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第12讲专题十二水溶液中离子反应与平衡(附高考真题)-(新教材新高考)_05-化学-高考总复习_二轮复习_2024年_2024年高考化学二轮复习讲义高考真题新教材新高考_资料

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专题十二 水溶液中离子反应与平衡
◆必备知识◆
知识点一 电解质溶液中的三大平衡
  
1.三大平衡分析判断
 2.平衡常数(Kw、Kh、Ksp)
(1)Kw、Ksp曲线(双曲线型)
不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的
变化曲线
常温下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线
[Ksp=9×10-6]
(1)A、C、B 三点溶液均为中性,温度依
次升高,Kw依次增大
(2)D 点为酸性溶液,E 点为碱性溶
液,Kw=1×10-14
(3)AB 直线的左上方均为碱性溶液,任意
一点:c(H+)<c(OH-)
(1)a、c 点在曲线上,a→c 的变化为增大c(S
),
如加入Na2SO4固体,但Ksp不变
(2)b 点在曲线的上方,Q>Ksp,将会有沉淀生成
(3)d 点在曲线的下方,Q<Ksp,则为不饱和溶液,还
能继续溶解CaSO4
三大平衡
电离平衡
水解平衡
沉淀溶解平衡
示例
CH3COOH    CH3COO-
+H+
CH3COO-+H2O   
CH3COOH+OH-
AgCl(s)   Ag+(aq)+Cl-
(aq)
研究对象
弱电解质(包括弱酸、弱
碱、水、多元弱酸的酸
式酸根)
盐溶液(包括强酸弱碱
盐、弱酸强碱盐、弱酸弱
碱盐)
难溶电解质(如难溶的
酸、碱、盐等)
平衡常数
Ka=
Kh=
Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)
影
响
因
素
升高
温度
促进电离,离子浓度增大
Ka增大
促进水解,Kh增大
Ksp可能增大,也可能减
小
加水
稀释
促进电离,离子浓度(除
OH-外)减小,Ka不变
促进水解,离子浓度(除
H+外)减小,Kh不变
促进溶解,Ksp不变
加入相
应离子
加入CH3COONa 固体或
盐酸,抑制电离,Ka不变
加入CH3COOH 或NaOH,
抑制水解,Kh不变
加入AgNO3溶液或
NaCl 溶液,抑制溶解,Ksp
不变
加入反
应离子
加入NaOH,促进电离,Ka
不变
加入盐酸,促进水解,Kh不
变
加入氨水,促进溶解,Ksp
不变
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  (2)Ksp曲线[直线型(pM-pR 曲线)]
pM 为阳离子浓度的负对数,pR 为阴离子浓度的负对数。
①直线AB 上的点:c(M2+)=c(R2-);
②溶度积:CaSO4>CaCO3>MnCO3;
X
③
点对CaCO3要析出沉淀,对CaSO4是不饱和溶液,能继续溶解CaSO4;
Y
④
点:c(S
)>c(Ca2+),二者的离子积等于10-5;Z 点:c(C
)<c(Mn2+),二者的离
子积等于10-10.6。
  3.平衡常数的定量分析
(1)平衡常数之间的关系
已知:常温下,H2S 的电离常数为Ka1、Ka2,Cu(OH)2、CuS、Ag2S 的溶度积常数分别为
Ksp、Ksp'、Ksp″。
①水解常数与电离常数、水的离子积之间的关系
常温下的Na2S 溶液中:S2-的水解常数Kh1=
,HS-的水解常数Kh2=
。
②水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系
常温下的CuCl2溶液中:Cu2+的水解常数Kh=
。
③平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系
a.反应CuS(s)+2Ag+(aq)
Cu2+(aq)+Ag2S(s)的平衡常数K=
。
b.反应CuS(s)+2H+(aq)
Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常数K=
。
④判断溶液的酸碱性
NaHS 溶液呈碱性,离子浓度大小顺序为c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)>c(S2-)。
上述判断的理由是HS-的水解常数(
)大于其电离常数(Ka2)。
 (2)根据图形节点求算弱电解质电离平衡常数
①由图形起点计算平衡常数
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示例:常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸,溶液中水电离的氢离子
浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。分析:由图中a 点可知,常温下0.1 mol·L-1的氨水
中c(H+)=1.0×10-11 mol·L-1,c(OH-)=
=1.0×10-3 mol·L-1,所以Kb=
≈
 mol·L-1=1×10-5 mol·L-1。
②由图形交点计算平衡常数
示例:常温下,向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH 溶液,所得溶液
中H2C2O4、HC2
、C2
三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH 的关系如图
所示:
由图像可知:
pH=1.2 时,c(HC2
)=c(H2C2O4),则Ka1=
=c(H+)=10-1.2;
pH=4.2 时,c(HC2
)=c(C2
),Ka2=
=c(H+)=10-4.2。
知识点二 强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像
1.等体积、等浓度的盐酸、醋酸
分析:加水稀释相同的倍数,醋酸的pH 大
分析:加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水
多
2.相同体积、相同pH 的盐酸、醋酸
分析:加水稀释相同的倍数,盐酸的pH 大
分析:加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多
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  3.pH 与稀释倍数的线性关系
分析:(1)HY 为强酸,HX 为弱酸
(2)a、b 两点的溶液中:c(X-)=c(Y-)
(3)水的电离程度:d>c>a=b
分析:(1)MOH 为强碱,ROH 为弱碱
(2)起始时,c(ROH)>c(MOH)
(3)水的电离程度:a>b
知识点三 酸碱中和滴定曲线
  1.滴定曲线特点
氢氧化钠溶液滴定等浓度、等体积的
盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度、等体积的氢氧化钠溶液、氨
水的滴定曲线
曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强
碱起点高
突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与
弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下,pH=7 不一定是反应终点:强碱与强酸反应时,终点pH=7;强碱与弱酸(或强酸与弱
碱)反应时,终点不是pH=7(强碱与弱酸反应终点pH>7,强酸与弱碱反应终点pH<7)
  2.滴定曲线上的特殊点的分析
  示例:常温下,用0.1000 mol·L-1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1 CH3COOH 溶液
所得滴定曲线如图。
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  (1)pH-V 图 各特殊点对水电离程度的影响
点
溶质
水的电离情况
A
CH3COOH
抑制
B
CH3COOH、
CH3COONa
抑制
C
CH3COOH、
CH3COONa
正常电离
D
CH3COONa
只促进
E
CH3COONa、NaOH
抑制
F
CH3COONa、NaOH
抑制
 根据图中pH 数据,图中A、B、C、D、E、F 各点对应的溶液中水的电离程度大小顺序图
示:
  (2)pH-V 图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势(HAc 代表CH3COOH,Ac-代表
CH3COO-)
点
溶质
离子浓度大小比较
A
CH3COOH
c(H+)>c(Ac-)>c(OH-)
B(1 1)
∶
CH3COOH、CH3COONa c(Ac-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
C(pH=7) CH3COOH、CH3COONa c(Ac-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
D
CH3COONa
c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)
E(2 1)
∶
CH3COONa、NaOH
c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)
F(1 1)
∶
CH3COONa、NaOH
c(Na+)>c(OH-)>c(Ac-)>c(H+)
c(H+) c(OH-)c(Na+)c(HAc) c(Ac-)
变化趋势减小增大增大
减小
先增大  后减小
知识点四 高考新宠:正态分布曲线
分布系数图及分析[分布曲线是指以pH 为横坐标、分布系数(组分的平衡浓度占总浓度
的分数)为纵坐标的关系曲线]
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一元弱酸
(以CH3COOH 为例)
二元弱酸
(以H2C2O4为例)
注:pKa为电离常数的负对数
δ0为CH3COOH 的分布系数,δ1为
CH3COO-的分布系数
δ0为H2C2O4的分布系数,δ1为HC2
的分
布系数,δ2为C2
的分布系数
随着pH 的增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分
布系数可以书写一定pH 时所发生反应的离子方程式
同一pH 条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH 下的微粒分布系数和酸的
浓度,就可以计算各成分在该pH 时的平衡浓度
知识点五 “三大守恒”分析模板
电荷
守恒
内容:电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数
相等
实例:Na2CO3溶液中存在着Na+、
、H+、OH-、
,它们的浓度存在如下关
系:c(Na+)+c(H+)=2c(
)+c(
)+c(OH-)
元素
质量
守恒
内容:电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,离子种类增多,但某些关键性的原
子总是守恒的
实例:
质子
守恒
内容:是指在电离或水解过程中,会发生质子(H+)转移,但质子在转移过程中其数量保
持不变
Na2CO3溶液:
所以
c(OH-)=c(
)+2c(H2CO3)+c(H3O+),即
NaHCO3溶液:
所以c(OH-)+c(C
)=c(H2CO3)+c(H+)
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c(OH-)=c(
)+2c(H2CO3)+c(H+)
◆专题12-1 强、弱电解质比较及其应用◆
1.【2024·浙江卷1 月】常温下、将等体积、浓度均为
溶液与新制
溶液混合,出现白色浑浊;再滴加过量的
溶液,振荡,出现白色沉淀。已知:
下列说法不正确的是
A.
溶液中存在
B.将
溶液稀释到
,
几乎不变
C.
溶液与
溶液混合后出现的白色浑浊不含有
D.存在反应
是出现白色沉淀
主要原因
2.【2023·浙江卷(6 月)】草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验:
实验I:往
溶液中滴加
溶液。
实验Ⅱ:往
溶液中滴加
溶液。
[已知:
的电离常数
,溶液混合
后体积变化忽略不计],下列说法正确的是(  )。
A.实验I 可选用甲基橙作指示剂,指示反应终点
B.实验I 中
时,存在
C.实验Ⅱ中发生反应
D.实验Ⅱ中时               ,溶液中
3.【2023·浙江卷(1 月)】甲酸
是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其
盐,通过离子交换树脂(含固体活性成分
,R 为烷基)因静电作用被吸附回收,其回
收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始
关系如图(已知甲酸


2
V CaCl
=80 mL


2-
-8
-1
2
4
c C O
=4.0 10 mol L


7
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),下列说法不正确的是(  )。
A.活性成分
在水中存在平衡:
B.
的废水中
C.废水初始
,随
下降,甲酸的电离被抑制,与
作用的
数目减少
D.废水初始
,离子交换树脂活性成分主要以
形态存在
4.【2022·全国乙卷·13】常温下,一元酸HA 的Ka(HA)=1.0×10-3。在某体系中,H+与A-离子
不能穿过隔膜,未电离的HA 可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c 总(HA)=c(HA)+c(A-),当达到平衡时,下列叙述正确的是(  )。
A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)
B.溶液Ⅱ中HA 的电离度          为
 
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c 总(HA)之比为10-4


-
c A
c (HA)








总
8
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5.【2022·浙江卷】
时,向
浓度均为
的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴
加入
的
溶液(酷酸的
;用
的
溶液滴定
等浓度的盐酸,滴定终点的
突跃范围4.3~9.7)。下列说法不正确的是
A.恰好中和时,溶液呈碱性
B.滴加
溶液至
的过程中,发生反应的离子方程式为:
C.滴定过程中,
D.
时,
◆专题12-2 中和滴定图象◆
6.【2023·湖南卷】常温下,用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液,滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(   )
A.
约为
B.点a:
C.点b:
D.水的电离程度:
7.【2022·浙江卷】某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液
和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液,再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定,利用pH 计和压力传
感器检测,得到如图曲线:
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下列说法正确的的是
A.图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐
酸
B.当滴加盐酸的体积为V1mL 时(a 点、b 点),所发生的反应用离子方程式表示为:
HCO +H+=CO2↑+H2O
C.根据pH-V(HCl)图,滴定分析时,c 点可用酚酞、d 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终
点
D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足:c(H2CO3)-c(CO
)=c(OH-)-c(H+)
8.【2021·湖南卷】常温下,用
的盐酸分别滴定20.00mL 浓度均为
三种一元弱酸的钠盐
溶液,滴定曲线如图所示。下列
判断错误的是(   )
A.该
溶液中:
B.三种一元弱酸的电离常数:
C.当
时,三种溶液中:
D.分别滴加20.00mL 盐酸后,再将三种溶液
混合:
9.【2021·浙江】取两份
 
的
溶液,一份滴加
的盐
酸,另一份滴加 
溶液,溶液的pH 随加入酸(或碱)体积的变化如
图。










X
Y
Z
H
OH









c
c
c
c
c
10
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下列说法不正确的是(   )
A.由a 点可知:
溶液中
的水解程度大于电离程度
B.
过程中:
逐渐减小
C.
过程中:
D.令c 点的
,e 点的
,则
10.【2019·全国卷Ⅰ】NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A 的Kal=1.1×10-3,
Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b 点为反应终
点。下列叙述错误的是(  )
A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的
C.b 点的混合溶液pH=7
D.c 点的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)
◆专题12-3  分布系数图像◆
11.【2023·北京卷】利用平衡移动原理,分析一定温度下
在不同
的
体系
中的可能产物。已知:i.图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数
与
的关系。ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
;曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注:起始
,不同
下
由图1 得到]。
11
2
3
3
2
2
Mg
2HCO
MgCO
CO
H O






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下列说法不正确的是(   )
A.由图1,
B.由图2,初始状态
,无沉淀生成
C.由图2,初始状态
,平衡后溶液中存在
D.由图1 和图2,初始状态
、
,发生反应:
12.【2023·湖北卷】
为某邻苯二酚类配体,其
,
。常温下构建
溶液体系,其中
,
。体系中含Fe 物种的组分分布系数δ 与pH 的关系如图,分布系数
,已知
,
。下列说法正确的是(   )
A.当
时,体系中
B.pH 在9.5~10.5 之间,含L 的物种主要为






2
1
2
3
3
3
c H CO
c HCO
c CO
0.1mol L







12


2
3
1
L
1.0 10 mol L
c






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C.
的平衡常数的lgK 约为14
D.当pH=10 时,参与配位
的
13.【2022·辽宁卷】甘氨酸
是人体必需氨基酸之一。在
时,
、
和
的分布分数[如
与溶液
关系如图。下列说法错误的是(   )
A.甘氨酸具有两性
B.曲线
代表
C.
的平衡常数
D.
14.【2021·山东】赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-,用HR 表示]是人体必需氨基酸,其盐
酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡:H3R2+
H2R+
HR
R-。向一定浓度
的H3RCl2溶液中滴加NaOH 溶液,溶液中H3R2+、H2R+、HR 和R-的分布系数δ(x)随
pH 变化如图所示。已知δ(x)=
,下列表述正确的是(   
)
A.
>
B.M 点,c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)
C.O 点,pH=
13
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D.P 点,c(Na+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
15.【2021·辽宁卷】用
盐酸滴定
溶液,溶液中
、
、
的分布分数
随pH 变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是(   ) 
(如
分布分数:
)
A.
的
为
  
B.c 点:
C.第一次突变,可选酚酞作指示剂
D.
◆专题12-4 对数或负对数图像◆
16.【2023·全国甲卷】下图为常温下
、
和
在水中达沉淀溶解平衡
时的
关系图
;
可认为
离子
沉淀完全)。下列叙述正确的是(   )
A.由
点可求得
B.
时
的溶解度为
C.浓度均为
的
和
可通过分步沉淀进行分离
D.
、
混合溶液中
时二者不会同时沉淀
14
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17.【2023·辽宁卷】某废水处理过程中始终保持H2S 饱和,即
,通过
调节pH 使
和
 形成硫化物而分离,体系中
与
关系如下图所示,c 为
和
的浓度,单位为
。已知
,下列说
法正确的是(  )
A.
B.③为
与
的关系曲线
C.
D.
18.【2022·海南卷改编】某元素
的氢氧化物
在水中的溶解反应为
,
。
,
与
的关系如图所示,为
或
 浓度的值。下列说法错误的是(   
)
A.曲线①代表
与
的关系
B.
的
约为1×10—10
C.向
的溶液中加入
溶液至
,体系中元素
主要以
存在
15
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D.向
的溶液中加入等体积
的
后,体系
中元素
主要以
存在
19.【2021·全国乙卷·13】HA 是一元弱酸,难溶盐MA 的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变
化,M+不发生水解。实验发现,298 K 时c2(M+)~c(H+)为线性关系,如图中实线所
示。
下列叙述错误的是(  )
A.溶液pH=4 时,c(M+)<3.0×10-4 mol·L-1
B.MA 的溶度积Ksp(MA)=5.0×10-8
C.溶液pH=7 时,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
D.HA 的电离常数Ka(HA)=2.0×10-4
◆专题12-5  沉淀溶解平衡图像◆
20.【2023·全国乙卷】一定温度下,
和
的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是(   )
A.
点条件下能生成
沉淀,也能生成
沉淀
B.
点时,
,
C.
的平衡常数
16
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D.向
、
均为
的混合溶液中滴加
溶液,
先产生
沉淀
21.【2023·全国新课标卷】向
饱和溶液(有足量
固体)中滴加氨水,发生反应
和
,
与
的关系如下图所示(其中M 代表
、
、
或
)。
下列说法错误的是(   )
A.曲线I 可视为
溶解度随
浓度变化曲线
B.
的溶度积常数
C.反应
的平衡常数K 的值为
D.
时,溶液中
22.【2022·湖南】室温时,用0.100 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL 浓度相等的
Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lg c(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图
所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,认为
该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-
17]。下列说法正确的是(  )
A.a 点:有白色沉淀生成
B.原溶液中I-的浓度为0.100 mol·L-1
C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀
D.b 点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)
17
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23.【2022·山东】工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s),对工艺条件研究。现有含
SrCO3(s)的0.1 mol·L-1、1.0 mol·L-1 Na2CO3溶液,含SrSO4(s)的0.1 mol·L-1、1.0 
mol·L-1 Na2SO4溶液。在一定pH 范围内,四种溶液中lg [c(Sr2+)/mol·L-1]随pH 的变
化关系如图所示。下列说法错误的是(  )
A.反应SrSO4(s)+CO(aq)
SrCO3(s)+SO(aq)的平衡常数K=
B.a=-6.5
C.曲线④代表含SrCO3(s)的1.0 mol·L-1 Na2CO3溶液的变化曲线
D.对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0 mol·L-1的混合溶液,pH ≥7.7
时才发生沉淀转化
24.【2021 全国甲卷】已知相同温度下,
。某温度下,饱和溶液
中
、
、与
的关系如图所示。下列说法正确的是(  )
A.曲线①代表
的沉淀溶解曲线
B.该温度下
的
值为
C.加适量
固体可使溶液由a 点变到b 点
D.
时两溶液中
◆高考预测◆
25.【2024·九省联考安徽卷】向
溶液中滴加
溶液,发生反应
和
。
与
18
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的关系如下图所示(其中
代表
或
)。下列说法错误
的是(   )
A. 
时,溶液中
B. 
时,溶液中
C. 
的平衡常数
的值为
D. 用
沉淀
,溶液中
浓度过大时,沉淀效果不好
26.【2024·九省联考(吉林、黑龙江)卷】室温下,向
、
均为
的混合溶液中持续通入
气体,始终保持
饱和(
的物质的量浓
度为
),通过调节
使
、
分别沉淀,溶液中
与
的关系
如下图所示。其中,c 表示
、
、
和
的物质的量浓度的数值,
。下列说法错误的是(   )
A.①代表
与
的关系曲线 
B.
逐渐增大时,溶液中优先析出的沉淀为
C.
的
  
D.
的平衡常数
27.【2024·九省联考甘肃卷】酒石酸是一种有机二元弱酸(记为
)。25℃时,     、
2
H A
19
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和
的分布分数
(例如
)与溶液
关系如
图,已知酒石酸的
,下列说法错误的是(   )
A.任意
下,
B.酒石酸溶液中,
C.
从0 到8,水的电离程度先增大后减小
D.
时,
28.【2024·九省联考河南卷】向一定浓度的
溶液中通入
,存在化学平衡
、和
。平衡时分布系数
与
的关系如下图所示(其中
代表
或
比如
的分布系数
,
c(总)
下列说法错误的是(   )
A.曲线I 代表
,曲线
代表
20
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B.反应
的平衡常数
的值为
C.
时,
D.
时,
29.【2024·九省联考广西卷】 
溶液滴定
 溶液时,
、各含磷元素微粒的
和
的关系如图。下列说法中正确的是(  )
A. ①为
的
与
的关系
B. b 点时,溶液中
C. 
的
D. d 点时,溶液中存在着
30.【2023 届·重庆市高三第一次质量检测联考】常温下,向10mL0.1mol·L-1的草酸
(H2C2O4)溶液中逐滴滴入等浓度的NaOH 溶液至过量,用甲基橙(变色范围的pH 值为
3.1~4.4)作指示剂,并用pH 计测定滴定过程的溶液pH 值变化,其滴定曲线如图所
示,则下列分析正确的是(  )
A.滴入10mL 标准NaOH 溶液时,溶液颜色由红色变为橙色
B.图中①点所示溶液中:c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-)+c(C2O4
2-)
C.在①②之间的任意一点,均存在:c(Na+)>c(HC2O4
-)>c(C2O4
2-)>c(H2C2O4)
D.图中②点所示的溶液中:2c(Na+)=c(HC2O4
-)+c(C2O4
2-)+c(H2C2O4)








2
3
2
4
4
4
c Na
c H PO
2c HPO
3c PO







21
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31.【2023·吉林模拟】
为二元弱酸,常温下将
的
溶液滴入
的
溶液中,溶液中
(或
)的分布系数 、
溶液体积
与
的关系如图所示。[已知
]
下列叙述正确的是(  )
A. 曲线
表示的是
的分布系数变化曲线
B. 
的第二步电离平衡常数的数量级为
C. 
点对应的溶液中,
D. 在
、
、
三点中,水的电离程度大小关系为
32.【2022·河南新乡模拟】已知:AgA、Ag2B 都是难溶盐。室温下,向体积均为10 mL、
浓度均为0.1 mol·L-1的NaA 溶液、Na2B 溶液中分别滴加0.1 mol·L-1的AgNO3溶液,
溶液中pX 与AgNO3溶液体积的关系如图所示[已知:pX=-lg c(A—)或-lg c(B2—)]。
下列推断错误的是(  )
A.室温下,Ksp(Ag2B)=4×10-3a
B.对应溶液中c(Ag+):e>f
C.室温下,溶解度:S(AgA)<S(Ag2B)
D.若c(AgNO3)变为0.05 mol·L-1,则c 点向e 点移动
33.【2022·江西南昌模拟】某些难溶性铅盐可用作涂料,如秦俑彩绘中使用的铅白
(PbCO3)和黄金雨中黄色的PbI2。室温下PbCO3和PbI2在不同的溶液中分别达到沉淀溶
解平衡时-lg c(Pb2+)与-lg c(CO)或-lg c(I-)的关系如图所示。下列说法正确的是(  
)
22
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A.室温下,Ksp(PbI2)的数量级为10-14
B.p 点对应的是PbI2饱和溶液
C.L2对应的是-lg c(Pb2+)与-lg c(CO3
2-)的关系变化
D.向浓度相同的Na2CO3、NaI 混合溶液中滴入Pb(NO3)2溶液先产生黄色沉淀
34.【2022·湖南模拟】常温时,若Ca(OH)2和CaWO4(钨酸钙)的沉淀溶解平衡曲线如图所
示(已知=0.58)。下列分析正确的是(  )
A.由图可知常温下Ksp(CaWO4)<Ksp[Ca(OH)2]
B.饱和Ca(OH)2溶液中加入少量CaO,溶液变浑浊,但Ca2+数目不变
C.饱和Ca(OH)2溶液和饱和CaWO4溶液等体积混合:c(WO)<c(Ca2+)<c(H+)<c(OH
-)
D.d 点的CaWO4溶液中,加入CaCl2固体,d 点溶液组成沿da 线向c 点移动(假设混
合后溶液体积不变)
35.【2021·江苏·高考真题】室温下,通过下列实验探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性质。
实验1:用pH 试纸测量0.1mol·L-1NaHCO3溶液的pH,测得pH 约为8
实验2:将0.1mol·L-1NaHCO3溶液与0.1mol·L-1CaCl2溶液等体积混合,产生白色沉淀
实验3:向0.1mol·L-1Na2CO3溶液中通入CO2,溶液pH 从12 下降到约为9
实验4:向0.1mol·L-1Na2CO3溶液中滴加新制饱和氯水,氯水颜色褪去
下列说法正确的是(   )
A.由实验1 可得出:Ka2(H2CO3)>
B.实验2 中两溶液混合时有:c(Ca2+)·c(CO
)<Ksp(CaCO3)
C.实验3 中发生反应的离子方程式为CO
+H2O+CO2=2HCO
D.实验4 中c 反应前(CO
)<c 反应后(CO
)
23
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参考答案
1.C
【详解】A.亚硫酸是二元弱酸,存在二次电离,电离方程式为:
,
,则溶液中
,A 正确;
B.亚硫酸根离子是其二级电离产生的,则稀释的时候对氢离子的影响较大,稀释的时
候,亚硫酸的浓度变为原来的一半,另外稀释的平衡常数不变,对第二级电离影响很小,
则稀释时亚硫酸根浓度基本不变,B 正确;
C.加入双氧水之前,生成的白色浑浊为BaSO3沉淀,C 错误;
D.过氧化氢具有强氧化性,可以将+4 价硫氧化为+6 价硫酸根离子,则存在反应,
,则出现白色沉淀的主要原因生成BaSO4沉淀,D 正确;
故答案为:C。
2.D
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【详解】A.
溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液,为了
减小实验误差要选用变色范围在碱性范围的指示剂,因此,实验I 可选用酚酞作指示剂,
指示反应终点,故A 错误;
B.实验I 中
时,溶质是
、
且两者物质的量浓度相等,
,,则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度,因此存
在
,故B 错误;
C.实验Ⅱ中,由于开始滴加的氯化钙量较少而
过量,因此该反应在初始阶段发
生的是
,该反应的平衡常数为
,因为平衡常数很大,说明反应能够完
全进行,当
完全消耗后,
再和
发生反应,故C 错误;
D.实验Ⅱ中
时,溶液中的钙离子浓度为
,溶液中
,故D 正确。
综上所述,答案为D。
3.D
【详解】A.由图可知,
溶液呈碱性,溶液中存在如下平衡
,故A 正确;
B.由电离常数公式可知,溶液中
=
,当溶液pH 为5 时,溶液中
=
=18,故B 正确;
C.由图可知,溶液pH 为2.4 时,废水中的甲酸及其盐回收率最高,当溶液中pH 小于2.4
时,随溶液pH 下降,溶液中氢离子浓度增大,甲酸的电离被抑制,溶液中甲酸根个离子
浓度减小,与
作用的数目减小,故C 正确;
25
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D.由图可知,
溶液呈碱性,溶液中存在如下平衡
,当废
水初始pH 大于5 时,平衡向左移动,离子交换树脂活性成分主要以R3N 形态存在,故D
错误;
故选D。
4.B
【详解】A.常温下溶液I 的pH=7.0,则溶液I 中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L,c(H+)<
c(OH-)+c(A-),A 错误;
B.常温下溶液II 的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1mol/L,Ka=
=1.0×10-3,c 总
(HA)=c(HA)+c(A-),则
=1.0×10-3,解得
=
,B 正确;
C.根据题意,未电离的HA 可自由穿过隔膜,故溶液I 和II 中的c(HA)相等,C 错误;
D.常温下溶液I 的pH=7.0,溶液I 中c(H+)=1×10-7mol/L,Ka=
=1.0×10-3,c 总
(HA)=c(HA)+c(A-),
=1.0×10-3,溶液I 中c 总(HA)=(104+1)c(HA),溶液
II 的pH=1.0,溶液II 中c(H+)=0.1mol/L,Ka=
=1.0×10-3,c 总(HA)=c(HA)
+c(A-),
=1.0×10-3,溶液II 中c 总(HA)=1.01c(HA),未电离的HA 可自
由穿过隔膜,故溶液I 和II 中的c(HA)相等,溶液I 和II 中c 总(HA)之比为
[(104+1)c(HA)] [1.01
∶
c(HA)]=(104+1) 1.01≈10
∶
4,D 错误;
答案选B。
5.B
【详解】A.恰好中和时,生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液,其中醋酸根离子会水解,溶液
显碱性,A 正确;
B.滴加
溶液至
的过程中,若只发生反应的离子方程式:
,则
滴加NaOH 溶液的体积为20mL,则根据电离常数,
的醋酸中,
c(H+)≈c(CH3COO-)=
 =
=
>1.0×10-4.3,故用氢
氧化钠滴定的过程中,醋酸也参加了反应,则离子方程式为:H++OH-=H2O 和
CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O,B 错误;
C.滴定前盐酸和醋酸的浓度相同,故滴定过程中,根据物料守恒可知:
,C 正确;
26
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D.向
浓度均为
的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
的
溶
液至pH=7,根据物料守恒有c(Na+)=c(Cl-)+c(CH3COOH)+c(CH3COO-),则有
。又由pH=7 可得c(H+)=10-7mol/L,根据该温度下
Ka(CH3COOH)=
,
,故有
,D 正确;
故答案为:B。
6.D
【分析】
NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时,先与强酸反应,然后再与弱酸反应,由滴定
曲线可知,a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水,CH3COOH 未发生反
应,溶质成分为NaCl 和CH3COOH;b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH,溶质成
分为NaCl、CH3COOH
 
和CH3COONa;c 点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应,
溶质成分为NaCl、CH3COONa;d 点时NaOH 过量,溶质成分为NaCl、CH3COONa 和
NaOH,据此解答。
【详解】
A.由分析可知,a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH,c(CH3COOH)=0.0100mol/L,
c(H+)=10-3.38mol/L,
=
=10-4.76,故A 正
确;
B.a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液,存在物料守恒关系
c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),故B 正确;
C.点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH
 
和CH3COONa,由于pH<7,溶液显酸
性,说明
CH3COOH
的电离程度大于
CH3COO- 的水解程度,则
c(CH3COOH)<c(CH3COO-),故C 正确;
D.c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离,d 点碱过量,会抑制水的电离,则水的电离
程度c>d,故D 错误;
答案选D。
7.C
【详解】A.碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠,故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠,则碳酸钠
溶液的起始pH 较大,甲曲线表示碳酸钠溶液中滴加盐酸,碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸
氢钠,碳酸氢根离子再与氢离子反应产生碳酸,进而产生二氧化碳,则图中丁线表示向
Na2CO3溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸,A 项错误;
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B.由图示可知,当滴加盐酸的体积为20mL 时,碳酸根离子恰好完全转化为碳酸氢根
子,而V1> 20mL,V1mL 时(a 点、b 点),没有二氧化碳产生,则所发生的反应为碳酸氢根
离子与氢离子结合生成碳酸,离子方程式表示为:HCO +H+=H2CO3,B 项错误;
C.根据pH-V(HCl)图,滴定分析时,c 点的pH 在9 左右,符合酚酞的指示范围,可用酚
酞作指示剂;d 点的pH 在4 左右,符合甲基橙的指示范围,可用甲基橙作指示剂指示滴定
终点,C 项正确;
D.根据电荷守恒和物料守恒,则Na2CO3中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO )
 
,
NaHCO3溶液中满足c(H2CO3)-c(CO
)=c(OH-)-c(H+),D 项错误;
答案选C。
8.C
【分析】由图可知,没有加入盐酸时,NaX、NaY、NaZ 溶液的pH 依次增大,则HX、
HY、HZ 三种一元弱酸的酸性依次减弱。
【详解】A.NaX 为强碱弱酸盐,在溶液中水解使溶液呈碱性,则溶液中离子浓度的大小
顺序为c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),故A 正确;
B.弱酸的酸性越弱,电离常数越小,由分析可知,HX、HY、HZ 三种一元弱酸的酸性依
次减弱,则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)>Ka (HY)>Ka(HZ),故B 正
确;
C.当溶液pH 为7 时,酸越弱,向盐溶液中加入盐酸的体积越大,酸根离子的浓度越小,
则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c(X-)>c(Y-)>c(Z-),故C 错误;
D.向三种盐溶液中分别滴加20.00mL 盐酸,三种盐都完全反应,溶液中钠离子浓度等于
氯离子浓度,将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)= c(X-)+c(Y-)+c(Z-)
+ c(Cl-)+ c(OH-),由c(Na+)= c(Cl-)可得:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)—c(OH-),故D 正确;
故选C。
9.C
【分析】向
溶液中滴加盐酸,溶液酸性增强,溶液pH 将逐渐减小,向
溶
液中滴加NaOH 溶液,溶液碱性增强,溶液pH 将逐渐增大,因此abc 曲线为向
溶液中滴加NaOH 溶液,ade 曲线为向
溶液中滴加盐酸。
【详解】A.a 点溶质为
,此时溶液呈碱性,
在溶液中电离使溶液呈酸性,
在溶液中水解使溶液呈碱性,由此可知,
溶液中
的水解程度大于电
离程度,故A 正确;
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B.由电荷守恒可知,
过程溶液中
,滴加NaOH 溶液的过程中
保持不
变,
逐渐减小,因此
逐渐减小,故B 正确;
C.由物料守恒可知,a 点溶液中
,向
溶
液中滴加盐酸过程中有CO2逸出,因此
过程中
,故C 错误;
D.c 点溶液中
=(0.05+10-11.3)mol/L,e 点溶液体积增大1 倍,此时溶液中
=(0.025+10-4)mol/L,因此x>y,故D 正确;
综上所述,说法不正确的是C 项,故答案为C。
10.C
【分析】邻苯二甲酸氢钾为二元弱酸酸式盐,溶液呈酸性,向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入
氢氧化钠溶液,两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠,溶液中离子浓度增大,导电
性增强,邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠为强碱弱酸盐,邻苯二甲酸根在溶液中水解使溶液
呈碱性。
【详解】A 项、向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液,两者反应生成邻苯二甲酸钾
和邻苯二甲酸钠,溶液中Na+和A2—的浓度增大。由图象可知,溶液导电性增强,说明导
电能力与离子浓度和种类有关,故A 正确;
B 项、a 点和b 点K+的物质的量相同,K+的物质的量浓度变化不明显,HA—转化为A2—,b
点导电性强于a 点,说明Na+和A2—的导电能力强于HA—,故B 正确;
C 项、b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二
甲酸钠,邻苯二甲酸钾为强碱弱酸盐,A2—在溶液中水解使溶液呈碱性,溶液pH>7,故C
错误;
D 项、b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲
酸钾和邻苯二甲酸钠,溶液中c(Na+)和c(K+)相等,c 点是继续加入氢氧化钠溶液
后,得到邻苯二甲酸钾、邻苯二甲酸钠、氢氧化钠的混合溶液,则溶液中c(Na+)>c
(K+),由图可知,a 点到b 点加入氢氧化钠溶液的体积大于b 点到c 点加入氢氧化钠溶
液的体积,则溶液中c(K+)>c(OH—),溶液中三者大小顺序为c(Na+)>c(K+)>
c(OH—),故D 正确。
故选C。
【点睛】本题考查水溶液中的离子平衡,试题侧重考查分析、理解问题的能力,注意正确
分析图象曲线变化,明确酸式盐与碱反应溶液浓度和成分的变化与导电性变化的关系是解
答关键。
11.C
29
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【详解】
A.水溶液中的离子平衡  从图1 可以看出
时,碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度
相同,A 项正确;
B.从图2 可以看出
、
时,该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方,不
会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀,B 项正确;
C.从图2 可以看出
、
时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁
沉淀,根据物料守恒,溶液中
,C 项错误;
D.
时,溶液中主要含碳微粒是
,
,
时,该点位于曲
线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,因此反应的离子方程式为
,D 项正确;
故选C。
12.C
【分析】
从图给的分布分数图可以看出,在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最
大时的pH,利用此规律解决本题。
【详解】
A.从图中可以看出Fe(
)
Ⅲ主要与L2-进行络合,但在pH=1 时,富含L 的型体主要为H2L,
此时电离出的HL- 较少,根据H2L 的一级电离常数可以简单计算pH=1 时溶液中
c(HL-)≈5×10-9.46,但pH=1 时c(OH-)=10-13,因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]
+)>c(HL-)>c(OH-),A 错误;
B.根据图示的分布分数图可以推导出,H2L 在pH≈9.9 时HL-的含量最大,而H2L 和L2-的
含量最少,因此当pH 在9.5~10.5 之间时,含L 的物种主要为HL-,B 错误;
C.该反应的平衡常数K=
,当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时,可以将K 简
化为K=
,此时体系的pH=4,在pH=4 时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86,则该络
合反应的平衡常数K≈1014.16,即lg K≈14,C 正确;
D.根据图像,pH=10 时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-,其分布分数均约为
0.5,因此可以得到c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1,此时形成[FeL3]3-消耗了
3×10-4mol·L-1 的L2-,形成[FeL2(OH)]2-消耗了2×10-4mol·L-1 的L2-,共消耗了5×10-4mol·L-1
的L2-,即参与配位的c(L2-)≈5×10-4,D 错误;
故答案选C。
13.D
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【详解】A.
中存在
和-COOH,所以溶液既有酸性又有碱性,故A 正
确;
B.氨基具有碱性,在酸性较强时会结合氢离子,羧基具有酸性,在碱性较强时与氢氧根
离子反应,故曲线a
 
表示
的分布分数随溶液pH 的变化,曲b 表示
的分布分数随溶液pH 的变化,曲线c 表示
的分布分数随溶液
pH 的变化,故B 正确;
C.
的平衡常数
,
时,根据a,b 曲线交点坐标
可知,
时,
,则
,故C
正确;
D.由C 项分析可知,
,根据b,c 曲线交点坐标坐标
分析可得电离平衡
的电离常数为
K1=
,
,则
,即
,故D 错误;
故答案选D。
14.CD
【分析】向H3RCl2溶液中滴加NaOH 溶液,依次发生离子反应:
、
、
,溶液中
逐渐减小,
和
先增大后减小,
逐渐增大。
,
,
,M 点
,由此可知
,N 点
,则
,P 点
,则
。
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【详解】A.
,
,因此
,故A 错误;
B.M 点存在电荷守恒:
,此时
,因此
,
故B 错误;
C.O 点
,因此
,即
,因此
,溶液
,故C 正确;
D.P 点溶质为NaCl、HR、NaR,此时溶液呈碱性,因此
,溶质浓度大
于水解和电离所产生微粒浓度,因此
,故D 正确;
综上所述,正确的是CD,故答案为CD。
15.C
【分析】用
盐酸滴定
溶液,pH 较大时
的分布分数
最大,
随着pH 的减小,
的分布分数
逐渐减小,
的分布分数
逐渐增大,恰好生成
之后,
的分布分数
逐渐减小,
的分布分数
逐渐增大,表示
、
、
的分布分数
的曲线如图所示,
,据此分析选择。
【详解】A.
的
,根据上图交点1 计算可知
=10-6.38,A 错误;
B.根据图象可知c 点中
,B 错误;
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C.根据图象可知第一次滴定突跃溶液呈碱性,所以可以选择酚酞做指示剂,C 正确;
D.根据图象e 点可知,当加入盐酸40mL 时,全部生成
,根据
计算可知
,D 错误;
答案为:C。
16.C
【详解】A.由点a(2,2.5)可知,此时pH=2,pOH=12,则
=
=
=
,故A 错误;
B.由图中信息可知,
时的
浓度为
,溶解度的单位通常是g,因
此,
的溶解度不是
,故B 错误;
C.由图可知,当铁离子完全沉淀时,铝离子尚未开始沉淀,可通过调节溶液pH 的方法分
步沉淀
和
,故C 正确;
D.由图可知,
沉淀完全时,
,pM
5,此时pH 约为4.7,在此
pH 下
刚开始沉淀的浓度为
,而题中
>
,则
会同时沉淀,故D 错误;
答案选C。
17.D
【分析】
已知H2S 饱和溶液中随着pH 的增大,H2S 的浓度逐渐减小,HS-的浓度增大,S2-浓度逐渐
增大,则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH 增大而减小,且相同pH 相同时,HS-浓度大于S2-,
即-lgc(HS-)小于-lg(S2-),则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小,且
,即当c(S2-)
相同时,c(Ni2+)>c(Cd2+),则-lgc(Ni2+)和-lg(Cd2+)随着pH 增大而增大,且有-lgc(Ni2+)小于-
lg(Cd2+),由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表S2-,④代表HS-,据此分析结合
图像各点数据进行解题。
【详解】A.由分析可知,曲线①代表Cd2+、③代表S2-,由图示曲线①③交点可知,此时
c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L,则有
,
A 错误; 
B.由分析可知,③为
与
的关系曲线,B 错误;
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C.由分析可知,曲线④代表HS-,由图示曲线④两点坐标可知,此时c(H+)=10-1.6mol/L
时,c(HS-)=10-6.5mol/L,
或者当
c(H+)=10-4.2mol/L 时,c(HS-)=10-3.9mol/L,
,C 错误;
D.已知Ka1Ka2=
=
,由曲线③两点坐标可知,当
c(H+)=10-4.9mol/L 时,c(S2-)=10-13mol/L,或者当c(H+)=10-6.8mol/L 时,c(S2-)=10-9.2mol/L,
故有Ka1Ka2=
=
=10-21.8,结
合C 项分析可知Ka1=10-7.1,故有
,D 正确;
故答案为D。
18.C
【分析】本题考查水溶液中离子浓度的关系,在解题过程中要注意电荷守恒和物料守恒的
应用,具体见详解。
【详解】A.由图可知pH=4,即c(H+)=10×10-5mol/L 时,c2(M+)=7.5×10-8mol2/L2,c(M+)=
mol/L<3.0×10-4mol/L,A 正确;
B.由图可知,c(H+)=0 时,可看作溶液中有较大浓度的OH-,此时A-的水解极大地被抑
制,溶液中c(M+)=c(A-),则
,B 正确;
C.设调pH 所用的酸为HnX,则结合电荷守恒可知
,题给等式右边缺阴离子部分nc(Xn-),C 错误;
D.
当
时,由物料守恒知
,则
,
,则
,对应图得
此时溶液中
,
,D 正确;
故选C。
19.BD
【分析】由题干信息,M(OH)2(s)
M2+(aq)+2OH-(aq),M(OH)2(s)+2OH-(aq)
M(OH)
(aq),随着pH 增大,c(OH-)增大,则c(M2+)减小,c[M(OH)
]增大,即-lg c(M2+)增大,-lg 
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c[M(OH)
]减小,因此曲线①代表-lg c(M2+)与pH 的关系,曲线②代表-lg c[M(OH)
]与pH
的关系,据此分析解答。
【详解】A.由分析可知,曲线①代表-lg c(M2+)与pH 的关系,A 正确;
B.由图象,pH=7.0 时,-lg c(M2+)=3.0,则M(OH)2的Ksp=c(M2+)·c2(OH-)=1×10-17,B 错
误;
C.向c(M2+)=0.1mol/L 的溶液中加入NaOH 溶液至pH=9.0,根据图象,pH=9.0 时,
c(M2+)、c[M(OH)
]均极小,则体系中元素M 主要以M(OH)2(s)存在,C 正确;
D.根据图象,c[M(OH)
]=0.1mol/L 时溶液的pH 约为14.5,c(OH-)≈
mol/
L≈3.2mol/L,加入等体积的0.4mol/L 的HCl 后,发生中和反应,反应后c (OH-)=
mol/L=1.4mol/L,此时体系中元素M 仍主要以M(OH)
存在,D 错误;
答案选BD。
20.C
【分析】根据图像,由(1.7,5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO
)=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7,由(4.8,5)可得到AgCl 的溶度积Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-
5×1×10-4.8=10-9.8,据此数据计算各选项结果。
【详解】A.假设a 点坐标为(4,6.5),此时分别计算反应的浓度熵Q 得,Q(AgCl)=10-
10.5,Q(Ag2CrO4)=10-17,二者的浓度熵均小于其对应的溶度积Ksp,二者不会生成沉淀,A
错误;
B.Ksp为难溶物的溶度积,是一种平衡常数,平衡常数只与温度有关,与浓度无关,根据
分析可知,二者的溶度积不相同,B 错误;
C.该反应的平衡常数表达式为K=
,将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关
的式子得K=
=
=
=
=1×107.9,C 正确;
D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3,开始沉淀时所需要的
c(Ag+)分别为10-8.8和10-5.35,说明此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低,在这种情况下,先
沉淀的是AgCl,D 错误;
故答案选C。
21.A
【分析】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等,向饱和溶液中滴加氨水,溶液中
银离子浓度减小,氯离子浓度增大、一氨合银离子增大,继续滴加氨水,一氨合银离子增
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大的幅度小于二氨合银离子,则曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离
子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。
【详解】A.氨的浓度较小时AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq),浓度较大时AgCl(s)+2NH3
(aq)+Cl-(aq),氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合,应该为曲
线Ⅳ,故A 错误;
B.由图可知,c(NH3)=10-1mol/L 时,c(Cl-)=10-2.35mol/L,c(Ag+)=10-7.40mol/L,则氯化银的
溶度积为10-2.35×10-7.40=10-9.75,故B 正确;
C.由图可知,氨分子浓度对数为-1 时,溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别
为10-2.35mol/L 和10-5.16mol/L,则
的平衡常数K=
=
=
,故C 正确;
D.由分析可知,曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯
离子与氨气浓度对数变化的曲线,则
时,溶液中
,故D 正确;
故选A。
22.C
 
【分析】向含浓度相等的Cl-
 
、Br-
 
和I-混合溶液中滴加硝酸银溶液,根据三种沉淀的溶度
积常数,三种离子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-,根据滴定图示,当滴入4.50mL 硝酸银
溶液时,Cl-恰好沉淀完全,此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/
mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol,所以Cl-
 
、Br-
 
和I-均为1.5×10-4mol。
【详解】A.I-先沉淀,AgI 是黄色的,所以a 点有黄色沉淀AgI 生成,故A 错误;
B.原溶液中I-的物质的量为1.5×10-4mol,则I-的浓度为
=0.0100mol⋅L-1,故B
错误;
C.当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5mol/L),溶液中的c(Ag+)=
=5.4×10-8mol/L,若Cl-已经开始沉淀,则此时溶液中的c(Cl-)=
=3.3×10-3mol/L,原溶液中的c(Cl-)= c(I-)=0.0100mol⋅L-1,则已经有部分Cl-沉淀,故C 正
确;
D.b 点加入了过量的硝酸银溶液,溶液中的I-、Br-、Cl-全部转化为沉淀,则Ag+浓度最
大,根据溶度积可知,b 点各离子浓度为:
,故D 错误;
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故选C。
23.D
【分析】溶液pH 变化,含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变,pH 相同
时,溶液中硫酸根离子越大,锶离子浓度越小,所以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L
硫酸钠溶液的变化曲线,曲线②代表含硫酸锶固体的1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线;碳酸
是弱酸,溶液pH 减小,溶液中碳酸根离子离子浓度越小,锶离子浓度越大,pH 相同时,
1mol/L 碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度大于0.1mol/L 碳酸钠溶液,则曲线③表示含碳酸锶固
体的0.1mol/L 碳酸钠溶液的变化曲线,曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L 碳酸钠溶液的
变化曲线。
【详解】A.反应SrSO4(s)+CO
SrCO3(s)+SO
的平衡常数K=
=
=
,A 正确;
B.由分析可知,曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线,则硫酸锶
的溶度积Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5,温度不变,溶度积不变,则溶液pH 为7.7 时,锶
离子的浓度为
=10—6.5,则a 为-6.5,B 正确;
C.由分析可知,曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L 碳酸钠溶液的变化曲线,C 正确;
D.曲线②代表含硫酸锶固体的1mol/L 硫酸钠溶液的变化曲线,曲线④表示含碳酸锶固体
的1mol/L 碳酸钠溶液的变化曲线,曲线交点是(6.9,a),
就可以发生沉淀转化,D
错误;
故选D。
24.B
【分析】BaCO3、BaSO4均为难溶物,饱和溶液中-lg[c(Ba2+)]+{-lg[c(
)]}=-
lg[c(Ba2+)×c(
)]=-lg[Ksp(BaSO4)],同理可知溶液中-lg[c(Ba2+)]+{-lg[c(
)]}=-
lg[Ksp(BaCO3)],因Ksp(BaSO4)< Ksp(BaCO3),则-lg[Ksp(BaCO3)]<-lg[Ksp(BaSO4)],由
此可知曲线①为-lg[c(Ba2+)]与-lg[c(
)]的关系,曲线②为-lg[c(Ba2+)]与-lg[c(
)]
的关系。
【详解】A.由题可知,曲线上的点均为饱和溶液中微粒浓度关系,由上述分析可知,曲
线①为BaSO4的沉淀溶解曲线,选项A 错误;
B.曲线①为BaSO4溶液中-lg[c(Ba2+)]与-lg[c(
)]的关系,由图可知,当溶液中-
lg[c(Ba2+)]=3 时,-lg[c(
)=7,则-lg[Ksp(BaSO4)]=7+3=10,因此Ksp(BaSO4)=
1.0×10-10,选项B 正确;
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C.向饱和BaCO3溶液中加入适量BaCl2固体后,溶液中c(Ba2+)增大,根据温度不变则
Ksp(BaCO3)不变可知,溶液中c(
)将减小,因此a 点将沿曲线②向左上方移动,选项C
错误;
D.由图可知,当溶液中c(Ba2+)=10-5.1时,两溶液中
=
=
,选项D
错误;
答案选B。
25.A
【分析】由题可知c(Cl-)越大,c(Ag+)越小,c(
)越大,即与纵坐标交点为
(0,9.74)的线M 为Ag+。
【详解】A.
,溶液中
,根据物料守恒得
,即
,
,A 错误;
B.由分析可得,
,溶液中
,B 正确;
C.
的平衡常数为:
,将交点数值代入得:
,C 正确;
D.用
沉淀
,溶液中
浓度过大时,导致
平衡正向移
动,沉淀效果不好,D 正确;
故选A。
26.D
【分析】由于
、
均为
,则曲线③④表示的离子为
或
,纵坐标表示的为
,则离子浓度越小,
越大,则曲线①代表
与
的关系,则曲线②代表
与
的关系,根据曲线②与曲线④的交点坐标(5.8,
8.2),可知此时pH=5.8,则
,同时根据
,则
曲线④为
与
的关系,曲线③为
与
的关系,据此分析。
【详解】A.由分析可知,①代表
与
的关系,A 正确;
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B.曲线①代表
与
的关系,曲线③为
与
的关系,则根据二者交点
(5.6,10.8)可知,
, 
,当
为
时,随
逐渐增大时,溶液中优先析
出的沉淀为
,B 正确;
C.曲线②代表
与
的关系,曲线④为
与
的关系,根据曲线②与曲
④
线
的交点坐标(5.8,8.2),可知此时pH=5.8,则
,
,则
,C 正确;
D.
的平衡常数表达式为
,根据曲线①代表
与
的关系,曲线③为
与
的关系,则根据二者交点(5.6,10.8)可知,此时
,
,
,根据B 选项,
,代入数据,
,D 错误;
故选D。
27.D
【分析】酒石酸溶液中随着pH 增大,电离平衡正向移动,
的分布系数逐渐减小,HA-
的分布系数先增大后减小,
的分布系数一直增大,则曲线a 为
的变化曲线、b 为
HA-的变化曲线、c 为
的变化曲线;
【详解】A.任意
下,根据A 元素守恒可知,
,A 正确; 
B.酒石酸溶液中根据电荷守恒:
,B 正确;
C.酸和碱都会抑制水的电离,
从0 到8 的过程中,
转化为酸根离子
,
水
解促进水的电离,当pH=8 时,溶液中几乎完全是
离子,说明溶液中加入碱过量,
离子水解受到抑制,水的电离也受到抑制,故水的电离程度先增大后减小,C 正确; 
D.由图可知,
时,溶液中存在
、
和
三种A 的粒子,则
,D 错误;
故选D。
28.D
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【分析】根据信息可知,Ⅰ表示
、Ⅱ表示
、Ⅲ
、Ⅳ表示
、Ⅴ表示
,以此解题。
【详解】A.由分析可知,曲线I 代表
,曲线
代表
,A 正确;
B.结合图中信息可知,
的
,
的
,
的
,B 正确;
C.由图可知,当横坐标为-2 时,
,C 正确;
D.根据电荷守恒可知,
,由图可
知,
时,
,则此时
,D 错误;
故选D。
29.B
【分析】
根据图中a 点,
=10ml 时,溶液中溶质为n(H3PO4):n(NaH2PO4)=1:1,故③④为
磷酸和磷酸二氢钠的曲线,又因为随着pH 变大,H3PO4浓度变小,故③为H3PO4,④为
,又因为pH=2.12 时,
最小,故曲线②为
,曲线①为
,据此分
析回答;
【详解】A.据分析可知①为
的
与
的关系,A 错误;
B
 
.b 点时,
=20mL,此时溶质为NaH2PO4,此时溶液pH=5,证明
电
离程度大于水解程度,故溶液中
,B 正确;
C.a 点,
=10mL,溶液中溶质为c(H3PO4):c(NaH2PO4)=1:1,即c(H3PO4)=c(
),
;c 点,
=30ml,c(
):c(
40
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)=1:1,即c(
)=c(
),
,
,C 错误;
D.d 点时,溶质为Na2HPO4,溶液中存在电荷守恒
,此时溶液pH 为10,故
,即
,D 错误;
故选B。
30.B
【分析】图中①点为第一滴定点,得到溶质为NaHC2O4;图中②点为第二滴定点,得到溶
质为Na2C2O4;
【详解】A.甲基橙变色范围的pH 值为3.1~4.4,滴入10mL 标准NaOH 溶液时,溶液pH
为4.7,颜色由红色变为黄色,A 错误;
B.图中①点为第一滴定点,得到溶质为NaHC2O4,由质子守恒可知,所示溶液中:
c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-)+c(C2O
),B 正确;
C.在①②之间的任意一点,得到溶质为NaHC2O4、Na2C2O4,如果溶质以Na2C2O4为
主,则c(HC2O )<c(C2O
),C 错误; 
D.图中②点为第二滴定点,得到溶质为Na2C2O4
 
,所示的溶液中由物料守恒可知:
c(Na+)=2c(HC2O )+2c(C2O
)+2c(H2C2O4),D 错误; 
故选B。
31.C
【详解】A.用NaOH 溶液滴定NaHA 发生反应NaOH+NaHA=Na2A+H2O,HA-不断减
少,A2-不断增多,故曲线b 表示的是A2-的分布系数变化曲线,A 错误;
B.m 点时HA-
 
和A2-的分布系数相同,pH=4.2,则H2A 的第二步电离平衡常数
,其数量级为10-5,B 错误;
C.n 点时滴入了10mLNaOH 溶液,溶液中NaHA 和Na2A 的浓度比为1:1,根据电荷守恒
和物料守恒可得,
,
,消去c(Na+)可得2c(H+)+c(HA -)- 
2c(OH- )=c(A2-)-3c(H2A),C 正确;
D.A2-的水解程度大于HA-,在NaOH 与NaHA 恰好完全反应之前溶液中A2-越多,水的电
离程度越大,则在n、p、q
 
三点中,水的电离程度大小关系为:n<p<q,D 错误;
故选C。
41
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32.D
【分析】由图可知,室温下,加入10mL 硝酸银溶液时,NaA 溶液完全反应得到AgA 饱和
溶液,溶液中A—离子和Ag+离子浓度都为10—bmol/L,AgA 的溶度积为10—2b,加入20mL
硝酸银溶液时,Na2B 溶液完全反应得到Ag2B 饱和溶液,溶液中B2—离子浓度为10—
amol/L、Ag+离子浓度为2×10—amol/L,Ag2B 的溶度积为4×10-3a。
【详解】A.由分析可知,室温下,Ag2B 的溶度积Ksp(Ag2B)=4×10-3a,故A 正确;
B.由图可知,e 点时Na2B 溶液恰好反应,f 点时Na2B 溶液过量,由温度不变,溶度积不
变可知,e 点银离子浓度小于f 点,故B 正确;
C.由分析可知,AgA 饱和溶液中银离子浓度小于Ag2B 饱和溶液,所以AgA 的溶解度小
于Ag2B,故C 正确;
D.若硝酸银溶液浓度变为0.05mol/L,则加入20mL 硝酸银溶液时,NaA 溶液完全反应得
到AgA 饱和溶液,由温度不变,溶度积不变可知,溶液中Ag+离子浓度还是10—bmol/L,
则c 点会向d 点移动,故D 错误;
故选D。
33.B
【分析】根据溶解平衡,PbCO3(s)⇌Pb2+(aq)+ CO
 (aq),达到平衡时c(Pb2+)=c(CO
),则图象L2对应的是-lgc(Pb2+)与-lgc(CO
)的关系变化;PbI2(s)⇌Pb2+(aq)+2I-(aq),达平
衡时2c(Pb2+)=c(I-),图象L1对应的是-lgc(Pb2+)与-lgc(I-)的关系变化;
【详解】A.由上述分析可知图象L1对应的是-lgc(Pb2+)与-lgc(I-)的关系变化,取-
lgc(Pb2+)=8,-lgc(I-)=0 的点,c(Pb2+)=10-8mol/L,c(I-)=100=1mol/L,Ksp(PbI2)= 10-
8×1=10-8,数量级为10-8,故A 正确;
B.L1线下方的点是PbI2过饱和溶液,L1线上方的点是PbI2不饱和溶液,P 点对应的是
PbI2不饱和溶液,故B 错误;
C.由上述分析可知,图象L1对应的是-lgc(Pb2+)与-lgc(I-)的关系变化,图象L2对应的是-
lgc(Pb2+)与-lgc(CO
)的关系变化,故C 正确;
D.向浓度相同的Na2CO3、NaI 混合溶液中滴入Pb(NO3)2溶液,假设c(CO
)和c(I-)均为
1mol/L,即-lgc(CO
)=0,此时形成PbCO3饱和溶液时c(Pb2+)=10-13.1mol/L,由图可知,
形成PbI2饱和溶液,c(I-)为1mol/L 时,c(Pb2+)=10-8mol/L,则生成PbCO3沉淀需要的
Pb2+的浓度更小,PbCO3更易形成沉淀,所以先生成白色沉淀,故D 正确;
故选:B。
34.A
【详解】A.温度未变,则Ksp不变,由图可知常温下,饱和Ca(OH)2溶液中当c(Ca2+)=10-
3mol/L 时c(OH-)=10-2mol/L,Ksp[Ca(OH)2]=10-7,c 点当c(Ca2+)=10-6mol/L 时
mol/L,Ksp(CaWO4)=10-10,则
,A 分析正确;
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B.饱和Ca(OH)2溶液中加入少量CaO,氧化钙与水反应,生成氢氧化钙,反应放热温度
升高,溶液变浑浊,仍为饱和溶液,但溶剂减少,且溶解度变小,则Ca2+离子数减少,B
分析错误;
C.饱和Ca(OH)2溶液中存在沉淀溶解平衡
,则其饱和溶液中
,溶液中
,饱和
CaWO4溶液中存在沉淀溶解平衡
,则其饱和溶液中
,因此等体积混合后溶液中
,C 分析错误;
D.d 点的CaWO4溶液为未饱和溶液,加入CaCl2固体,溶液中钙离子浓度增大,
减小,
不变,则d 点溶液组成沿水平线向右移动(假设混合后溶液体
积不变),D 分析错误;
答案选A。
35.C
【详解】A.实验1:用
试纸测量
溶液的
,测得
约为8,c(H+)
>c(OH-)。则碳酸氢钠溶液的水解程度大于电离程度。由实验1 可得出:
,Kw=H+·OH-,
,
,
Ka2(H2CO3)= 
<
= 
,A 错误;
B.实验2:将
溶液与
溶液等体积混合,产生白色沉淀
碳酸钙,则由沉淀溶解平衡原理知,实验2 中两溶液混合时有:
,B 错误;
C.等物质的量浓度的碳酸钠碱性大于碳酸氢钠。实验3:
溶液中通入一
定量的
,溶液
从12 下降到10,则实验3 中发生反应的离子方程式为
,C 正确;
D
 
.饱和氯水中氢离子与碳酸根结合转化为碳酸氢根,氯水朝着与水反应的方向移动,颜
色变浅,c 反应前(CO
)>c 反应后(CO
),D 错误;
答案选C。
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