专题08水溶液中的离子反应与平衡(讲义)(原卷版)_05高考化学_2024年新高考资料_2.2024二轮复习_2024年高考化学二轮复习讲练测（新教材新高考）

专题 08 水溶液中的离子反应与平衡 目 录 2 2 考点一 弱电解质的电离平衡 4 【真题研析·规律探寻】 4 【核心提炼·考向探究】 5 1．弱电解质 5 2．弱电解质的电离平衡 5 3．影响电离平衡的外界条件 6 4．弱电解质平衡移动的“三个不一定” 6 5．一元强酸与一元弱酸的比较 6 6．一元强酸(HCl)与一元弱酸(CHCOOH)稀释图像比较 7 3 7．电离平衡常数 7 易错提醒 8 以一元强酸(HCl)与一元弱酸(CHCOOH)的比较为例 8 3 【题型归纳·命题预测】 8 考点二 水的电离和溶液的酸碱性 11 【真题研析·规律探寻】 11 解题技巧 12 有关pH计算的一般思维模型 12 【核心提炼·考向探究】 12 1．水的电离 12 2．溶液中H＋或OH－的来源分析 12 易错题型 13 溶液酸碱性判断中的常见误区 13 【题型特训·命题预测】 13 题型一 水的电离平衡概念理解 13 题型二 水的电离平衡曲线 14 考点三 酸碱中和滴定 16 【真题研析·规律探寻】 16 解题技巧 18 指示剂选择的基本原则 18 【核心提炼·考向探究】 18 1．概念 182．原理 18 3．酸碱中和滴定的关键 19 4．实验用品 19 5．中和滴定实验操作 19 6．氧化还原滴定的原理及指示剂的选择 20 7．沉淀滴定 20 【题型特训·命题预测】 20 题型一 滴定反应实验操作 20 题型二 滴定反应实际运用 22 考点四 盐类水解和粒子浓度大小比较 25 【真题研析·规律探寻】 25 解题技巧 30 离子浓度大小关系分析判断的基本解题框架 30 【核心提炼·考向探究】 30 1．盐类水解的应用 30 2．盐类水解程度大小比较的三个规律 31 3．电解质溶液中的守恒关系 31 4．微粒浓度大小的比较 31 【题型特训·命题预测】 32 题型一 水解概念的理解 32 题型二 离子浓度大小的比较 33 考点五 难溶电解质的溶解平衡 37 【真题研析·规律探寻】 37 【核心提炼·考向探究】 37 1．溶度积和离子积 37 2．Ksp的影响因素 38 3．沉淀溶解平衡的应用 38 易混易错 38 【题型特训·命题预测】 39 题型一 沉淀溶解平衡的理解 39 题型二 溶度积常数与电离平衡常数的综合分析 41 题型三 沉淀溶解平衡的运用 43 考点要求 考题统计 考情分析 2023湖北卷12题，3分；2023湖北卷 【命题规律】 弱电解质的电离 14题，3分；2023浙江6月选考15题， 平衡 3分；2022江苏卷12题，3分；2022浙 水溶液中的离子平衡是化学平衡的延伸和应 用，也是高考中考点分布较多的内容之一。 江1月选考17题，2分；2022全国乙卷13题，6分；2022湖北卷15题，3分； 高考对本部分内容的重点考查方向有：(1) 2022辽宁卷15题，3分；2021山东卷 中和滴定图像分析及有关计算；(2)微粒浓 15题，4分；2021浙江1月选考17题， 度关系判断；(3)沉淀溶解平衡及溶度积常 2分；2021浙江6月选考19题，2分 数的应用；(4)溶液中的离子反应(离子共存 水的电离和溶液 2022·浙江省1月选考1题，2分；2022· 和离子推断)；(5)结合图像考查弱电解质的 的酸碱性 浙江省1月选考17题，2分 电离和盐类的水解等。一是在选择题某一选 2023湖南卷12题，4分；2021辽宁卷 项中以图像或者文字的形式考查，二是在填 空题中结合化学反应原理综合考查。 酸碱中和滴定 15题，3分；2021湖北卷14题，3分； 【命题预测】 2021海南卷14题，4分 从高考命题的变化趋势来看，溶液中离子浓 2022·浙江省6月选考23题，2分； 度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主 2022·浙江省6月选考17题，2分； 流试题。多元弱酸弱碱分步电离平衡问题、 2022•海南省选择性考试13题，3分； 多元弱酸弱碱离子的水解问题及化学反应速 2022•江苏卷12题，3分；2022•福建卷 率的问题是命题的生长点。预计2024年高 10题，3分；2022·浙江省1月选考23 盐类水解和粒子 考题型会延续2023年高考命题形式，以曲 题，3分；2021•浙江1月选考23题，3 浓度大小比较 线图的形式进行综合考查，要求考生会利用 分；2021•广东选择性考试8题，3分； 平衡移动原理分析外界条件改变对溶液中电 2021•天津卷10题，3分；2021•北京卷 离平衡、水解平衡、难溶电解质的溶解平衡 题，3分；2021•浙江1月选考17题，3 的分析，把握其本质，其中溶度积的相关计 分；2021•山东卷15题，3分；2021•湖 算预计会在2023年的高考命题中占有一定 北选择性考试14题，3分 的重要地位。 难溶电解质的溶 2023•浙江省1月选考，15；2023•浙江 解平衡 省6月选考15题，3分考点一 弱电解质的电离平衡 1．(2022•湖北省选择性考试，12)根据酸碱质子理论，给出质子(H+)的物质是酸，给出质子的能力越 强，酸性越强。已知：NH++NH=NH++N H，NH+CH COOH=N H++CH COO-，下列酸性强弱顺序正确 2 5 3 4 2 4 2 4 3 2 5 3 的是( ) A．NH+＞NH＞NH + B．NH+＞CHCOOH＞NH + 2 5 2 4 4 2 5 3 4 C．NH ＞NH＞CHCOO- D．CHCOOH＞NH+＞NH + 3 2 4 3 3 2 5 4 2．(2021•浙江6月选考)某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正 确的是( ) A．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1NaR溶液pH=7，则HR是弱酸 B．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1HR溶液pH＞2且pH＜7，则HR是弱酸 C．25℃时，若测得HR溶液pH= a，取该溶液10.0mL，加蒸馏水稀释至100.0mL，测得pH= b，b-a ＜1，则HR是弱酸 D．25℃时，若测得NaR溶液pH= a，取该溶液10.0mL，升温至50℃，测得pH= b，a＞b，则HR是 弱酸 3．(2022·浙江省1月选考，17)已知25℃时二元酸HA的K =1.3×10-7，K =7.1×10-15。下列说法正确 2 a1 a2 的是( ) A．在等浓度的NaA、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者 2 B．向0.1mol·L-1的HA溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则HA的电离度为 2 2 0.013% C．向HA溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-) 2 D．取pH=a的HA溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1 2 4．(2021•浙江6月选考)某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正 确的是( ) A．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1NaR溶液pH=7，则HR是弱酸 B．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1HR溶液pH＞2且pH＜7，则HR是弱酸 C．25℃时，若测得HR溶液pH= a，取该溶液10.0mL，加蒸馏水稀释至100.0mL，测得pH= b，b-a ＜1，则HR是弱酸 D．25℃时，若测得NaR溶液pH= a，取该溶液10.0mL，升温至50℃，测得pH= b，a＞b，则HR是 弱酸 5．(2021•浙江1月选考，17)25℃时，下列说法正确的是( ) A．NaHA溶液呈酸性，可以推测HA为强酸 2 B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐 C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α 、α ，则α ＜α 1 2 1 2 D．100 mL pH=10.00的NaCO 溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol 2 3 6．(2022•全国乙卷)常温下，一元酸 的K(HA)=1.0×10-3。在某体系中， 与A-离子不能穿过隔 a 膜，未电离的 可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中c (HA)=c(HA)+c(A-)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( ) 总 A．溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)＋c(A-) B．溶液Ⅱ中的HA的电离度 为 C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等 D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c (HA)之比为10-4 总 1．弱电解质 (1)概念 (2)与化合物类型的关系 强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物，弱电解质主要是某些共价化合物。 2．弱电解质的电离平衡 (1)电离平衡的建立 在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率 相等时，溶液中各分子和离子的浓度都不再发生变化，电离过程达到了平衡。 平衡建立过程的v-t图像如图所示。 (2)弱电解质电离平衡的特征3．影响电离平衡的外界条件 外界条件 电离平衡移动方向 电离程度变化 温度 升高温度 向右移动 增大 浓度 稀释溶液 向右移动 增大 加入与弱电解质相同离子 相同离子 向左移动 减小 的强电解质 加入能与弱电解质离子 向右移动 增大 增大 反应的物质 4．弱电解质平衡移动的“三个不一定” (1)稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有的离子浓度都减小。因为温度不变，K ＝c(H＋)·c(OH－)是定 w 值，稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H＋)减小，故c(OH－)增大。 (2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一定增大。 (3)对于浓的弱电解质溶液加HO稀释的过程，弱电解质的电离程度逐渐增大，但离子浓度不一定减 2 小，可能先增大后减小。 5．一元强酸与一元弱酸的比较 等物质的量浓度的盐酸 等pH的盐酸(a)与醋酸溶液(b) (a)与醋酸溶液(b) pH或物质的量浓度 pH：a＜b 物质的量浓度：a＜b 溶液的导电性 a＞b a＝b 水的电离程度 a＜b a＝b 加水稀释等倍数pH的变化量 a＞b a＞b 等体积溶液中和NaOH反应的量 a＝b a＜b 分别加该酸的钠盐固体后pH a：不变；b：变大 a：不变；b：变大 开始与金属反应的速率 a＞b 相同 等体积溶液与过量活泼金属产生 相同 a＜b H 的量 26．一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)稀释图像比较 (1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数，醋酸的pH 加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多 大 (2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数， 加水稀释到相同的pH， 盐酸的pH大 醋酸加入的水多 7．电离平衡常数 (1)①填写下表(25 ℃) 弱电解质 电离方程式 电离常数 NH ·H O NH ·H O NH＋OH－ K ＝1.8×10－5 3 2 3 2 b CHCOOH CHCOOH CHCOO－＋H＋ K＝1.8×10－5 3 3 3 a HClO HClO H＋＋ClO－ K＝3.0×10－8 a ②CHCOOH酸性大于(填“大于”“小于”或“等于”)HClO酸性，判断的依据：相同条件下，电离 3 常数越大，电离程度越大，c(H＋)越大，酸性越强。 ③电离平衡常数的意义：弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。电离平衡常数越 大，电离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主，各级电离平衡常数的大小差距较大。 ④外因对电离平衡常数的影响：电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关，与电解质的浓 度无关，升高温度，K值增大，原因是电离是吸热过程。 (2)多元弱酸的分步电离，以碳酸为例，碳酸是二元弱酸，在水溶液中的电离是分步进行。 ①电离方程式是HCO H＋＋HCO，HCO H＋＋CO。 2 3 ②电离平衡常数表达式： ， 。 ③比较大小：K >K 。 a1 a2以一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH COOH)的比较为例 3 (1)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较 比较项 中和碱的能 与活泼金属反应产 开始与金属反 目 c(H＋) pH 力 生H 的量 应的速率 2 酸 盐酸 大 小 大 相同 相同 醋酸溶液 小 大 小 (2)相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较 比较 中和碱的 与足量活泼金属反 开始与金属反 项目 c(H＋) c(酸) 能力 应产生H 的量 应的速率 2 酸 盐酸 小 小 少 相同 相同 醋酸溶液 大 大 多 1．能证明亚硝酸是弱酸的实验事实是( ) A．HNO 的酸性比CHCOOH强 B．0.1 mol·L-1NaNO 溶液的pH大于7 2 3 2 C．HNO 溶液与NaCO 反应生成CO D．HNO 不稳定可分解成NO和NO 2 2 3 2 2 2 2．(2024·湖北腾云联盟高三联考)常温下，一种解释乙酰水杨酸(用HA表示，K=1.0×10-30)药物在人体 a 吸收模式如下： 假设离子不会穿过组织薄膜，而未电离的HA则可自由穿过该膜且达到平衡。下列说法错误的是 ( ) A．血浆中HA电离程度比胃中大 B．在胃中， C．在血浆中， D．总药量之比 3．(2023·北京市牛栏山一中高三检测)室温下，对于1L 醋酸溶液，下列判断正确的是( ) A．该溶液中CHCOO-的粒子数为 个 3 B．加入少量CHCOONa固体后，溶液的pH升高 3 C．滴加NaOH溶液过程中，c(CHCOO-)与c(CHCOOH)之和始终为0.1mol/L 3 3 D．与NaCO 溶液反应的离子方程式为CO2-+2H+=H O+CO↑ 2 3 3 2 24．醋酸溶液中存在电离平衡：CHCOOH H+＋CHCOO－，下列叙述不正确的是 3 3 A．0.1 mol/L 的CHCOOH 溶液加水稀释或加热均可使CHCOO－的物质的量增多 3 3 B．0.1 mol/L 的CHCOOH 溶液加水稀释，c(CHCOO－)/［c(CHCOOH) ·c(OH－)］不变 3 3 3 C．向0.1 mol/L CH COOH溶液中加入少量纯醋酸，平衡向右移动，电离程度增大 3 D．0.1 mol/L CH COOH溶液加水稀释后，溶液中c(CHCOOH)/c(CHCOO－)的值减小 3 3 3 5．(2023·浙江省宁波市高三选考模拟考试)下列说法正确的是( ) A．25℃时，将pH=5的醋酸溶液与pH=5的盐酸等体积混合，混合后溶液pH＞5 B．25℃时，等浓度的盐酸与醋酸分别稀释相同倍数，稀释后溶液pH：盐酸<醋酸 C．25℃时，等体积、等pH的盐酸与醋酸分别用等浓度的NaOH溶液中和，盐酸消耗NaOH溶液多 D．25℃时，pH=3的一元酸HA溶液与pH=11的一元碱MOH溶液等体积混合后溶液呈酸性，则HA 是强酸 6．已知某温度下 CHCOOH 和 NH ·H O 的电离常数相等，现向 10 mL 浓度为 0.1 mol·L－1的 3 3 2 CHCOOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( ) 3 A．水的电离程度始终增大 B．c(NH)/c(NH ·H O)先增大再减小 3 2 C．c(CHCOOH)与c(CHCOO－)之和始终保持不变 3 3 D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH)＝c(CHCOO－) 3 7．(2023·浙江省诸暨市高三适应性考试)已知HR为二元弱酸，K (H R)=5.4×10-2，K (H R)=5.4×10- 2 a1 2 a2 2 5。室温下，下列说法不正确的是( ) A．0.1mol/L NaHR溶液pH＜7 B．用NaOH溶液中和一定量的HR溶液至呈中性时，溶液中c(HR-)＜c(R2-) 2 C．0.1mol/L H R溶液：.2mol/L+c(OH-)=c(H+)+c(H R)+c(HR-) 2 2 D．0.01mol/L的HR溶液与pH=12的NaOH溶液完全中和时，消耗酸与碱溶液的体积比为1∶2 2 8．已知某温度下 CHCOOH 和 NH ·H O 的电离常数相等，现向 10 mL 浓度为 0.1 mol·L－1的 3 3 2 CHCOOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( ) 3 A．水的电离程度始终增大 B． 先增大再减小 C．c(CHCOOH)与c(CHCOO－)之和始终保持不变 3 3 D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH)＝c(CHCOO－) 3 9．已知某温度下 CHCOOH 和 NH ·H O 的电离常数相等，现向 10 mL 浓度为 0.1 mol·L－1的 3 3 2 CHCOOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( ) 3 A．水的电离程度始终增大 B．c(NH)/c(NH ·H O)先增大再减小 3 2 C．c(CHCOOH)与c(CHCOO－)之和始终保持不变 3 3 D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH)＝c(CHCOO－) 3 10．(2024·天津河西高三期中)下列有关25℃时1mol/LNaHSO 溶液(H SO 的K =10-2，K =10-8)的说法 3 2 3 a1 a2 正确的是( ) A．NaHSO = Na++H++SO2- 3 3 B．c(HSO -)＞c(SO 2-) 3 3 C．c(OH―)=c(H＋) +2c(H SO )+c(HSO -) 2 3 3D． 11．(2024·河北石家庄高三第二次调研)已知25℃时，三种酸的电离常数为K(CHCOOH)=1.75×10-5， a 3 K(HCN)=6.2×10-10，K (H CO)=4.5×10-7，K (H CO)=4.7×10-11。下列说法正确的是( ) a a1 2 3 a2 2 3 A．醋酸滴入NaCN溶液的离子方程式为H++CN-=HCN B．NaHCO 在水溶液中的电离方程式为NaHCO =Na++H++CO 2- 3 3 3 C．NaCO 溶液中滴加HCN的离子方程式为CO2-+2HCN=2CN-+H O+CO↑ 2 3 3 2 2 D．结合质子的能力：CHCOO- Ka(HC) B． 的电离度：a点 < b点 C．当 时，升高温度， 减小 D．恰好中和 均为2、体积均为V 的三种酸溶液，消耗的NaOH溶液一样多 0 14．(2023·河北省部分学校高三联考)在25℃下，稀释CHCOOH和某酸HA的溶液，溶液pH变化的 3 曲线如图所示，其中V 表示稀释前的体积，V 表示稀释后的体积，下列说法错误的是( ) 1 2A． ，两种酸溶液pH相同时，c(HA)＜c(CHCOOH) 3 B．a、b两点中，水的电离程度a小于b C．25℃时，等浓度的CHCOONa与NaA溶液中，c(A-)＜c(CHCOO-) 3 3 D．曲线上a、b两点中， 的比值一定相等 考点二 水的电离和溶液的酸碱性 1．(2022·浙江省1月选考，1)水溶液呈酸性的盐是( ) A．NH Cl B．BaCl C．HSO D．Ca(OH) 4 2 2 4 2 2．(2022·浙江省1月选考，17)已知25℃时二元酸HA的K =1.3×10-7，K =7.1×10-15。下列说法正确的 2 a1 a2 是( ) A．在等浓度的NaA、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者 2 B．向0.1mol·L-1的HA溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则HA的电离度为 2 2 0.013% C．向HA溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-) 2 D．取pH=a的HA溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1 2有关pH计算的一般思维模型 1．水的电离 (1)水的电离：HO＋HO HO＋＋OH－，可简写为HO H＋＋OH－。 2 2 3 2 (2)水的离子积常数：K ＝c(H＋)·c(OH－)。 w ①室温下：K ＝1×10－14。 w ②影响因素：只与温度有关，升高温度，K 增大。 w ③适用范围：K 不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。 w ④K 揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，K 不变。 w w 2．溶液中H＋或OH－的来源分析 (1)溶液为酸的溶液。 溶液中的OH－全部来自水的电离，水电离产生的c(H＋)＝c(OH－)。如pH＝2的盐酸中，溶液中的 c(OH－)＝(K /10－2) mol·L－1＝10－12 mol·L－1，即由水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1。 w (2)溶质为碱的溶液。 溶液中的H＋全部来自水的电离，水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)。如pH＝12的NaOH溶液中，溶液中 的c(H＋)＝10－12 mol·L－1，即由水电离出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 mol·L－1。 (3)水解呈酸性或碱性的盐溶液。 ①pH＝5的NH Cl溶液中，H＋全部来自水的电离，由水电离的c(H＋)＝10－5 mol·L－1，因为部分OH－ 4 与部分NH结合，溶液中c(OH－)＝10－9 mol·L－1。 ②pH＝12的NaCO 溶液中，OH－全部来自水的电离，由水电离出的c(OH－)＝10－2 mol·L－1。 2 3溶液酸碱性判断中的常见误区 (1)误认为溶液的酸碱性取决于pH。如pH＝7的溶液在温度不同时，可能呈酸性或碱性，也可能呈中 性。 (2)误认为酸碱恰好中和时溶液一定显中性。如强酸和弱碱恰好中和时，溶液显酸性；强碱和弱酸恰好 中和时，溶液显碱性，强酸和强碱恰好中和时，溶液显中性。 (3)使用pH试纸测溶液酸碱性时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。先用蒸馏水润湿，相当 于将待测液稀释，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测液为中性溶液， 则所测结果没有误差。 题型一 水的电离平衡概念理解 1．(2024·宁夏固原高三期中)在水电离出的c (H+)=10-14mol/L的溶液中，一定能大量共存的离子组是( ) A．K+、Na+、HCO -、Cl- B．K+、AlO-、Br-、Cl- 3 2 C．Na+、Cl-、NO -、SO 2- D．Al3+、NH +、Cl-、SO 2- 3 4 4 4 2．25 ℃时，K ＝1.0×10－14；100 ℃时，K ＝1×10－12，下列说法正确的是( ) w w A．100 ℃时，pH＝10的NaOH溶液和pH＝2的HSO 恰好中和，所得溶液的pH＝7 2 4 B．25 ℃时，0.2 mol·L－1 Ba(OH) 溶液和0.2 mol·L－1 HCl等体积混合，所得溶液的pH＝7 2 C．25 ℃时，0.2 mol·L－1 NaOH溶液与0.2 mol·L－1 CHCOOH恰好中和，所得溶液的pH＝7 3 D．25 ℃时，pH＝12的氨水和pH＝2的HSO 等体积混合，所得溶液的pH>7 2 4 3．(2023·上海市宜川中学高三期中)已知温度T时水的离子积常数为K ，该温度下，将浓度为a mol/L w 的一元酸HA与b mol/L的一元碱BOH等体积混合，可判断溶液呈中性的依据是( ) A．a=b B．混合溶液中，c(H+)+c(B+)=c(OH﹣)+c(A﹣) C．混合溶液中，c(H+)= D．混合溶液的pH=7 4．已知NaHSO 在水中的电离方程式为NaHSO===Na＋＋H＋＋SO。某温度下，向c(H＋)＝1×10－6 4 4 mol·L－1的蒸馏水中加入NaHSO 晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1。下列对该溶液 4 的叙述不正确的是( ) A．该温度高于25 ℃ B．由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10 mol·L－1 C．加入NaHSO 晶体抑制水的电离 4 D．取该溶液加水稀释100倍，溶液中的c(OH－)减小 5．(2024·湖北恩施教育联盟统考)一些非水溶剂，会发生类似水的自耦解离：2SO SO2++SO2-， 2 3 2NH NH ++NH-，NO NO++NO-；据此推测下列反应方程式书写错误的是( ) 3 4 2 2 4 3 A．NOCl+ AgNO=N O+ AgClO (液态NO 中) 3 2 3 2 4 B．SOCl +CsSO =2CsCl +2 SO (液态SO 中) 2 2 3 2 2 2C．NH Cl+ NaNH = NaCl+2NH (液氨中) 4 2 3 D．4NH + COCl=CO(NH )+2NHCl 3 2 2 2 4 6．一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( ) A．升高温度，可能引起由c向b的变化 B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13 C．该温度下，加入FeCl 可能引起由b向a的变化 3 D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化 题型二 水的电离平衡曲线 7．如图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是( ) A．两条曲线间任意点均有c(H＋)·c(OH－)＝K B．M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－) w C．图中T＜T D．XZ线上任意点均有pH＝7 1 2 8．(2022·四川省凉山州高三第一次诊断测试)水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是( ) A．图中温度T＞T＞ 1 2 B． 温度时，将 的NaOH溶液与 的HSO 溶液混合，若混合溶液呈中性，则NaOH溶液 2 4 与HSO 溶液的体积比为 2 4C．b点到c点可以通过温度不变，在水中加入适量的 D．图中五个点的K 的关系为b>c>a>d=e w 9．一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图，下列说法正确的是( ) A．升高温度，可能引起由c向b的变化 B．该温度下，水的离子积常数为1．0×10－13 C．该温度下，加入FeCl 可能引起由b向a的变化 3 D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化 10．常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的 氢离子浓度的负对数[－lg c(H+) ]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是( ) 水 A．常温下，K(HA)约为10－5 B．M、P两点溶液对应的pH＝7 a C．b＝20.00 D．M点后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－) 考点三 酸碱中和滴定 1．(2023•湖南卷，12)常温下，用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1 的HCl和CHCOOH的混合溶液，滴定过程中溶液的 随 ( )的变化曲线如图所示。下 3 列说法错误的是( )A．K(CHCOOH)约为10-4.76 a 3 B．点a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH COOH)+c(CH COO-) 3 3 C．点b：c(CHCOOH)4．4黄色 酚酞 <8．2无色 8．2～10．0浅红色 >10．0红色5．中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。 (1)滴定前的准备。 (2)滴定。 (3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定 终点，并记录标准液的体积。 (4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。 c(NaOH)＝ 6．氧化还原滴定的原理及指示剂的选择 (1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些 本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 (2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO 、KCr O 等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维 4 2 2 7 生素C等。 (3)指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类： ①氧化还原指示剂； ②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝； ③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 7．沉淀滴定 (1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的 却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比 滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO 溶液测定溶液中Cl－的含 3 量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比AgCrO 更难溶。 4题型一 滴定反应实验操作 1．下列有关滴定的说法正确的是( ) A．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中混有NaOH杂质，则结果 偏低 B．用c mol·L－1酸性高锰酸钾溶液滴定V mL未知浓度的HC O 溶液，至滴定终点用去酸性高锰酸 1 2 2 2 4 钾溶液体积为V mL，则HC O 溶液的浓度为 mol·L－1 1 2 2 4 C．用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的 NaOH溶液时，若读取读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯 视，会导致测定结果偏低 D．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21．7 mL 2．下列滴定反应中，指示剂使用正确的是( ) A．用HO 溶液滴定KI溶液，淀粉做指示剂 2 2 B．用酸性KMnO 标准溶液滴定NaHSO 溶液以测量其浓度，用甲基橙做指示剂 4 3 C．用标准FeCl 溶液滴定KI溶液，KSCN溶液做指示剂 3 D．用强酸标准溶液滴定测量弱碱浓度，用酚酞做指示剂 3．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是( ) A．配制标准溶液的固体KOH中混有NaOH杂质 B．滴定到终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确 C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 D．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液 4．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，选用酚酞作指示剂，下列操作会导致测定结果偏 低的是( )。 A．酸式滴定管未润洗就装标准液滴定 B．锥形瓶未用待测液润洗 C．读取标准液体积时，滴前仰视，滴定到终点后俯视 D．滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失 5．下列有关滴定操作的说法正确的是( ) A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21．7 mL B．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则 测定结果偏低 C．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质，则测定 结果偏高 D．用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH溶液时，若读取读数，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导 致测定结果偏高 6．白云石[CaMg(CO )]中钙含量测定常用KMnO 滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸 3 2 4 钙，过滤后用酸溶解，再用KMnO 滴定。则下列说法错误的是( ) 4 A．KMnO 滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO -+5H C O+6H+=2Mn2++10CO ↑+8H O 4 4 2 2 4 2 2 B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸 C．KMnO 滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO 气体理论上转移0.02mole- 4 2D．滴定过程中若滴加KMnO 过快会发生反应4MnO -+12H+=4Mn2++5O ↑+6H O，将导致测定结果偏 4 4 2 2 高 7．(2024·北京朝阳高三期中)分别向相同浓度的NaCO、NaHCO 溶液中逐滴加入盐酸，滴定过程中 2 3 3 溶液的pH变化如下图，下列说法不正确的是( ) A．曲线①、②分别表示盐酸滴定NaCO、NaHCO 溶液的过程 2 3 3 B．a、b、c点水的电离程度：a>b>c C．a、b、d点均满足：c(Na＋)+c(H＋)=2c(CO2-)+c(HCO －)+c(OH―) 3 3 D．ab段和de段发生的主要反应均为：HCO - +H+=CO ↑+H O 3 2 2 题型二 滴定反应实际运用 8．(2024·河北石家庄高三第二次调研)某活动小组为测定样品中NaBH 的纯度，设计了如下的实验步 4 骤： 步骤l：取5.0gNaBH 样品(杂质不参与反应)，将样品溶于NaOH溶液后配成500mL溶液，取25.00mL 4 置于碘量瓶中，加入60.00mL0.1000mol/L的KIO 溶液充分反应(反应为 3 3NaBH +4KIO=3NaBO +4KI+6H O)； 4 3 2 2 步骤2：向步骤1所得溶液中加入过量的KI溶液，用稀硫酸调节pH，使过量KIO 转化为I，冷却后 3 2 在暗处放置数分钟； 步骤3：向步骤2所得溶液中加入某种缓冲溶液调pH至5.0，加入几滴指示剂，用0.1000mol/L的 NaSO 标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为20.70mL(反应为I+2Na SO=2NaI+Na SO)。 2 2 3 2 2 2 3 2 4 6 下列说法正确的是( ) A．NaBH 中H元素化合价为+1价 4 B．步骤2反应的离子方程式为IO -+I-+6H+=I +3H O 3 2 2 C．步骤3中加入几滴酚酞作指示剂 D．样品中NaBH 的纯度为64.47% 4 9．(2024·湖南高三联考)K Cr O(重铬酸钾)是一种常见的氧化剂。以铬渣(主要成分为Cr O、Fe O 等) 2 2 7 2 3 2 3 为原料制备KCr O 并测定其纯度。其步骤如下： 2 2 7 步骤1：铬渣粉碎和NaCO 均匀混合在空气中焙烧； 2 3 步骤2：用水浸取焙烧渣，过滤，得到水浸液(含NaCrO)； 2 4 步骤3：向步骤2中水浸液加入BaCO ，过滤，得到BaCrO； 3 4 步骤4：向BaCrO 中加入NaHSO 溶液，过滤，得到浸出液(Na Cr O)和浸渣(BaSO)； 4 4 2 2 7 4 步骤5：向步骤4中浸出液加入KCl粉末，蒸发浓缩、降温结晶、过滤，得到KCr O； 2 2 7 步骤6：准确称取mgK Cr O 产品溶于蒸馏水，加入适量稀硫酸，加入足量KI溶液(还原产物为 2 2 7Cr3+)，用水稀释为250mL溶液，量取25.00mL稀释后溶液于锥形瓶中。用c mol•L-1NaSO 溶液滴定至终 2 2 3 点，消耗VmL滴定液。滴定反应为I+2S O2-=2I-+S O2- 2 2 3 4 6 下列叙述错误的是( ) A．步骤1中制备1molNa CrO 消耗0.75mol氧气 2 4 B．步骤3目的是除去杂质，富集铬元素 C．步骤6中KI作用是Cr O2-+6I-+14H+=2Cr3++3I +7H O 2 7 2 2 D．KCr O 产品纯度为w= % 2 2 7 10．(2024·山东潍坊五县区高三阶段监测)乙二胺四乙酸(EDTA)可与金属离子形成稳定的配合物。常用 EDTA测定水中钙含量(EDTA与钙反应时物质的量之比均为1∶1)。基本步骤如下： ①EDTA标定：取10.00 mL 0.1 mol·L-1标准CaCl 溶液，加入3滴甲基橙溶液作指示剂，用已配制好 2 的EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液V mL。 1 ②钙提取：取一定质量的有机物，并用酸性KMnO 溶液氧化，再经萃取、反萃取将金属转移到水中， 4 得到提取液。加入掩蔽剂(掩蔽除钙之外的金属)并将pH调至11.3。 ③EDTA滴定：取20.00mL提取液，加入指示剂钙黄绿素(钙与钙黄绿素生成能发出绿色荧光的配合 物)，在黑色背景下用标定后的EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液V mL。 2 根据上述实验原理，下列说法错误的是( ) A．若对提取液的其他金属不进行掩蔽，测定的钙含量结果偏高 B．EDTA标定时，滴定管尖嘴开始有气泡终点无气泡，会使钙含量测定结果偏高 C．EDTA滴定若选用其他物质作指示剂，提取液的pH可能发生变化 D．pH为11.3时，EDTA与钙的配合能力强于钙黄绿素与钙的配合能力 11．中华人民共和国国家标准(GB 27602011)规定葡萄酒中SO 最大使用量为0.25 g·L－1。某兴趣小组 2 用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO ，并对其含量进行测定。 2 图1 图2 (1)仪器A的名称是____________，水通入A的进口为______。 (2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO 全部逸出并与C中HO 完全反应，其化学方程 2 2 2 式为__________________________________。 (3)除去C中过量的HO ，然后用0.090 0 mol·L－1NaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择 2 2 图2中的________；若滴定终点时溶液的pH＝8．8，则选择的指示剂为________；若用50 mL滴定管进行 实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)________(①＝10 mL，②＝40 mL， ③＜10 mL，④＞40 mL)。 (4)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25．00 mL，该葡萄酒中SO 含量为________g·L－1。 2 (5) 该 测 定 结 果 比 实 际 值 偏 高 ， 分 析 原 因 并 利 用 现 有 装 置 提 出 改 进 措 施 ： ______________________________。12．某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的 NaOH溶液时，选择酚酞作指示 剂。请填写下列空白： (1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛 ________________________________。 (2)滴定终点的判断：____________________________________________。 (3)某学生根据3次实验分别记录有关数据如表： 待测NaOH 0.1000mol/L盐酸的体积/mL 滴定次数 溶液的体积 滴定前刻度 滴定后刻度 溶液体积/mL /mL 第一次 25.00 0.00 26.11 26.11 第二次 25.00 1.56 30.30 28.74 第三次 25.00 0.22 26.31 26.09 根据表中数据该NaOH溶液的物质的量浓度为______________。 (4)以下操作会导致测得的NaOH溶液浓度偏高的是______________。 A．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸 B．滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失 D．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数 E.盛放碱液的碱式滴定管开始俯视读数，后来仰视读数 (5)氧化还原滴定实验的原理与中和滴定相同(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或 反之)。为测定某样品中所含晶体FeSO •7H O的质量分数，取晶体样品ag，溶于稀硫酸配成100.00mL溶 4 2 液，取出20.00mL溶液，用KMnO 溶液滴定(杂质与KMnO 不反应)。若消耗0.2000mol•L-1KMnO 溶液 4 4 4 20.00mL，所得晶体中FeSO •7H O的质量分数为_______________(用a表示)。 4 2 13．过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。 Ⅰ.过氧化氢性质探究实验 (1)酸性条件下HO 可将Fe2+转化成Fe3+，由此说明HO 具有______性。 2 2 2 2 (2)已知HO 是一种二元弱酸，其中K =2.20×10-12、K =1.05×10-25，则HO 的电离方程式为______， 2 2 a1 a2 2 2 常温下，1mol∙L-1的HO 溶液的pH约为______。 2 2 Ⅱ.过氧化氢含量的测定实验。某兴趣小组同学用0.1000mol∙L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的 过氧化氢，反应原理为2 MnO-+5H O+6H+=2Mn2++8H O+5O↑。 4 2 2 2 2 (3)滴定达到终点的现象是______。 (4)用移液管移取25.00mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积 如表所示： 第一 第三 第二次 第四次 次 次 V(KMnO 溶液)/mL 17.10 18.10 18.00 17.90 4 计算试样中过氧化氢的浓度为______mol∙L-1。 (5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果______(填“偏高”“偏低”或“不 变”)。14．乙二酸俗名草酸，下面是化学学习小组的同学对草酸晶体(H C O·xHO)进行的探究性学习的过 2 2 4 2 程，请你参与并协助他们完成相关学习任务。 该组同学的研究课题是：探究测定草酸晶体(H C O·xHO)中的x值。通过查阅资料和网络查寻得，草 2 2 4 2 酸易溶于水，水溶液可以用酸性KMnO 溶液进行滴定：2MnO -+5HC O+6H+=2Mn2++5CO ↑+8H O。学习 4 4 2 2 4 2 2 小组的同学设计了如下步骤用滴定的方法测定x值。 ①称取1.260 g纯草酸晶体，将其制成 水溶液为待测液。 ②取 待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀HSO 。 2 4 ③用浓度为 的酸性KMnO 标准溶液进行滴定，达到终点时消耗 。 4 (1)上述步骤②中使用的锥形瓶是否需要用待测液润洗_______，(填“是”或“否”)滴定时，将酸性 KMnO 标准液装入_______(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。 4 (2)本实验滴定达到终点的标志是_______。 (3)通过上述数据，求得 _______。 (4)若滴定终点时俯视滴定管刻度，则由此测得的x值会_______(填偏“大”、“偏小”或“不变”)。 (5)根据上述实验计算的数据可信性不强，为了提高实验的准确性，请写出改进措施_______。 考点四 盐类水解和粒子浓度大小比较 1．(2022·浙江省6月选考，23) 时，向 浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴 加入0.1mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的K=1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸， a 滴定终点的 突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( ) A．恰好中和时，溶液呈碱性 B．滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H++OH-=H O 2 C．滴定过程中，c(Cl-)=c(CH COO-)+c(CH COOH) 3 3 D． 时，c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CHCOO-)＞c(CHCOOH) 3 3 2．(2022·浙江省6月选考，17) 时，苯酚(C HOH)的K=1.0×10-10，下列说法正确的是( ) 6 5 a A．相同温度下，等 的C HONa和CHCOONa溶液中，c (C HO-)＞c(CHCOO-) 6 5 3 6 5 3 B．将浓度均为0.1mol·L－1的C HONa和NaOH溶液加热，两种溶液的 均变大 6 5 C． 时，C HOH溶液与NaOH溶液混合，测得 ，则此时溶液中c (C HO-)= c 6 5 6 5 (C HOH) 6 5 D． 时，0.1mol·L－1的C HOH溶液中加少量C HONa固体，水的电离程度变小 6 5 6 5 3．(2022•海南省选择性考试，13)NaClO溶液具有漂白能力，已知25℃时，K=(HClO)=4.0×10-8。下列 a 关于NaClO溶液说法正确的是( ) A．0.01mol/L溶液中，c(ClO-)＜0.01mol/L B．长期露置在空气中，释放Cl，漂白能力减弱 2 C．通入过量SO ，反应的离子方程式为SO +ClO-+H O=HSO -+HClO 2 2 2 3D．25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+) 4．(2022•江苏卷，12)一种捕集烟气中CO 的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L-1KOH溶液吸收CO， 2 2 若通入CO 所引起的溶液体积变化和HO挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c =c(H CO)+c(HCO - ) 2 2 总 2 3 3 +c(CO2-)。HCO 电离常数分别为K =4.4×10-7、K =4.4×10-11。下列说法正确的是( ) 3 2 3 a1 a2 A．KOH吸收CO 所得到的溶液中：c(H CO)＞c(HCO -) 2 2 3 3 B．KOH完全转化为KCO 时，溶液中：c(OH-)= c(H+)+c(HCO -)+c(H CO) 2 3 3 2 3 C．KOH溶液吸收CO，c =0.1mol∙L-1溶液中：c(H CO)＞c(CO2-) 2 总 2 3 3 D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降 5．(2022•福建卷，10)氨是水体污染物的主要成分之一，工业上可用次氯酸盐作处理剂，有关反应可 表示为： ①2NH +3ClO-=N ↑+3Cl-+3H O 3 2 2 ②NH +4ClO-+OH-=NO-+4Cl-+2H O 3 3 2 在一定条件下模拟处理氨氮废水：将 的氨水分别和不同量的NaClO混合，测得溶液中 氨去除率、总氮(氨氮和硝氮的总和)残余率与NaClO投入量(用x表示)的关系如下图所示。下列说法正确 的是( ) A．x 的数值为0.009 1 B．x＞x 时，c(Cl-)=4c(NO -) 1 3 C．x＞x 时，x越大，生成N 的量越少 1 2 D．X=x 时，c(Na＋)+c(H＋)+ c(NH ＋)= c(Cl-)+ c(OH―)+c(ClO-) 1 4 6．(2022·浙江省1月选考，23)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1NaCO 溶液 2 3 和40mL0.2mol·L-1NaHCO 溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如图 3 曲线：下列说法正确的的是( ) A．图中甲、丁线表示向NaHCO 溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向NaCO 溶液中滴加盐酸 3 2 3 B．当滴加盐酸的体积为VmL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO - 1 3 +H+=CO ↑+H O 2 2 C．根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点 D．NaCO 和NaHCO 溶液中均满足：c(HCO)-c(CO2-)=c(OH-)-c(H+) 2 3 3 2 3 3 7．(2021•浙江1月选考，23)实验测得10 mL 0.50 mol·L-1NH Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CHCOONa溶 4 3 液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CHCOOH和NH ·H O的电离常数均为 3 3 2 1.8×10-5.下列说法不正确的是( ) A．图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化' B．将NH Cl溶液加水稀释至浓度 mol·L-1，溶液pH变化值小于lgx 4 C．随温度升高，K 增大，CHCOONa溶液中c(OH- )减小，c(H+)增大，pH减小 w 3 D．25 ℃时稀释相同倍数的NH Cl溶液与CHCOONa溶液中：c(Na+ )-c(CHCOO- )=c(Cl-)-c(NH +) 4 3 3 4 8．(2021•广东选择性考试，8)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。 已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是( )A．0.001mol·L-1GHCl水溶液的pH=3 B．0.001mol·L-1GHCl水溶液加水稀释，pH升高 C．GHCl在水中的电离方程式为：GHCl=G+HCl D．GHCl水溶液中：c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G) 9．(2021•天津卷，10)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( ) A．在0.1mol·L-1HPO 溶液中c(H PO )＞c(H PO -)＞c(HPO 2-)＞c(PO 3-)B．在0.1mol·L-1NaC O 溶液中 3 4 3 4 2 4 4 4 2 2 4 c(Na＋)+c(H＋)= c(OH―)+c(HC O-)+c(C O2-) 2 4 2 4 C．在0.1mol·L-1NaHCO 溶液中c(H CO)+ c(HCO -)=0.1mol·L-1 3 2 3 3 D．氨水和NH Cl溶液混合，形成pH=9的溶液中c(Cl－)＞c(NH ＋)＞c(OH―)＞c(H＋)10．(2021•北京卷)以下 4 4 4个实验中均产生了白色沉淀。 下列说法不正确的是( ) A．NaCO 溶液、NaHCO 溶液含有的微粒种类相同 2 3 3 B．Ca2+促进了CO2-、HCO -的水解 3 3 C．Al3+促进了CO2-、HCO -的水解 3 3 D．滴入溶液后，4支试管内溶液的pH都变小 11．(2021•浙江1月选考)25℃时，下列说法正确的是( ) A．NaHA溶液呈酸性，可以推测HA为强酸 2 B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐 C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α 、α ，则α ＜α 1 2 1 2 D．100 mL pH=10.00的NaCO 溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol 2 3 12．(2021•山东卷)赖氨酸[H N+(CH)CH(NH)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐 3 2 4 2 (H RCl )在水溶液中存在如下平衡：HR2+ HR+ HR R-。向一定浓度的HRCl 溶液中滴加 3 2 3 2 3 2 NaOH溶液，溶液中HR2+、HR+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)= 3 2 ，下列表述正确的是( )A． > B．M点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H R+)+c(Na+)+c(H+) 2 C．O点，pH= D．P点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) 13．(2021•湖北选择性考试)常温下，已知HPO 溶液中含磷物料的浓度之和为0.1 mol·L1，溶液中各 3 3 含磷物种的pc-pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的浓度负对数(pc＝－lgc)，pOH表示OH的浓 度负对数[pOH＝－lgc(OH)]；x、y、z三点的坐标：x(7.3，1.3)、y(10.0，3.6)、z(12.6，1.3)。下列说法正 确的是( ) A．曲线①表示pc(H PO )随pOH的变化 3 3 B．HPO 的结构简式为 3 3 C．pH＝4的溶液中：c(H PO )＜0.1 mol·L1－2c(HPO 2) 2 2 3 D．HPO ＋HPO 2 2 HPO 的平衡常数K＞1.0×105 3 3 3 2 3 14．(2020•江苏卷，14)室温下，将两种浓度均为0.1mol·L-1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体 积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( ) A．NaHCO -Na CO 混合溶液(pH=10.30)：NaHCO 溶液中：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO2-)＞c(OH－) 3 2 3 3 3 B．氨水-NH Cl混合溶液(pH=9.25)：c(NH)+ c(H＋)= c(NH ∙HO)+c(OH－) 4 3 2 C．CHCOOH - CHCOONa混合溶液(pH=4.76)：c(Na＋)＞c(CHCOOH)＞c(CHCOO−)＞c(H+) 3 3 3 3 D．HC O-NaHC O 混合溶液(pH=1.68，HC O 为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H C O)= c(Na＋)+c(OH—)＋ 2 2 4 2 4 2 2 4 2 2 4 c(C O) 2 离子浓度大小关系分析判断的基本解题框架 步骤一：步骤二： 巧抓“四点”，突破图象中的“粒子”浓度关系 (1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。 (2)抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。 (3)抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。 (4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量 1．盐类水解的应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl 显酸性，原因是Fe3+＋3HO Fe(OH) ＋3H+ 3 2 3 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO 溶液时，加入少量HSO ，防止Cu2+水解 4 2 4 加热蒸干AlCl [加热Al(NO ) 、FeCl 、AlBr 溶液与之类似]溶液，因 3 3 3 3 3 为水解产物之一为挥发性物质盐酸，不断挥发出氯化氢气体，导致 判断盐溶液蒸干产物 水解平衡不断向右移动，最后彻底水解，蒸干后得到AI(OH) ，进一 3 步灼烧得到Al O。 2 3 胶体的制取 制取Fe(OH) 胶体的离子反应：Fe3+＋3HO====Fe(OH) (胶体)＋3H+ 3 2 3 物质的提纯 除去MgCl 溶液中的Fe3+，可加入MgO、镁粉或Mg(OH) 或MgCO 2 2 3 离子共存的判断 Al3+与AlO、CO、HCO、S2-、HS-等因相互促进水解而不共存 成分为NaHCO 与Al (SO ) ，发生反应为Al3+＋3HCO===Al(OH) ↓ 3 2 4 3 3 泡沫灭火器原理 ＋3CO↑ 2 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3+＋3HO Al(OH) (胶体)＋3H+ 2 3 铵态氮肥与草木灰不得混用，原因是 2NH＋CO＝2NH ↑＋CO↑＋ 3 2 化肥的使用 HO 2 2．盐类水解程度大小比较的三个规律 (1)盐水解生成的弱酸(弱碱)越弱水解程度越大。常以此判断弱酸(弱碱)的相对强弱。(2)相同条件下：正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。 (3)相互促进水解的盐>单水解的盐>相互抑制水解的盐。 如(NH )CO>(NH)SO >(NH)Fe(SO ) 4 2 3 4 2 4 4 2 4 2 3．电解质溶液中的守恒关系 (1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。 如NaHCO 溶液中：n(Na＋)＋n(H＋)＝n(HCO)＋2n(CO)＋n(OH－) 3 (2)物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或 分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。 如NaHCO 溶液中n(Na＋)∶n(C)＝1∶1，推出：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H CO) 3 2 3 (3)质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H＋)的物质的量应相等。 例如在NH HCO 溶液中HO＋、HCO 为得到质子后的产物；NH ·H O、OH－、CO为失去质子后的产 4 3 3 2 3 3 2 物，故有以下关系：c(H O＋)＋c(H CO)===c(NH ·H O)＋c(OH－)＋c(CO)。 3 2 3 3 2 4．微粒浓度大小的比较 (1)多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在HPO 的溶液中，c(H＋)>c(H PO)>c(HPO)>c(PO)。 3 4 2 (2)多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析，如 NaCO 的溶液中：c(Na＋)>c(CO)>c(OH 2 3 －)>c(HCO)。 (3)不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。如在相同的物质的量浓度 的下列各溶液中A．NH Cl b．CHCOONH c．NH HSO 。c(NH)由大到小的顺序是c>a>b。 4 3 4 4 4 (4)混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电解因素、水解因素等。如相同浓度的NH Cl 4 溶液和氨水等体积混合后，由于氨水的电离程度大于NH的水解程度，所以溶液中离子浓度顺序为： c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。 题型一 水解概念的理解 1．(2023·广东省广州市二模)二乙胺[(C H)NH]是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐 2 5 2 (C H)NH Cl。下列叙述正确的是( ) 2 5 2 2 A．0.01mol·L-1 (C H)NH Cl水溶液的pH=2 2 5 2 2 B．(C H)NH Cl水溶液的pH随温度升高而减小 2 5 2 2 C．(C H)NH Cl水溶液加水稀释，pH降低 2 5 2 2 D．(C H)NH Cl水溶液中：c(Cl-)+c(OH-)= c[(C H)NH +]+ c[(C H)NH] 2 5 2 2 2 5 2 2 2 5 2 2．(2023·浙江省诸暨市高三适应性考试)已知HR为二元弱酸，K (H R)=5.4×10-2，K (H R)=5.4×10- 2 a1 2 a2 2 5。室温下，下列说法不正确的是( ) A．0.1mol/L NaHR溶液pH＜7 B．用NaOH溶液中和一定量的HR溶液至呈中性时，溶液中c(HR-)＜c(R2-) 2 C．0.1mol/L H R溶液：.2mol/L+c(OH-)=c(H+)+c(H R)+c(HR-) 2 2D．0.01mol/L的HR溶液与pH=12的NaOH溶液完全中和时，消耗酸与碱溶液的体积比为1∶2 2 3．25℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH＝7且溶液中 c(X-)=1 mol·L－1，BX的溶液pH＝4，BY的溶液pH＝6。下列说法正确的是( ) A．电离平衡常数K(BOH)小于K(HY) B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH C．稀释相同倍数，溶液pH变化BX等于BY D．将浓度均为1 mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY 4．(2024·辽宁省部分县级重点中学高三联考)小组探究 和 与碱的反应，实验过程及结 果如下。 实验装置 试剂X 实验结果 Ⅰ Ⅱ Ⅲ ①Ⅱ、Ⅲ均产生白色沉淀； ②烧杯中溶液pH变化如下 蒸馏 0.05mol·L-1 NaCO 0.05 mol·L-1 NaHCO 2 3 3 水 溶液 溶液 下列说法不正确的是( ) A．Ⅰ是空白实验，排除因体积变化对Ⅱ、Ⅲ溶液pH的影响 B．Ⅱ和Ⅰ的pH曲线基本重合，说明CO2-与OH-不反应 3 C．Ⅲ中石灰水恰好完全反应时，溶液pH=7 D．若将试剂X换为Ca(HCO )，所得的pH曲线与Ⅲ的pH曲线不重合 3 2 5．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如下表所示： 序号 ① ② ③ ④ 溶液 CHCOONa NaHCO NaCO NaClO 3 3 2 3 pH 8.8 9.7 11.6 10.3 下列说法正确的是( ) A．四种溶液中，水的电离程度：①＞②＞④＞③ B．NaCO 和NaHCO 溶液中，粒子种类相同 2 3 3 C．将等浓度的CHCOOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO 3 D．NaCO 溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO) 2 3 2 3 6．(2023·广东省深圳市龙岗区高三期中)25℃时，用0.1000mol∙L-1NaOH溶液滴定0.1000mol∙L-1醋酸溶 液，由水电离出的c(H+) 与加入NaOH溶液的体积V(NaOH)的关系如下图所示[已知 水 ]。下列说法正确的是( )A．图中x=10-11.13 B．b、d两点溶液组成相同，且均存在c(Na+)=c(CHCOO-) 3 C．c点溶液中存在c(CHCOOH)＞c(OH-) 3 D．稀释e点溶液时， 减小 题型二 离子浓度大小的比较 7．天门冬氨酸( ，记为HY)是一种天然氨基酸，水溶液显酸性，溶液中存在HY 2 2 H++HY-，HY- H++Y2-，与足量NaOH反应生成NaY ，与盐酸反应生成YH Cl。下列说法正确的是( 2 3 ) A．常温下，0.05 mol·L-1的HY溶液的pH=1 2 B．pH=2.97的HY溶液稀释100倍，所得溶液pH=4.97 2 C．YH Cl水溶液中：c(H+)+c(YH-)= c(OH-)+ c(Cl-)+c(HY-) 3 3 D．NaY溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HY-)+ 2c(HY)+3c(YH -) 2 2 3 8．(2024·江苏盐城高三期中联考)碳酸钠俗称纯碱，是一种重要的化工原料。以碳酸氢铵和氯化钠为 原料制备碳酸钠的过程如下： 已知：碳酸电离常数K (H CO)=4.3×10-7、K (H CO)=5.61×10-11；NH ·H O电离常数 a1 2 3 a2 2 3 3 2 K(NH ·H O)=1.8×10-5。下列说法正确的是( ) b 3 2 A．0.5 mol·L－1NH HCO 溶液中存在：c(NH +)＞c(HCO -)＞c(OH―)＞c(H＋) 4 3 4 3 B．滤液中存在：c(Cl－)+ c(OH―)=c(H＋)+c(NH +) 4 C．0.5 mol·L－1 NaHCO 溶液中存在：c(OH―)=c(H＋)+c(HCO -)+c(CO2-) 3 3 3 D．0.5 mol·L－1 Na CO 溶液中存在：c(Na＋)=c(H CO)+c(HCO -)+c(CO2-) 2 3 2 3 3 3 9．向1 L含0.01 mol NaAlO 和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO ，随n(CO)增大，先后发生三个 2 2 2 不同的反应，当 0.01 molc(AlO)＋c(OH－) B 0.01 c(Na＋)>c(AlO)>c(OH－)>c(CO) C 0.015 c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－) D 0.03 c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋) 10．HC O 为二元弱酸，K (H C O)=5.4×10-2，K (H C O)=5.4×10-5，NaHC O 溶液显酸性。设 2 2 4 a1 2 2 4 a2 2 2 4 2 4 HC O 溶液中c(总)=c(H C O)+c(HC O-)+c(C O2-)。室温下用NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L-1HC O 2 2 4 2 2 4 2 4 2 4 2 2 4 溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( ) A．0.1000mol·L-1HC O 溶液：c(H+)=0.1000mol·L-1+c(C O2-)+c(OH-)+c(H C O) 2 2 4 2 4 2 2 4 B．c(Na+)=c(总)的溶液：c(Na+)>c(H C O)>c(H+)>c(C O2-) 2 2 4 2 4 C．pH=7的溶液：c(Na+)=0.1000mol·L-1+c(C O2-)-c(HC O) 2 4 2 2 4 D．c(Na+)=2c(总)的溶液：c(OH-)-c(H+)=2c(H C O)+c(HC O-) 2 2 4 2 4 11．室温下，通过下列实验探究0.1mol·L-1NaHS溶液的性质。 实验 实验操作和现象 ① 滴加几滴酚酞试液，溶液变红 ② 加入等体积0.1molL-1NaOH溶液充分混合，无明显现象 ③ 加入少量CuSO 溶⋅液，产生黑色沉淀 4 ④ 加入适量NaClO溶液，有淡黄色沉淀产生 下列有关说法正确的是( ) A．实验①溶液中：c(S2-)＞c(H S) 2 B．实验②所得溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H S) 2 C．实验③中反应的离子方程式：Cu2++HS-→CuS↓+H+ D．实验④中反应的离子方程式：2HS-+ClO-→2S↓+Cl-+H O 2 12．碳酸和亚硫酸电离平衡常数(25℃)如下表所示： 名称 碳酸 亚硫酸 电离常数 K =4.4×10-7 K =4.7×10-11 K =1.3×10-2 K =6.2×10-8 1 2 1 2 下列说法正确的是( ) A．pH相同的①NaCO ②NaSO 溶液中c(Na+)：①＞② 2 3 2 3 B．少量CO 通入NaSO 溶液中反应的离子方程式为：CO+H O+2SO 2-=CO 2-+HSO - 2 2 3 2 2 3 3 3 C．某NaHSO 溶液pH=5，则该溶液中的c(HSO )＞c(SO 2-) 3 2 3 3 D．等浓度的NaHSO 和NaHCO 等体积混合后，则c(H+)-c(OH-)= c(CO2-)-c(HCO)+ c(SO 2-)-c(HSO ) 3 3 3 2 3 3 2 3 13．室温下，通过下列实验探究0.100mol·L-1KC O 溶液的性质。已知：25℃时HC O 的K =10-1.22， 2 2 4 2 2 4 a1 K =10-4.19。 a2 序号 实验 ① 准确量取10.00mL0.100mol·L-1KC O 溶液，测得pH=8.4 2 2 4② 向①中加入2滴0.100mol·L-1HCl盐酸，测得pH=7.0 ③ 向①准确加入10.00mL0.100mol·L-1HCl溶液，pH=3.52 ④ 向①中加入20.00mL0.100mol·L-1CaCl 溶液，出现白色沉淀 2 下列说法正确的是( ) A．实验①溶液中： =10-4.21 B．实验②反应所得溶液中：c(K+)=2c(C O2-)+c(HC O-) 2 4 2 4 C．实验③反应所得溶液中：c(C O2-) 8．(2024·江苏泰州高三期中)室温下，实验室用0.5mol·L-1(NH )CO 溶液浸取工业废渣粉末(主要含 4 2 3 CaSO·H O，还含少量SiO、Fe O)制取CaCO 。已知 ， 。 4 2 2 2 3 3 下列说法正确的是( )A．0.5mol·L-1(NH )CO 溶液中存在：c(NH ＋)+c(H＋)= c(OH―)+c(CO2-)+c(HCO -) 4 2 3 4 3 3 B．“浸取”时，向(NH )CO 溶液加入适量浓氨水的主要目的是提高溶液的碱性 4 2 3 C．“浸取”静置后的上层清液中有c(Ca2+)·c(CO2-)＜K (CaCO ) 3 sp 3 D．室温下，反应CaSO(s)+CO2-(aq) CaCO (s))+SO 2-(aq)达到平衡，溶液中 4 3 3 4 9．(2024·北京朝阳高三期中)某小组同学进行如下实验探究沉淀转化： ①向20mL0.1mol·L-1NaCO 溶液中滴加20mL0.1mol·L-1BaCl 溶液，得浊液Ⅰ； 2 3 2 ②向浊液Ⅰ中继续滴加20mL0.1mol·L-1NaSO 溶液，充分振荡，得浊液Ⅱ； 2 4 ③将浊液Ⅱ过滤，向滤渣中加入过量盐酸产生气体，过滤、洗涤、干燥，测得剩余固体a的质量大于 0.233g。 下列说法不正确的是( ) A．NaCO 溶液显碱性的原因：CO2-+H O HCO -+OH- 2 3 3 2 3 B．固体a的成分为BaSO 4 C．c(Ba2＋)大小关系：浊液Ⅰ<浊液Ⅱ D．由该实验可以推断K (BaSO)＜K (BaCO ) sp 4 sp 3 10．已知：25℃时，K [Ni(OH) ]=2.0×10-15，K [Fe(OH) ]=4.0×10-38。将含Fe O 、Ag、Ni的某型废催 sp 2 sp 3 2 3 化剂溶于盐酸，过滤，滤渣为 Ag，所得溶液中 c(Ni2+)=c(Fe3+)=0.4mol/L。向该溶液中滴加一定浓度的 NaOH溶液(假设溶液体积不变)。下列说法中正确的是( ) A．金属活动性：Ag＞Ni B．加入NaOH溶液时，先产生Ni(OH) 沉淀 2 c  Ni2+ C．当滴定到溶液pH=5时，溶液中lg 约为10 c  Fe3+ D．当滴定到溶液呈中性时，Ni2+已沉淀完全 题型二 溶度积常数与电离平衡常数的综合分析 11．(2024·江苏淮安市5校高三联考)室温下： K (H C O)=5×10 -2，K (H C O)=1×10-4， a1 2 2 4 a2 2 2 4 Ksp(CaC O)=2.5×10 -9。通过下列实验探究某些草酸盐的性质。 2 4 实验①：用pH计测得 0.10mol/L K C O 溶液的 pH=8 2 2 4 实验②：向0.10mol/LKHC O 溶液中滴入少量酸性高锰酸钾溶液，振荡后溶液紫色褪去 2 4 实验③：向0.10mol/L KHC O 溶液加入一定体积的等浓度CaCl 溶液产生白色沉淀，测得上层清液 2 4 2 pH=4， (Ca2+)=10-4mol/L 实验④：向0.10mol/L K C O 溶液中滴加一定浓度的稀盐酸后，混合溶液的 pH=7，下列说法正确的 2 2 4 是( ) A．实验①溶液中： =2×10-3 B．实验②说明 KHC O 溶液具有漂白性 2 4 C．实验③所得上层清液中的c(HC O-)=2.5×10-5mol/L 2 4 D．实验④反应所得溶液中存在：c(K+)=2c(C O2-)+c(HC O-) 2 4 2 4 12．(2024·辽宁沈阳高三期中)SO 是引发酸雨的主要污染物，将工业废气中的 吸收能有效减少对 2大气的污染、并实现资源化利用。下列离子方程式正确的是( ) 已知常温下亚硫酸的电离平衡常数(K =1.3×10-2，K =6.3×10-8)碳酸的电离平衡常数(K =4.3×10-7， a1 a2 a1 K =5.6×10-11) a2 A．硫酸型酸雨露置于空气中一段时间后溶液酸性增强：HSO +O =2H++SO2- 2 3 2 4 B．用过量Ca(ClO) 溶液吸收废气中的SO ： Ca2++ClO- +SO+H O= CaSO↓+ Cl-+2H+ 2 2 2 2 4 C．用过量氨水吸收废气中的SO ： NH ·H O +SO=NH++HSO - 2 3 2 2 4 3 D．用过量NaCO 溶液吸收废气中的SO ： 2CO2- +SO+H O=SO 2-+HCO- 2 3 2 3 2 2 3 3 13．(2023·浙江省浙南名校联盟高三第二次联考)常温下，向20mL0.1mol/LNaHCO 溶液中再加入少量 3 的NaHCO 固体，一段时间后，少量气体X从溶液底部固体中缓慢逸出，最终固体全部溶解，得到溶液 3 Y，pH值为8.7。 已知：K (CaCO)=4.96×10-9 K (MgCO )=6.82×10-6，K [Mg(OH) ]=1.8×10-11 sp 3 sp 3 sp 2 HCO：pK =6.3、pK =10.3；Mg(OH) 沉淀范围：pH9.4~12.4。 2 3 a1 a2 2 下列说法正确的是( ) A．X气体是CO，饱和NaHCO 溶液的 2 3 B．因为K (MgCO )＞K [Mg(OH) ]，Mg(OH) 更难溶 sp 3 sp 2 2 C．向溶液Y中滴加MgCl 溶液，有Mg(OH) 生成 2 2 D．向0.1mol/L NaHCO 溶液中加入MgCl 溶液，无明显现象，但改为同浓度的CaCl 溶液，可生成沉 3 2 2 淀。 14．(2023·浙江省金、丽、衢十二校高三二模)草酸钙是常见的难溶物。将过量草酸钙粉末置于水中 达到溶解平衡：CaC O (s) Ca2+ (aq)+ C O2- (aq)[已知K (CaC O)=2.3×10-9，K(CHCOOH)=1.75×10- 2 4 2 4 sp 2 4 a 3 5，HC O 的电离常数K =5.6×10-2，K =1.5×10-4，下列有关说法不正确的是( ) 2 2 4 a1 a2 A．上层清液中含碳微粒最主要以C O2-形式存在 2 4 B．上层清液中存在：c(Ca2+)=c(C O2-)+c(HC O-)+c(H C O) 2 4 2 4 2 2 4 C．HC O 加入CaCl 溶液时，加入适量醋酸钠粉末，有利于生成CaC O 沉淀 2 2 4 2 2 4 D．向上层清液中通入 至pH=1，则：2c(Ca2+)-2c(C O2-)-c(HC O-)- c(OH―)= 0.1mol·L-1 2 4 2 4 15．(2023·浙江省温州市高三第三次模拟适应性考试)H S是常见的二元弱酸(电离常数 2 K (H S)=1.1×10-7，K (H S)=1.3×10-13)。氢氧化铁[K = 2.8×10－39]、氢氧化锌[K = 3.0×10－17]均为难溶多元弱 a1 2 a2 2 sp sp 碱，硫化锌[K = 1.6×10－24]为难溶盐。所有数据均为25℃的值。下列有关说法不正确的是( ) sp A．因为HS的K ＞＞K ，所以c(S2-)≈K =1.3×10-13mol/L 2 a1 a2 a2 B．Fe(OH) 饱和溶液中的c(Fe3+)≈1×10-10mol/L 3 C．分别向等体积等浓度的(CHCOO) Zn、ZnSO 溶液中通入等物质的量的HS沉淀ZnS后，前者 3 2 4 2 c(Zn2+)更小 D．pH=13的NaS溶液与相同物质的量的ZnSO 反应，只沉淀ZnS 2 4 16．(2023·浙江省浙南名校联盟高三第二次联考)常温下，向20mL0.1mol/LNaHCO 溶液中再加入少量 3 的NaHCO 固体，一段时间后，少量气体X从溶液底部固体中缓慢逸出，最终固体全部溶解，得到溶液 3 Y，pH值为8.7。 已知：K (CaCO)=4.96×10-9 K (MgCO )=6.82×10-6，K [Mg(OH) ]=1.8×10-11 sp 3 sp 3 sp 2 HCO：pK =6.3、pK =10.3；Mg(OH) 沉淀范围：pH9.4~12.4。 2 3 a1 a2 2 下列说法正确的是( ) A．X气体是CO，饱和NaHCO 溶液的 2 3 B．因为K (MgCO )＞K [Mg(OH) ]，Mg(OH) 更难溶 sp 3 sp 2 2C．向溶液Y中滴加MgCl 溶液，有Mg(OH) 生成 2 2 D．向0.1mol/L NaHCO 溶液中加入MgCl 溶液，无明显现象，但改为同浓度的CaCl 溶液，可生成沉 3 2 2 淀。 17．(2024·江苏淮安高三开学考试)室温下，用FeSO 溶液制备FeCO 的过程如图所示。已知： 4 3 K(NH ·H O)=1.8×10-5，K (H CO)=4.5×10-7，K (H CO)=4.7×10-11，K [Fe(OH) ]=8.0×10-16， b 3 2 a1 2 3 a2 2 3 sp 2 K (FeCO)=3.1×10-11。下列说法正确的是( ) sp 3 A．0.1 mol·L-1NH HCO 溶液中：c(NH ·H O)＞c(H CO) 4 3 3 2 2 3 B．(NH )SO 溶液中：c(H＋)=2 c(NH ·H O)+ c(OH―) 4 2 4 3 2 C．制备FeCO 的离子方程式为：Fe2++ NH ·H O +HCO-=FeCO ↓+NH++H O 3 3 2 3 3 4 2 D．c(Fe2＋)=0.08mol·L－1时，应控制 题型三 沉淀溶解平衡的运用 18．牙齿表面存在如下平衡：Ca (PO )OH(s) 5Ca 2+(aq)+3 PO 3-(aq) +OH-(aq) K =6.8×10-37， 5 4 3 4 sp Ca (PO )F的K =2.8×10-61。下列说法错误的是( ) 5 4 3 sp A．在牙膏中添加适量的磷酸盐，能起到保护牙齿的作用 B．口腔中的食物残渣能产生有机酸，容易导致龋齿，使K 增大 sp C．正常口腔的pH接近中性，有利于牙齿健康 D．使用含氟牙膏，当Ca (PO )OH(s)与Ca (PO )F(s)共存时， 5 4 3 5 4 3 19．(2023·浙江省绍兴市高三二模)室温下，用过量0.5mol·L-1NaCO 溶液浸泡CaSO 粉末，一段时间 2 3 4 后过滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。(当溶液中剩余的离子浓度小于 时，化学上通常认为 生成沉淀的反应已经完全进行了。已知：K (CaSO)=5.0×10-5，K (CaCO)=3.0×10-9)，下列说法正确的是 sp 4 sp 3 ( ) A．浸泡后CaSO 未完全转化为CaCO 4 3 B．0.5mol·L-1NaCO 溶液中存在：c(OH―)=c(H＋)+c(HCO ―)+c(H CO) 2 3 3 2 3 C．反应CaSO+CO 2- CaCO +SO2-正向进行，需满足 4 3 3 4 D．过滤后所得清液中一定存在： 且 c(OH―)=c(H＋)+c(HCO ―)+2c(H CO)20．(2023·浙江省临海、新昌两地高三适应性考试5月模考)印尼 3 2 3 苏拉威西岛特产的椰子蟹具有异常坚硬的甲壳，这归功于摄入的椰子中的月桂酸(C H COOH)，在表面的 11 23 角质层中形成难溶的月桂酸磷酸钙，存在如下平衡：Ca PO (OOCC H )(s) 3Ca2+(aq)+PO3-(aq) 3 4 11 23 3 4 +3C H COO-(aq) K =7.3×10-35，已知CaCO 的K =2.8×10-9。下列说法不正确的是( ) 11 23 sp 3 sp A．椰子蟹摄入月桂酸含量较高的椰肉有助于形成更加坚硬的甲壳 B．弱碱性的海水可以保护椰子蟹外壳，使其不易被腐蚀 C．将少量月桂酸磷酸钙投入适量1mol•L-1碳酸钠溶液中，可实现其与碳酸钙的转化D．海水中CO 浓度升高，会腐蚀椰子蟹的外壳，使K 增大 2 sp 21．一种测定水样中溴离子浓度的实验步骤如下： ①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00mL，加入几滴NH Fe(SO ) 溶液。 4 4 2 ②加入V mL c mol∙L−1AgNO 溶液(过量)，充分摇匀。 1 1 3 ③用c mol∙L−1KSCN标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液VmL 。 2 2 已知：K (AgBr)=7.7×10−13，Ag++SCN－= AgSCN(白色)↓，K (AgSCN)=1×10−12，下列说法不正确的是( sp sp ) A．滴定终点时，溶液变为红色 B．该水样中溴离子浓度为：c(Br－)= mol∙L−1 C．AgBr(s)+SCN－(aq) AgSCN(s)+Br－(aq)的平衡常数K=0.77 D．该实验需要严格控制水样的pH，若pH过高则测定结果将偏高 22．(2023·浙江省义乌市高三高考适应性考试)在25℃时，下列几种难溶电解质的溶度积常数 (K )如表所示，下列说法不正确的是( ) sp BaSO(白) BaCO (白) AgCl(白) Ag S(黑) Ag CrO(砖红) 4 3 2 2 4 1.1×10-10 2.6×10-9 1.8×10-10 6.3×10-50 2.0×10-7 A．重晶石的主要成分是BaSO 工业上常用饱和碳酸钠溶液反复浸泡重晶石，将难处理的BaSO 转化 4 4 为更易处理的BaCO 3 B．在食盐除杂实验中，利用BaCl 除去溶液中的SO 2-后，应先过滤，再加入NaCO 除去溶液中的 2 4 2 3 Ba2+和Ca2+，过滤的目的是防止BaSO 转化为BaCO 4 3 C．在含银工业废水的处理中，相同浓度的NaS溶液比NaCl溶液沉淀效果好，而且NaS溶液可以沉 2 2 淀多种重金属离子 D．将浓度均为0.2mol•L-1的NaCl溶液和NaCrO 溶液等体积混合后，滴加AgNO 溶液，先析出 2 4 3 Ag CrO 沉淀 2 4 23．(2023·浙江省诸暨市高三适应性考试)氢氧化镁是常见难溶物，将过量氢氧化镁粉末置于水中达到 溶解平衡：Mg(OH) (s) Mg2+ (aq)+ 2OH-(aq)。已知K [Mg(OH) ]=1.8×10-11，K (MgCO )=3.5×10-8； 2 sp 2 sp 3 通常，溶液中某离子的浓度小于1.0×10-5mol·L－1时，可以认为该离子已沉淀完全。下列有关说法不正确的 是( ) A．滴入几滴稀硫酸，溶液的pH先下降后上升，最后保持一个稳定值 B．MgCO 的饱和溶液中c(Mg2+)＞c(CO2-) 3 3 C．NaOH溶液可使MgCO 较彻底地转化为Mg(OH) 3 2 D．氢氧化镁可处理印染厂的酸性废水，处理后c(Mg2+)=1.8×10-3mol·L－1，此时溶液呈碱性 24．(2023·浙江省宁波市高三下学期高考模拟)向工业废水中加入硫化物可以获得CuS、FeS纳米粒子 ［已知K (FeS)= 6.3×10－18，K (CuS)= 1.3×10－36］，下列说法正确的是( ) sp sp A．FeS固体不能用于去除工业废水中的Cu2+ B．向FeSO 和CuSO 混合溶液中加入NaS溶液，当两种沉淀共存时， 4 4 2 C．向CuS饱和溶液中加入CuCl 固体，CuS的溶解平衡逆向移动，滤液中一定存在 2 D．已知HS溶液中 ，可判断CuS易溶于稀盐酸 225．沉淀溶解平衡在生活、生产和化学学习中有着重要应用。请回答下列问题： (1)工业上湿法炼锌过程中，以ZnSO 为主要成分的浸出液中，含有Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cl-等杂质，这 4 些杂质对锌的电解工序有妨碍，必须提早除去.现有下列试剂可供选择：酸性KMnO 溶液、NaOH溶液、 4 ZnO、HO 溶液、Fe、AgNO 溶液、Ag SO 。 2 2 3 2 4 ①为了除去Fe2+，应加入合适的氧化剂，将其氧化为Fe3+，则应选择的氧化剂是___；利用沉淀转化原 理，可加入___，除去Cl-。 ②为使某些金属离子转化为沉淀而除去，需加入适当的物质调节溶液的pH。则加入的物质是___。 (2)工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+：Cu2+(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn2+ (aq)，该反应达到平衡时，c(Mn2+)___(填“＞”“＜”或“=”)c(Cu2+) (3)在化学分析中采用KCrO 为指示剂，以AgNO 标准溶液滴定溶液中的Cl-，利用Ag+与CrO2-生成 2 4 3 4 砖红色沉淀，指示到达滴定终点。25℃时，当溶液中Cl-恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10-5mol•L-1)时，溶液 中c(Ag+)为___mol•L-1，此时溶液中c(CrO 2-)等于___mol•L-1(已知Ag CrO、AgCl的K 分别为2.0×10-12和 4 2 4 sp 2.0×10-10)。 26．(2024·河南省湘豫名校高三联考)常温下，CdCO 和Cd(OH) 的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列 3 2 说法正确的是( ) A．向X点对应溶液中加入适量的NaOH溶液，有可能得到Z点对应溶液 B．相同温度下，K (CdCO)=100K [Cd(OH) ] sp 3 sp 2 C．Y点对应的CdCO 分散系中，v(溶解)＞v(沉淀) 3 D．常温下，CdCO、Cd(OH) 饱和溶液，前者c(Cd2+)较大 3 2 27．(2024·湖南衡阳高三第一次联考)常温下，用HCl(g)调节SrF 浊液的pH，测得在通入HCl(g)的过 2 程中，体系中 (X代表 或 )与 的关系如图所示。下列说法正确的是( ) 已知：SrF 为微溶于水，溶于盐酸，不溶于氢氟酸、乙醇和丙酮的固体。 2 A． K (SrF )= 10-10.2 sp 2 B．随着HCl(g)的加入，SrF 溶解度逐渐减小 2 C．p点对应的溶液中c(Sr2＋)＜c(HF)D．m、n点时的溶液中均存在c(HF)+c(H＋)=c(Cl-)+ c(OH―) 28．(2024·云南省部分名校高三联考)常温下，CaF 、BaF 的沉淀溶解曲线如图所示。下列叙述错误的 2 2 是( ) 已知：CaF 的溶解度小于BaF ，M代表Ba或Ca 2 2 A．曲线Ⅰ代表 与-lgc(F-)的关系 B．常温下， Ksp(BaF )= 1.0×10-6.74 2 C．M点对应的溶液是 BaF 的过饱和溶液 2 D．BaF (s)+Ca2+(aq) CaF (s))+ Ba2+(aq)的平衡常数 K 为103.1 2 2 29．(2024·贵州遵义高三第一次质量监测)工业上常以SrSO (s)为原料生产SrCO (s)。一定温度下，现 4 3 有含SrCO (s)的0.1 mol ·L-1NaCO 溶液和含SrSO (s)的0.1 mol·L-1NaSO 溶液。在一定pH范围内，两种溶 3 2 3 4 2 4 液中pM随pH的变化关系如图所示(pM=-lg[c(Sr2+)/(mol·L-1)]。下列说法正确的是( ) A．曲线②代表含SrCO (s)的0.1 mol·L-1 Na CO 溶液的变化曲线 3 2 3 B．该温度下SrSO 的K (SrSO )值为10-6.5 4 sp 4 C．若将NaSO 溶液改为1 mol·L-1，m点会移向p点 2 4 D．由图可知，pH越小，越有利于SrSO 转化为SrCO 4 3