文档内容
专题 08 水溶液中的离子反应与平衡
目 录
01 弱电解质的电离平衡
02 水的电离和溶液的酸碱性
03 酸碱中和滴定
04 盐类水解和粒子浓度大小比较
05 难溶电解质的溶解平衡
01 弱电解质的电离平衡
1．已知NH ·H O为弱碱，下列实验事实能证明某酸HA为弱酸的是( )
3 2
A．浓度为0.1 mol·L－1HA的导电性比浓度为0.1 mol·L－1硫酸的导电性弱
B．0.1 mol·L－1 NH A溶液的pH等于7
4
C．0.1 mol·L－1的HA溶液能使甲基橙变红色
D．等物质的量浓度的NaA和HA混合溶液pH小于7
【答案】B
【解析】A项，硫酸为二元强酸，当浓度均为0.1 mol·L－1时，硫酸溶液中的离子浓度一定大于HA溶
液中离子的浓度，不能说明HA是否完全电离，A项错误；B项，NH A溶液中，由于NH +水解使溶液呈
4 4
酸性，若HA为强酸，NH A溶液pH＜7，而pH＝7说明A－水解，说明HA为弱酸，B项正确；C项，当
4
溶液的pH小于3.1时，甲基橙均能变红色，不能说明0.1 mol·L－1的HA溶液pH是否大于1，C项错误；D
项， 若HA为强酸，等浓度的NaA、HA混合溶液pH也小于7，D项错误；故选B。
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】2．已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸化学式 HX HY HCO
2 3
K ＝4.4×10－7
电离平衡常数/mol·L－1 7.8×10－9 3.7×10－15 1
K ＝4.7×10－11
2
下列推断正确的是( )
A．HX、HY两种弱酸的酸性：HX＞HY
B．相同条件下溶液的碱性：NaX＞NaCO＞NaY＞NaHCO
2 3 3
C．结合H＋的能力：CO＞Y－＞X－＞HCO
D．HX和HY酸性相同，都比HCO 弱
2 3
【答案】A
【解析】根据电离平衡常数可知酸性：HCO ＞HX＞HCO＞HY，则结合H＋的能力：Y－＞CO＞X－＞
2 3
HCO，故A正确、C、D错误；酸越弱，其对应的盐的水解能力越强，故相同条件下溶液的碱性：NaY＞
NaCO＞NaX＞NaHCO ，故B错误。
2 3 3
3．根据下表提供的数据，判断下列离子方程式或化学方程式正确的是( )
化学式 电离常数
HClO K＝3×10－8
HCO K ＝4×10－7 K ＝6×10－11
2 3 a1 a2
A．向NaCO 溶液中滴加少量氯水：CO＋2Cl＋HO===2Cl－＋2HClO＋CO↑
2 3 2 2 2
B．向NaHCO 溶液中滴加少量氯水：2HCO＋Cl===Cl－＋ClO－＋2CO↑＋HO
3 2 2 2
C．向NaClO溶液中通入少量CO：CO＋NaClO＋HO===NaHCO＋HClO
2 2 2 3
D．向NaClO溶液中通入过量CO：CO＋2NaClO＋HO===Na CO＋2HclO
2 2 2 2 3
【答案】C
【解析】HClO的电离常数小于HCO 的第一步电离，向NaCO 溶液中滴加少量氯水，不能生成二氧
2 3 2 3
化碳，应该生成碳酸氢根，A项错误；向NaHCO 溶液中滴加少量氯水，氯水中的氯化氢和碳酸氢钠反应
3
生成氯化钠、二氧化碳和水，次氯酸不能和碳酸氢钠反应，产物应为次氯酸，B项错误；向NaClO溶液中
通入过量CO，反应生成碳酸氢钠和次氯酸，D项错误。
2
4．(2023·北京市牛栏山一中高三检测)室温下，对于1L 醋酸溶液，下列判断正确的是( )
A．该溶液中CHCOO-的粒子数为 个
3
B．加入少量CHCOONa固体后，溶液的pH升高
3
C．滴加NaOH溶液过程中，c(CHCOO-)与c(CHCOOH)之和始终为0.1mol/L
3 3
D．与NaCO 溶液反应的离子方程式为CO2-+2H+=H O+CO↑
2 3 3 2 2
【答案】B
【解析】A项， 1L 0.1mol•L-1醋酸溶液中醋酸的物质的量为0.1mol，醋酸属于弱酸，是弱电解质，在
溶液中部分电离，则CHCOO-的粒子数小于6.02×1022，A项错误；B项，加入少量CHCOONa固体后，溶
3 3
液中CHCOO-的浓度增大，根据同离子效应，会抑制醋酸的电离，溶液中的氢离子浓度减小，酸性减弱，
3
则溶液的pH升高，B项正确；C项，1L 0.1mol•L-1醋酸溶液中醋酸的物质的量为0.1mol，滴加NaOH溶液
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】过程中，溶液中始终存在物料守恒，n(CHCOO-)+n(CH COOH)=0.1mol，但溶液体积不确定，故二者浓度
3 3
之和无法计算，C项错误；D项，醋酸是弱电解质，离子反应中不能拆写，则离子方程式为CO2-
3
+2CH COOH=H O+CO↑+2CH COO-，D项错误；故选B。
3 2 2 3
5．醋酸溶液中存在电离平衡：CHCOOH H+＋CHCOO－，下列叙述不正确的是
3 3
A．0.1 mol/L 的CHCOOH 溶液加水稀释或加热均可使CHCOO－的物质的量增多
3 3
B．0.1 mol/L 的CHCOOH 溶液加水稀释，c(CHCOO－)/［c(CHCOOH) ·c(OH－)］不变
3 3 3
C．向0.1 mol/L CH COOH溶液中加入少量纯醋酸，平衡向右移动，电离程度增大
3
D．0.1 mol/L CH COOH溶液加水稀释后，溶液中c(CHCOOH)/c(CHCOO－)的值减小
3 3 3
【答案】C
【解析】A项，0.1 mol/L 的CHCOOH 溶液加水稀释或加热，平衡正向移动，均可使CHCOO－的物
3 3
质的量增多，故不选A；B项，0.1 mol/L 的CHCOOH 溶液加水稀释，c(CHCOO－)/［c(CHCOOH)
3 3 3
·c(OH－)］=K/K ，只受温度影响，加水稀释不发生变化，故不选B；C项，向0.1 mol/L CH COOH溶液中
a w 3
加入少量纯醋酸，平衡向右移动，电离程度减小，故选C；D项，0.1 mol/L CH COOH溶液加水稀释，平
3
衡正向移动，溶液中c(CHCOOH)/c(CHCOO－)= n(CHCOOH)/n(CHCOO－)的值减小，故不选D。
3 3 3 3
6．(2023·浙江省宁波市高三选考模拟考试)下列说法正确的是( )
A．25℃时，将pH=5的醋酸溶液与pH=5的盐酸等体积混合，混合后溶液pH＞5
B．25℃时，等浓度的盐酸与醋酸分别稀释相同倍数，稀释后溶液pH：盐酸<醋酸
C．25℃时，等体积、等pH的盐酸与醋酸分别用等浓度的NaOH溶液中和，盐酸消耗NaOH溶液多
D．25℃时，pH=3的一元酸HA溶液与pH=11的一元碱MOH溶液等体积混合后溶液呈酸性，则HA
是强酸
【答案】B
【解析】A项，pH=5的醋酸溶液与pH=5的盐酸中氢离子浓度相同，都是10-5mol/L，等体积混合后，
氢离子浓度不变，故pH为5，A错误；B项，等浓度的盐酸与醋酸分别稀释相同倍数后其浓度依然相同，
醋酸是弱酸，部分电离，氢离子浓度较小，pH大，B正确；C项，等体积、等pH的盐酸与醋酸，其中醋
酸的浓度大，用氢氧化钠中和时消耗的氢氧化钠较多，C错误；D项，混合后溶液呈酸性，说明酸的浓度
较大，则酸HA为弱酸，MOH是相对较强的碱，但是不一定是强碱，D错误；故选B。
7．已知某温度下 CHCOOH 和 NH ·H O 的电离常数相等，现向 10 mL 浓度为 0.1 mol·L－1的
3 3 2
CHCOOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( )
3
A．水的电离程度始终增大
B．c(NH)/c(NH ·H O)先增大再减小
3 2
C．c(CHCOOH)与c(CHCOO－)之和始终保持不变
3 3
D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH)＝c(CHCOO－)
3
【答案】D
【解析】开始滴加氨水时，水的电离程度增大，二者恰好完全反应时，水的电离程度最大，再继续滴
加氨水时，水的电离程度减小，A项错误；向醋酸中滴加氨水，溶液的酸性减弱，碱性增强，c(OH－)增大，
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】由 NH ·H O NH＋OH－可知 K＝，则＝，故减小，B 项错误；根据原子守恒知 n(CHCOO－)与
3 2 3
n(CHCOOH)之和不变，但滴加氨水过程中，溶液体积不断增大，故 c(CHCOO－)与c(CHCOOH)之和减小，
3 3 3
C项错误；由CHCOOH和NH ·H O的电离常数相等可知当二者恰好完全反应时，溶液呈中性，结合电荷
3 3 2
守恒知c(CHCOO－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，则c(CHCOO－)＝c(NH)，D项正确。
3 3
8．(2023·浙江省诸暨市高三适应性考试)已知HR为二元弱酸，K (H R)=5.4×10-2，K (H R)=5.4×10-
2 a1 2 a2 2
5。室温下，下列说法不正确的是( )
A．0.1mol/L NaHR溶液pH＜7
B．用NaOH溶液中和一定量的HR溶液至呈中性时，溶液中c(HR-)＜c(R2-)
2
C．0.1mol/L H R溶液：.2mol/L+c(OH-)=c(H+)+c(H R)+c(HR-)
2 2
D．0.01mol/L的HR溶液与pH=12的NaOH溶液完全中和时，消耗酸与碱溶液的体积比为1∶2
2
【答案】C
【解析】A项，NaHR是弱酸HR的酸式盐，存在电离和水解， ，电离强于
2
水解，0.1mol/L NaHR溶液pH＜7，A正确；B项，用NaOH溶液中和一定量的 HR溶液至呈中性时，
2
c(OH-)=c(H+)=10-7mol/L， ，故溶液中c(HR-)＜c(R2-)，B
正确；C 项，0.1mol/L H R 溶液中根据电荷守恒和元素守恒可得 c(HR)+c(HR-)+c(R2-)=0.1mol/L，
2 2
c(H+)=c(HR-)+2c(R2-)+c(OH-) ， 故 .2mol/L+c(OH-)=c(H+)+2c(H R)+c(HR-) ， C 错 误 ； D 项 ，
2
HR+2NaOH=2HO+Na R，0.01mol/L的HR(二元酸)溶液与pH=12即0.01mol/L的NaOH溶液完全中和时，
2 2 2 2
消耗酸与碱溶液的体积比为1∶2，D正确；故选C。
9．(2024·山西吕梁高三阶段性测试)草酸(乙二酸)存在于自然界的植物中，其K =5.2×10-2，K =5.4×10-
a1 a2
5。草酸的钠盐和钾盐易溶于水，而其钙盐难溶于水。草酸晶体(HC O·2H O)无色，熔点为101℃，易溶于
2 2 4 2
水，受热脱水、升华，170℃以上分解。有关草酸性质说法错误的是( )
A．草酸晶体(HC O·2H O)受热时先熔化后分解
2 2 4 2
B．草酸与澄清石灰水反应的离子方程式为：Ca2++2OH-+H C O =CaC O↓+2H O
2 2 4 2 4 2
C．草酸溶液中加入少量NaHCO 溶液，产生气泡：HC O+NaHCO=NaHC O+2CO +2H O
3 2 2 4 3 2 4 2 2
D．HC O 具有还原性，把草酸滴入酸性高锰酸钾溶液，溶液褪色，发生的反应为：2 MnO -+5C O2-
2 2 4 4 2 4
+16H+=2 Mn2++10CO ↑+8H O
2 2
【答案】D
【解析】A项，草酸晶体熔点为101℃，170℃以上分解，故A正确；B项，HC O 为二元弱酸，能与
2 2 4
氢氧化钙溶液发生中和反应，生成白色沉淀草酸钙和水，故B正确；C项，产生气泡证明有CO 产生，因
2
此可证明酸性HC O>H CO，加入少量NaHCO 溶液，草酸生成酸式盐，反应方程式为：
2 2 4 2 3 3
HC O+NaHCO=NaHC O+2CO +2H O，故C正确；D项，由其K值可知，草酸为弱酸，故在其参与的
2 2 4 3 2 4 2 2
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】离子方程式中要写其化学式，不能用草酸根表示，故D错误；故选D。
10．(2024·云南昆明高三适应性考试)已知：Ag++NH=[Ag(NH)]+ K=103.32、[Ag(NH)]+ +NH
3 3 1 3 3
[Ag(NH)]+ K ，Ag+、[Ag(NH)]+、[Ag(NH)]+的分布系数 δ 与 lg[c(NH)/(mol·L-1)]关系如图所示，
3 2 2 . 3 3 2 3
。下列说法错误的是( )
A．曲线b代表[Ag(NH)]+
3 2
B．[Ag(NH)]+ Ag+ +2NH 的平衡常数K=10-7.22
3 2 3
C．K=103.90
2
D．当c(NH )<0.01mol·L-1时，银元素主要以[Ag(NH)]+形式存在
3 3 2
【答案】D
【解析】随着NH 浓度的增大，Ag+与NH 的反应、[Ag(NH)]+与NH 的反应的化学平衡均正向移动，
3 3 3 3
因此NH 浓度的增大，银离子分布分数逐渐减小，[Ag(NH)]+分布分数先增大后减小，[Ag(NH)]+分布分
3 3 3 2
数逐渐增大，故a表示Ag+，b表示[Ag(NH)]+，c表示[Ag(NH)]+ 。A项，曲线b代表[Ag(NH)]+，A正
3 2 3 3 2
确；B项，从图中可知，lgc(NH)=-3.61时，银离子的分布分数等于[Ag(NH)]+的分布分数，此时
3 3 2
，[Ag(NH)]+ Ag+ +2NH 的平衡常数K=c2(NH )=(10-3.61)2=10-7.22， B正确；
3 2 3 3
C项，从图中可知，lgc(NH)约为-3.90时，[Ag(NH)]+和[Ag(NH)]+的分布分数相同，则K=
3 3 2 3 2
，C正确；D项，从图中可知，c(NH )<0.01mol/L时，Ag元素先后以Ag+、
3
[Ag(NH)]+等形式存在，D错误；故选D。
3 2
11．(2024·陕西商洛部分学校高三联考)常温下，向浓度均为 、体积均为 的一元酸
HX、HY溶液中分别滴加等浓度的 溶液，混合溶液中的粒子浓度变化关系如图所示。
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】下列说法正确的是( )
A．常温下，K(HY)=1×10-7
a
B．将pH相等的 溶液均稀释10倍，稀释后溶液的pH：HX＞HY
C．滴加 溶液至N点时，加入的 溶液体积为
D．M点溶液中：c(X-)＞c(K＋)＞c(OH―)＞c(H＋)
【答案】A
【解析】A项， ，由图可得，K(HY)=1×10-7，A正确；B项，
a
， ，由图可得，
，K(HY)=1×10-7，则酸性HX＜HY，酸性越弱，稀释相同倍数，pH变化越小，将pH相
a
等的HX、HY溶液均稀释10倍，稀释后溶液的HX、HY：HX＜HY，B错误；C项，向浓度为
0.1mol·L-1、体积为20 mL的一元酸HY溶液中滴加等浓度的KOH溶液，当加入的KOH溶液体积为20
mL时，HY与KOH恰好完全反应，生成KY，由于HY为弱酸，则KY为强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，
不是N点，C错误；D项，M点溶液中存在电荷守恒c(K＋)+ c(H＋)=c(X-)+ c(OH―)，由图可知，M点溶液
中c(H＋)= 1.0×10-8mol·L－1，c(H＋)＜c(OH―)，则c(K＋)＞c(X-)，M点溶液中存在c(K＋)＞c(X-)＞c(OH―)＞
c(H＋)，D错误； 故选A。
02 水的电离和溶液的酸碱性
1．某温度下，测得0.01mol/LNaOH溶液pH=10，则下列说法正确的是( )
A．该溶液温度为25℃ B．与等体积的pH=4的盐酸刚好中和
C．该温度下蒸馏水pH=6 D．该溶液中c(H+)=10-12mol/L
【答案】C
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】【解析】A项，某温度下，测得0.01mol/LNaOH溶液pH=10，即氢离子浓度是10-10mol/L，氢氧化钠
是一元强碱，则氢氧根离子浓度是是0.01mol/L，所以水的离子积常数是0.01×10－10＝10－12＞10－14，升高温
度促进水的电离，该溶液温度大于25℃，A错误；B项，pH=4的盐酸溶液的浓度是10－4mol/L，所以与等
体积的pH=4的盐酸中和后氢氧化钠过量，B错误；C项，该温度下水的离子积常数是10－12，所以蒸馏水
的pH=6，C正确；D项，根据选项A分析可知该溶液中c(H+)=10-10mol/L，D错误；故选C。
2．常温下，关于pH=12的NaOH溶液，下列说法正确的是( )
A．溶液中c(H+)=1.×10-2 mol·L-1
B．溶液中由水电离出的c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1
C．加水稀释100倍后，溶液的pH=10
D．加入等体积pH=2的醋酸溶液，溶液呈中性
【答案】C
【解析】pH=12的NaOH溶液，根据离子积可知，c(H+)=1．0×10-12 mol·L-1，A项不正确；溶液中由
水电离出的c(OH-)=c(H+)=1．0×10-12 mol·L-1，B项不正确；加水稀释100倍后，溶液的pH=10，C项正确；
由于醋酸为弱酸，大部分未发生电离，反应结束后，过量的醋酸电离，使溶液呈酸性，D项不正确。
3．工农业生产和科学实验中常常涉及溶液的酸碱性，生活和健康也与溶液的酸碱性有密切关系。pH
是表示溶液酸碱度的一种方法。下列说法不正确的是( )
A．可以用pH试纸测量溶液的pH，也可以用酸度计来测量
B．测量和调控溶液的pH，对工农业生产，科学研究都具有重要意义
C．pH试纸可测量任何溶液的pH值
D．酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，指示剂的颜色变化在一定pH范围内
发生
【答案】C
【解析】A项，可以用pH试纸测量溶液的pH，也可以用酸度计来测量，选项A正确；B项，测试和
调控溶液的pH对工农业生产、科学研究及日常生活和医疗保健都有重要意义，选项B正确；C项，不是
任何溶液的pH都能用pH试纸测，因为试纸有范围要求，也不能测量氯水等溶液的pH，选项C不正确；
D项，酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，指示剂的颜色变化在一定pH范围内
发生，选项D正确；故选C。
03 酸碱中和滴定
1．关于滴定实验的下列说法正确的是( )
A．在酸碱中和滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化
B．用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，会使测定
结果偏小
C．用KMnO 标准溶液滴定草酸时，KMnO 标准溶液盛装在碱式滴定管中
4 4
D．所有的滴定实验都需要加入指示剂
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】【答案】A
【解析】酸碱中和滴定过程中，左手控制活塞或橡胶管内的玻璃珠，右手轻轻摇动锥形瓶，眼睛注视
锥形瓶内溶液颜色的变化，A正确；用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管
尖嘴部分有悬滴，则消耗NaOH标准溶液的体积偏大，测定结果偏大，B错误；KMnO 溶液具有强氧化性，
4
易腐蚀橡胶管，所以KMnO 标准溶液要盛放在酸式滴定管中，C错误；并不是所有的滴定实验都需要加入
4
指示剂，如用KMnO 标准溶液滴定含还原性物质(如草酸等)的溶液时，不需要加指示剂，达到滴定终点时，
4
溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，D错误。
2．实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列对测定结果的评价错误的
是( )
选项 操作 测定结果的评价
A 酸式滴定管在装液前未用标准盐酸润洗2~3次 偏高
B 开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失 偏高
C 锥形瓶未干燥 无影响
D 盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2~3次 偏低
【答案】D
【解析】A项，酸式滴定管在装液前未用标准盐酸润洗 2~3次，导致标准液被稀释，滴定时消耗标准
液的体积偏大，测定结果偏高，正确；B项，开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡
消失，导致消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，正确；C项，锥形瓶未干燥，对待测液没有影响，不
影响测定结果，正确；D项，盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2~3次，导致待测液中
NaOH的物质的量偏大，滴定时消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，错误。
3．下列实验操作不会引起误差的是( )
A．酸碱中和滴定时，用待测液润洗锥形瓶
B．酸碱中和滴定时，用冲洗干净的滴定管盛装标准溶液
C．用NaOH标准溶液测定未知浓度的盐酸时，选用酚酞作指示剂，实验时不小心多加了几滴
D．用标准盐酸测定未知浓度NaOH溶液，开始实验时，酸式滴定管尖嘴部分无气泡，实验结束时有
气泡
【答案】C
【解析】A项，锥形瓶不能用待测液润洗，否则会使待测液的量偏大，消耗标准液的体积偏大，从而
使所测浓度偏大；B项，冲洗干净的滴定管无论是盛装标准溶液，还是待测溶液，都必须用待装溶液润洗
2~3次，否则会使标准溶液或待测溶液浓度偏小，影响结果；C项，在滴定过程中，指示剂多加了几滴，
一般不影响实验结果，因为指示剂不会改变反应过程中酸和碱的物质的量；D项，实验开始时酸式滴定管
中无气泡，实验结束时有气泡，会导致所读取的V(HCl)偏小，依据V(HCl)·c(HCl)=V(NaOH)·c(NaOH)得所
测的c(NaOH)偏小。
4．(2024·山东烟台高三期中)在含单质碘的KI溶液中存在可逆反应：I(aq)+I-(aq) I-(aq)，为测定
2 3
该反应的平衡常数K进行如下实验，实验步骤如下：
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】①在装有 的KI溶液的碘量瓶中加入足量I，充分搅拌溶解，待过量的固体碘沉于瓶
2
底后，取42.5mL上层清液，用5 mL CCl 萃取，充分振荡、静置、分液，得到42.5mL萃取后的水溶液、
4
5 mLI ~ CCl 溶液。
2 4
②取萃取后的5 mLI ~ CCl 溶液于碘量瓶中，加水充分振荡，再加入质量分数为0.01%KI溶液，充分
2 4
振荡后，静置5分钟，注入4mL0.2%的淀粉溶液，用cmol·L-1的NaSO 标准溶液滴定，平行滴定3次，平
2 2 3
均消耗V mL NaSO 溶液。
1 2 2 3
③将萃取后的水溶液42.5mL移入碘量瓶中，注入4mL0.2%的淀粉溶液，用 的NaSO 标准溶
2 2 3
液滴定，平行滴定3次，平均消耗V mL NaSO 溶液。
2 2 2 3
已知：(1)2 Na SO+I =2Na SO+2NaI；(2)I-与I-难溶于CCl；(3)达到溶解平衡后，I 在CCl 层和水层
2 2 3 2 2 4 6 3 4 2 4
中的分配比 为85：1
I(aq)+I-(aq) I-(aq)的平衡常数K计算正确的是( )
2 3
A． B．
C． D．
【答案】A
【解析】第②步可知 ；I 在CCl 层和水层中的分配比 为
2 4
85：1所以 ，根据步骤③可知： 可以推知
由平衡可知：溶液中I-和I-之和为原溶液中碘离子浓度：
3
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】可求得 。将 、
、 带入 可求得：
。故选A。
5．(2024·北京丰台高三期中)某实验小组用如下实验测定海带预处理后所得溶液的碘含量，实验步骤
及现象如下：
已知：I+2Na SO=2NaI+Na SO，下列说法不正确的是( )
2 2 2 3 2 4 6
A．溶液b为蓝色是因为发生了反应：HO+2I-+2H+=I +2H O
2 2 2 2
B．该实验可证明蓝色恢复与空气无关
C．溶液反复由无色变蓝的原因可能是HO 氧化I-的反应速率比NaSO 还原I 的反应速率快
2 2 2 2 3 2
D．上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b中加少量MnO ，反
2
应至不再产生气泡，过滤，对滤液进行滴定
【答案】C
【解析】A项，向含有I-的溶液中滴加稀硫酸、淀粉、过量HO，发生反应：HO+2I-
2 2 2 2
+2H+=I +2H O，生成的I 遇淀粉变为蓝色，A正确；B项， 该实验蓝色恢复是因为过量的HO 与NaI发
2 2 2 2 2
生反应：HO+2I-+2H+=I +2H O，生成的I 遇淀粉变为蓝色，与空气无关，B正确；C项，溶液变无色，是
2 2 2 2 2
因为发生反应：I+2Na SO=2NaI+Na SO，溶液又变蓝，是因为过量的HO 与NaI发生反应：HO+2I-
2 2 2 3 2 4 6 2 2 2 2
+2H+=I +2H O，生成的I 遇淀粉变为蓝色，在加入NaSO 溶液后，溶液先变无色，随后变蓝色，可能是
2 2 2 2 2 3
HO 氧化I-的反应速率比NaSO 还原I 的反应速率慢，C错误；D项，由于HO 是过量的，可与NaI发生
2 2 2 2 3 2 2 2
反应，因此上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b中加少量
MnO ，过量的HO 在MnO 的作用下分解，产生O，至不再产生气泡，即HO 完全分解后，过滤，对滤
2 2 2 2 2 2 2
液进行滴定，D正确；故选C。
6．(2024·山东潍坊五县区高三阶段监测)乙二胺四乙酸(EDTA)可与金属离子形成稳定的配合物。常用
EDTA测定水中钙含量(EDTA与钙反应时物质的量之比均为1∶1)。基本步骤如下：
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】①EDTA标定：取10.00 mL 0.1 mol·L-1标准CaCl 溶液，加入3滴甲基橙溶液作指示剂，用已配制好
2
的EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液V mL。
1
②钙提取：取一定质量的有机物，并用酸性KMnO 溶液氧化，再经萃取、反萃取将金属转移到水中，
4
得到提取液。加入掩蔽剂(掩蔽除钙之外的金属)并将pH调至11.3。
③EDTA滴定：取20.00mL提取液，加入指示剂钙黄绿素(钙与钙黄绿素生成能发出绿色荧光的配合
物)，在黑色背景下用标定后的EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液V mL。
2
提取液中钙含量(浓度单位为 )的计算结果正确的是( )
A． B． C． D．
【答案】A
【解析】EDTA与钙反应时物质的量之比均为1∶1，则n(Ca)=n(EDTA)，标定EDTA时：
c(Ca2+)V(Ca2+)=c(EDTA)V ，滴定提取液时：c(Ca) V =c(EDTA)V ， 则
1 提 提 2
c(Ca) = ，提取液中钙含量 mol/L×40g/mol=
提
g/L= ×103mg/L；故选A。
7．(2023·山东省高三联考)一定条件下，乙酸酐[(CH CO) O]醇解反应
3 2
[(CH CO) O+ROH→CH COOR+CH COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含
3 2 3 3
量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入 样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸
酐完全水解：(CHCO) O+HO→2CH COOH。
3 2 2 3
③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液VmL。
1
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液VmL。根据上述实验原理，下列说法正确的是(
2
)
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
【答案】B
【解析】用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液VmL，则消
2
耗NaOH的物质的量为(V ×c×10-3) mol，即乙酸酐的总物质的量为 ，ROH与乙酸酐反应
2
后剩余的乙酸酐的物质的量为 ，所以与ROH反应消耗的乙酸酐的物质的量为
。A项，乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，
A项错误；B项，若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小，
步骤④中所得V 偏小，而ROH的物质的量为 ，故将导致测定结果偏小，B
2
项正确；C项，步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V 偏小，而
1
ROH的物质的量为 ，故将导致测定结果偏大，C项错误；D项，步骤④中，
若加水量不足，乙酸酐未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V 偏
2
小，而ROH的物质的量为 ，故将导致测定结果偏小，D项错误；故选B。
8．使用硫酸亚铁铵晶体[(NH )Fe(SO )·6H O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下：
4 2 4 2 2
步骤1：称量硫酸亚铁铵晶[(NH )Fe(SO )·6H O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1000 mL0.0200 mol/L
4 2 4 2 2
(NH )Fe(SO ) 标准溶液。
4 2 4 2
步骤2：称取1.00 g青铜样品于250 mL维形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过硫酸
[(NH )SO]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为HCrO，冷却后加蒸馏水配制成250 mL溶液，
4 2 2 8 2 4
摇匀。
步骤3：取25 mL上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用
(NH )Fe(SO ) 标准溶液满淀至终点。重复上述操作3次。测得消耗(NH )Fe(SO ) 标准溶液的体积分别为
4 2 4 2 4 2 4 2
18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为：HCrO+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H O (未配平)
2 4 2
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】下列说法不正确的是( )
A．在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管
B．在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式为：3Cu+2NO-+8H+=3Cu2++2NO↑+4HO
3 2
C．青铜中铬元素的质量分数为6.344%
D．实验中，如果盛放(NH )Fe(SO ) 标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大
4 2 4 2
【答案】C
【解析】A项，在“步骤1”中配制溶液需要的玻璃仪器：1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管，
故A正确；B项，在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式根据电子、电荷、原子守恒配平得方程式为：
3Cu+2NO-+8H+=3Cu2++2NO↑+4HO ，故B正确；C项，根据滴定过程(NH )Fe(SO ) 标准溶液的体积分别
3 2 4 2 4 2
为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL，因为第一组实验数据与第二、三组误差大而舍去，故平均消耗的溶液
体积为：V= ，反应关系式计算： ，
解得x=1.2×10-4mol，则铬元素的质量分数为： = 6.24%，故C不正确；D项，实验
中，如果盛放(NH )Fe(SO ) 标准溶液的滴定管没有润洗，实际标准液被稀释，导致滴加的体积偏大，在计
4 2 4 2
算时导致测量结果偏大，故D正确；故选C。
04 盐类水解和粒子浓度大小比较
1．(2024·江西宜春高三期末)(双选)某同学拟用 计测定溶液 以探究某酸HR是否为弱电解质。下
列说法正确的是( )
A．25℃时，若测得0.01mol·L-1NaR溶液PH>7，则HR是弱酸
B．25℃时，若测得0.01mol·L-1HR溶液 且 ，则HR是弱酸
C．25℃时，若测得HR溶液 ，取该溶液 ，加蒸馏水稀释至 ，测得 ，
则HR是弱酸
D．25℃时，若测得NaR溶液 ，取该溶液 ，升温至50℃，测得 ， ，则HR是弱
酸
【答案】AB
【解析】A项，25℃时，测得0.01mol·L-1NaR溶液PH>7，则NaR为强碱弱酸盐，HR是弱酸，故A正
确；B项，25℃时，若HR是强酸，0.01mol·L-1HR溶液pH=1，测得 且 ，则HR是弱酸，故B
正确；C项，25℃时，若测得HR溶液pH=a，稀释10倍，测得 ，HR可能是弱酸，假设HR为
强酸，a=6，稀释10倍，pH仍小于7，故HR可能是弱酸，也可能是强酸，故C错误；D项，25℃时，若
测得NaR溶液pH=a，升温至50℃，测得pH= b，a＞b，HR可能是弱酸，升温促进了弱酸的电离，假设
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】HR为强酸，NaR溶液呈中性，升高温度，促进水的电离，pH也减小，a＞b，故HR可能是弱酸，也可能
是强酸，故D错误；故选AB。
2．将去掉氧化膜的铝片放入足量NaCO 溶液中，铝片表面产生气泡，充分反应后得到无色溶液M。
2 3
下列分析错误的是( )
A．产生的气体中有H B．反应与CO2-水解有关
2 3
C．Al(OH) 向酸式电离方向移动 D．M中含大量：Na+、Al3+、HCO -
3 3
【答案】D
【解析】在NaCO 溶液中，CO2-发生水解，生成OH-等，OH-与Al在溶液中发生反应，生成AlO- 和
2 3 3 2
H。A项，产生的气体中有H，A正确；B项，由分析可知，与Al反应的OH-来自CO2-水解，B正确；C
2 2 3
项，NaCO 溶液呈碱性，Al(OH) 表现出酸性，发生酸式电离，C正确；D项，Al3+、HCO -在溶液中能发
2 3 3 3
生双水解反应，不能大量共存，所以M中不可能含大量Al3+、HCO -，D错误；故选D。
3
3．甲胺[(CH )NH ·H O]在水中电离与氨相似，常温下，K [(CH )NH ·H O]=2.0×10-5。已知lg2=0.3。下
3 2 2 b 3 2 2
列说法错误的是( )
A．(CH)NH NO 溶液显酸性
3 3 3
B．甲胺溶液中c(OH-)随温度升高而增大
C．常温下，0.1mol/L的甲胺溶液的pH=11.3
D．0.1mol/L(CH )NH Cl溶液中离子浓度大小关系为：c(Cl-)>c[(CH )NH )+]>c(H+)>c(OH-)
3 3 3 3
【答案】C
【解析】A项，(CH)NH NO 为强酸弱碱盐，其溶液显酸性，A项正确；B项，温度升高，促进甲胺
3 3 3
电离，溶液中c(OH-)增大，B项正确；C项，0.1mol/L的甲胺溶液中，
， ，
，C项错误；D项，由于(CH)NH )+水解，溶液显酸性，故有：
3 3
c(Cl-)>c[(CH )NH )+]>c(H+)>c(OH-)，D项正确。故选C。
3 3
4．含SO 的烟气会形成酸雨，工业上常利用NaSO 溶液作为吸收液脱除烟气中的SO ，随着SO 的吸
2 2 3 2 2
收，吸收液的pH不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是( )
A．NaSO 溶液中存在：c(Na＋)＞c(SO)＞c(H SO )＞c(HSO)
2 3 2 3
B．已知NaHSO 溶液pH＜7，该溶液中：c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H SO )＞c(SO)
3 2 3
C．当吸收液呈酸性时：c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H SO )
2 3
D．当吸收液呈中性时：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)
【答案】D
【解析】NaSO 溶液呈碱性，溶液中粒子浓度关系为c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)＞
2 3
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】c(H SO )，A项错误；NaHSO 溶液pH＜7，则该溶液中HSO的电离程度大于水解程度，溶液中粒子浓度
2 3 3
大小关系为c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H SO )，B项错误；当吸收液呈酸性时可以是
2 3
NaHSO 溶液，溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(H SO )＋c(SO)＋c(HSO)，也可以是NaHSO 和NaSO 的
3 2 3 3 2 3
混合溶液，则选项中的物料守恒关系式不再适用，C项错误；当吸收液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中
存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，故c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)，D项正确。
5．室温下，有a mol·L-1NaX和b mol·L-1NaY两种盐溶液。下列说法正确的是( )
A．若a=b且c(X-) +c(HX)=c(Y-)，则酸性HX＞HY
B．若a＞b且c(X-)=c(Y-)，则酸性HX＞HY
C．若 且 ，则酸性HX＜HY
D．若a＜b且c(X-)＜c(Y-)，则酸性HX＜HY
【答案】C
【解析】A项，若a=b且c(X-) +c(HX)=c(Y-)，表明NaX在水溶液中发生水解反应，离子方程式为X-
+H O HX+OH-，故在水溶液中的存在形式为X-和HX，所以HX为弱酸，而NaY不水解，故在水溶
2
液中只存在Y-，所以HY为强酸，即酸性HX＜HY，A错误；B项，若a＞b，则表示NaX的浓度大于
NaY，但是c(X-)=c(Y-)，表明X-减少也或者减少得更多，说明X-发生了水解而减少了，或者说X-发生水解
的程度更大，减少得更多，依据盐类水解“越弱越水解”的规律，可推断酸性HX＜HY，B错误；C项，
若 且 ，即NaX溶液浓度小，但是碱性强，表明X-发生了水解反应，或X-的水
解程度更大，依据盐类水解“越弱越水解”的规律，可判断酸性HX＜HY，C正确；D项，若a＜b且c(X-)
＜c(Y-)，无法判断X-和Y-是否发生了水解，则无法判断HX和HY的酸性强弱，D错误；故选C。
6．(2023·广东省百校高三联考)苯甲酸钠(PhCOONa)是一种常用食品防腐剂。已知25℃，PhCOOH的
K=1.0×10-4.2。下列有关PhCOONa溶液说法不正确的是( )
a
A．PhCOONa溶液呈碱性
B．0.1mol/L PhCOONa溶液中： c(PhCOO-)＜0.1mol/L
C． 25℃，pH=7的PhCOONa和PhCOOH的混合溶液中：c(PhCOOH)＞c(PhCOO-) = c(Na＋)
D．PhCOONa溶液加水稀释时，溶液中c(PhCOO-)减小
【答案】C
【解析】A项， 由题干信息中苯甲酸的Ka可知，PhCOONa是强碱弱酸盐，由于PhCOO-+H O
2
PhCOOH+OH-，故PhCOONa溶液呈碱性，A正确；B项，由于PhCOO-+H O
2
PhCOOH+OH-，根据物料守恒可知，0.1mol/L PhCOONa溶液中有c(PhCOO-)+c(PhCOOH)=0.1mol/L，则
c(PhCOO-)＜0.1mol/L，B正确；C项，25℃，pH=7的PhCOONa和PhCOOH的混合溶液中根据电荷守恒可
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】知：c(Na+)+c(H+)=c(PhCOO-)+c(OH-)，则得到c(Na+)+c(H+)=c(PhCOO-)，根据Ka= =
=10-4.2，可得c(PhCOO-)＞c(PhCOOH)，即有c(PhCOO-) = c(Na＋)＞c(PhCOOH)，C错误；
D项，PhCOONa溶液加水稀释时，PhCOO-+H O PhCOOH+OH-平衡正向移动，故溶液中c(PhCOO-)
2
减小，D正确；故选C。
7．已知：常温下，CN-的水解常数K =1.6×10-5。该温度下，将浓度均为0.1 mol•L-1的HCN溶液和
h
NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是( )
A．混合溶液的
B．混合液中水的电离程度小于纯水的
C．混合溶液中存在c(CN-)＞c(Na+)＞c(HCN)＞c(OH-)＞c(H+)
D．若c 盐酸与0.6 mol•L-1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则
【答案】D
【解析】CN-的水解常数K =1.6×10-5，则HCN的电离常数是 。A项，0.1 mol•L-1的
h
HCN溶液和NaCN溶液等体积混合，CN-水解大于HCN电离，溶液呈碱性，混合溶液的pH＞7，故A错误；
B项，CN-水解促进水电离、HCN电离抑制水电离，CN-水解大于HCN电离，混合液中水的电离程度大于
纯水的，故B错误；C项，CN-水解大于HCN电离，混合溶液呈碱性，混合溶液中存在c(HCN)＞c(Na+)＞
c(CN-)＞c(OH-)＞c(H+)，故C错误；D项，若c mol•L-1盐酸与0.6 mol•L-1NaCN溶液等体积混合后溶液呈中
性，根据电荷守恒c(Na+)= c(CN-)+ c(Cl-)，根据物料守恒，c(Na+)= c(CN-)+ c(HCN)=0.3mol/L，c(Cl-)=
，则c(HCN)= c(Cl-)= ，根据CN-的水解常数K =1.6×10-5，则
h
，c(CN-)= ； c(CN-)+ c(HCN)=0.3mol/L，即 +
=0.3 mol/L，所以 ，故D正确；故选D。
8．将标准状况下1.68LCO 通入含有2gNaOH的水溶液中，完全反应并得到2L碱性溶液。则对于该溶
2
液表述正确的是( )
A．2c(Na+)=3[c(HCO-)+c(CO 2-)+c(H CO)]
3 3 2 3
B．c(Na+)+c(H+)=c(HCO-)+2c(CO 2-)+c(OH-)
3 3
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】C．HCO -的电离程度大于HCO -的水解程度
3 3
D．存在的平衡体系只有：HCO -+H O HCO+OH-，HCO - H++ CO2-
3 2 2 3 3 3
【答案】B
【解析】将标准状况下1.68 L CO 的物质的量是 =0.075mol，2 g NaOH的物质的量是
2
=0.05mol，CO 的量过多，完全反应生成0.05mol的碳酸氢钠。A项，根据物料守恒，
2
c(Na+)=c(HCO-) +c(CO2-)+c(H CO)，A项错误；B项，根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+ )=c(HCO-)+2c(CO 2-)
3 3 2 3 3 3
+c(OH-)，B项正确；C项，碳酸氢钠溶液显碱性，则HCO -的水解程度大于HCO -的电离程度，C项错误；
3 3
D项，存在的平衡体系有：HCO - +H O HCO+OH-，HCO - H++CO 2-，HO H++OH-，D
3 2 2 3 3 3 2
项错误；故选B。
9．(2024·江浙高中发展共同体高三联考)室温下，通过下列实验探究NaHSO 溶液的性质。下列有关说
3
法正确的是( )
实验 实验操作和现象或结论
1 用 试纸测量0.1mol·L-1NaHSO 溶液的 ，测得 约为5
3
向10 mL 0.1mol·L-1NaHSO 溶液中加入等体积0.1mol·L-1氨水溶液，充分混合，溶液
2 3
约为9
3 向10 mL 0.1mol·L-1NaCO 溶液中滴加几滴0.1mol·L-1NaHSO 溶液，无明显现象
2 3 3
4 向10 mL 0.1mol·L-1NaHSO 溶液中加入10 mL 0.05mol·L-1Ba(ClO) 溶液，产生白色沉淀
3 2
A．实验1可得出：K (H SO ) · K (H SO ) ＜K
a1 2 3 a2 2 3 W
B．实验2所得溶液中存在：c(H+)+c(HSO ) +c(HSO -)= c(OH―)+c(NH ·H O)
2 3 3 3 2
C．实验3可得出：K (H SO )＜K (H CO)
a2 2 3 a1 2 3
D．实验4两溶液混合时有：
【答案】D
【解析】A.实验1中NaHSO 溶液的pH约为5，可知溶液显酸性，则HSO -的水解程度小于电离程度，
3 3
c(SO 2-)＞c(HSO )， ，A项错
3 2 3
误；B项，实验2所得溶液中溶质为等浓度的NaSO ，(NH )SO ，根据质子守恒c(H+)+2c(HSO )
2 3 4 2 3 2 3
+c(HSO -)= c(OH―)+c(NH ·H O)，B项错误；C项，实验3中NaHSO 量不足，不能得出K (H SO )＜
3 3 2 3 a2 2 3
K (H CO)，C项错误；D项，实验4中ClO-将HSO -氧化为SO 2-，生成硫酸钡沉淀，反应离子方程式为
a1 2 3 3 4
2Ba2++ClO-+2HSO - =2BaSO ↓+Cl-+2H+，
3 4
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】，D项正确；故选D。
10．(2024·江苏常州高三期中)室温下，通过下列实验探究NaHCO 、NaCO 溶液的性质。
3 2 3
实验1：用pH试纸测量0.1mol•L-1NaHCO 溶液的pH，测得pH约为8
3
实验2：将0.1mol•L-1NaHCO 溶液与0.1mol•L-1CaCl 溶液等体积混合，产生白色沉淀
3 2
实验3：饱和NaCO 溶液中通入CO 产生白色沉淀，溶液pH从12下降到约为9
2 3 2
实验4：0.1mol•L-1NaHCO 溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去并有气泡
3
下列说法正确的是( )
A．由实验1可得出：K (H CO)∙K (H CO)＜10-16
a1 2 3 a2 2 3
B．实验2中两溶液混合时有：K (CaCO)＞2.5×10-3
sp 3
C．实验3中发生反应的离子方程式为CO2-+H O+CO=2 HCO -
3 2 2 3
D．实验4所得溶液中c(Na+)=c(HCO -)+c(CO2-)+c(H CO)
3 3 2 3
【答案】A
【解析】A项，实验1中，K (H CO)∙K (H CO)= ∙ =
a1 2 3 a2 2 3
，0.1mol•L-1NaHCO 溶液的pH约为8，表明溶液中HCO -水解是主要的，电离是次要的，c(CO2-)＜
3 3 3
c(H CO)，所以 ＜c2(H+)=10-16，A正确；B项，实验2中两溶液混合时，c(Ca2+)=0.05
2 3
mol•L-1，c(HCO -)＜0.05 mol•L-1，则有：K (CaCO)=c(Ca2+)∙c(HCO -)=(0.05 mol•L-1)∙(＜0.05 mol•L-1)＜
3 sp 3 3
2.5×10-3，B不正确；C项，实验3中发生反应的离子方程式为2Na++ CO2-+H O+CO=2NaHCO↓，C不正
3 2 2 3
确；D项，实验4中，0.1mol•L-1NaHCO 溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去并有气泡，则有一部分
3
HCO 发生分解，生成CO，所得溶液中c(Na+)=c(HCO -)+c(CO2-)+c(H CO)+ c(CO)，则c(Na+)＞c(HCO -)
2 3 2 3 3 2 3 2 3
+c(CO2-)+c(H CO)，D不正确；故选A。
3 2 3
11．(2024·江苏南通海安高三联考)室温下：K(CHCOOH)=1.8×10-5、K (H SO )= 10-1.85、
a 3 a1 2 3
K (H SO )=10-7.22 、K(NH ·H O)=1.8×10-5。本小组同学进行如下实验：
a2 2 3 b 3 2
实验 实验操作和现象
1 测定0.10mol·L-1 NaHSO 溶液的
3
2 向0.10mol·L-1CHCOONa溶液中通入少量SO
3 2
3 向20mL0.10mol·L-1CHCOOH溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液10mL
3
4 配制0.10mol·L-1的(NH )SO 、CHCOONH、NH HSO 三种溶液
4 2 3 3 4 4 3
下列所得结论正确的是( )
A．实验1溶液中存在：c(Na＋)＞c(HSO -)＞c(H SO )＞c(SO 2-)
3 2 3 3
B．实验2反应的离子方程式：2CHCOO-+SO+H O=2CHCOOH+SO 2-
3 2 2 3 3
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】C．实验3反应后的溶液中存在：c(CHCOOH)-c(CHCOO-)=c(OH―)-c(H＋)
3 3
D．实验4中各溶液pH大小：c(NH HSO )＜c(CHCOONH)＜c[(NH )SO ]
4 3 3 4 4 2 3
【答案】D
【解析】A项，NaHSO 溶液中，硫酸氢根既会电离又会水解，其电离常数为K (H SO )= 10-7.22，水解
3 a2 2 3
常数 ，故其电离程度大于水解程度，其电离产物亚硫酸根浓度也应比水解产物亚硫
酸大，A错误；B项，向0.10mol·L-1CHCOONa溶液中通入少量SO ，酸性HSO ＞CHCOOH＞HSO -，故
3 2 2 3 3 3
向0.10mol·L-1CHCOONa溶液中通入少量SO 时应该产生醋酸和亚硫酸氢根离子：CHCOO-
3 2 3
+SO+H O=CHCOOH+HSO -，B错误；C项，向20mL0.10mol·L-1CHCOOH溶液中逐滴加入等浓度NaOH
2 2 3 3 3
溶液10mL，生成CHCOO Na：CHCOOH=1：1，联立电荷守恒和物料守恒，c(CHCOOH)-
3 3 3
c(CHCOO-)=2c(OH―)-2c(H＋)，C错误；D项，结合题干信息，K(CHCOOH)=1.8×10-5=
3 a 3
K(NH ·H O)=1.8×10-5，故醋酸根离子的水解程度和铵根离子的水解程度相等，醋酸铵溶液显中性；
b 3 2
NH HSO 溶液中，铵根离子水解使溶液呈现酸性，亚硫酸氢根离子电离＞水解，也使溶液显酸性，故
4 3
NH HSO 溶液显酸性；而(NH )SO 中，亚硫酸根离子水解程度比铵根离子大，溶液呈现碱性，故同浓度
4 3 4 2 3
各溶液pH大小：c(NH HSO )＜c(CHCOONH)＜c[(NH )SO ]，D正确；故选D。
4 3 3 4 4 2 3
12．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.1 mol·L－1 NaHCO 溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞
3
c(HCO)＞c(OH－)
B．20 mL 0.1 mol·L－1 CHCOONa溶液与10 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：
3
c(CHCOO－)＞c(Cl－)＞c(CHCOOH)＞c(H＋)
3 3
C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH
－)
D．0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)
3
＋c(CHCOOH)
3
【答案】B
【解析】A项，等浓度等体积的NaHCO 与NaOH混合时，两者恰好反应生成NaCO，在该溶液中
3 2 3
CO能进行两级水解：CO＋HOHCO＋OH－、HCO＋HOH CO＋OH－，故溶液中c(OH
2 2 2 3
－)>c(HCO)，该项错误；B项，CHCOONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CHCOONa、
3 3
CHCOOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中CHCOOH的电离程度大于CHCOO－的水解程度，该项正确；
3 3 3
C项，在混合前两溶液的pH之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH Cl和过量NH ·H O的混合溶液，
4 3 2
则c(Cl－)c(NH+)>c(SO2-)
3 3 4 3
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】C．物质的量浓度相等的①(NH )SO 溶液、②NH HCO 溶液、③NH Cl溶液、④(NH )Fe(SO ) 溶液
4 2 4 4 3 4 4 2 4 2
中，c(NH +)的大小关系：④>①>②>③
4
D．0.10mol•L-1CHCOONa溶液中通入HCl至溶液pH=7：c(Na+)>c(CH COOH)>c(Cl-)
3 3
【答案】D
【解析】A项，等物质的量的NaCO 和NaHCO 形成的混合溶液中存在物料守恒，即2n(Na)＝
2 3 3
3n(C)，溶液中的物料守恒为：2c(Na＋)＝3[c(CO2-)＋c(HCO -)＋c(HCO)]，NaCO 和NaHCO 形成的混合
3 3 2 3 2 3 3
溶液的量不知不能判断离子难度大小，故A错误；B项，液呈中性时，c(H＋)＝c(OH−)，根据电荷守恒可知：
c(Na＋)＋c(NH +)＝2c(SO 2-)＋c(HSO -)，因为溶液呈中性，根据元素守恒得c(Na＋)>c(SO2-)，NaHSO3溶液
4 3 3 3
酸性较弱，则加入的氨水较少，所以c(SO 2-)>c(NH+)；所以溶液中c(H＋)、c(OH−)、c(SO 2-)、c(Na＋)、
3 4 3
c(NH +)这五种离子浓度大小关系为：c(Na＋)>c(SO2-)>c(NH+)>c(H＋)＝c(OH−)，故B错误；C项，物质的量
4 3 4
浓度相同的下列溶液：①(NH )SO ②NH HCO ③NH Cl ④NH Fe(SO )；先不考虑水解，则(NH )SO
4 2 4 4 3 4 4 4 2 4 2 4
中含有两个NH +，所以它们NH +的浓度大于其它三种物质，②④二种物质中，④NH Fe(SO ) 酸性最强，
4 4 4 4 2
NH +水解受到的抑制最大，即NH +的量较多，溶液中c(NH +)较大，①NH Cl，NH +水解，②NH HCO ，
4 4 4 4 4 4 3
碳酸氢根离子的水解对铵根离子起促进作用，即溶液中c(NH +)④>③>②，按c(NH +)由大到小的顺序排列
4 4
为：①>④>③>②，故C错误；D项，0.1mol•L−1CHCOONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7，溶液中存在电
3
荷守恒为：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH−)＋c(Cl−)＋c(CHCOO−)，物料守恒为：c(Na＋)＝c(CHCOO−)＋
3 3
c(CHCOOH)，得到c(CHCOOH)＝c(Cl−)，溶液中存在醋酸钠、氯化钠和醋酸，钠离子浓度一定大于氯离
3 3
子浓度，故D正确；故选D。
14．(2023·浙江省宁波市高三下学期高考模拟)常温下，K (HCOOH)=1.77×10-4，K (HCOOH)=1.75×10-
a1 a2
5，K(NH ·H O)=1.76×10-5，下列说法不正确的是( )
a 3 2
A．浓度均为0.1 mol/L的HCOONa和NH Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者>后者
4
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积、pH均为3的HCOOH和CHCOOH溶液至终点，消耗
3
NaOH溶液的体积：前者<后者
C．0.2mol/L CH COONa与0.1 mol/L盐酸等体积混合后，溶液中微粒浓度：c(Na+)＞c(CHCOO-)＞
3 3
c(Cl-)＞c(CHCOOH)＞c(H+)＞c(OH-)
3
D．0.2mol/L HCOONa 溶液与 0.1mol/L NaOH 溶液等体积混合后的溶液中：c(HCOO-)+ c(OH-)=
c(HCOOH)+c(H+)
【答案】D
【解析】A项，由电荷守恒可知c(HCOO-)+ c(OH-)= c(Na+)+c(H+)、c(Cl-)+c(OH-)= c(NH +)+c(H+)，由
4
甲酸和一水合氨的电离常数可知，甲酸根的水解程度小于铵根的水解程度，即甲酸钠中氢氧根的浓度小于
氯化铵中氢离子的浓度，因此甲酸钠中氢离子的浓度大于氯化铵中氢氧根的浓度，钠离子与氯离子浓度相
同，因此甲酸钠中阳离子浓度大于氯化铵中阳离子浓度，A正确；B项，由电离平衡常数可知，甲酸的酸
性比乙酸强，pH相同时乙酸的物质的量浓度更高，用相同浓度的氢氧化钠滴定时，消耗氢氧化钠溶液的体
积更多，B正确；C项，醋酸钠与盐酸反应，生成醋酸和氯化钠，因此混合溶液中醋酸钠、醋酸、氯化钠
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】的物质的量浓度相同，均为0.05mol/L(忽略体积变化)，由醋酸的电离常数可知，相同浓度的醋酸电离程度
大于醋酸根的水解程度，溶液呈酸性，因此离子浓度为 c(Na+)＞c(CHCOO-)＞c(Cl-)＞c(CHCOOH)＞c(H+)
3 3
＞c(OH-)，C 正确；D 项，由电荷守恒可得 c(HCOO-)+ c(OH-)= c(Na+)+c(H+)，由物料守恒可得
c(Na+)=1.5c(HCOO-)+1.5c(HCOOH)，由此可得 c(OH-)=1.5c(HCOO-)+1.5 c(HCOOH)+c(H+)，D 错误；故选
D。
15．室温下，通过下列实验探究NaHCO 溶液的性质。下列有关说法正确的是( )
3
实验 实验操作和现象
1 用pH计测定0.05 mol∙L−1 NaHCO 溶液，测得pH约为8.3
3
向10 mL 0.05 mol∙L−1 NaHCO 溶液中滴加10 mL 0.05 mol∙L−1 NaOH溶液，反应
2 3
结束后测得溶液pH约为10.3
向10 mL 0.05 mol∙L−1 NaHCO 溶液中滴加10 mL 0.05 mol∙L−1 HCl，反应结束后
3 3
测得溶液pH约为5.6
4 向0.05 mol/L NaHCO 溶液中滴加过量0.1 mol∙L−1 Ca(OH) 溶液，产生白色沉淀
3 2
A．NaHCO 溶液中HCO -的电离程度大于水解程度
3 3
B．实验2滴加结束后：c(H+) + 2c(H CO) + c(HCO -) =c(OH－)
2 3 3
C．实验3滴加过程中：c(Na+) = c(CO2-) + c(HCO -) + c(H CO)
3 3 2 3
D．实验4反应静置后的上层清液中：c(Ca2+)∙c(CO2-)＜ K (CaCO)
3 sp 3
【答案】B
【解析】A项，用pH计测定0.05 mol∙L−1 NaHCO 溶液，测得pH约为8.3，溶液显碱性，因此
3
NaHCO 溶液中HCO -的电离程度小于水解程度，故A错误；B项，向10 mL 0.05 mol∙L−1 NaHCO 溶液中
3 3 3
滴加10 mL 0.05 mol∙L−1 NaOH溶液，反应结束后测得溶液pH约为10.3，溶质为NaCO，因此实验2滴加
2 3
结束后，根据质子守恒得到：c(H+) + 2c(H CO) + c(HCO -) =c(OH－)，故B正确；C项，实验3滴加开始前，
2 3 3
按照物料守恒：c(Na+) = c(CO2-) + c(HCO -) + c(H CO)，滴加后产生气泡，则无此守恒，故C错误；D项，
3 3 2 3
实验4反应静置后的上层清液存在难溶物的溶解平衡，则有c(Ca2+)c(CO2-)= K (CaCO)，故D错误。故选
3 sp 3
B。
16．(2024·江苏苏州高三期中)室温下，用0.1mol·L-1NaSO 溶液吸收废气中的SO ，并获得BaSO 的过
2 3 2 3
程如图所示。忽略吸收废气所引起的溶液体积变化和HO的挥发，溶液中含硫物种的浓度c=c(H SO )+
2 2 3
2c(SO 2-)+c(HSO -)。已知：K (H SO )=1.54×10-2，K (H SO )=1.02×10-7 。下列说法正确的是( )
3 3 a1 2 3 a2 2 3
A．0.1mol·L-1NaSO 溶液吸收SO 至 的溶液：c(HSO -)＜c(SO 2-)
2 3 2 3 3
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】B．吸收SO 后 的溶液：c(H+)+c(SO 2-)=c(OH―)+c(HSO )
2 3 2 3
C．沉淀后的上层清液：
D．沉淀后的上层清液久置：2c(Ba2＋)+c(Na＋)+c(H＋)= c(OH―)+2c(SO 2-)+c(HSO -)
3 3
【答案】A
【解析】A项，pH-7时， 所以
，故A正确；B项， ，根据电
荷守恒：c(Na＋)+c(H＋)= c(OH―)+c(SO 2-)+c(HSO -)可得：c(H+)+c(HSO )=c(OH―)+c(HSO -)+ 3c(SO 2-)，故B
3 3 2 3 3 3
错误；C项，有沉淀产生，因此上层清液为饱和溶液， 故C错误；D项，久置后亚
硫酸根、亚硫酸氢根均会被氧化几乎不存在亚硫酸根、亚硫酸氢根，故D错误；故选A。
17．(2024·山东德州高三期中)标况下，CO 的溶解度约为1∶1，HO+CO HCO， 。
2 2 2 2 3
室温下HCO 溶液中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系如图1所示。向碳酸钠和碳酸氢钠混合溶液
2 3
中滴加氯化钡溶液，溶液中 与 的关系如图2所示。下列说法正确的是( )
A．饱和碳酸的浓度c(HCO)约为
2 3
B．a对应的溶液中存在：
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】C．a→b的过程中，溶液中 一直增大
D．b点对应溶液的pH为8.25
【答案】D
【解析】A项，标况下，CO 的溶解度约为1∶1，则1L水中溶解1LCO ，物质的量为 ，
2 2
，饱和碳酸的浓度c(HCO)约为 ，A
2 3
错误；B项，a点对应溶液中， ，则c(HCO -)=c(CO2-)，由A可知溶液pH约为10.25，溶液
3 3
中c(OH―)＞c(H＋)，溶液中存在电荷守恒关系式2c(Ba2＋)+c(Na＋)+c(H＋)= c(OH―)+2c(CO2-)+c(HCO -)
3 3
+c(Cl-)，则2c(Ba2＋)+c(Na＋)＞3c(HCO -)+c(Cl-)，B错误；C项， = =
3
，a→b的过程中， 逐渐增大， 逐渐减小，K 不变，则
a1
逐渐减小，C错误；D项，b点对应溶液 =2，则c(HCO -)=100c(CO2-)，由
3 3
得， ，pH 8.25，D正确；故选D。
18．(2024·内蒙古赤峰高三一轮复习大联考)室温下，某混合溶液中c(M⁺) +c(MOH)=c(R⁻) +c(HR)，
和 随pH 变化关系如图所示，已知pX =-lg X。下列说法不正确的是( )
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】A．曲线I表示 与pH关系曲线，
B．b点溶液中c(M+)>c(R-)， x=-4
C．MR 溶液显碱性， 且MR溶液中c(MOH)c(Na+)>c(R-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】B
【解析】由 ，当 =0即c(M+)= c(MOH)时，K= c(OH-)，同理，K=
b a
c(H+)，由lgX=0时，pH分别为6、10，pH越大R-的浓度越大，则曲线Ⅱ表示 与pH关系，曲线I
表示 与pH关系。A项，由lgX=0时，pH分别为6、10，则曲线I表示 与pH关系；
由c点可知，K= c(H-)=10-10，常温下a点c(OH-)= ，K= c(OH-)=10-8，则
a b
pK=10=pK +2，A正确；B项，b点溶液pH=8，溶液呈碱性，说明MOH电离程度比HR电离程度大，则
a b
c(M+) >c(R-)，c(OH-)= ，由 =10-8，则 ，
则x= =-2，B错误；C项，由K= 10-10，K=10-8，相对而言MOH碱性较强、HR酸性较弱，则
a b
MR溶液显碱性，由越弱越水解规律可知，R-水解程度大于M+，则MR溶液溶液中c(MOH)＜c( HR)，C正
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】确；D项，由K= 10-10，R-水解常数为 ＞ K，则HR电离程度小于R-水解程度，等
a a
物质的量的NaR与HR混合溶液显碱性，c(HR)>c(Na+)>c(R-)>c(OH-)>c(H+)，D正确；故选B。
19．(2024·广西北海高三一模)柠檬酸是番茄中最常见的天然酸性物质，其分子结构简式为
(用 表示)。常温下，用0.1000mol·L-1NaOH 溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1HR 溶
3
液的滴定曲线如图所示。已知常温下柠檬酸的电离常数为：K =1.0×10-3.1，K =1.0×10-4.8，K =1.0×10-6.4。
a1 a2 a3
下列叙述正确的是( )
A．a点溶液中，c(Na＋)= c(H R―)+2c(HR2-)+3c(R3-)
2
B．b点溶液中，c(Na＋)＞c(HR2－)＞c(H R―)＞c(R3-)
2
C．常温下NaHR溶液加水稀释过程中， 减小
2
D．常温下R3-的水解常数为1.0×10-9.2
【答案】C
【解析】A项，a点溶液为NaH R溶液，溶液呈酸性，电荷守恒为 c(Na＋)=c(H＋)= c(OH―)+ c(H R―)
2 2
+2c(HR2-)+3c(R3-)，A错误；B项，b点溶液为NaHR溶液，溶液呈酸性，HR2-的电离程度大于HR2-的水解
2
程度，故离子浓度大小为c(Na＋)＞c(HR2－)＞c(R3-)＞c(H R―)，B错误；C项，NaHR溶液呈酸性，加水稀
2 2
释过程中，溶液中c(H＋)减小，则溶液中c(OH―)增大。常温下加水稀释过程中，HR2-的水解常数保持不变，
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】加水稀释过程中c(OH―)增大 ，则 减小，C正确；D项，常
温下， 的水解常数 ，D错误。故选C。
05 难溶电解质的溶解平衡
1．牙釉质的主要成分为羟基磷酸钙[Ca (PO )OH]，在牙齿表面存在着如下平衡：Ca (PO )OH(s)
5 4 3 5 4 3
5Ca2+(aq)+3PO3-(aq)+OH-(aq) K =6.8×10-37mol9•L-9，已知Ca (PO )F的K =2.8×10-61mol9•L-9。下列
4 sp 5 4 3 sp
说法错误的是( )
A．残留在牙齿上的糖会发酵产生H+，使羟基磷酸钙沉淀溶解平衡右移，破坏牙釉质
B．按时刷牙可减少食物残留，从而减少有机酸的产生，防止腐蚀牙齿
C．用含NaOH的溶液漱口，可使平衡左移，保护牙齿
D．含氟牙膏使Ca (PO )OH转化为更难溶的Ca (PO )F，促进牙齿表面矿物质的沉积，修复牙釉质
5 4 3 5 4 3
【答案】C
【解析】A项，残留在牙齿上的糖会发酵产生H+，则将消耗OH-，导致生成物OH-浓度减小，使羟基
磷酸钙沉淀溶解平衡右移，破坏牙釉质，A正确；B项，由A项分析可知，按时刷牙可减少食物残留，从
而减少有机酸的产生，防止腐蚀牙齿，B正确；C项，NaOH碱性太强，具有强腐蚀性，不能用含NaOH
的溶液漱口，否则将腐蚀口腔等组织，C错误；D项，由题干信息Ca (PO )OH的K =6.8×10-37mol9•L-9，而
5 4 3 sp
Ca (PO )F的K =2.8×10-61mol9•L-9可知，含氟牙膏使Ca (PO )OH转化为更难溶的Ca (PO )F，促进牙齿表
5 4 3 sp 5 4 3 5 4 3
面矿物质的沉积，修复牙釉质，D正确；故选C。
2．向AgCl浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液，继续滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知：
Ag++ 2NH ·H O Ag(NH)+ 2H O。下列分析不正确的是( )
3 2 3 2 2
A．浊液中存在沉淀溶解平衡：AgCl (s) Ag+(aq)＋Cl－(aq)
B．实验可以证明NH 结合Ag+能力比Cl－强
3
C．实验表明实验室可用氨水洗涤银镜反应后的试管
D．由资料信息可推知：加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl
【答案】C
【解析】A项，因为是浊液，所以存在沉淀溶解平衡，A正确；B项，Ag+与氨气分子结合生成二氨合
银离子，导致银离子浓度减小，促使AgCl (s) Ag+(aq)+Cl-(aq)正向移动，说明NH 结合Ag+能力比Cl-
3
强，B正确；C项，银镜反应后的试管壁上是银单质，银离子能够与氨水反应，银单质不能，C错误；D
项，浓硝酸能够中和一水合氨，使反应Ag++2NH•H O Ag(NH)++2H O逆向移动，二氨合银离子生成银
3 2 3 2 2
离子，与溶液中的氯离子结合生成沉淀，所以加浓硝酸后⇌生成的沉淀为AgCl，D正确；故选C。
3．往锅炉注入NaCO 溶液浸泡，将水垢中的CaSO 转化为CaCO ，再用盐酸去除，下列叙述中正确
2 3 4 3
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】的是( )
A．温度升高，NaCO 溶液的K 和c(H＋)均会增大
2 3 w
B．CaSO 能转化为CaCO ，说明K (CaCO)＞K (CaSO)
4 3 sp 3 sp 4
C．CaCO 溶解于盐酸而CaSO 不溶，是因为硫酸酸性强于盐酸
3 4
D．沉淀转化的离子方程式为CO(aq)＋CaSO(s) CaCO (s)＋SO(aq)
4 3
【答案】D
【解析】温度升高，水的电离平衡正向移动，K 增大；温度升高，NaCO 的水解平衡正向移动，[OH
w 2 3
－]增大，[H＋]减小，A项错误；K (CaCO)＜K (CaSO)，B项错误；CaCO 与盐酸反应生成可溶性的氯化
sp 3 sp 4 3
钙、水和二氧化碳，CaSO 与盐酸不满足复分解反应发生的条件，与酸性强、弱无关，C项错误；硫酸钙
4
较为致密，可转化为较为疏松且溶解度更小的碳酸钙，反应的离子方程式为 CaSO(s)＋CO(aq)
4
CaCO (s)＋SO(aq)，D项正确。
3
4．工业上用化学法除锅炉的水垢时，先向锅炉中注入饱和NaCO 溶液浸泡，将水垢中的CaSO 转化
2 3 4
为CaCO ，再用盐酸除去[已知：K (CaCO)=1×10-10，K (CaSO)=9×10-6]。下列说法不正确的是( )
3 sp 3 sp 4
A．温度升高，NaCO 溶液的K 和c(OH-)均会增大
2 3 w
B．沉淀转化的离子方程式为CO(aq)＋CaSO(s) CaCO (s)＋SO(aq)
4 3
C．该条件下，CaCO 的溶解度小于CaSO
3 4
D．CaCO 和CaSO 共存的悬浊液中，c(SO 2-)/c(CO 2-)=1 105
3 4 4 3
【答案】D
【解析】A项，水电离、盐水解都吸热，温度升高，NaCO 溶液的K 和c(OH-)均会增大，故A正确；
2 3 w
B项，加入碳酸钠溶液，把硫酸钙转化为碳酸钙：CO＋CaSO CaCO ＋SO 2-，故B正确；C项，该
4 3 4
条件下，设溶液为1L，由c(CO2-)=c(Ca2+)= =10-5 mol·L－1，则 =
3
=1 10-4g，CaCO 的溶解度约为1×10-4，显然，CaCO 的溶解度小于CaSO，故C正确；D项，CaCO 和
3 3 4 3
CaSO 共存的悬浊液中， =9 104，故D错误；故选D。
4
5．(2023·江苏省高三第二次大联考)室温下，通过下列实验探究有关AgNO 的性质[已知：
3
]。
实验1：向 0.1mol·L-1的AgNO 溶液中滴加 0.1mol·L-1的NaCl溶液，产生白色沉淀，过滤，
3
实验2：向实验1所得滤液中滴加 0.1mol·L-1 溶液，产生淡黄色沉淀，过滤。
实验3：向实验2所得滤液中逐滴滴加氨水，产生沉淀先变多后变少，直至消失。
下列说法正确的是( )
A．实验1过滤后滤液中c(Ag+)=10-4.9mol·L-1
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】B．通过实验1和实验2可得出
C．实验2所得滤液中c(Ag+)+c(H+)=c(Cl-)+c(Br-)+ c(OH-)
D．实验3滴加氨水过程中，c(Ag+)一直减小
【答案】D
【解析】A项， 向10mL0.1mol/L的AgNO 溶液中滴加1mL0.1mol/L的NaCl溶液，发生反应
3
AgNO+NaCl=AgCl↓+NaNO ，反应后AgNO 过量，过滤后所得滤液中c(Ag+)=
3 3 3
=0.082mol/L，A项错误；B项，实验1所得滤液中含过量的AgNO、
3
NaNO 和饱和AgCl，滴加1mL0.1mol/LNaBr溶液，AgNO 直接与NaBr发生沉淀反应生成淡黄色的AgBr
3 3
沉淀，不能说明发生了沉淀的转化，不能比较AgCl、AgBr的K ，B项错误；C项，实验2中发生的反应
sp
为AgNO+NaBr=AgBr↓+NaNO ，反应后AgNO 仍然过量，过滤所得滤液中含过量的AgNO、NaNO 、饱
3 3 3 3 3
和AgCl和AgBr，滤液中NO -物质的量为0.1mol/L×0.01L=0.001mol、Na+物质的量为0.1mol/
3
L×0.001L+0.1mol/L×0.001L=0.0002mol，溶液中的电荷守恒为c(Ag+)+c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(Br-)+c(NO -)
3
+c(OH-)，C项错误；D项，向实验2所得滤液中逐滴滴加氨水，随着氨水的滴入，依次发生反应：
AgNO+NH∙HO=AgOH↓+NH NO 、AgOH+2NH∙HO=[Ag(NH)]OH+2H O，故产生沉淀先变多后变少，
3 3 2 4 3 3 2 3 2 2
直至消失，c(Ag+)一直减小，D项正确；故选D。
6．(2023·浙江省临海、新昌两地高三适应性考试5月模考)印尼苏拉威西岛特产的椰子蟹具有异常坚
硬的甲壳，这归功于摄入的椰子中的月桂酸(C H COOH)，在表面的角质层中形成难溶的月桂酸磷酸钙，
11 23
存在如下平衡：Ca PO (OOCC H )(s) 3Ca2+(aq)+PO (aq)+3C H COO-(aq) K =7.3×10-35，已知
3 4 11 23 3 11 23 sp
CaCO 的K =2.8×10-9。下列说法不正确的是( )
3 sp
A．椰子蟹摄入月桂酸含量较高的椰肉有助于形成更加坚硬的甲壳
B．弱碱性的海水可以保护椰子蟹外壳，使其不易被腐蚀
C．将少量月桂酸磷酸钙投入适量1mol•L-1碳酸钠溶液中，可实现其与碳酸钙的转化
D．海水中CO 浓度升高，会腐蚀椰子蟹的外壳，使K 增大
2 sp
【答案】D
【解析】A项，由题干可知，月桂酸利于促进形成难溶的月桂酸磷酸钙，故椰子蟹摄入月桂酸含量较
高的椰肉有助于形成更加坚硬的甲壳，A正确；B项，弱碱性的海水利于月桂酸形成月桂酸根离子，使得
Ca PO (OOCC H )(s) 3Ca2+(aq)+PO3－(aq)+3C H COO-(aq)平衡逆向移动，利于保护椰子蟹外壳，
3 4 11 23 3 4 11 23
使其不易被腐蚀，B正确；C项，将少量月桂酸磷酸钙投入适量1mol•L-1碳酸钠溶液中，较高浓度的碳酸
根离子使得Ca PO (OOCC H )(s)转化为CaCO (s)，实现其与碳酸钙的转化，C正确；D项，海水中CO
3 4 11 23 3 3 2
浓度升高，溶液酸性增强，使得月桂酸根离子转化为月桂酸，促使Ca PO (OOCC H )(s) 3Ca2+(aq)
3 4 11 23 3
+PO3－(aq)+3C H COO-(aq)平衡正向移动，导致腐蚀椰子蟹的外壳，但不会使K 增大，D错误；故选
4 11 23 sp
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】D。
7．(2023·浙江省杭州地区(含周边)重点中学高三联考化)可溶性钡盐有毒，医院中常用硫酸钡这种钡盐
作为内服造影剂。已知：K (BaCO)=5.0×10-9；K (BaSO)=1.0×10-10。下列推断正确的是( )
sp 3 sp 4
A．饱和BaCO 溶液中存在：c(Ba2+)=c(HCO -)+c(CO2-)
3 3 3
B．向BaCO 、BaSO 的饱和混合溶液中加入少量BaCl ，溶液中 减小
3 4 2
C．不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为K (BaCO)＞K (BaSO)
sp 3 sp 4
D．若每次加入1 L2mol·L-1的NaCO 溶液，至少需要6次可将0.2mol BaSO 转化为BaCO
2 3 4 3
【答案】D
【解析】A项，BaCO 是难溶性盐，饱和BaCO 溶液中存在：BaCO (s) Ba2+ (aq)+ CO 2- (aq)，
3 3 3 3
根据物料守恒：c(Ba2+)=c(HCO -)+c(CO2-)+c(H CO)，故A错误；B项，BaCO 、BaSO 的饱和混合溶液中
3 3 2 3 3 4
存在平衡：BaCO (s)+SO 2-(aq) BaSO (s)+ CO 2- (aq)，溶液中 ，少量
3 4 4 3
BaCl ，度不变，K (BaCO)和K (BaSO)不变， 不变，故B错误；C项，胃液中含有盐酸，不用
2 sp 3 sp 4
碳酸钡作为内服造影剂的原因是：碳酸钡能和盐酸反应而溶解，和溶度积常数无关，故C错误；D项，向
BaSO 中加入NaCO 溶液，发生反应BaSO (s)+CO 2-(aq) BaCO (s)+ SO 2- (aq)，该反应的平衡常
4 2 3 4 3 3 4
数K= ，若每次加入1 L2mol·L-1的NaCO 溶液，能处理BaSO 物质的
2 3 4
量xmol，则K= ，x= ， ，所以至少6次可以将0.2mol BaSO 转化为
4
BaCO ，故D正确；故选D。
3
8．室温下，将0.1mol·L-1AgNO 溶液和0.1mol·L-1NaCl溶液等体积充分混合，一段时间后过滤，得滤
3
液a和沉淀b。取等量的滤液a于两支试管中，分别滴加相同体积、浓度均为 0.1mol·L-1的NaS溶液和
2
NaSO 溶液，前者出现浑浊，后者溶液仍澄清；再取少量的沉淀b，滴加几滴氨水，沉淀逐渐溶解。下列
2 4
说法正确的是( )
A．0.1mol·L-1NaS溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H S)
2 2
B．过滤后所得清液中一定存在：c(Ag+)= 且c(Ag+)＞
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】C．沉淀b中滴加氨水发生反应的离子方程式：AgCl+2NH∙HO=[Ag(NH)]++Cl-+2H O
3 2 3 2 2
D．从实验现象可以得出该温度下K (Ag S)＞K (Ag SO )
sp 2 sp 2 4
【答案】C
【解析】A项，电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+ c(OH-)，物料守恒：c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)
+2c(H S)，两式联立，质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H S)，A错误；B项，滤液为氯化银的饱和溶液，
2 2
所以清液中一定存在：c(Ag+)= ，但加入硫酸钠后溶液仍然澄清，说明硫酸银的溶解度比氯化银
大，则反应后c(Ag+)< ，B错误；C项，沉淀b为氯化银，氯化银中滴加氨水会生成二氨合
银离子，其离子方程式为：AgCl+2NH∙HO=[Ag(NH)]++Cl-+2H O，C正确；D项，从实验现象可以得出
3 2 3 2 2
硫化银比硫酸银更难溶，K (Ag SO )＞K (Ag S)，D错误；故选C。
sp 2 4 sp 2
9．取1.0L浓缩卤水(Cl-、I-浓度均为 )进行实验：滴加一定量AgNO 溶液，产生黄色沉
3
淀；继续滴加，产生白色沉淀。已知： 、 。下列分析不正确的是(
)
A．黄色沉淀是AgI，白色沉淀是AgCl
B．产生白色沉淀时，溶液中存在AgI(s) Ag+(sq)+ I-(aq)
C．若起始时向卤水中滴加2滴(0.1 ) AgNO，能产生沉淀
3
D．白色沉淀开始析出时，
【答案】D
【解析】A项，碘化银的溶度积小于氯化银，则先生成的黄色沉淀为碘化银，A项正确；B项，产生
白色沉淀时，碘化银已经达到沉淀溶解平衡，B项正确；C项，若起始时向1.0L卤水中滴加2滴(0.1 )
AgNO，则混合后的硝酸银浓度约等于 ，
3
，比碘化银的溶度积大，则有碘化银沉淀生成，C项正确；
D项，根据氯化银的溶度积常数 ，白色沉淀氯化银开始析出时，
，所以
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】，D项错误；故选D。
10．(2024·河北承德高三一轮复习联考)工业生产中常通过生成氟化物沉淀除去Ca2+、Mg2+，为探究溶
液酸碱性对沉淀的影响，用盐酸分别调节CaF 和MgF 浊液的pH，在不同pH条件下，测得体系中
2 2
与 为Ca2+、Mg2+、F-)的变化关系如图所示。已知K (CaF )＜K (MgF )，下列说法正确
sp 2 sp 2
的是( )
A．L 表示 与 的变化曲线
1
B．K (CaF )=10-9.8
sp 2
C．c点溶液中： (不考虑水的电离因素)
D．e点浊液中加入 固体，阳离子 沿 向d点移
【答案】B
【解析】A项，由 可得 ，随着 增大，
也增大，即随 增大， 减小，则L 表示 与 的变化曲线，故A错误；
3
B项，根据图像，当 相同，即c(F-)相同时，L 表示的离子浓度小，已知K (CaF )＜K (MgF )，所
2 sp 2 sp 2
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】以L 表示 与 的变化曲线，由a点坐标可知， ， 得
2
K=10-3.2，由b点坐标可知， ，则 ， ，
a
，故B正确；C项，根据物料守恒2c(Ca2+)=c(F-)+c(HF)，
加入盐酸，H+与F-反应生成HF，则c(H＋)＜c(Cl－)，所以存在2c(Ca2+)+c(H+)＜c(F-)+c(HF)+ c(Cl－)，故C
错误；D项，e点浊液中加入NaF固体，F-浓度增大，阳离子浓度减小， 增大，故D错误；故选
B。
11．(2024·湖北省鄂东南省级示范高中教学改革联盟高三联考)25℃时，用 溶液分别滴定弱酸
、CuSO 、FeSO 三种溶液， 随 变化关系如图所示［p表示负对数，M表示 、 、
4 4
等］，已知 ，下列有关分析正确的是( )
A．①代表滴定 溶液的变化关系
B．①与③直线交点对应的pH=3.4
C．调整溶液的pH=5，可使工业废水中的 沉淀完全
D．Fe(OH) 固体比Cu(OH) 固体难溶解于 溶液
2 2
【答案】B
【解析】Fe(OH) 、Cu(OH) 的结构相似，pM随pH变化关系图中应该是平行线，因Cu(OH) 更难溶，
2 2 2
①②分别代表滴定CuSO 溶液、FeSO 溶液的变化关系，③代表滴定HA溶液的变化关系；由点(4.2，0)可
4 4
知，pOH=14-4.2=9.8， ；由点(6.5，0)可知，pOH=14-6.5=7.5，
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】由点(5.0，0)可知，pOH=14-4.2=9.8，
。A项，①②分别代表滴定CuSO 溶液、FeSO 溶液的变化关系，③代表滴定HA溶液的变化关系，A错误；
4 4
B项，由图知①与③直线交点 ，即 ，得
，c(OH-)=10-10.6mol·L－1，则pH=3.4，B正确；C项，K [Cu(OH) ]=10-19.6，
sp 2
当pH=5时， ，所以Cu2+未沉淀完全，C错误；D项，据
，
，同理可求
Cu(OH) 溶解于HA溶液平衡常数K=10-1.6，Fe(OH) 固体比Cu(OH) 固体更易溶解于HA溶液，故D错误；
2 2 2
故选B。
12．(2024·河南省部分名校高三联考)常温下，向Co(NO )、Pb(NO ) 和 HR 的混合液中滴加 NaOH
3 2 3 2
溶液，pM 与 pH 的关系如图所示。已知：pM=－lgc(M)，c(M)代表c(Co2＋)、c(Pb 2＋)或 ，
K [Co(OH) ]＞K [Pb(OH) ]。
sp 2 sp 2
下列叙述错误的是( )
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】A．X、Z分别代表 、 与 pH 的关系
B．常温下，弱酸 HR 的电离常数K=1×10-5
a
C．图中 a 点对应的 pH 为6.5
D．常温下，Co(OH) 和Pb(OH) 共存时：c(Co2＋)：c(Pb 2＋)=1：105
2 2
【答案】D
【解析】A项，常温下， 、
，由于K [Co(OH) ]＞K [Pb(OH) ]
sp 2 sp 2
可知，X代表 与 pH 的关系，Y代表 与 pH 的关系，Z代表 与 pH 的关系，
A正确；B项， ，取Z中点(5，0)带入得，K(HR)=1×10-5，B正确；C项，Y
代表 与 pH 的关系， ，将点(10，7)代入得，
，则 ，a点时 ，则pH为6.5，C正确；D项，X代表
与 pH 的关系， ，则 ，Y代表 与 pH 的关
系， ，则 ，常温下，Co(OH) 和Pb(OH) 共存时：
2 2
，D错误； 故选D。
13．(2024·天域全国名校协作体高三联考)在工业上，萤石(CaF )是氟元素的主要来源，可用酸浸法从
2
矿石中提取。将过量 粉末置于水中得到悬浊液，再向其中通入 气体，发生反应：CaF (s)+2H+(aq)
2
Ca2+(s))+ 2HF(aq)。溶液中 和 和pH的关系可用曲线X或Y表示(溶液体
积变化忽略不计)。下列说法正确的是( )
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】A．K (CaF )=10-10.5
sp 2
B．曲线X代表 随pH的变化
C．水的电离程度：A>B>C
D．B点溶液中的微粒浓度大小：c(HF)＞c(Cl－)＞c(Ca2+)＞c(F-)
【答案】A
【解析】随着pH的逐渐减小，氢离子浓度逐渐增大，平衡正向移动，根据方程式中的系数关系可知
生产成HF的程度大于Ca2+，则 减小程度更大，对应X，则 对应Y。A项，
pH=3.2时， ，即 ，溶液中存在物料守恒：
2c(Ca2+)=c(F-)+c(HF)，可得：c(Ca2+)=c(F-)， ，A正确；B项，根据分
析可知，曲线X代表 随pH的变化，B错误；C项，pH值大小关系：B＜A＜C，酸性越强，对
溶液中水的电离的抑制越强，则水的电离程度：B＜A＜C，C错误；D项，B点溶液由曲线可知，
，说明c(Ca2+)＜c(HF)，溶液中存在物料守恒：2c(Ca2+)=c(F-)+c(HF)，c(Ca2+)＜
c(HF)，c(Ca2+)＞c(F-)，通入HCl气体，HCl完全电离，氯离子无消耗，氯离子浓度最大，微粒浓度大小：
c(Cl－)＞c(HF)＞c(Ca2+)＞c(F-)，D错误；故选A。
14．(2024·湖南省名校联考联合体高三第二次联考)已知：常温下，K [Co(OH) ]＞K [Pb(OH) ]，
sp 2 sp 2
。常温下在含大量Co(OH) 和Pb(OH) 的浊液中滴加HNO 溶液，浊液中 [ ，
2 2 2
、 、 ]与 关系如图，平衡常数K大于或等于 时认为反应不可逆(即完
全反应)，下列叙述正确的是( )
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】A． 直线代表 和 的关系
B．常温下，K [Co(OH) ] =1.0×10-15
sp 2
C．当Pb(OH) 、Co(OH) 共存时，
2 2
D．Co(OH) 、Pb(OH) 都能完全溶于亚硝酸溶液中
2 2
【答案】B
【解析】溶液的pH越大，溶液中 的值越小，金属离子的浓度越小，则直线L 代表—lg
3
与pH的关系，由溶度积可知，直线L、L 分别代表—lgc(Pb2+)、—lgc(Co2+)与pH的关系，由图
1 2
可知，M点溶液pH为5、铅离子浓度为1.0×10—2mol/L，则氢氧化铅的溶度积为1.0×10—2×(1.0×10—
9)2=1.0×10—20，N点溶液pH为7.5、亚钴离子浓度为1.0×10—2mol/L，则氢氧化亚钴的溶度积为1.0×10—
2×(1.0×10—6.5)2=1.0×10—15；P点溶液pH为7、—lg 为—2.7，则亚硝酸的电离常数为5×10—5。A项，
直线L 代表—lg 与pH的关系，故A错误；B项，氢氧化亚钴的溶度积为1.0×10—15，故B正确；
3
C项，当氢氧化铅和氢氧化亚钴共存时，溶液中 = = =
=1.0×105，故C错误；D项，氢氧化铅溶于亚硝酸的反应为Pb(OH)+2HNO Pb2++2NO-，反应的平
2 2 2
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】衡常数K= = = = =0.25
＜1.0×105，所以氢氧化铅不能完全溶于亚硝酸，故D错误；故选B。
15．MnSO 是一种重要的化工产品，常用作微量分析试剂、媒染剂和油漆干燥剂。工业上以菱锰矿(主
4
要成分为MnCO ，还含有Fe O、Fe O、FeO、CoO、SiO 等杂质)为原料制备MnSO 的工艺流程如下图所
3 3 4 2 3 2 4
示：
资料：金属离子沉淀的pH
金属离子 Fe3+ Fe2+ Co2+ Mn2+
开始沉淀 1.5 6.3 7.4 7.6
完全沉淀 2.8 8.3 9.4 10.2
(1)为提高“酸浸”的效率，可以采取的措施为___________、___________。
(2)利用___________的磁性，可将其从“滤渣1”中分离。“酸浸”后所得溶液的金属阳离子包括
Mn2+、Co2+、___________、___________。
(3)“沉铁”过程中，先加MnO 充分反应后再加氨水。则加MnO 时发生反应的离子方程式为
2 2
___________。
(4)“沉钴”中，不能用NaOH代替含硫沉淀剂，原因是___________。
(5)已知K (MnS)= 2.5×10－13，K (CoS)= 4.0×10－21，“沉铁”后溶液中c(Mn2+)=2 mol·L-1，当金属阳离
sp sp
子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时沉淀完全，此时“滤渣3”中是否含有MnS沉淀？__(列式计算)。
(6)下图为MnSO 和(NH )SO 的溶解度曲线。则“操作I”为______、洗涤干燥。
4 4 2 4
【答案】(1)适当提高硫酸浓度 将菱锰矿粉碎(或适当升高温度)
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】(2)Fe O Fe2+ Fe3+
3 4
(3)2Fe2++MnO+4H+=Mn2++2Fe3++2H O
2 2
(4)Co2+沉淀完全时，Mn2+也会沉淀，导致MnSO 产率降低
4
(5)Co2+完全沉淀时， ， ，故滤渣3中无
MnS
(6)蒸发结晶、趁热过滤
【解析】菱锰矿主要成分为MnCO ，还含有Fe O、Fe O、FeO、CoO、SiO 等杂质，用硫酸溶解菱
3 3 4 2 3 2
锰矿，SiO 和硫酸不反应，过滤出沉淀得到含有硫酸锰、硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸钴的溶液，加入二氧化
2
锰把Fe2+氧化为Fe3+，加氨水调节pH生成氢氧化铁沉淀，过滤，滤液中加入NaS生成CoS沉淀，过滤，
2
滤液蒸发结晶、趁热过滤得到MnSO 晶体。(1)根据影响反应速率的因素，适当提高硫酸浓度、升高温度、
4
菱锰矿粉碎都能提高“酸浸”的效率；(2)Fe O 具有磁性，利用Fe O 的磁性，可将其从“滤渣1”中分离。
3 4 3 4
“酸浸”后所得溶液的金属阳离子包括Mn2+、Co2+、Fe2+、Fe3+。(3)二氧化锰把Fe2+氧化为Fe3+，反应的离
子方程式是2Fe2++MnO+4H+=Mn2++2Fe3++2H O；(4)若用NaOH代替含硫沉淀剂，Co2+沉淀完全时，
2 2
pH=9.4，此时Mn2+也会沉淀，导致MnSO 产率降低；(5)Co2+完全沉淀时， ，
4
，故滤渣3中无MnS；(6)根据MnSO 和(NH )SO 的溶解度曲线，MnSO 的
4 4 2 4 4
溶解度随温度升高而减小，含有MnSO 的溶液中蒸发结晶、趁热过滤、洗涤干燥得到MnSO 晶体。
4 4
资料整理【淘宝店铺：向阳百分百】
