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主题三化学反应原理(测试)(一)(教师版)_05-化学-高考总复习_二轮复习_2025年_2025年高考化学二轮复习课件+讲义+练习(新高考通用)

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主题三 化学反应原理测试(一)
(考试时间:75 分钟  试卷满分:100 分)
可能用到的相对原子质量:H-1  C-12  N-14  O-16  S-32  Cl-35.5   Na-23  K-39  Cr-52  Mn-55 
第Ⅰ卷(选择题 共45 分)
一、选择题(本题共15 个小题,每小题3 分,共45 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合
题目要求的)
1.下列有关化学概念或原理的论述中,正确的是 (     )
A.Cl2、SO2、NH3的水溶液都能够导电,因此Cl2、SO2、NH3都属于电解质
B.用醋酸溶液做导电性实验,灯泡很暗说明醋酸为弱酸
C.将纯水加热到较高温度,水的离子积变大、pH 变小、呈中性
D.任何可逆反应,其平衡常数越大,反应速率、反应物的转化率就越大
【答案】C
【解析】A 项,电解质是在水溶液里或熔融状态下能导电的化合物,Cl2是单质,既不是电解质也不是
非电解质,SO2、NH3的水溶液虽然可以导电,但是溶液中的离子是由亚硫酸、一水合氨电离产生的,并非
SO2、NH3自身电离产生的,因此SO2、NH3属于非电解质,A 项错误;B 项,溶液的导电性与溶液中离子
的浓度有关,与酸的强弱无关,B 项错误;C 项,水的电离是吸热过程,且存在电离平衡H2O
H+
+OH-,将纯水加热到较高温度,水的电离程度增大,c(H+)、c(OH-)均增大,pH 变小,但始终
c(H+)=c(OH-),则扔呈中性,水的离子积Kw=c(H+)c(OH-)变大,C 项正确;D 项,对于放热反应,降低温度
平衡向正反应方向移动,平衡常数变大,但反应速率减小,反应物的转化率增大,D 项错误;故选C。
2.下列关于化学平衡常数(K),电离常数(Ka或Kb),水解常数(Kh),溶度积常数(Ksp),水的离子积常数
(KW)的叙述中错误的是(     )
A.K 值越大,正反应进行的程度越大,一般地说,K>105时,该反应进行就基本完全
B.比较Ksp与离子积Qc的相对大小,可判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解
C.K、Ka或Kb、Kh、Ksp、KW都与温度有关,温度越高,常数值越大
D.弱酸HA 的Ka与NaA 的Kh、水的离子积常数KW三者间的关系可表示为KW=Ka·Kh
【答案】C
【解析】K 值越大,正反应进行的程度越大,一般地说,K>105时,该反应进行就基本完全,A 正确;
若Ksp大于Qc,则沉淀溶解,若Ksp小于Qc,则沉淀生成,B 正确;放热反应的化学平衡常数K 随温度升高
而减小,C 不正确;由表达式可知,三者间的关系可表示为KW=Ka·Kh,D 正确。
7.将1molM 和2 molN 置于体积为2L 的恒容密闭容器中,发生反应:M(s)+2N(g) 
P(g)+Q(g)  
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△H。反应过程中测得P 的体积分数在不同温度下随时间的变化如图所示。下列说法正确的是(     )
A.若X、Y 两点的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2
B.温度为T1时,N 的平衡转化率为80%,平衡常数K=4.0
C.无论T1还是T2,当容器中混合气体平均摩尔质量和压强不变时,反应达平衡状态
D.降低温度、增大压强、及时分离出产物均有利于提高反应物的平衡转化率
【答案】B
【解析】A 项,由图象可知T2>T1,温度升高,P 的体积分数减小,平衡逆向移动,正向为放热反应,
温度升高,放热反应的平衡常数K 减小,因此K1>K2,A 项错误;B 项,温度为T1时,平衡时P 的体积分
数为40%,设起始到平衡转化P 的浓度为xmol/L,
M(s)  +  2N(g)  
  P(g)  +  Q(g)
始(mol/L)                 1              0        0
转(mol/L)                 2x             x        x
平(mol/L)                1-2x            x       x
则
=40%,解得x=0.4,N 的平衡转化率为
×100%=80%,平衡常数K=
=
=4.0,B 项正确;C 项,该反应为气体分子数不变的反应,容器中压强不变时,不
能说明反应达到平衡状态,C 项错误;D 项,降低温度,平衡向着放热的方向移动,即平衡正向移动,有
利于提高反应物的平衡转化率;该反应为气体分子数不变的反应,增大压强,平衡不移动,无法提高反应
物的平衡转化率;减小生成物的浓度,平衡正向移动,有利于提高反应物的平衡转化率,D 项错误;故选
B。
3.已知HClO 的Ka=2.98×10-8,关于反应Cl2(g)+H2O(l)
H+(aq)+Cl-(aq)+HClO(aq)   ΔH<0,达到
平衡后,下列说法正确的是(    )
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A.取氯水稀释,c(HClO)/c(Cl-)增大
B.100 mL pH=2 的新制氯水中:n(OH-)+n(ClO-)+n(HClO)= 0.001mol 
C.已知CH3COOH 的Ka=1.75×10-5,CH3COOH 溶液的pH 一定比HClO 溶液的pH 小
D.饱和氯水中加入碳酸氢钠固体,上述平衡正向移动,有CO2气体逸出\
【答案】D
【解析】氯水中存在平衡Cl2+H2O
H++Cl-+HClO,电离平衡HClO
H++ClO-。A 项,氯水
中存在平衡Cl2+H2O
H++Cl-+HClO,HClO
H++ClO-,加水稀释,Cl-、ClO-浓度均减小,但平衡
HClO
H++ClO-正向移动,Cl-浓度减小幅度比ClO-浓度减小幅度小,故c(HClO)/c(Cl-)的比值会减小,
A 错误;B 项,100 mL pH=2 的新制氯水中,氢离子的物质的量为n(H+)=
=0.001mol,根据
溶液中电荷守恒式可知,n(OH-)+n(ClO-)+n(Cl-)= n(H+)= 0.001mol,但n(H+)>n(HClO),故n(OH-)+n(ClO-)
+n(HClO)<0.001mol,B 错误;C 项,虽然醋酸的电离平衡常数比次氯酸的大,但起始浓度未知,所以
CH3COOH 溶液的pH 不一定比HClO 溶液的pH 小,C 错误;D 项,碳酸氢钠固体会消耗氢离子,产生二
氧化碳气体,从而使Cl2(g)+H2O(l)
H+(aq)+Cl-(aq)+HClO(aq) 平衡向正向移动,D 正确;故选D。
4.一定温度下,H2 (g)+ Br2(g)
2HBr (g)  ΔH1,该反应历程与能量变化如图所示。已知H-H、
Br-Br、H-Br 键能(kJ/mol)分别为a、b、c。下列说法正确的是(    )
A.ΔH1=E1-E2,当加入催化剂时E1、E2及两者的差值均减小
B.平衡后降温,正、逆反应速率均减小,v 逆比v 正减小程度更大
C.已知a>c,若反应H2 (g)+ Br2(g)
2HBr (g)  ΔH<0,则b>a
D.H2 (g)+I2(g)
2HI (g)  ΔH2,则ΔH2>ΔH1
【答案】D
【解析】A 项,生成物能量大于反应物能量,反应为吸热反应,焓变ΔH1=E1-E2;催化剂改变反应历
程,降低反应的活化能,但不改变反应焓变,故当加入催化剂时E1-E2减小,但是两者的差值不变,A 错误;
B 项,反应为吸热反应,平衡后降温,正、逆反应速率均减小,平衡逆向移动,故v 逆比v 正减小程度更小,
B 错误;C 项,若反应H2 (g)+ Br2(g)
2HBr (g)  ΔH<0,反应焓变等于反应物键能和减去生成物键
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能和,则a+b-2c<0,已知a>c,则a+b<c+a,故b<c<a,C 错误;D 项,根据非金属性越强,其简单氢化物
稳定性越强,则最简单氢化物的稳定性:HI<HBr,物质越稳定则能量越大,故ΔH2>ΔH1,D 正确;故选
D。
5.乙烯气相直接水合反应制备乙醇:C2H4(g)+H2O(g) 
 C2H5OH(g)。乙烯的平衡转化率随温度、
压强的变化关系如下(起始时,n(H2O)=n(C2H4)=1 mol,容器体积为1 L)。下列分析不正确的是(   )
A.乙烯气相直接水合反应的∆H<0
B.图中压强的大小关系为:p1>p2>p3
C.图中a 点对应的平衡常数K =
D.达到平衡状态a、b 所需要的时间:a>b
【答案】B
【解析】A 项,温度升高,乙烯的转化率降低,平衡逆向移动,正向为放热反应,∆H<0,A 项正确;
B 项,增大压强,平衡正向移动,乙烯的转化率增大,由图可知,相同温度下转化率p1<p2<p3,因此压强
p1<p2<p3,B 项错误;C 项,由图象可知a 点时乙烯的转化率为20%,那么乙烯转化了0.2mol/L,则:
           C2H4(g)  +  H2O(g)   
   C2H5OH(g)
始(mol/L)        1          1               0
转(mol/L)       0.2         0.2             0.2
平(mol/L)       0.8         0.8             0.2
平衡常数K= K=
=
=
,C 项正确;D 项,升高温度,增大压强,反应速
率加快b 点温度和压强均大于a 点,因此反应速率b>a,所需要的时间:a>b,D 项正确;故选B。
6.我国科学家研究了不同含金化合物催化乙烯加氢的反应历程如图所示,下列说法正确的是(    )
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A.过渡态1 比过渡态2 更稳定
B.若该反应生成液态C2H6,则反应的
增大
C.催化剂AuF 的催化效果比AuPF3
+的好
D.该反应的热化学方程式为:C2H4(g)+ H2(g)
C2H6(g)) ΔH=-129.6 kJ·mol-1
【答案】D
【解析】A 项, 过渡态1 所处状态能量高于状态2,两种过渡态物质中较稳定的是过渡态2,A 错误;
B 项,若该反应生成液态C2H6,反应放热更多,则反应的ΔH 减小,B 错误;C 项,由图可知AuPF3
+对应
的活化能小,则催化效果好,C 错误;D 项,由反应物、生成物的总能量可知ΔH 
=-129.6kJ/mol-0=-129.6kJ/mol,该反应的热化学方程式为:C2H4(g)+ H2(g)
C2H6(g)) ΔH=-129.6 
kJ·mol-1,D 正确;故选D。
7.“天朗气清,惠风和畅。”研究表明,利用Ir+可催化消除大气污染物N2O 和CO,简化中间反应进
程后,相对能量变化如图所示。已知CO(g)的燃烧热∆H = -283 kJ·mol-1,则2N2O(g)=2N2(g) + O2(g)的反应热
∆H (kJ·mol-1)为(    )
A.-152        B.-76          C.+76                  D.+152
【答案】A
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【解析】已知CO(g)的燃烧热∆H = -283 kJ·mol-1,可得
①,由
图可得N2O(g)+CO(g)=N2(g)+CO2(g)  ∆H=-330+123-229+77=-359kJ/mol②,由盖斯定律,(反应②-①)×2 可
得反应2N2O(g)=2N2(g) + O2(g),反应热∆H =( -359+283)×2 =-152kJ·mol-1,故选A。
8.已知化合物A 与H2O 在一定条件下反应生成化合物B 与HCOO-,其反应历程如图所示,其中TS
表示过渡态,I 表示中间体。下列说法正确的是(    )
A.化合物A 与H2O 之间的碰撞不均为有效碰撞
B.该历程中的最大能垒(活化能)E 正=16.87 kJ·mol-1
C.使用更高效的催化剂可降低反应所需的活化能和反应热
D.升高温度,有利于该反应正向进行
【答案】A
【解析】A 项,根据有效碰撞理论可知,化合物A 与H2O 之间的碰撞不均为有效碰撞,A 正确;B 项,
该历程中的最大能垒(活化能) E 正=16.87kJ/mol−(−1.99kJ/mol)=18.86kJ/mol,B 错误;C 项,使用更高
效的催化剂可降低反应所需的活化能,但催化剂不改变反应热,C 错误;D 项,由图知,化合物A 与H2O
在一定条件下反应生成化合物B 与HCOO-为放热反应,升高温度,不利于该反应正向进行,D 错误;故选
A。
9.某浓度碳酸钠溶液的
随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是(    )
A.a 点Na2CO3的水解程度最小
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B.b 点水的电离程度最大
C.向上述溶液中通入NH3,
减小
D.c 点溶液中存在cNa+=2cCO3
2-+2cHCO3
-+2cH2CO3
【答案】B
【解析】加热碳酸钠溶液,存在碳酸根离子的水解平衡和水的电离平衡,温度升高平衡均正向移动,
pH 先上升说明,碳酸根离子水解平衡占主导,碱性增强,随后pH 下降,说明水的电离平衡占主导,由于
Kw变大,c(OH-)、c(H+)浓度均变大,pH 变小。A 项,升高温度促进Na2CO3水解平衡正向移动,故a 点
Na2CO3的水解程度最小,A 正确;B 项,升高温度促进水的电离,故c 点水的电离程度最大,B 不正确;C
项,向上述溶液中通入NH3,NH3与水反应生成一水合氨,电离出氢氧根离子,抑制CO3
2-离子水解,CO3
2-
浓度变大,Na+浓度不变,故
减小,C 正确;D 项,根据物料守恒,c 点溶液中存在cNa+=
2cCO3
2-+2cHCO3
-+2cH2CO3,D 正确;故选B。
10.恒温恒容密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨分解反应2NH3(g)
N2(g)+3H2(g) ,测得不
同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如下表所示,下列说法正确的是(    )
0
20
40
60
80
①
a
2.40
2.00
1.60
1.20
0.80
②
a
1.20
0.80
0.40
x
③
2a
2.40
1.60
0.80
0.40
0.40
A.相同条件下,增加氨气浓度,反应速率增大
B.实验①,0 至20min 时,v(N2)=1.00×10-2mol/(L∙min)
C.实验②,60min 时处于平衡状态,且x<0.20
D.实验③,达到平衡时,H 2的体积分数约为22.7%
【答案】C
【解析】A 项,实验①和实验②催化剂表面积相同,但氨气初始浓度实验①中是实验②中的两倍,结
合数据,可知0~20min、20~40min 时间段内实验①和②氨气浓度变化量都是0.40×10-3mol/L,故相同条件
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下,增加氨气的浓度,反应速率并未加快,A 项错误;B 项,实验①中,0~20min 时间段内,NH3浓度变化
量为0.40×10-3mol/L,v(NH3)
=2.00×10-5mol/(L∙min),由于反应速率之比等于化学计量数之比,
故v(N2)=
v(NH3)=1.00×10-5mol/(L∙min),B 项错误;C 项,催化剂表面积大小只影响反应速率,不影响平
衡,实验③中NH3初始浓度与实验①中一样,实验③达到平衡时NH3浓度为0.40×10-3mol/L,则实验①达
平衡时NH3浓度也为0.40×10-3mol/L,而恒温恒容条件下,实验②相对于实验①为减小压强,平衡正向移
动,结合A 项,实验②60min 时处于平衡状态,x<0.20,C 项正确;D 项,由实验③中数据可知,达平衡
时NH3反应了2.40×10-3mol/L-0.40mol/L=2×10-3mol/L,则生成的N2、H2分别为1.00×10-3mol/L、3.00×10-
3mol/L,平衡时体积分数等于物质的量浓度分数,故H2的体积分数为
×100%≈68.2%,D 项错误;故选C。
11.将xmolH2S 气体平均分成两份,分别通入容器A、容器B(容积均为1L),其中一容器为绝热环境,
另一容器为25℃恒温环境,在容器内均发生:2H2S(g)
2H2(g) +S2(g) ΔH>0  
(25℃),相关数据
如下表:
时间/min
0
10
20
30
40
50
60
容器A
0
0.8
1.5
2
2.3
2.4
2.4
容器B
0
1
1.8
2.5
3
3
3
下列说法正确的是(    )
A.根据上表信息,可推算出x=3
B.容器A 为25℃恒温环境,容器B 为绝热环境
C.1~60min 内,25℃恒温环境反应速率可表示为v(H2S 生成)=0.1 mol·L-1·min-1
D.可通过降低容器的温度,从而加快逆反应的速率,达到抑制H2S 气体分解的目的
【答案】C
【解析】该反应是吸热反应,反应过程中绝热环境容器的反应温度低于25℃恒温环境容器的反应温度,
反应速率慢于25℃恒温环境容器的反应速率,由表格数据可知,容器A 中反应达到平衡的时间多于容器B
中反应达到平衡的时间,则容器A 为绝热环境,容器B 为25℃恒温环境,由40s 反应达到平衡时,B 容器
中S2的物质的量为3mol 可知,平衡时容积为1L 的容器中硫化氢、氢气、S2的浓度为
mol/L、
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6mol/L、3mol/L,由平衡常数为12 可得:
=12,解得x=18。A 项,x 为18,故A 错误;B 项,容
器A 为绝热环境,容器B 为25℃恒温环境,故B 错误;C 项,容器B 为25℃恒温环境,60min 时S2的物
质的量为3mol,则1~60min 内,则容积为1L 的容器中硫化氢的反应速率为
=0.1 mol/(L·min),故C
正确;D 项,降低容器的温度,正、逆反应速率均减慢,故D 错误;故选C。
12.乙醛酸(OHC-COOH)是一种重要的化工中间体。工业上以乙二醛为原料制备乙醛酸的装置如图所
示,通电后,阳极产物将乙二醛氧化为乙醛酸。下列说法错误的是(    )
A.a 极电势高于b 极
B.离子交换膜为阴离子交换膜
C.当有0.5mol 离子通过离子交换膜时,理论上最多可生成乙醛酸的质量为18.5g
D.乙二醛被氧化的化学方程式:
+H2O+Cl2→
+2HCl
【答案】B
【解析】由题中信息:通电后,阳极产物将乙二醛氧化为乙醛酸,结合题中装置图,可知阳极生成
的Cl2通入盛放盐酸和乙二醛混合液一侧,Cl2与乙二醛发生氧化还原反应,生成Cl-移向与a 电极相连的电
极,与b 电极相连的电极发生还原反应,生成H2,a 为电源正极,b 为电源负极。根据电解原理,可知阳
极发生的电极反应式为2Cl-―2e-=Cl2↑,阴极发生还原反应,电极反应方程式为2H++2e-=H2↑。A 项,a 电
极为正极,b 电极为负极,因此a 极电势高于b 极,故A 正确;B 项,根据题意氢离子由左侧经离子交换膜
进入右侧,则离子交换膜为阳离子交换膜,故B 错误;C 项,根据得失电子守恒有1molOHC—
COOH~1molCl2~2mole-,则当有0.5mol 离子通过离子交换膜时,理论上最多可生成乙醛酸的质量为
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,故C 正确;D 项,氯气将乙二醛氧化为乙醛酸,自身被还原为氯离子,化学
方程式为:
+H2O+Cl2→
+2HCl,故D 正确;故选B。
13.在化学实践中,科研工作者会使用许多缓冲溶液。在缓冲溶液中发挥作用的物质称为缓冲对,一
个缓冲对包含2 个相差1 个H+的分子或离子。在人体的血液(pH 约7.35-7.45)中也有H2CO3/HCO3
-,
H2PO4
-/HPO4
2-/等缓冲对。下图为参考数据。关于缓冲溶液相关实验,下列说法正确的是(    )
物质
H2CO3
HCO3
-
CH3COOH
NH3
H2C2O4
HC2O4
-
pKa/pKb
6.4
10.3
4.7
4.7
1.3
4.3
A.为构建pH=3 的缓冲溶液,可采用H2CO3/HCO3
-缓冲对
B.某缓冲溶液仅由H2C2O4/NaHC2O4配制而成,且该溶液pH=1,则配制时可将0.2mol/L 的H2C2O4溶
液与0.1mol/L 的NaHC2O4溶液等体积混合
C.将浓度均为2mol/L 的CH3COONH4/ Na2C2O4溶液混合,则c(OH-)>c(HC2O4
-)
D.将浓度均为0.2mol/L 的1L MgCl2溶液与2L Na2CO3溶液混合,此时Mg2+可视为完全沉淀,且沉淀
质量为14.2g,则此时溶液pH 约为10
【答案】D
【解析】A 项,由表可知,H2CO3/HCO3
-缓冲对形成的溶液的pH 大于3,A 错误;B 项,0.2mol/L 的
H2C2O4溶液与0.1mol/L 的NaHC2O4溶液等体积混合,则得到0.1mol/L 的H2C2O4与0.05mol/L 的NaHC2O4的
混合溶液,则
,   c(H+)=20×10-2.3mol·L-1 mol/L,pH≠1,B 错误;
C 项,由表知,铵根离子、乙酸根离子水解程度相等,而铵根离子水解程度大于草酸根离子,铵根离子水
解的氢离子结合了草酸根离子水解的氢氧根离子生成水,使得草酸氢根离子浓度大于氢氧根离子浓度,C
错误;D 项,设生成氢氧化镁、碳酸镁分别为amol、(0.2-a)mol,则58a+84×(0.2-a)=14.2,a=0.1mol,CO3
2-
+H2O
HCO3
-+OH-,0.2mol 碳酸根离子水解生成0.2mol 碳酸氢根离子、0.2mol 氢氧根离子,氢氧根离
子转化为氢氧化镁沉淀,结合碳质量守恒,反应后碳酸根离子为0.2mol、碳酸氢根离子为0.2mol,则
,   c(OH-)=10-3.7mol·L-1,pOH≈4,pH≈10,D 正确;故选D。
10
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14.已知:常温下,氢硫酸H2S 的电离常数Ka1=1.1×10-7,Ka2=1.3×10-13,Ksp(FeS)= 6.3×10-18,
Ksp(HgS)= 1.6×10-52。往10mL0.1mol/LH2S(pH 约为4.1)溶液中加入10mL0.1mol/LNaOH 溶液,然后再滴加
入0.1mol/LFeSO4溶液。溶液混合后体积变化忽略不计,下列说法不正确的是(    )
A.0.1mol/LH2S 溶液中存在c(H+)>c(HS-)>c(OH―)>c(S2-)
B.H2S 与NaOH 溶液反应至溶液呈中性时,cNa++cH2S- c(S2-)=0.1mol·L-1
C.滴加入0.1mol/LFeSO4溶液时,会产生FeS 沉淀
D.FeS 固体能用于去除工业废水中的Hg2+
【答案】B
【解析】A 项,0.1mol/LH2S 溶液中存在电离平衡H2S
SH-+H+ (H2S 以第一步电离为主)、HS
-
S2-+H+、H2O
OH-+H+,0.1mol/LH2S 溶液的pH 约为4.1,则c(OH-)=1.0×10-9.9mol·L-1,
,
,则
,故c(H+)>c(HS-)>
c(OH―)>c(S2-),故A 正确;
B 项,溶液中存在电荷守恒cNa++cH+=cOH-+cHS-+2cS2-,H2S 与NaOH 溶液反应至溶液呈中性
时,c(OH―)=c(H +),则cNa +=cHS-+2c(S2-),则cNa ++ cH2S=cHS-+2cS2-+ cH2S,cNa ++ 
cH2S- cS2-=cHS-+cS2-+ cH2S= cS溶液体积变大,故,c(S2-)<0.1mol·L-1,cNa++cH2S- c(S2-)
<0.1mol·L-1,故B 错误;C 项,往10mL0.1mol/LH2S 溶液中加入10mL0.1mol/LNaOH 溶液,恰好发生反应
生成NaHS ,滴加入0.1mol/LFeSO4 溶液时,发生反应HS-+Fe2+=FeS+H+ ,该反应的平衡常数为
,会产生FeS 沉淀,故 C 正确;D
项,FeS 的溶度积比HgS 的溶度积大,难溶电解质易转化为更难溶的电解质,则FeS 固体能用于去除工业
废水中的Hg2+,故 D 正确;故选B。
15.分布系数在处理平衡浓度时,应用广泛。图为草酸的分布系数与pH 的关系图。其中,草酸
Ka1=5.9×10-2,Ka2=6.4×10-5下列说法不正确的是(    )
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A.忽略第二步水解,0.1mol·L-1的Na2C2O4中C2O4
2-的水解率约为
B.当cC2O4
2-=cHC2O4
-,有
C.草酸氢钠溶液的
介于2.5~3 之间
D.此图像不可以完全根据
滴定Na2C2O4的实验数据绘出
【答案】A
【解析】pH 较小时,草酸主要以草酸分子形式存在,随着pH 的逐渐增大,草酸分子的分布系数减小,
草酸氢根的分布系数逐渐增大,则δ2表示H2C2O4的分布系数,δ1表示HC2O4
-的分布系数,随着pH 值的继
续增大,草酸氢根的分布系数减小,草酸根的分布系数增大,则δ0表示C2O4
2-的分布系数。且Kal=
,Ka2=
,则图像中的两条竖线分别代表pKa1和pKa2。A 项,C2O4
2-的水
解平衡常数Kh1=
=1.6×10-10,即cHC2O4
-
=4.0×10-6 mol/L,则忽略第二步水解,0.1mol/L 的Na2C2O4中的水解率约为
4.0×10-
3%<12%,A 错误;B 项,
,
,由图可知,当 c(H2C2O4) 
=c(C2O4
2-) 时,2<pH<3,即
,则
,即
,所以当 c(H2C2O4) =c(C2O4
2-) 时,有
,即
,B
正确;C 项,草酸氢钠溶液中HC2O4
-既电离又水解,电离常数Ka2=6.4×10-5,水解常数Kh1=1.6×10-10,则电
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离程度大于水解程度,即cC2O4
2->cHC2O4
-,且HC2O4
-大量存在时,由图可知,pH 介于 2.5~3 之间,C
正确;D 项,此图像中的两条竖线分别代表pKa1和pKa2,滴定达到终点才有现象,不能分步滴定,得不到
pKa,故不可以完全根据HCl 滴定Na2C2O4的实验数据绘出,D 正确;故选A。
第II 卷(非选择题 共55 分)
二、填空题(本题共4 小题,共55 分)
16.(14 分)除去废水中Cr(Ⅵ)的方法有多种。请按要求回答下列问题。
(1)室温下,含Cr(Ⅵ)的微粒在水溶液中存在如下平衡:
H2CrO4(aq)
H+(aq)+ HCrO4
-(aq)  ΔH1
HCrO4
-(aq)
H+(aq)+ CrO4
2-(aq)  ΔH2
2HCrO4
-(aq)
Cr2O7
2-(aq)+H2O(l)  ΔH3
①室温下,反应2H+(aq)+ 2CrO4
2-(aq)
Cr2O7
2-(aq)+H2O(l)的ΔH=________(用含ΔH1、ΔH2或ΔH3的
代数式表示)。
②室温下,初始浓度为
的Na2CrO4溶液中c(Cr2O7
2-)随c(H+)的变化如图所示。
根据A 点数据计算反应2CrO4
2-+2H+ 
Cr2O7
2-+H2O 的
_________,下列关于该反应的说法不正
确的是_________。
A.加水稀释,平衡右移,K 值增大
B.若达到A 点的时间为
,则
C.若升高温度,溶液中CrO4
2-的平衡转化率减小,则该反应的ΔH>0
(2) NaHSO3与熟石灰除Cr(VI)法:向酸性废水中加入NaHSO3,再加入熟石灰,使Cr3+沉淀。
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①实验中的NaHCO3作用是________。
Cr(
②
Ⅲ)在水溶液中的存在形态分布如图所示。当
时,Cr(Ⅲ)去除率下降的原因可用离子方程式
表示为_________。
(3)微生物法:
①用硫酸盐还原菌(SRB)处理含Cr(Ⅵ)废水时,Cr(Ⅵ)去除率随温度的变化如图所示。
时,Cr(Ⅵ)
的去除率很低的原因是____________。
②水体中,Fe 合金在SRB 存在条件下腐蚀的机理如图所示。Fe 腐蚀后生成FeS 的过程可描述为:Fe 失
去电子转化为Fe2+,H2O 得到电子转化为H,________。
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(4)可用电解法将废水中铬酸钾溶液制成重铬酸钾,其工作原理如图所示:
①该制备过程总反应的化学方程式为____________。
②电解一段时间后,阳极区溶液中
的物质的量由
变成
,则生成的重铬酸钾的物质的量为
___________
。
【答案】(1)ΔH3-2ΔH2(1 分)       1.0×1014(2 分)     AC(2 分)
(2) 将Cr(Ⅵ)还原为Cr(III) (1 分)    Cr(OH)3+OH-=[Cr(OH)4]-(1 分)
(3) 55℃时,硫酸盐还原菌发生变性,几乎失去活性(1 分) 
SO4
2-被H 还原为S2-,S2-与Fe2+结合为FeS(2 分)
(4) 4K2CrO4+4H2O
2K2Cr2O7+2H2↑+O2↑+4KOH(2 分)     
(2 分)
【解析】(1)①已知:II. HCrO4
-(aq)
H+(aq)+ CrO4
2-(aq)  ΔH2;III. 2HCrO4
-(aq)
Cr2O7
2-(aq)+
H2O(l)  ΔH3,由盖斯定律,反应III-2 II 得2H+(aq)+ 2CrO4
2-(aq)
Cr2O7
2-(aq)+H2O(l),则ΔH=ΔH3-
2ΔH2;②从图看出A 点时,c(H+)=1.0×10-7mol/L 时Cr2O7
2-为0.25mol/L,由原子守恒得CrO4
2-为1.0-
0.25×2=0.5mol/L。则K=
。A 项,加水稀释溶液中的Q>K,
平衡逆向,同时没有改变温度,K 值不变,A 项错误;B 项,A 点Cr2O7
2-为0.25mol/L,由原子守恒得溶液
中的CrO4
2-为1.0-0.25×2=0.5mol/L,则v(CrO4
2-)=
,B 项正确;C 项,升温CrO4
2-
转化率减小即平衡逆向移动,说明逆向为吸热反应,该反应为放热反应,ΔH<0,C 项错误;故选AC。(2)
实验中将除Cr(OH)3 沉淀除去,则NaHSO3 将Cr(Ⅵ)还原为Cr(III) ,便于沉淀除去。从图分析pH>12 时
[Cr(OH)4]-增大而Cr(OH)3降低,则反应为Cr(OH)3+OH-=[Cr(OH)4]-;(3)温度过高,硫酸盐还原菌失活导致
去除率降低。从图看H 和SO4
2-经SRB 细胞膜之后转变为S2-和H2O,S2-再与Fe2+结合为FeS;(4)阴极区为
H+放电产生H2。阳极区OH-放电产生H+和O2,H+促使2CrO4
2-+2H+
CrO4
2-+H2O  平衡正向从而制备
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K2Cr2O7。总反应为4K2CrO4+4H2O
2K2Cr2O7+2H2↑+O2↑+4KOH。由方程式看出每生成1molK2Cr2O7产生
2molKOH,即2molK+移入阴极区产生KOH。当阳极区K+由amol 变为bmol 产生K2Cr2O7为 
。
17.(13 分)煤燃烧过程中会产生大气污染物CO、NO,研究氮氧化物的消除和CO2资源再利用是目前
研究的热点之一。
(1)用惰性电极(Pt)电解CO2吸收液(假设溶液成分为饱和NaHCO3溶液),阴极区通入CO2可以制得
HCOONa,请写出阴极的电解电极方程式       。
(2)已知:2CO(g)+2NO(g)
2CO2(g)+N2(g),CO、NO 在铁催化剂表面进行如下两步反应:
反应I:_______________
反应II:CO+Fe=FeO+CO2
①2CO(g)+2NO(g)
2CO2(g)+N2(g)反应自发进行的条件为:       。
②完成反应I 的化学方程式:       。
(3)某课题组为研究CO 存在下铁对NO 的催化还原反应,设计了三组对照实验。分别如下:第1、2 组
将等量的Fe 置于石英管内,通入N2吹扫约10min,然后分别通入一定量NO 或NO 和CO 混合气体后,两
端密封开始加热升温,测NO 的转化率;第3 组与第2 组其它条件相同,但没有Fe 参与实验,测NO 的转
化率,得出结果如图。
①下列说法正确的是       。
A.其他条件不变时,用空气替代N2,对实验结果有影响
B.当体系中CO 和CO2的物质的量浓度相等时,反应达到平衡状态
C.增加铁的质量和表面积,能降低该反应的活化能,提高反应速率,提高NO 的平衡转化率
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D.当温度小于750K,铁在NO、CO 反应系统中,以Fe、NO 的气固异相反应为主
②请解释图1 中750K 后曲线1、2 变化趋势不同的原因:       。
③若该反应的正、逆反应速率可表示为v 正= k 正c2(NO)·c2(CO)、v 逆=k 逆c2(CO2)·c(N2),k 正、k 逆分别为
正、逆反应速率常数,仅与温度有关。一定温度下,在体积为1L 的容器中加入2molNO 和2.2molCO 发生
上述反应,测得CO 和CO2物质的量浓度随时间的变化如图所示。已知该温度下K=27/20,则a 点时v 正:v
逆=       。(结果保留两位有效数字)
【答案】(1) CO2+HCO3
-+2e-=HCOO-+CO3
2-(2 分)
(2)低温自发(2 分)     2NO+2Fe=2FeO+N2(2 分)
(3)AD(3 分)     曲线1(无CO),反应1 在750K 时达到平衡,继续升温平衡逆移,NO 转化率略有下降;
曲线2(有CO),反应II 发生,导致反应I 未达平衡,750K 后继续升温NO 转化率继续增大。(或者曲线2:
反应II750K 后随温度升高速率加快,所以总反应速率加快,NO 转化率继续增大;或者曲线2 从总反应角
度分析,随温度升高,反应速率一直在增大,故NO 转化率一直增大) (2 分)    3.9(2 分)
【解析】(1)阴极的电解电极方程式CO2+HCO3
-+2e-=HCOO-+CO3
2-;(2)该反应ΔS<0,由反应自发时
ΔG=ΔH−TΔS<0,则低温自发;反应I+反应II=总反应,则反应I 为2NO+2Fe=2FeO+N2;(3)
A
①
项,其他
条件不变时,用空气替代N2,空气会氧化NO,对实验结果有影响, A 正确;B 项,当体系中CO 和CO2的
物质的量浓度相等时,可能为某一时刻不能判断反应达到平衡状态,B 错误;C 项,增加铁的质量和表面
积,不能降低该反应的活化能,不能提高NO 的平衡转化率,C 错误;D 项,由图当温度小于750K,1,2
曲线几乎重合,铁在NO、CO 反应系统中,以Fe、NO 的气固异相反应为主,D 正确;故选AD。②750K
后曲线1、2 变化趋势不同的原因:曲线1(无CO),反应1 在750K 时达到平衡,继续升温平衡逆移,NO
转化率略有下降;曲线2(有CO),反应II 发生,导致反应I 未达平衡,750K 后继续升温NO 转化率继续增
大。(或者曲线2:反应II750K 后随温度升高速率加快,所以总反应速率加快,NO 转化率继续增大;或者
曲线2 从总反应角度分析,随温度升高,反应速率一直在增大,故NO 转化率一直增大);③平衡时v 正= k
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正c2(NO)·c2(CO)= v 逆=k 逆c2(CO2)·c(N2),则
 ,a 点时列三段式为
 
。
18.(14 分)CO2甲烷化是实现“双碳”目标的重要途径。已知合成塔内发生的反应有:
Ⅰ. 4H2 (g)+ CO2(g)
CH4(g)+ 2H2O(g)  ΔH1
Ⅱ. H2 (g)+ CO2(g)
CO (g)+ H2O(g)  ΔH2>0
Ⅲ. 3H2 (g)+ CO2(g)
CH4 (g)+ H2O(g)  ΔH3<0
回答下列问题:
(1)催化剂的选择是CO2甲烷化技术的核心,图1 为催化剂M 催化反应Ⅰ的历程。根据图1 中能量变化
情况,求算ΔH1=_______ kJ·mol-1 (列式表示);反应_______(填“ⅰ”或“ⅱ”)决定了反应Ⅰ正反应速率
的快慢。
 (2)反应Ⅱ的正、逆反应速率可分别表示为v 正=k 正c(CO2)c(H2),v 逆=k 逆c(CO)c(H2O),k 正、k 逆分别为
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正、逆反应速率常数。T℃,在一恒容密闭容器中加入等物质的量的CO2(g)和H2 (g)只发生反应Ⅱ,测得
H2O(g)和H2 (g)的物质的量随时间变化如图2,则M 点时,
_______。
(3)保持CO2和H2体积比1:4 向合成塔内投料,发生反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ。
①若塔内气体的总流量控制在
,300℃测得CO2的转化率为80%,则CO2反应速率为
_______
②关于合成塔内反应体系,说法错误的是_______(填序号)。
A.降低反应温度,Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的反应速率都减小
B.平衡后增大体系压强,Ⅰ和Ⅲ平衡正向移动,Ⅱ平衡不移动
C.选用合适的催化剂能提高甲烷的选择性
D.其他条件不变时,增大CO2和H2的投料比,可提高CO2的平衡转化率
E.及时分离出水蒸气、循环使用CO2和H2,可提高原料的利用率
③不同压强时,反应塔内CO2的平衡转化率随温度变化曲线如图所示。压强p1、p2、p3由大到小的顺
序为_______;温度为T℃时,三条曲线几乎交于一点的原因是_______。
【答案】(1) ∆H2+∆H3(1 分)    ⅱ(1 分)  
(2)9(2 分)  
(3)9.6(2 分)     D(3 分)    p1>p2>p3(2 分)   T℃时以反应Ⅱ为主,反应Ⅱ前后气体分子数相等,压
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强改变对平衡没有影响(2 分)  
【解析】(1)由热化学方程式可知,反应Ⅱ+反应Ⅲ可以得到反应Ⅰ,根据盖斯定律,∆H1=∆H2+∆H3;
由图1 可知,反应ⅱ的活化能较大,活化能大的反应较慢,慢反应决定反应速率,因此反应ⅱ决定了反应
Ⅰ正反应速率的快慢;(2)根据图2 可知,平衡时n(H2O)=1.5mol,n(H2)=0.5mol,列出三段式:
设体积为V,平衡常数K=
=
=9,此时v 正=v 逆,k 正c(CO2)c(H2)=k 逆c(CO)c(H2O),
故
=
=K=9,M 点时n(H2O)= n(H2),设反应的CO2的物质的量为x,列出三段式:
2-x=x,解得x=1mol,
;(3)①取初始的1min 为研究对象,1min 内总气体量为60mL,CO2 与H2 体积比为1:4,CO2 的体积为
60mL×
=12mL,转化率为80%,因此反应的CO2 的体积为12mL×80%=9.6mL,反应速率为
=9.6mL/min;②A 项,反应温度降低,反应速率减小,因此Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的反应速率都减小,A 正确;B 项,
Ⅰ和Ⅲ反应物中气体系数之和较大,增大体系压强,根据勒夏特列原理,Ⅰ和Ⅲ平衡正向移动,Ⅱ反应前
后气体系数之和相等,因此增大体系压强,Ⅱ平衡不移动,B 正确;C 项,选用合适的催化剂能提高甲烷
的选择性,更大程度地进行反应Ⅰ和Ⅲ,C 正确;D 项,其他条件不变时,增大CO2和H2的投料比,可提
高CO2的平衡转化率D 项,其他条件不变时,增大CO2和H2的投料比,可提高H2的平衡转化率,D 错误;
E.及时分离出水蒸气,可使反应正向移动,提高产率,循环使用CO2和H2,可提高原料的利用率,E 正
确;故选D;③对反应Ⅰ和Ⅲ,压强增大,平衡正向移动,CO2平衡转化率增大,即p1>p2>p3;当图乙中
温度到了T℃时,主要进行反应Ⅱ,此时反应前后系数和不变,压强的变化不会引起平衡的移动,故三条
曲线几乎交于一点。
19.(14 分)I.据报道,我国在南海北部神狐海域进行的可燃冰(甲烷的水合物)试采获得成功。甲烷是一
种重要的化工原料。
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(1) 工业上可利用甲烷水蒸气重整制备氢气,体系中发生反应:
ⅰ. CH4(g)+H2O(g) 
CO(g)+3H2(g)  ∆H1=+206.2kJ∙mol-1 
ⅱ. CO(g)+H2O(g) 
CO2(g)+H2(g)   ∆H2 
(1)①在_______(填“高温”、“低温”或“任意温度”)条件下有利于反应ⅰ自发进行。
②已知:25℃、101kPa 时,部分化学键的键能数据如下表:
化学键
C≡O (CO)
C=O
H-O
H-H
键能/( kJ∙mol-1)
1072
803
464
436
请根据提供的键能数据,计算∆H2=_______ kJ∙mol-1。
II.氮的固定一直是科学家研究的重要课题,合成氨则是人工固氮比较成熟的技术,其原理为N2(g)
+3H2(g) 
2NH3(g)。
(2)在不同温度、压强和相同催化剂条件下,初始N2、H2分别为0.1mol、0.3mol 时,平衡后混合物中
氮的体积分数(φ)如图所示。
①其中,p1、p2和p3由大到小的顺序是____,其原因是____。
②若分别用VA(N2)和VB(N2)表示从反应开始至达平衡状态A、B 时的化学反应速率,则
VA(N2)____VB(N2)(填“>”“<”或“=”)。
③若在250℃、p1为104Pa 条件下,反应达到平衡时容器的体积为1L,则该条件下B 点N2的分压p(N2)
为_____Pa(分压=总压×物质的量分效,保留一位小数)。
III.以连二硫酸根(S2O4
2-)为媒介,使用间接电化学法也可处理燃煤烟气中的NO,装置如图所示:
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(3)①阴极区的电极反应式为____。
NO
②
吸收转化后的主要产物为NH4
+,若通电时电路中转移了0.3mole-,则此通电过程中理论上吸收的
NO 在标况下的体积为____mL。
【答案】(1) 高温(1 分)     +247.1(2 分) 
(2) p1>p2>p3 (2 分)  该反应为气体分子数减小的反应,温度相同时,增大压强化学平衡向正反应方向
移动,故平衡混合物中氨的体积分数越大压强越大(2 分)      <(1 分)      8.3×103(2 分) 
(3) 2SO3
2-+4H++2e-=S2O4
2-+2H2O(2 分)      1344(2 分) 
【解析】(1)(1)①因为反应ⅰ为吸热反应,所以在高温条件下有利于反应ⅰ自发进行;②根据表中提
供的键能数据,计算∆H2=(1072+2×464-2×803-436) kJ∙mol-1=-42kJ∙mol-1。(2)①由N2+3H2
2NH3可知,
反应为气体分子数减小的反应,增大压强,平衡正向移动,由图象可知在相同温度下,平衡后混合物中氨
的体积分数(φ)为φ1>φ2>φ3,因此压强关系是p1>p2>p3;②温度越大,压强越大,反应速率越大,p1>
p2,由图可知,B 对应的温度、压强大,则反应速率大; ③由三段式可知:
,x=0.08mol,则B 点N2的分压p(N2)为
×105Pa=8.3×103 Pa;
(3)①由图可知,阴极区通入液体主要含SO3
2-,流出主要含S2O4
2-,所以阴极区发生还原反应生成S2O4
2-,
电极反应式为2SO3
2-+4H++2e-=S2O4
2-+2H2O;②由于NO 吸收转化后的主要产物为NH4
+,根据电子转移可知,
NO~NH4
+~5e-,若电路中转移转移0.3mol e-,需要消耗NO 0.06mol,标准状况下体积为0.06mol×22.4L/
mol =1344mL。
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