,则该温度下NaHSO3水解反
应的平衡常数Kh=________ mol·L-1,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中
将
________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(2)已知25 ℃时,NH3·H2O 的电离平衡常数Kb=1.8×10-5 mol·L-1,该温度下1 mol·L-1的NH4Cl 溶液
中c(H+)=________ mol·L-1。(已知≈2.36)
(3)常温下,用NaOH 溶液吸收SO2得到pH=9 的Na2SO3溶液,吸收过程中水的电离平衡________移
动(填“向左”、“向右”或“不”)。试计算溶液中
=________。(常温下H2SO3的电离平衡常数
Ka1=1.0×10-2,Ka2=6.0×10-8)
6.[新题型](2025·浙江省新阵地教育联盟高三第一次联考,节选)已知溶洞的形成与下列反应有关:
①Ca2++2HCO3
-
CaCO3+ H2CO3
②H2CO3
H2O+CO2↑
(1)反应①的平衡常数为 。(用Ka1、Ka2、Ksp(CaCO3)表示)
(2)以下能判断反应①达到平衡状态的是___________。
A.CO2气体压强保持不变 B.溶液的pH 保持不变
C.
不变 D.v 正(H2CO3):v 逆(HCO3
-)=2:1
(3)当溶有碳酸氢钙的水从溶洞顶滴到洞底时渐渐形成了钟乳石,请解释可能的原因 。
(4)已知H2CO3的Ka1(H2CO3)=4.2×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11,Ksp(CaCO3)= 2.8×10-9,c(H+)=8.4×10-
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9mol·L-1 ,c(HCO3
-)=1×10-4mol·L-1,c(H2CO3)为 。当c(Ca2+)= mol·L-1¹ 时,开始产生
CaCO3沉淀。
题型三 中和滴定及其拓展应用
1.(2023•湖南卷,12,3 分))常温下,用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH 标准溶液滴定浓度均为
0.0200mol·L-1的HCl 和CH3COOH 的混合溶液,滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图所
示。下列说法错误的是( )
A.Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B.点a:c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
C.点b:c(CH3COOH)<c(CH3COO-)
D.水的电离程度:a<b<c<d
2 .(2023• 山东卷,8 ,3 分) 一定条件下,乙酸酐[(CH3CO)2O] 醇解反应
[(CH3CO)2O+ROH→CH3COOR+CH3COOH]可进行完全,利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量,
实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下:
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中,加入
样品,充分反应后,加适量水使剩余乙酸
酐完全水解:(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH。
③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V1mL。
④在相同条件下,量取相同体积的乙酸酐-苯溶液,只加适量水使乙酸酐完全水解;加指示剂并用
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cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V2mL。
对于上述实验,下列做法正确的是( )
A.进行容量瓶检漏时,倒置一次即可
B.滴入半滴标准溶液,锥形瓶中溶液变色,即可判定达滴定终点
C.滴定读数时,应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D.滴定读数时,应双手一上一下持滴定管
3.(2023•湖北省选择性考试,18)学习小组探究了铜的氧化过程及铜的氧化物的组成。回答下列问题:
(1)铜与浓硝酸反应的装置如下图,仪器A 的名称为_______,装置B 的作用为_______。
(2)铜与过量H2O2反应的探究如下:
实验②中
Cu 溶解的离子方程式为_______;产生的气体为_______。比较实验①和②,从氧化还原角度说明
的作
用是_______。
(3)用足量NaOH 处理实验②新制的溶液得到沉淀X,元素分析表明X 为铜的氧化物,提纯干燥后的X
在惰性氛围下加热,mgX 完全分解为ng 黑色氧化物Y,
。X 的化学式为_______。
(4)取含X 粗品0.0500g(杂质不参加反应)与过量的酸性KI 完全反应后,调节溶液至弱酸性。以淀粉为
指示剂,用0.1000mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定,滴定终点时消耗Na2S2O3标准溶液15.00mL。(已知:
2Cu2++4I-=2CuI↓+I2,I2+2S2O3
2-=2I-+S4O6
2-)标志滴定终点的现象是_______,粗品中X 的相对含量为_______。
4.(2023•浙江省6 月选考,20 节选)测定产品的盐基度。Cl-的定量测定:称取一定量样品,配成溶液,
移取25.00mL 。溶液于锥形瓶中,调pH=6.5~10.5 ,滴加指示剂K2CrO4 溶液。在不断摇动下,用
0.1000mol·L-1AgNO3标准溶液滴定至浅红色(有Ag2CrO4沉淀),30 秒内不褪色。平行测试3 次,平均消耗
AgNO3标准溶液22.50mL。另测得上述样品溶液中c(Al3+)=0.1000mol·L-1。
①产品的盐基度为___________。
②测定Cl-过程中溶液pH 过低或过高均会影响测定结果,原因是___________。
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5.(2023•浙江省6 月选考,20,10 分))某研究小组用铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝([Al2(OH)
aClb] m,a=1~5)按如下流程开展实验。
已知:①铝土矿主要成分为Al2O3,含少量Fe 2O3和SiO2。用NaOH 溶液溶解铝土矿过程中SiO2转变
为难溶性的铝硅酸盐。
②[Al2(OH) aClb] m的絮凝效果可用盐基度衡量,盐基度
当盐基度为0.60~0.85 时,絮凝效果较好。
(4)测定产品的盐基度。
Cl-的定量测定:称取一定量样品,配成溶液,移取25.00mL。溶液于锥形瓶中,调pH=6.5~10.5,滴加
指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下,用0.1000mol·L-1AgNO3标准溶液滴定至浅红色(有Ag2CrO4沉淀),30
秒内不褪色。平行测试3 次,平均消耗AgNO3标准溶液22.50mL。另测得上述样品溶液中
c(Al3+)=0.1000mol·L-1。
①产品的盐基度为___________。
②测定Cl-过程中溶液pH 过低或过高均会影响测定结果,原因是___________。
滴定终点答题模板
当滴入最后半滴×××标准溶液后,溶液变成×××色,且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点:
(1)最后半滴:必须说明是滴入“最后半滴”溶液。
(2)颜色变化:必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(3)半分钟:必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
1 .
中和滴定
(1)仪器:图(A)是酸式滴定管,图B 是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
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(2)试剂:标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
指示剂
变色范围的pH
甲基橙
<3.1 红色
3.1~4.4 橙色
>4.4 黄色
酚酞
<8.2 无色
8.2~10.0 浅红色
>10.0 红色
(3)中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂,用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。
(4)终点判断:等到滴入最后一滴反应液,指示剂变色,且在半分钟内不能恢复原来的颜色,视为滴定
终点,并记录标准液的体积。
(5)数据处理:按上述操作重复2~3 次,求出用去标准盐酸体积的平均值,根据原理计算。
c(NaOH)=
2 .
氧化还原滴定
(1)原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定一些
本身并没有还原性或氧化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂:常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等;常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维
生素C 等。
(3)指示剂:氧化还原滴定的指示剂有三类:
①氧化还原指示剂;
②专用指示剂,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝;
③自身指示剂,如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
3 .
沉淀滴定
(1)概念:沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多,但符合条件的
却很少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-浓度。
(2)原理:沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂,滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比
滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小,否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl-的含
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量时常以CrO 为指示剂,这是因为AgCl 比AgCrO4更难溶。
1.用标准的KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸,若测定结果偏低,其原因可能是( )
A.配制标准溶液的固体KOH 中混有NaOH 杂质
B.滴定到终点读数时,仰视滴定管的刻度,其他操作正确
C.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗
D.滴定到终点读数时,发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
2.如图是用EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定法测定油菜样品中Ca2+含量的流程。下列说法正确的是( )
(已知:Ca2++H2Y2-=CaY2-+2H+)
A.稀硝酸的作用是溶解,操作1 是过滤
B.配制溶液用到的玻璃仪器有容量瓶、烧杯、玻璃棒
C.滴定过程中眼睛要注视滴定管内液面的变化
D.平行滴定三次,平均消耗23.30mLEDTA 溶液,则测得Ca2+含量为0.155%
3.一种测定水样中溴离子浓度的实验步骤如下:
①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00mL,加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液。
②加入V1 mL c1 mol∙L−1AgNO3溶液(过量),充分摇匀。
③用c2 mol∙L−1KSCN 标准溶液进行滴定,至终点时消耗标准溶液V2mL 。
已知:Ksp(AgBr)=7.7×10−13,Ag++SCN-= AgSCN(白色)↓,Ksp(AgSCN)=1×10−12,下列说法不正确的是(
)
A.滴定终点时,溶液变为红色
B.该水样中溴离子浓度为:c(Br-)=
mol∙L−1
C.AgBr(s)+SCN-(aq)
AgSCN(s)+Br-(aq)的平衡常数K=0.77
D.该实验需要严格控制水样的pH,若pH 过高则测定结果将偏高
4.一定条件下,乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应
[(CH3CO)2O+ROH→CH3COOR+CH3COOH]可进行完全,利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含
量,实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下:
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
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②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中,加入
样品,充分反应后,加适量水使剩余乙酸
酐完全水解:(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH。
③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V1mL。
④在相同条件下,量取相同体积的乙酸酐-苯溶液,只加适量水使乙酸酐完全水解;加指示剂并用
cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液V2mL。根据上述实验原理,下列说法正确的是
( )
A.可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B.若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化,将导致测定结果偏小
C.步骤③滴定时,不慎将锥形瓶内溶液溅出,将导致测定结果偏小
D.步骤④中,若加水量不足,将导致测定结果偏大
5.使用硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下:
步骤1:称量硫酸亚铁铵晶[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于稀硫酸,加水稀释配成1000 mL0.0200 mol/L
(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液。
步骤2:称取1.00 g 青铜样品于250 mL 维形瓶中,加入适量稀硝酸使其完全溶解,再加入适量过硫酸
[(NH4)2S2O8]溶液,加热煮沸,使样品中的铬元素完全转化为H2CrO4,冷却后加蒸馏水配制成250 mL 溶液,
摇匀。
步骤3:取25 mL 上述溶液置于锥形瓶中,加入硫酸酸化,滴入4 滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂,用
(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液满淀至终点。重复上述操作3 次。测得消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为
18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为:H2CrO4+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H2O (未配平)
下列说法不正确的是( )
A.在“步骤1”中,用到的玻璃仪器有1000 mL 容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管
B.在“步骤2”中,铜与硝酸反应的离子方程式为:3Cu+2NO3
-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O
C.青铜中铬元素的质量分数为6.344%
D.实验中,如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗,则测量结果将偏大
6.(2024·湖南高三联考)K2Cr2O7(重铬酸钾)是一种常见的氧化剂。以铬渣(主要成分为Cr2O3、Fe2O3等)
为原料制备K2Cr2O7并测定其纯度。其步骤如下:
步骤1:铬渣粉碎和Na2CO3均匀混合在空气中焙烧;
步骤2:用水浸取焙烧渣,过滤,得到水浸液(含Na2CrO4);
步骤3:向步骤2 中水浸液加入BaCO3,过滤,得到BaCrO4;
步骤4:向BaCrO4中加入NaHSO4溶液,过滤,得到浸出液(Na2Cr2O7)和浸渣(BaSO4);
步骤5:向步骤4 中浸出液加入KCl 粉末,蒸发浓缩、降温结晶、过滤,得到K2Cr2O7;
步骤6:准确称取mgK2Cr2O7产品溶于蒸馏水,加入适量稀硫酸,加入足量KI 溶液(还原产物为
Cr3+),用水稀释为250mL 溶液,量取25.00mL 稀释后溶液于锥形瓶中。用c mol•L-1Na2S2O3溶液滴定至终
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点,消耗VmL 滴定液。滴定反应为I2+2S2O3
2-=2I-+S4O6
2-
下列叙述错误的是( )
A.步骤1 中制备1molNa2CrO4消耗0.75mol 氧气
B.步骤3 目的是除去杂质,富集铬元素
C.步骤6 中KI 作用是Cr2O7
2-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O
D.K2Cr2O7产品纯度为w=
%
7.(2025·湖南省部分学校高三联考,节选)高纯三氯氧磷POCl3是集成电路、太阳能电池生产的掺杂剂。
(4)实验室可通过以下实验步骤测定三氯氧磷产品中氯元素含量,可进一步计算三氯氧磷的质量分数
[假设产品中的杂质只有PCl3。已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2.0×10-12,Ag3PO4呈黄色,难溶
于水,溶于酸和氨水]。
步骤i:取ag 产品置于盛有50.00mLNaOH 溶液(足量)的水解瓶中,摇动至完全水解,将水解液“预处
理”并配成100.00mL 溶液。
步骤ii:取10.00mL 溶液于锥形瓶中,向其中加入c1mol·L-1的AgNO3标准溶液V1mL,使
完全沉淀,
再加入20mL 硝基苯,振荡,使沉淀表面被有机物覆盖;然后加入几滴Fe(NO3)3溶液作指示剂,用
c2mol·L-1NH4SCN 标准溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积为V2mL。
①步骤i 中的“预处理”指的是 ;
②滴定终点的现象是 ;
③产品中三氯氧磷的百分含量为 %(填表达式);步骤ii 中若忘记加入硝基苯,则所测
POCl3的含量将 (填“偏高”、“偏低”或“不变”)。
8.(2025·浙江省强基联高三联考,节选)甘氨酸亚铁晶体[(NH2CH2COO)2Fe·2H2O]是一种补铁剂。
(5)①准确称取甘氨酸亚铁晶体样品0.5600g 于锥形瓶中,加3 mol·L-1H2SO4溶液15mL 将样品溶解完全
后,加入指示剂,立即用0.1000mol·L-1(NH4)2Ce(SO4)3标准液滴定至终点,消耗标准液20.20mL(离子方程
式为Ce4++ Fe2+=Fe3++Ce3+)。
②若步骤①操作中不加甘氨酸亚铁晶体样品,用0.1000mol·L-1(NH4)2Ce(SO4)3标准液直接滴定至终点,
消耗标准液0.20mL。
甘氨酸亚铁晶体中铁元素的质量分数为 (用百分数表示)。
9.(2025· 浙江省强基联盟高三10 月联考,节选)亚硝酰氯(NOCl,熔点-64.5℃,沸点-5. 5℃)为黄色气
体,易与水反应生成HNO2和HCl,常用作有机合成中间体。
(4)制得的NOCl 中可能含有少量NO2杂质,为测定产品纯度,进行如下实验:称取2.0000g 样品溶于
50.00mLNaOH 溶液中,加入几滴K2CrO4溶液作指示剂,用足量硝酸酸化0.40mol·L-1AgNO3溶液滴定至终
点,消耗AgNO3溶液50.00mL。[已知:Ag2CrO4为砖红色固体,Ksp(AgCl)= 1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=
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1.0×10-12]
①滴定终点的现象:当滴入最后半滴AgNO3标准溶液后, 。
②计算产品的纯度为 %(保留1 位小数)。
10.(2025· 浙江省部分学校高三选考模拟,节选)(4)己二酸纯度测定
将0.5000g 己二酸[HOOC(CH2)4COOH]样品配制成100mL 溶液,每次取25.00mL 试样溶液于锥形瓶中,
滴入几滴酚酞试液,用0.1000mol/LNaOH 溶液滴定至终点,平均消耗NaOH 溶液16.00mL (己二酸被完全
中和)。
①下列说法正确的是 。
A.用100mL 容量瓶配制成溶液后,最好用25mL 规格的量筒量取待测液于锥形瓶中
B.润洗滴定管时,待液体润湿全部滴定管内壁后,应将液体从滴定管上口倒入预置的烧杯中
C.接近滴定终点时,应控制活塞,改为滴加半滴标准溶液,直至溶液变为粉红色,且半分钟内不变
色
D.若滴定前滴定管尖嘴部分气泡未赶走,滴定后气泡消失,则测定结果偏高
②己二酸的纯度为 %。
11.过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。
Ⅰ.过氧化氢性质探究实验
(1)酸性条件下H2O2可将Fe2+转化成Fe3+,由此说明H2O2具有______性。
(2)已知H2O2是一种二元弱酸,其中Ka1=2.20×10-12、Ka2=1.05×10-25,则H2O2的电离方程式为______,
常温下,1mol∙L-1的H2O2溶液的pH 约为______。
Ⅱ.过氧化氢含量的测定实验。某兴趣小组同学用0.1000mol∙L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的
过氧化氢,反应原理为2 MnO4
-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑。
(3)滴定达到终点的现象是______。
(4)用移液管移取25.00mL 试样置于锥形瓶中,重复滴定四次,每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积
如表所示:
第一
次
第二次
第三
次
第四次
V(KMnO4溶液)/mL
17.10
18.10
18.00
17.90
计算试样中过氧化氢的浓度为______mol∙L-1。
(5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后消失,则测定结果______(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
12.乙二酸俗名草酸,下面是化学学习小组的同学对草酸晶体(H2C2O4·xH2O)进行的探究性学习的过程,
请你参与并协助他们完成相关学习任务。
该组同学的研究课题是:探究测定草酸晶体(H2C2O4·xH2O)中的x 值。通过查阅资料和网络查寻得,草
酸易溶于水,水溶液可以用酸性KMnO4溶液进行滴定:2MnO4
-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++5CO2↑+8H2O。学习
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小组的同学设计了如下步骤用滴定的方法测定x 值。
①称取1.260 g 纯草酸晶体,将其制成
水溶液为待测液。
②取
待测液放入锥形瓶中,再加入适量的稀H2SO4。
③用浓度为
的酸性KMnO4标准溶液进行滴定,达到终点时消耗
。
(1)上述步骤②中使用的锥形瓶是否需要用待测液润洗_______,(填“是”或“否”)滴定时,将酸性
KMnO4标准液装入_______(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。
(2)本实验滴定达到终点的标志是_______。
(3)通过上述数据,求得
_______。
(4)若滴定终点时俯视滴定管刻度,则由此测得的x 值会_______(填偏“大”、“偏小”或“不变”)。
(5)根据上述实验计算的数据可信性不强,为了提高实验的准确性,请写出改进措施_______。
13.烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一,为了监测其含量,选用如下采样和检测方法。
将V L 气样通入适量酸化的H2O2 溶液中,使NOx 完全被氧化为NO,加水稀释至100.00 mL。量取
20.00 mL 该溶液,加入V1 mL c1 mol·L-1 FeSO4标准溶液(过量),充分反应后,用c2 mol·L-1 K2Cr2O7标
准溶液滴定剩余的Fe2+,终点时消耗K2Cr2O7溶液V2 mL。
回答下列问题:
(1)滴定过程中发生下列反应:
3Fe2++NO+4H+===NO↑+3Fe3++2H2O、Cr2O+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O
则气样中NOx折合成NO2的含量为________ mg·m-3。
(2)若FeSO4标准溶液部分变质,会使测定结果__________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
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