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专题08 水溶液中的离子反应与平衡
目 录
01 弱电解质的电离平衡
02 水的电离和溶液的酸碱性
03 酸碱中和滴定
04 盐类水解和粒子浓度大小比较
05 难溶电解质的溶解平衡
01 弱电解质的电离平衡
1．已知NH3·H2O 为弱碱，下列实验事实能证明某酸HA 为弱酸的是( )
A．浓度为0.1 mol·L－1HA 的导电性比浓度为0.1 mol·L－1硫酸的导电性弱
B．0.1 mol·L－1 NH4A 溶液的pH 等于7
C．0.1 mol·L－1的HA 溶液能使甲基橙变红色
D．等物质的量浓度的NaA 和HA 混合溶液pH 小于7
【答案】B
【解析】A 项，硫酸为二元强酸，当浓度均为0.1 mol·L－1时，硫酸溶液中的离子浓度一定大于HA 溶
液中离子的浓度，不能说明HA 是否完全电离，A 项错误；B 项，NH4A 溶液中，由于NH4
+水解使溶液呈
酸性，若HA 为强酸，NH4A 溶液pH＜7，而pH＝7 说明A－水解，说明HA 为弱酸，B 项正确；C 项，当
溶液的pH 小于3.1 时，甲基橙均能变红色，不能说明0.1 mol·L－1的HA 溶液pH 是否大于1，C 项错误；D
项， 若HA 为强酸，等浓度的NaA、HA 混合溶液pH 也小于7，D 项错误；故选B。
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2．已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸化学式
HX
HY
H2CO3
电离平衡常数/mol·L－1
7.8×10－9
3.7×10－15
K1＝4.4×10－7
K2＝4.7×10－11
下列推断正确的是( )
A．HX、HY 两种弱酸的酸性：HX＞HY
B．相同条件下溶液的碱性：NaX＞Na2CO3＞NaY＞NaHCO3
C．结合H＋的能力：CO＞Y－＞X－＞HCO
D．HX 和HY 酸性相同，都比H2CO3弱
【答案】A
【解析】根据电离平衡常数可知酸性：H2CO3＞HX＞HCO＞HY，则结合H＋的能力：Y－＞CO＞X－＞
HCO，故A 正确、C、D 错误；酸越弱，其对应的盐的水解能力越强，故相同条件下溶液的碱性：NaY＞
Na2CO3＞NaX＞NaHCO3，故B 错误。
3．根据下表提供的数据，判断下列离子方程式或化学方程式正确的是( )
化学式
电离常数
HClO
K＝3×10－8
H2CO3
Ka1＝4×10－7 Ka2＝6×10－11
A．向Na2CO3溶液中滴加少量氯水：CO＋2Cl2＋H2O===2Cl－＋2HClO＋CO2↑
B．向NaHCO3溶液中滴加少量氯水：2HCO＋Cl2===Cl－＋ClO－＋2CO2↑＋H2O
C．向NaClO 溶液中通入少量CO2：CO2＋NaClO＋H2O===NaHCO3＋HClO
D．向NaClO 溶液中通入过量CO2：CO2＋2NaClO＋H2O===Na2CO3＋2HclO
【答案】C
【解析】HClO 的电离常数小于H2CO3的第一步电离，向Na2CO3溶液中滴加少量氯水，不能生成二氧
化碳，应该生成碳酸氢根，A 项错误；向NaHCO3溶液中滴加少量氯水，氯水中的氯化氢和碳酸氢钠反应
生成氯化钠、二氧化碳和水，次氯酸不能和碳酸氢钠反应，产物应为次氯酸，B 项错误；向NaClO 溶液中
通入过量CO2，反应生成碳酸氢钠和次氯酸，D 项错误。
4．(2023·北京市牛栏山一中高三检测)室温下，对于1L
醋酸溶液，下列判断正确的是( )
A．该溶液中CH3COO-的粒子数为
个
B．加入少量CH3COONa 固体后，溶液的pH 升高
C．滴加NaOH 溶液过程中，c(CH3COO-)与c(CH3COOH)之和始终为0.1mol/L
D．与Na2CO3溶液反应的离子方程式为CO3
2-+2H+=H2O+CO2↑
【答案】B
【解析】A 项， 1L 0.1mol•L-1醋酸溶液中醋酸的物质的量为0.1mol，醋酸属于弱酸，是弱电解质，在
溶液中部分电离，则CH3COO-的粒子数小于6.02×1022，A 项错误；B 项，加入少量CH3COONa 固体后，溶
液中CH3COO-的浓度增大，根据同离子效应，会抑制醋酸的电离，溶液中的氢离子浓度减小，酸性减弱，
则溶液的pH 升高，B 项正确；C 项，1L 0.1mol•L-1醋酸溶液中醋酸的物质的量为0.1mol，滴加NaOH 溶液
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过程中，溶液中始终存在物料守恒，n(CH3COO-)+n(CH3COOH)=0.1mol，但溶液体积不确定，故二者浓度
之和无法计算，C 项错误；D 项，醋酸是弱电解质，离子反应中不能拆写，则离子方程式为CO3
2-
+2CH3COOH=H2O+CO2↑+2CH3COO-，D 项错误；故选B。
5．醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOH
H+＋CH3COO－，下列叙述不正确的是
A．0.1 mol/L 的CH3COOH 溶液加水稀释或加热均可使CH3COO－的物质的量增多
B．0.1 mol/L 的CH3COOH 溶液加水稀释，c(CH3COO－)/［c(CH3COOH) ·c(OH－)］不变
C．向0.1 mol/L CH3COOH 溶液中加入少量纯醋酸，平衡向右移动，电离程度增大
D．0.1 mol/L CH3COOH 溶液加水稀释后，溶液中c(CH3COOH)/c(CH3COO－)的值减小
【答案】C
【解析】A 项，0.1 mol/L 的CH3COOH 溶液加水稀释或加热，平衡正向移动，均可使CH3COO－的物
质的量增多，故不选A；B 项，0.1 mol/L 的CH3COOH 溶液加水稀释，c(CH3COO－)/［c(CH3COOH)
·c(OH－)］=Ka/Kw，只受温度影响，加水稀释不发生变化，故不选B；C 项，向0.1 mol/L CH3COOH 溶液中
加入少量纯醋酸，平衡向右移动，电离程度减小，故选C；D 项，0.1 mol/L CH3COOH 溶液加水稀释，平
衡正向移动，溶液中c(CH3COOH)/c(CH3COO－)= n(CH3COOH)/n(CH3COO－)的值减小，故不选D。
6．(2023·浙江省宁波市高三选考模拟考试)下列说法正确的是( )
A．25℃时，将pH=5 的醋酸溶液与pH=5 的盐酸等体积混合，混合后溶液pH＞5
B．25℃时，等浓度的盐酸与醋酸分别稀释相同倍数，稀释后溶液pH：盐酸<醋酸
C．25℃时，等体积、等pH 的盐酸与醋酸分别用等浓度的NaOH 溶液中和，盐酸消耗NaOH 溶液多
D．25℃时，pH=3 的一元酸HA 溶液与pH=11 的一元碱MOH 溶液等体积混合后溶液呈酸性，则HA
是强酸
【答案】B
【解析】A 项，pH=5 的醋酸溶液与pH=5 的盐酸中氢离子浓度相同，都是10-5mol/L，等体积混合后，
氢离子浓度不变，故pH 为5，A 错误；B 项，等浓度的盐酸与醋酸分别稀释相同倍数后其浓度依然相同，
醋酸是弱酸，部分电离，氢离子浓度较小，pH 大，B 正确；C 项，等体积、等pH 的盐酸与醋酸，其中醋
酸的浓度大，用氢氧化钠中和时消耗的氢氧化钠较多，C 错误；D 项，混合后溶液呈酸性，说明酸的浓度
较大，则酸HA 为弱酸，MOH 是相对较强的碱，但是不一定是强碱，D 错误；故选B。
7．已知某温度下CH3COOH 和NH3·H2O 的电离常数相等，现向10 mL 浓度为0.1 mol·L －1 的
CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( )
A．水的电离程度始终增大
B．c(NH)/c(NH3·H2O)先增大再减小
C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10 mL 时，c(NH)＝c(CH3COO－)
【答案】D
【解析】开始滴加氨水时，水的电离程度增大，二者恰好完全反应时，水的电离程度最大，再继续滴
加氨水时，水的电离程度减小，A 项错误；向醋酸中滴加氨水，溶液的酸性减弱，碱性增强，c(OH－)增大，
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由NH3·H2O
NH＋OH －可知K＝，则＝，故减小，B 项错误；根据原子守恒知n(CH3COO －)与
n(CH3COOH)之和不变，但滴加氨水过程中，溶液体积不断增大，故c(CH3COO－)与c(CH3COOH)之和减小，
C 项错误；由CH3COOH 和NH3·H2O 的电离常数相等可知当二者恰好完全反应时，溶液呈中性，结合电荷
守恒知c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，则c(CH3COO－)＝c(NH)，D 项正确。
8．(2023·浙江省诸暨市高三适应性考试)已知H2R 为二元弱酸，Ka1(H2R)=5.4×10-2，Ka2(H2R)=5.4×10-
5。室温下，下列说法不正确的是( )
A．0.1mol/L NaHR 溶液pH＜7
B．用NaOH 溶液中和一定量的H2R 溶液至呈中性时，溶液中c(HR-)＜c(R2-)
C．0.1mol/L H2R 溶液：.2mol/L+c(OH-)=c(H+)+c(H2R)+c(HR-)
D．0.01mol/L 的H2R 溶液与pH=12 的NaOH 溶液完全中和时，消耗酸与碱溶液的体积比为1∶2
【答案】C
【解析】A 项，NaHR 是弱酸H2R 的酸式盐，存在电离和水解，
，电离强于
水解，0.1mol/L NaHR 溶液pH＜7，A 正确；B 项，用NaOH 溶液中和一定量的H2R 溶液至呈中性时，
c(OH-)=c(H+)=10-7mol/L，
，故溶液中c(HR-)＜c(R2-)，B
正确；C 项，0.1mol/L H2R 溶液中根据电荷守恒和元素守恒可得c(H2R)+c(HR-)+c(R2-)=0.1mol/L ，
c(H+)=c(HR-)+2c(R2-)+c(OH-) ，故.2mol/L+c(OH-)=c(H+)+2c(H2R)+c(HR-) ，C
错误；D
项，
H2R+2NaOH=2H2O+Na2R，0.01mol/L 的H2R(二元酸)溶液与pH=12 即0.01mol/L 的NaOH 溶液完全中和时，
消耗酸与碱溶液的体积比为1∶2，D 正确；故选C。
9．(2024·山西吕梁高三阶段性测试)草酸(乙二酸)存在于自然界的植物中，其Ka1=5.2×10-2，Ka2=5.4×10-
5。草酸的钠盐和钾盐易溶于水，而其钙盐难溶于水。草酸晶体(H2C2O4·2H2O)无色，熔点为101℃，易溶于
水，受热脱水、升华，170℃以上分解。有关草酸性质说法错误的是( )
A．草酸晶体(H2C2O4·2H2O)受热时先熔化后分解
B．草酸与澄清石灰水反应的离子方程式为：Ca2++2OH-+H2C2O4 =CaC2O4↓+2H2O
C．草酸溶液中加入少量NaHCO3溶液，产生气泡：H2C2O4+NaHCO3=NaHC2O4+2CO2 +2H2O
D．H2C2O4具有还原性，把草酸滴入酸性高锰酸钾溶液，溶液褪色，发生的反应为：2 MnO4
-+5C2O4
2-
+16H+=2 Mn2++10CO2↑+8H2O
【答案】D
【解析】A 项，草酸晶体熔点为101℃，170℃以上分解，故A 正确；B 项，H2C2O4为二元弱酸，能与
氢氧化钙溶液发生中和反应，生成白色沉淀草酸钙和水，故B 正确；C 项，产生气泡证明有CO2产生，因
此可证明酸性H2C2O4>H2CO3，加入少量NaHCO3溶液，草酸生成酸式盐，反应方程式为：
H2C2O4+NaHCO3=NaHC2O4+2CO2 +2H2O，故C 正确；D 项，由其K 值可知，草酸为弱酸，故在其参与的
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离子方程式中要写其化学式，不能用草酸根表示，故D 错误；故选D。
10．(2024·云南昆明高三适应性考试)已知：Ag++NH3=[Ag(NH3)]+ K1=103.32、[Ag(NH3)]+ +NH3
[Ag(NH3)2]+ K2，.Ag+、[Ag(NH3)]+、[Ag(NH3)2]+的分布系数δ 与lg[c(NH3)/(mol·L-1)]关系如图所示，
。下列说法错误的是( )
A．曲线b 代表[Ag(NH3)2]+
B．[Ag(NH3)2]+
Ag+ +2NH3的平衡常数K=10-7.22
C．K2=103.90
D．当c(NH3)<0.01mol·L-1时，银元素主要以[Ag(NH3)2]+形式存在
【答案】D
【解析】随着NH3浓度的增大，Ag+与NH3的反应、[Ag(NH3)]+与NH3的反应的化学平衡均正向移动，
因此NH3浓度的增大，银离子分布分数逐渐减小，[Ag(NH3)]+分布分数先增大后减小，[Ag(NH3)2]+分布分
数逐渐增大，故a 表示Ag+，b 表示[Ag(NH3)2]+，c 表示[Ag(NH3)]+ 。A 项，曲线b 代表[Ag(NH3)2]+，A 正
确；B 项，从图中可知，lgc(NH3)=-3.61 时，银离子的分布分数等于[Ag(NH3)2]+的分布分数，此时
，[Ag(NH3)2]+
Ag+ +2NH3的平衡常数K=c2(NH3)=(10-3.61)2=10-7.22， B 正确；
C 项，从图中可知，lgc(NH3)约为-3.90 时，[Ag(NH3)2]+和[Ag(NH3)]+的分布分数相同，则K2=
，C 正确；D 项，从图中可知，c(NH3)<0.01mol/L 时，Ag 元素先后以Ag+、
[Ag(NH3)2]+等形式存在，D 错误；故选D。
11．(2024·陕西商洛部分学校高三联考)常温下，向浓度均为
、体积均为
的一元酸
HX、HY 溶液中分别滴加等浓度的
溶液，混合溶液中的粒子浓度变化关系如图所示。
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下列说法正确的是( )
A．常温下，Ka(HY)=1×10-7
B．将pH 相等的
溶液均稀释10 倍，稀释后溶液的pH：HX＞HY
C．滴加
溶液至N 点时，加入的
溶液体积为
D．M 点溶液中：c(X-)＞c(K＋)＞c(OH―)＞c(H＋)
【答案】A
【解析】A 项，
，由图可得，Ka(HY)=1×10-7，A 正确；B 项，
，
，由图可得，
，Ka(HY)=1×10-7，则酸性HX＜HY，酸性越弱，稀释相同倍数，pH 变化越小，将pH 相
等的HX、HY 溶液均稀释10 倍，稀释后溶液的HX、HY：HX＜HY，B 错误；C 项，向浓度为
0.1mol·L-1、体积为20 mL 的一元酸HY 溶液中滴加等浓度的KOH 溶液，当加入的KOH 溶液体积为20
mL 时，HY 与KOH 恰好完全反应，生成KY，由于HY 为弱酸，则KY 为强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，
不是N 点，C 错误；D 项，M 点溶液中存在电荷守恒c(K＋)+ c(H＋)=c(X-)+ c(OH―)，由图可知，M 点溶液
中c(H＋)= 1.0×10-8mol·L－1，c(H＋)＜c(OH―)，则c(K＋)＞c(X-)，M 点溶液中存在c(K＋)＞c(X-)＞c(OH―)＞
c(H＋)，D 错误； 故选A。
02 水的电离和溶液的酸碱性
1．某温度下，测得0.01mol/LNaOH 溶液pH=10，则下列说法正确的是( )
A．该溶液温度为25℃
B．与等体积的pH=4 的盐酸刚好中和
C．该温度下蒸馏水pH=6
D．该溶液中c(H+)=10-12mol/L
【答案】C
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【解析】A 项，某温度下，测得0.01mol/LNaOH 溶液pH=10，即氢离子浓度是10-10mol/L，氢氧化钠
是一元强碱，则氢氧根离子浓度是是0.01mol/L，所以水的离子积常数是0.01×10－10＝10－12＞10－14，升高温
度促进水的电离，该溶液温度大于25℃，A 错误；B 项，pH=4 的盐酸溶液的浓度是10－4mol/L，所以与等
体积的pH=4 的盐酸中和后氢氧化钠过量，B 错误；C 项，该温度下水的离子积常数是10－12，所以蒸馏水
的pH=6，C 正确；D 项，根据选项A 分析可知该溶液中c(H+)=10-10mol/L，D 错误；故选C。
2．常温下，关于pH=12 的NaOH 溶液，下列说法正确的是( )
A．溶液中c(H+)=1.×10-2 mol·L-1
B．溶液中由水电离出的c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1
C．加水稀释100 倍后，溶液的pH=10
D．加入等体积pH=2 的醋酸溶液，溶液呈中性
【答案】C
【解析】pH=12 的NaOH 溶液，根据离子积可知，c(H+)=1．0×10-12 mol·L-1，A 项不正确；溶液中由
水电离出的c(OH-)=c(H+)=1．0×10-12 mol·L-1，B 项不正确；加水稀释100 倍后，溶液的pH=10，C 项正确；
由于醋酸为弱酸，大部分未发生电离，反应结束后，过量的醋酸电离，使溶液呈酸性，D 项不正确。
3．工农业生产和科学实验中常常涉及溶液的酸碱性，生活和健康也与溶液的酸碱性有密切关系。pH
是表示溶液酸碱度的一种方法。下列说法不正确的是( )
A．可以用pH 试纸测量溶液的pH，也可以用酸度计来测量
B．测量和调控溶液的pH，对工农业生产，科学研究都具有重要意义
C．pH 试纸可测量任何溶液的pH 值
D．酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，指示剂的颜色变化在一定pH 范围内
发生
【答案】C
【解析】A 项，可以用pH 试纸测量溶液的pH，也可以用酸度计来测量，选项A 正确；B 项，测试和
调控溶液的pH 对工农业生产、科学研究及日常生活和医疗保健都有重要意义，选项B 正确；C 项，不是
任何溶液的pH 都能用pH 试纸测，因为试纸有范围要求，也不能测量氯水等溶液的pH，选项C 不正确；
D 项，酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，指示剂的颜色变化在一定pH 范围内
发生，选项D 正确；故选C。
03 酸碱中和滴定
1．关于滴定实验的下列说法正确的是( )
A．在酸碱中和滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化
B．用NaOH 标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，会使测定
结果偏小
C．用KMnO4标准溶液滴定草酸时，KMnO4标准溶液盛装在碱式滴定管中
D．所有的滴定实验都需要加入指示剂
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【答案】A
【解析】酸碱中和滴定过程中，左手控制活塞或橡胶管内的玻璃珠，右手轻轻摇动锥形瓶，眼睛注视
锥形瓶内溶液颜色的变化，A 正确；用NaOH 标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管
尖嘴部分有悬滴，则消耗NaOH 标准溶液的体积偏大，测定结果偏大，B 错误；KMnO4溶液具有强氧化性，
易腐蚀橡胶管，所以KMnO4标准溶液要盛放在酸式滴定管中，C 错误；并不是所有的滴定实验都需要加入
指示剂，如用KMnO4标准溶液滴定含还原性物质(如草酸等)的溶液时，不需要加指示剂，达到滴定终点时，
溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，D 错误。
2．实验室用标准盐酸测定某NaOH 溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列对测定结果的评价错误的
是( )
选项
操作
测定结果的评价
A
酸式滴定管在装液前未用标准盐酸润洗2~3 次
偏高
B
开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失
偏高
C
锥形瓶未干燥
无影响
D
盛NaOH 溶液的锥形瓶滴定前用NaOH 溶液润洗2~3 次
偏低
【答案】D
【解析】A 项，酸式滴定管在装液前未用标准盐酸润洗2~3 次，导致标准液被稀释，滴定时消耗标准
液的体积偏大，测定结果偏高，正确；B 项，开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡
消失，导致消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，正确；C 项，锥形瓶未干燥，对待测液没有影响，不
影响测定结果，正确；D 项，盛NaOH 溶液的锥形瓶滴定前用NaOH 溶液润洗2~3 次，导致待测液中
NaOH 的物质的量偏大，滴定时消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，错误。
3．下列实验操作不会引起误差的是( )
A．酸碱中和滴定时，用待测液润洗锥形瓶
B．酸碱中和滴定时，用冲洗干净的滴定管盛装标准溶液
C．用NaOH 标准溶液测定未知浓度的盐酸时，选用酚酞作指示剂，实验时不小心多加了几滴
D．用标准盐酸测定未知浓度NaOH 溶液，开始实验时，酸式滴定管尖嘴部分无气泡，实验结束时有
气泡
【答案】C
【解析】A 项，锥形瓶不能用待测液润洗，否则会使待测液的量偏大，消耗标准液的体积偏大，从而
使所测浓度偏大；B 项，冲洗干净的滴定管无论是盛装标准溶液，还是待测溶液，都必须用待装溶液润洗
2~3 次，否则会使标准溶液或待测溶液浓度偏小，影响结果；C 项，在滴定过程中，指示剂多加了几滴，
一般不影响实验结果，因为指示剂不会改变反应过程中酸和碱的物质的量；D 项，实验开始时酸式滴定管
中无气泡，实验结束时有气泡，会导致所读取的V(HCl)偏小，依据V(HCl)·c(HCl)=V(NaOH)·c(NaOH)得所
测的c(NaOH)偏小。
4．(2024·山东烟台高三期中)在含单质碘的KI 溶液中存在可逆反应：I2(aq)+I-(aq)
I3
-(aq)，为测定
该反应的平衡常数K 进行如下实验，实验步骤如下：
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①在装有
的KI 溶液的碘量瓶中加入足量I2，充分搅拌溶解，待过量的固体碘沉于瓶
底后，取42.5mL 上层清液，用5 mL CCl4萃取，充分振荡、静置、分液，得到42.5mL 萃取后的水溶液、
5 mLI2~ CCl4溶液。
②取萃取后的5 mLI2~ CCl4溶液于碘量瓶中，加水充分振荡，再加入质量分数为0.01%KI 溶液，充分
振荡后，静置5 分钟，注入4mL0.2%的淀粉溶液，用cmol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，平行滴定3 次，平
均消耗V1 mL Na2S2O3溶液。
③将萃取后的水溶液42.5mL 移入碘量瓶中，注入4mL0.2%的淀粉溶液，用
的Na2S2O3标准溶
液滴定，平行滴定3 次，平均消耗V2 mL Na2S2O3溶液。
已知：(1)2 Na2S2O3+I2=2Na2S4O6+2NaI；(2)I-与I3
-难溶于CCl4；(3)达到溶解平衡后，I2在CCl4层和水层
中的分配比
为85：1
I2(aq)+I-(aq)
I3
-(aq)的平衡常数K 计算正确的是( )
A．
B．
C．
D．
【答案】A
【解析】第②步可知
；I2在CCl4层和水层中的分配比
为
85：1 所以
，根据步骤③可知：
可以推知
由平衡可知：溶液中I-和I3
-之和为原溶液中碘离子浓度：
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可求得
。将
、
、
带入
可求得：
。故选A。
5．(2024·北京丰台高三期中)某实验小组用如下实验测定海带预处理后所得溶液的碘含量，实验步骤
及现象如下：
已知：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，下列说法不正确的是( )
A．溶液b 为蓝色是因为发生了反应：H2O2+2I-+2H+=I2+2H2O
B．该实验可证明蓝色恢复与空气无关
C．溶液反复由无色变蓝的原因可能是H2O2氧化I-的反应速率比Na2S2O3还原I2的反应速率快
D．上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b 中加少量MnO2，反
应至不再产生气泡，过滤，对滤液进行滴定
【答案】C
【解析】A 项，向含有I-的溶液中滴加稀硫酸、淀粉、过量H2O2，发生反应：H2O2+2I-
+2H+=I2+2H2O，生成的I2遇淀粉变为蓝色，A 正确；B 项， 该实验蓝色恢复是因为过量的H2O2与NaI 发
生反应：H2O2+2I-+2H+=I2+2H2O，生成的I2遇淀粉变为蓝色，与空气无关，B 正确；C 项，溶液变无色，是
因为发生反应：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，溶液又变蓝，是因为过量的H2O2与NaI 发生反应：H2O2+2I-
+2H+=I2+2H2O，生成的I2遇淀粉变为蓝色，在加入Na2S2O3溶液后，溶液先变无色，随后变蓝色，可能是
H2O2氧化I-的反应速率比Na2S2O3还原I2的反应速率慢，C 错误；D 项，由于H2O2是过量的，可与NaI 发生
反应，因此上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b 中加少量
MnO2，过量的H2O2在MnO2的作用下分解，产生O2，至不再产生气泡，即H2O2完全分解后，过滤，对滤
液进行滴定，D 正确；故选C。
6．(2024·山东潍坊五县区高三阶段监测)乙二胺四乙酸(EDTA)可与金属离子形成稳定的配合物。常用
EDTA 测定水中钙含量(EDTA 与钙反应时物质的量之比均为1∶1)。基本步骤如下：
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①EDTA 标定：取10.00 mL 0.1 mol·L-1标准CaCl2溶液，加入3 滴甲基橙溶液作指示剂，用已配制好
的EDTA 溶液滴定至终点，消耗EDTA 溶液V1 mL。
②钙提取：取一定质量的有机物，并用酸性KMnO4溶液氧化，再经萃取、反萃取将金属转移到水中，
得到提取液。加入掩蔽剂(掩蔽除钙之外的金属)并将pH 调至11.3。
③EDTA 滴定：取20.00mL 提取液，加入指示剂钙黄绿素(钙与钙黄绿素生成能发出绿色荧光的配合
物)，在黑色背景下用标定后的EDTA 溶液滴定至终点，消耗EDTA 溶液V2 mL。
提取液中钙含量(浓度单位为
)的计算结果正确的是( )
A．
B．
C．
D．
【答案】A
【解析】EDTA 与钙反应时物质的量之比均为1∶1，则n(Ca)=n(EDTA)，标定EDTA 时：
c(Ca2+)V(Ca2+)=c(EDTA)V1，滴定提取液时：c(Ca)提V 提=c(EDTA)V2，
则
c(Ca)提=
，提取液中钙含量
mol/L×40g/mol=
g/L=
×103mg/L；故选A。
7．(2023·山东省高三联考)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应
[(CH3CO)2O+ROH→CH3COOR+CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含
量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸
酐完全水解：(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH。
③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2mL。根据上述实验原理，下列说法正确的是(
)
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
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C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
【答案】B
【解析】用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液V2mL，则消
耗NaOH 的物质的量为(V2×c×10-3) mol，即乙酸酐的总物质的量为
，ROH 与乙酸酐反应
后剩余的乙酸酐的物质的量为
，所以与ROH 反应消耗的乙酸酐的物质的量为
。A 项，乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，
A 项错误；B 项，若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小，
步骤④中所得V2偏小，而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏小，B
项正确；C 项，步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V1偏小，而
ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏大，C 项错误；D 项，步骤④中，
若加水量不足，乙酸酐未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V2偏
小，而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏小，D 项错误；故选B。
8．使用硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下：
步骤1：称量硫酸亚铁铵晶[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1000 mL0.0200 mol/L
(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液。
步骤2：称取1.00 g 青铜样品于250 mL 维形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过硫酸
[(NH4)2S2O8]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为H2CrO4，冷却后加蒸馏水配制成250 mL 溶液，
摇匀。
步骤3：取25 mL 上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4 滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用
(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液满淀至终点。重复上述操作3 次。测得消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为
18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为：H2CrO4+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H2O (未配平)
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下列说法不正确的是( )
A．在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1000 mL 容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管
B．在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式为：3Cu+2NO3
-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O
C．青铜中铬元素的质量分数为6.344%
D．实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大
【答案】C
【解析】A 项，在“步骤1”中配制溶液需要的玻璃仪器：1000 mL 容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管，
故A 正确；B 项，在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式根据电子、电荷、原子守恒配平得方程式为：
3Cu+2NO3
-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O ，故B 正确；C 项，根据滴定过程(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别
为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL，因为第一组实验数据与第二、三组误差大而舍去，故平均消耗的溶液
体积为：V=
，反应关系式计算：
，
解得x=1.2×10-4mol，则铬元素的质量分数为：
= 6.24%，故C 不正确；D 项，实验
中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，实际标准液被稀释，导致滴加的体积偏大，在计
算时导致测量结果偏大，故D 正确；故选C。
04 盐类水解和粒子浓度大小比较
1．(2024·江西宜春高三期末)(双选)某同学拟用
计测定溶液
以探究某酸HR 是否为弱电解质。下
列说法正确的是( )
A．25℃时，若测得0.01mol·L-1NaR 溶液PH>7，则HR 是弱酸
B．25℃时，若测得0.01mol·L-1HR 溶液
且
，则HR 是弱酸
C．25℃时，若测得HR 溶液
，取该溶液
，加蒸馏水稀释至
，测得
，
则HR 是弱酸
D．25℃时，若测得NaR 溶液
，取该溶液
，升温至50℃，测得
，
，则HR 是弱
酸
【答案】AB
【解析】A 项，25℃时，测得0.01mol·L-1NaR 溶液PH>7，则NaR 为强碱弱酸盐，HR 是弱酸，故A 正
确；B 项，25℃时，若HR 是强酸，0.01mol·L-1HR 溶液pH=1，测得
且
，则HR 是弱酸，故B
正确；C 项，25℃时，若测得HR 溶液pH=a，稀释10 倍，测得
，HR 可能是弱酸，假设HR 为
强酸，a=6，稀释10 倍，pH 仍小于7，故HR 可能是弱酸，也可能是强酸，故C 错误；D 项，25℃时，若
测得NaR 溶液pH=a，升温至50℃，测得pH= b，a＞b，HR 可能是弱酸，升温促进了弱酸的电离，假设
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HR 为强酸，NaR 溶液呈中性，升高温度，促进水的电离，pH 也减小，a＞b，故HR 可能是弱酸，也可能
是强酸，故D 错误；故选AB。
2．将去掉氧化膜的铝片放入足量Na2CO3溶液中，铝片表面产生气泡，充分反应后得到无色溶液M。
下列分析错误的是( )
A．产生的气体中有H2
B．反应与CO3
2-水解有关
C．Al(OH)3向酸式电离方向移动
D．M 中含大量：Na+、Al3+、HCO3
-
【答案】D
【解析】在Na2CO3溶液中，CO3
2-发生水解，生成OH-等，OH-与Al 在溶液中发生反应，生成AlO2
- 和
H2。A 项，产生的气体中有H2，A 正确；B 项，由分析可知，与Al 反应的OH-来自CO3
2-水解，B 正确；C
项，Na2CO3溶液呈碱性，Al(OH)3表现出酸性，发生酸式电离，C 正确；D 项，Al3+、HCO3
-在溶液中能发
生双水解反应，不能大量共存，所以M 中不可能含大量Al3+、HCO3
-，D 错误；故选D。
3．甲胺[(CH3)NH2·H2O]在水中电离与氨相似，常温下，Kb[(CH3)NH2·H2O]=2.0×10-5。已知lg2=0.3。下
列说法错误的是( )
A．(CH3)NH3NO3溶液显酸性
B．甲胺溶液中c(OH-)随温度升高而增大
C．常温下，0.1mol/L 的甲胺溶液的pH=11.3
D．0.1mol/L(CH3)NH3Cl 溶液中离子浓度大小关系为：c(Cl-)>c[(CH3)NH3)+]>c(H+)>c(OH-)
【答案】C
【解析】A 项，(CH3)NH3NO3为强酸弱碱盐，其溶液显酸性，A 项正确；B 项，温度升高，促进甲胺
电离，溶液中c(OH-)增大，B 项正确；C 项，0.1mol/L 的甲胺溶液中，
，
，
，C 项错误；D 项，由于(CH3)NH3)+水解，溶液显酸性，故有：
c(Cl-)>c[(CH3)NH3)+]>c(H+)>c(OH-)，D 项正确。故选C。
4．含SO2的烟气会形成酸雨，工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2，随着SO2的吸
收，吸收液的pH 不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是( )
A．Na2SO3溶液中存在：c(Na＋)＞c(SO)＞c(H2SO3)＞c(HSO)
B．已知NaHSO3溶液pH＜7，该溶液中：c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H2SO3)＞c(SO)
C．当吸收液呈酸性时：c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
D．当吸收液呈中性时：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)
【答案】D
【解析】Na2SO3 溶液呈碱性，溶液中粒子浓度关系为c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)＞
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c(H2SO3)，A 项错误；NaHSO3溶液pH＜7，则该溶液中HSO 的电离程度大于水解程度，溶液中粒子浓度
大小关系为c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H2SO3)，B 项错误；当吸收液呈酸性时可以是
NaHSO3溶液，溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(SO)＋c(HSO)，也可以是NaHSO3和Na2SO3的
混合溶液，则选项中的物料守恒关系式不再适用，C 项错误；当吸收液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中
存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，故c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)，D 项正确。
5．室温下，有a mol·L-1NaX 和b mol·L-1NaY 两种盐溶液。下列说法正确的是( )
A．若a=b 且c(X-) +c(HX)=c(Y-)，则酸性HX＞HY
B．若a＞b 且c(X-)=c(Y-)，则酸性HX＞HY
C．若
且
，则酸性HX＜HY
D．若a＜b 且c(X-)＜c(Y-)，则酸性HX＜HY
【答案】C
【解析】A 项，若a=b 且c(X-) +c(HX)=c(Y-)，表明NaX 在水溶液中发生水解反应，离子方程式为X-
+H2O
HX+OH-，故在水溶液中的存在形式为X-和HX，所以HX 为弱酸，而NaY 不水解，故在水溶
液中只存在Y-，所以HY 为强酸，即酸性HX＜HY，A 错误；B 项，若a＞b，则表示NaX 的浓度大于
NaY，但是c(X-)=c(Y-)，表明X-减少也或者减少得更多，说明X-发生了水解而减少了，或者说X-发生水解
的程度更大，减少得更多，依据盐类水解“越弱越水解”的规律，可推断酸性HX＜HY，B 错误；C 项，
若
且
，即NaX 溶液浓度小，但是碱性强，表明X-发生了水解反应，或X-的水
解程度更大，依据盐类水解“越弱越水解”的规律，可判断酸性HX＜HY，C 正确；D 项，若a＜b 且c(X-)
＜c(Y-)，无法判断X-和Y-是否发生了水解，则无法判断HX 和HY 的酸性强弱，D 错误；故选C。
6．(2023·广东省百校高三联考)苯甲酸钠(PhCOONa)是一种常用食品防腐剂。已知25℃，PhCOOH 的
Ka=1.0×10-4.2。下列有关PhCOONa 溶液说法不正确的是( )
A．PhCOONa 溶液呈碱性
B．0.1mol/L PhCOONa 溶液中： c(PhCOO-)＜0.1mol/L
C． 25℃，pH=7 的PhCOONa 和PhCOOH 的混合溶液中：c(PhCOOH)＞c(PhCOO-) = c(Na＋)
D．PhCOONa 溶液加水稀释时，溶液中c(PhCOO-)减小
【答案】C
【解析】A 项， 由题干信息中苯甲酸的Ka 可知，PhCOONa 是强碱弱酸盐，由于PhCOO-+H2O
PhCOOH+OH-，故PhCOONa 溶液呈碱性，A 正确；B 项，由于PhCOO-+H2O
PhCOOH+OH-，根据物料守恒可知，0.1mol/L PhCOONa 溶液中有c(PhCOO-)+c(PhCOOH)=0.1mol/L，则
c(PhCOO-)＜0.1mol/L，B 正确；C 项，25℃，pH=7 的PhCOONa 和PhCOOH 的混合溶液中根据电荷守恒可
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知：c(Na+)+c(H+)=c(PhCOO-)+c(OH-)，则得到c(Na+)+c(H+)=c(PhCOO-)，根据Ka=
=
=10-4.2，可得c(PhCOO-)＞c(PhCOOH)，即有c(PhCOO-) = c(Na＋)＞c(PhCOOH)，C 错误；
D 项，PhCOONa 溶液加水稀释时，PhCOO-+H2O
PhCOOH+OH-平衡正向移动，故溶液中c(PhCOO-)
减小，D 正确；故选C。
7．已知：常温下，CN-的水解常数Kh=1.6×10-5。该温度下，将浓度均为0.1 mol•L-1的HCN 溶液和
NaCN 溶液等体积混合。下列说法正确的是( )
A．混合溶液的
B．混合液中水的电离程度小于纯水的
C．混合溶液中存在c(CN-)＞c(Na+)＞c(HCN)＞c(OH-)＞c(H+)
D．若c
盐酸与0.6 mol•L-1 NaCN 溶液等体积混合后溶液呈中性，则
【答案】D
【解析】CN-的水解常数Kh=1.6×10-5，则HCN 的电离常数是
。A 项，0.1 mol•L-1的
HCN 溶液和NaCN 溶液等体积混合，CN-水解大于HCN 电离，溶液呈碱性，混合溶液的pH＞7，故A 错误；
B 项，CN-水解促进水电离、HCN 电离抑制水电离，CN-水解大于HCN 电离，混合液中水的电离程度大于
纯水的，故B 错误；C 项，CN-水解大于HCN 电离，混合溶液呈碱性，混合溶液中存在c(HCN)＞c(Na+)＞
c(CN-)＞c(OH-)＞c(H+)，故C 错误；D 项，若c mol•L-1盐酸与0.6 mol•L-1NaCN 溶液等体积混合后溶液呈中
性，根据电荷守恒c(Na+)= c(CN-)+ c(Cl-)，根据物料守恒，c(Na+)= c(CN-)+ c(HCN)=0.3mol/L，c(Cl-)=
，则c(HCN)= c(Cl-)=
，根据CN-的水解常数Kh=1.6×10-5，则
，c(CN-)=
； c(CN-)+ c(HCN)=0.3mol/L，即
+
=0.3 mol/L，所以
，故D 正确；故选D。
8．将标准状况下1.68LCO2通入含有2gNaOH 的水溶液中，完全反应并得到2L 碱性溶液。则对于该溶
液表述正确的是( )
A．2c(Na+)=3[c(HCO3
-)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)]
B．c(Na+)+c(H+)=c(HCO3
-)+2c(CO3
2-)+c(OH-)
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C．HCO3
-的电离程度大于HCO3
-的水解程度
D．存在的平衡体系只有：HCO3
-+H2O
H2CO3+OH-，HCO3
-
H++ CO3
2-
【答案】B
【解析】将标准状况下1.68 L CO2的物质的量是
=0.075mol，2 g NaOH 的物质的量是
=0.05mol，CO2的量过多，完全反应生成0.05mol 的碳酸氢钠。A 项，根据物料守恒，
c(Na+)=c(HCO3
-) +c(CO3
2-)+c(H2CO3)，A 项错误；B 项，根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+ )=c(HCO3
-)+2c(CO3
2-)
+c(OH-)，B 项正确；C 项，碳酸氢钠溶液显碱性，则HCO3
-的水解程度大于HCO3
-的电离程度，C 项错误；
D 项，存在的平衡体系有：HCO3
- +H2O
H2CO3+OH-，HCO3
-
H++CO3
2-，H2O
H++OH-，D
项错误；故选B。
9．(2024·江浙高中发展共同体高三联考)室温下，通过下列实验探究NaHSO3溶液的性质。下列有关说
法正确的是( )
实验
实验操作和现象或结论
1
用
试纸测量0.1mol·L-1NaHSO3溶液的
，测得
约为5
2
向10 mL 0.1mol·L-1NaHSO3溶液中加入等体积0.1mol·L-1氨水溶液，充分混合，溶液
约为9
3
向10 mL 0.1mol·L-1Na2CO3溶液中滴加几滴0.1mol·L-1NaHSO3溶液，无明显现象
4
向10 mL 0.1mol·L-1NaHSO3溶液中加入10 mL 0.05mol·L-1Ba(ClO)2溶液，产生白色沉淀
A．实验1 可得出：Ka1(H2SO3) · Ka2(H2SO3) ＜KW
B．实验2 所得溶液中存在：c(H+)+c(H2SO3) +c(HSO3
-)= c(OH―)+c(NH3·H2O)
C．实验3 可得出：Ka2(H2SO3)＜Ka1(H2CO3)
D．实验4 两溶液混合时有：
【答案】D
【解析】A.实验1 中NaHSO3溶液的pH 约为5，可知溶液显酸性，则HSO3
-的水解程度小于电离程度，
c(SO3
2-)＞c(H2SO3)，
，A 项错
误；B 项，实验2 所得溶液中溶质为等浓度的Na2SO3，(NH4)2SO3，根据质子守恒c(H+)+2c(H2SO3)
+c(HSO3
-)= c(OH―)+c(NH3·H2O)，B 项错误；C 项，实验3 中NaHSO3量不足，不能得出Ka2(H2SO3)＜
Ka1(H2CO3)，C 项错误；D 项，实验4 中ClO-将HSO3
-氧化为SO4
2-，生成硫酸钡沉淀，反应离子方程式为
2Ba2++ClO-+2HSO3
- =2BaSO4↓+Cl-+2H+，
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，D 项正确；故选D。
10．(2024·江苏常州高三期中)室温下，通过下列实验探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性质。
实验1：用pH 试纸测量0.1mol•L-1NaHCO3溶液的pH，测得pH 约为8
实验2：将0.1mol•L-1NaHCO3溶液与0.1mol•L-1CaCl2溶液等体积混合，产生白色沉淀
实验3：饱和Na2CO3溶液中通入CO2产生白色沉淀，溶液pH 从12 下降到约为9
实验4：0.1mol•L-1NaHCO3溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去并有气泡
下列说法正确的是( )
A．由实验1 可得出：Ka1(H2CO3)∙Ka2(H2CO3)＜10-16
B．实验2 中两溶液混合时有：Ksp(CaCO3)＞2.5×10-3
C．实验3 中发生反应的离子方程式为CO3
2-+H2O+CO2=2 HCO3
-
D．实验4 所得溶液中c(Na+)=c(HCO3
-)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)
【答案】A
【解析】A 项，实验1 中，Ka1(H2CO3)∙Ka2(H2CO3)=
∙
=
，0.1mol•L-1NaHCO3溶液的pH 约为8，表明溶液中HCO3
-水解是主要的，电离是次要的，c(CO3
2-)＜
c(H2CO3)，所以
＜c2(H+)=10-16，A 正确；B 项，实验2 中两溶液混合时，c(Ca2+)=0.05
mol•L-1，c(HCO3
-)＜0.05 mol•L-1，则有：Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)∙c(HCO3
-)=(0.05 mol•L-1)∙(＜0.05 mol•L-1)＜
2.5×10-3，B 不正确；C 项，实验3 中发生反应的离子方程式为2Na++ CO3
2-+H2O+CO2=2NaHCO3↓，C 不正
确；D 项，实验4 中，0.1mol•L-1NaHCO3溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去并有气泡，则有一部分
H2CO3发生分解，生成CO2，所得溶液中c(Na+)=c(HCO3
-)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)+ c(CO2)，则c(Na+)＞c(HCO3
-)
+c(CO3
2-)+c(H2CO3)，D 不正确；故选A。
11．(2024·江苏南通海安高三联考)室温下：Ka(CH3COOH)=1.8×10-5、Ka1(H2SO3)= 10-1.85、
Ka2(H2SO3)=10-7.22 、Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。本小组同学进行如下实验：
实验
实验操作和现象
1
测定0.10mol·L-1 NaHSO3溶液的
2
向0.10mol·L-1CH3COONa 溶液中通入少量SO2
3
向20mL0.10mol·L-1CH3COOH 溶液中逐滴加入等浓度NaOH 溶液10mL
4
配制0.10mol·L-1的(NH4)2SO3、CH3COONH4、NH4HSO3三种溶液
下列所得结论正确的是( )
A．实验1 溶液中存在：c(Na＋)＞c(HSO3
-)＞c(H2SO3)＞c(SO3
2-)
B．实验2 反应的离子方程式：2CH3COO-+SO2+H2O=2CH3COOH+SO3
2-
18
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C．实验3 反应后的溶液中存在：c(CH3COOH)-c(CH3COO-)=c(OH―)-c(H＋)
D．实验4 中各溶液pH 大小：c(NH4HSO3)＜c(CH3COONH4)＜c[(NH4)2SO3]
【答案】D
【解析】A 项，NaHSO3溶液中，硫酸氢根既会电离又会水解，其电离常数为Ka2(H2SO3)= 10-7.22，水解
常数
，故其电离程度大于水解程度，其电离产物亚硫酸根浓度也应比水解产物亚硫
酸大，A 错误；B 项，向0.10mol·L-1CH3COONa 溶液中通入少量SO2，酸性H2SO3＞CH3COOH＞HSO3
-，故
向0.10mol·L-1CH3COONa 溶液中通入少量SO2时应该产生醋酸和亚硫酸氢根离子：CH3COO-
+SO2+H2O=CH3COOH+HSO3
-，B 错误；C 项，向20mL0.10mol·L-1CH3COOH 溶液中逐滴加入等浓度NaOH
溶液10mL，生成CH3COO Na：CH3COOH=1：1，联立电荷守恒和物料守恒，c(CH3COOH)-
c(CH3COO-)=2c(OH―)-2c(H＋)，C 错误；D 项，结合题干信息，Ka(CH3COOH)=1.8×10-5=
Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，故醋酸根离子的水解程度和铵根离子的水解程度相等，醋酸铵溶液显中性；
NH4HSO3溶液中，铵根离子水解使溶液呈现酸性，亚硫酸氢根离子电离＞水解，也使溶液显酸性，故
NH4HSO3溶液显酸性；而(NH4)2SO3中，亚硫酸根离子水解程度比铵根离子大，溶液呈现碱性，故同浓度
各溶液pH 大小：c(NH4HSO3)＜c(CH3COONH4)＜c[(NH4)2SO3]，D 正确；故选D。
12．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1 NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞
c(HCO)＞c(OH－)
B．20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液与10 mL 0.1 mol·L－1 HCl 溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：
c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
C．室温下，pH＝2 的盐酸与pH＝12 的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH
－)
D．0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液与0.1 mol·L－1 NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)
＋c(CH3COOH)
【答案】B
【解析】A 项，等浓度等体积的NaHCO3与NaOH 混合时，两者恰好反应生成Na2CO3，在该溶液中
CO 能进行两级水解：CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－，故溶液中c(OH
－)>c(HCO)，该项错误；B 项，CH3COONa 与HCl 混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、
CH3COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中CH3COOH 的电离程度大于CH3COO－的水解程度，该项正确；
C 项，在混合前两溶液的pH 之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH4Cl 和过量NH3·H2O 的混合溶液，
则c(Cl－)<c(NH)、c(H＋)<c(OH－)，故c(Cl－)＋c(H＋)<c(NH)＋c(OH－)，该项错误；D 项，CH3COOH 与
NaOH 混合时恰好生成CH3COONa，溶液中电荷守恒式为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，物料守
恒式为c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，由这两个式子可得c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，该项错
误。
13．下列有关溶液(室温下)的说法正确的是( )
A．Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液中：2c(Na+)=3[c(CO3
2-)+c(HCO3
-)+c(H2CO3)]
B．0.10mol•L-1NaHSO3溶液中通入NH3至溶液pH=7：c(Na+)>c(NH4
+)>c(SO3
2-)
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C．物质的量浓度相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl 溶液、④(NH4)2Fe(SO4)2溶液
中，c(NH4
+)的大小关系：④>①>②>③
D．0.10mol•L-1CH3COONa 溶液中通入HCl 至溶液pH=7：c(Na+)>c(CH3COOH)>c(Cl-)
【答案】D
【解析】A 项，等物质的量的Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液中存在物料守恒，即2n(Na)＝
3n(C)，溶液中的物料守恒为：2c(Na＋)＝3[c(CO3
2-)＋c(HCO3
-)＋c(H2CO3)]，Na2CO3和NaHCO3形成的混合
溶液的量不知不能判断离子难度大小，故A 错误；B 项，液呈中性时，c(H＋)＝c(OH−)，根据电荷守恒可知：
c(Na＋)＋c(NH4
+)＝2c(SO3
2-)＋c(HSO3
-)，因为溶液呈中性，根据元素守恒得c(Na＋)>c(SO3
2-)，NaHSO3 溶液
酸性较弱，则加入的氨水较少，所以c(SO3
2-)>c(NH4
+)；所以溶液中c(H＋)、c(OH−)、c(SO3
2-)、c(Na＋)、
c(NH4
+)这五种离子浓度大小关系为：c(Na＋)>c(SO3
2-)>c(NH4
+)>c(H＋)＝c(OH−)，故B 错误；C 项，物质的量
浓度相同的下列溶液：①(NH4)2SO4 ②NH4HCO3 ③NH4Cl ④NH4Fe(SO4)2；先不考虑水解，则(NH4)2SO4
中含有两个NH4
+，所以它们NH4
+的浓度大于其它三种物质，②④二种物质中，④NH4Fe(SO4)2酸性最强，
NH4
+水解受到的抑制最大，即NH4
+的量较多，溶液中c(NH4
+)较大，①NH4Cl，NH4
+水解，②NH4HCO3，
碳酸氢根离子的水解对铵根离子起促进作用，即溶液中c(NH4
+)④>③>②，按c(NH4
+)由大到小的顺序排列
为：①>④>③>②，故C 错误；D 项，0.1mol•L−1CH3COONa 溶液中通入HCl 至溶液pH＝7，溶液中存在电
荷守恒为：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH−)＋c(Cl−)＋c(CH3COO−)，物料守恒为：c(Na＋)＝c(CH3COO−)＋
c(CH3COOH)，得到c(CH3COOH)＝c(Cl−)，溶液中存在醋酸钠、氯化钠和醋酸，钠离子浓度一定大于氯离
子浓度，故D 正确；故选D。
14．(2023·浙江省宁波市高三下学期高考模拟)常温下，Ka1(HCOOH)=1.77×10-4，Ka2(HCOOH)=1.75×10-
5，Ka(NH3·H2O )=1.76×10-5，下列说法不正确的是( )
A．浓度均为0.1 mol/L 的HCOONa 和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者>后者
B．用相同浓度的NaOH 溶液分别滴定等体积、pH 均为3 的HCOOH 和CH3COOH 溶液至终点，消耗
NaOH 溶液的体积：前者<后者
C．0.2mol/L CH3COONa 与0.1 mol/L 盐酸等体积混合后，溶液中微粒浓度：c(Na+)＞c(CH3COO-)＞
c(Cl-)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH-)
D．0.2mol/L HCOONa 溶液与0.1mol/L NaOH 溶液等体积混合后的溶液中：c(HCOO-)+ c(OH-)=
c(HCOOH)+c(H+)
【答案】D
【解析】A 项，由电荷守恒可知c(HCOO-)+ c(OH-)= c(Na+)+c(H+)、c(Cl-)+c(OH-)= c(NH4
+)+c(H+)，由
甲酸和一水合氨的电离常数可知，甲酸根的水解程度小于铵根的水解程度，即甲酸钠中氢氧根的浓度小于
氯化铵中氢离子的浓度，因此甲酸钠中氢离子的浓度大于氯化铵中氢氧根的浓度，钠离子与氯离子浓度相
同，因此甲酸钠中阳离子浓度大于氯化铵中阳离子浓度，A 正确；B 项，由电离平衡常数可知，甲酸的酸
性比乙酸强，pH 相同时乙酸的物质的量浓度更高，用相同浓度的氢氧化钠滴定时，消耗氢氧化钠溶液的体
积更多，B 正确；C 项，醋酸钠与盐酸反应，生成醋酸和氯化钠，因此混合溶液中醋酸钠、醋酸、氯化钠
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的物质的量浓度相同，均为0.05mol/L(忽略体积变化)，由醋酸的电离常数可知，相同浓度的醋酸电离程度
大于醋酸根的水解程度，溶液呈酸性，因此离子浓度为c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(Cl-)＞c(CH3COOH)＞c(H+)
＞c(OH-) ，C 正确；D 项，由电荷守恒可得c(HCOO-)+ c(OH-)= c(Na+)+c(H+) ，由物料守恒可得
c(Na+)=1.5c(HCOO-)+1.5c(HCOOH)，由此可得c(OH-)=1.5c(HCOO-)+1.5 c(HCOOH)+c(H+)，D 错误；故选
D。
15．室温下，通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质。下列有关说法正确的是( )
实验
实验操作和现象
1
用pH 计测定0.05 mol∙L−1 NaHCO3溶液，测得pH 约为8.3
2
向10 mL 0.05 mol∙L−1 NaHCO3溶液中滴加10 mL 0.05 mol∙L−1 NaOH 溶液，反应
结束后测得溶液pH 约为10.3
3
向10 mL 0.05 mol∙L−1 NaHCO3溶液中滴加10 mL 0.05 mol∙L−1 HCl，反应结束后
测得溶液pH 约为5.6
4
向0.05 mol/L NaHCO3溶液中滴加过量0.1 mol∙L−1 Ca(OH)2溶液，产生白色沉淀
A．NaHCO3溶液中HCO3
-的电离程度大于水解程度
B．实验2 滴加结束后：c(H+) + 2c(H2CO3) + c(HCO3
-) =c(OH－)
C．实验3 滴加过程中：c(Na+) = c(CO3
2-) + c(HCO3
-) + c(H2CO3)
D．实验4 反应静置后的上层清液中：c(Ca2+)∙c(CO3
2-)＜ Ksp(CaCO3)
【答案】B
【解析】A 项，用pH 计测定0.05 mol∙L−1 NaHCO3溶液，测得pH 约为8.3，溶液显碱性，因此
NaHCO3溶液中HCO3
-的电离程度小于水解程度，故A 错误；B 项，向10 mL 0.05 mol∙L−1 NaHCO3溶液中
滴加10 mL 0.05 mol∙L−1 NaOH 溶液，反应结束后测得溶液pH 约为10.3，溶质为Na2CO3，因此实验2 滴加
结束后，根据质子守恒得到：c(H+) + 2c(H2CO3) + c(HCO3
-) =c(OH－)，故B 正确；C 项，实验3 滴加开始前，
按照物料守恒：c(Na+) = c(CO3
2-) + c(HCO3
-) + c(H2CO3)，滴加后产生气泡，则无此守恒，故C 错误；D 项，
实验4 反应静置后的上层清液存在难溶物的溶解平衡，则有c(Ca2+)c(CO3
2-)= Ksp(CaCO3)，故D 错误。故选
B。
16．(2024·江苏苏州高三期中)室温下，用0.1mol·L-1Na2SO3溶液吸收废气中的SO2，并获得BaSO3的过
程如图所示。忽略吸收废气所引起的溶液体积变化和H2O 的挥发，溶液中含硫物种的浓度c=c(H2SO3)+
2c(SO3
2-)+c(HSO3
-)。已知：Ka1(H2SO3)=1.54×10-2，Ka2(H2SO3)=1.02×10-7 。下列说法正确的是( )
A．0.1mol·L-1Na2SO3溶液吸收SO2至
的溶液：c(HSO3
-)＜c(SO3
2-)
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B．吸收SO2后
的溶液：c(H+)+c(SO3
2-)=c(OH―)+c(H2SO3)
C．沉淀后的上层清液：
D．沉淀后的上层清液久置：2c(Ba2＋)+c(Na＋)+c(H＋)= c(OH―)+2c(SO3
2-)+c(HSO3
-)
【答案】A
【解析】A 项，pH-7 时，
所以
，故A 正确；B 项，
，根据电
荷守恒：c(Na＋)+c(H＋)= c(OH―)+c(SO3
2-)+c(HSO3
-)可得：c(H+)+c(H2SO3)=c(OH―)+c(HSO3
-)+ 3c(SO3
2-)，故B
错误；C 项，有沉淀产生，因此上层清液为饱和溶液，
故C 错误；D 项，久置后亚
硫酸根、亚硫酸氢根均会被氧化几乎不存在亚硫酸根、亚硫酸氢根，故D 错误；故选A。
17．(2024·山东德州高三期中)标况下，CO2的溶解度约为1∶1，H2O+CO2
H2CO3，
。
室温下H2CO3溶液中各含碳粒子的物质的量分数与pH 的关系如图1 所示。向碳酸钠和碳酸氢钠混合溶液
中滴加氯化钡溶液，溶液中
与
的关系如图2 所示。下列说法正确的是( )
A．饱和碳酸的浓度c(H2CO3)约为
B．a 对应的溶液中存在：
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C．a→b 的过程中，溶液中
一直增大
D．b 点对应溶液的pH 为8.25
【答案】D
【解析】A 项，标况下，CO2的溶解度约为1∶1，则1L 水中溶解1LCO2，物质的量为
，
，饱和碳酸的浓度c(H2CO3)约为
，A
错误；B 项，a 点对应溶液中，
，则c(HCO3
-)=c(CO3
2-)，由A 可知溶液pH 约为10.25，溶液
中c(OH―)＞c(H＋)，溶液中存在电荷守恒关系式2c(Ba2＋)+c(Na＋)+c(H＋)= c(OH―)+2c(CO3
2-)+c(HCO3
-)
+c(Cl-)，则2c(Ba2＋)+c(Na＋)＞3c(HCO3
-)+c(Cl-)，B 错误；C 项，
=
=
，a→b 的过程中，
逐渐增大，
逐渐减小，Ka1不变，则
逐渐减小，C 错误；D 项，b 点对应溶液
=2，则c(HCO3
-)=100c(CO3
2-)，由
得，
，pH
8.25，D 正确；故选D。
18．(2024·内蒙古赤峰高三一轮复习大联考)室温下，某混合溶液中c(M⁺) +c(MOH)=c(R⁻) +c(HR)，
和
随pH 变化关系如图所示，已知pX =-lg X。下列说法不正确的是( )
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A．曲线I 表示
与pH 关系曲线，
B．b 点溶液中c(M+)>c(R-)， x=-4
C．MR 溶液显碱性， 且MR 溶液中c(MOH)<c( HR)
D．等物质的量的 NaR 与 HR 混合溶液中：c(HR)>c(Na+)>c(R-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】B
【解析】由
，当
=0 即c(M+)= c(MOH)时，Kb= c(OH-)，同理，Ka=
c(H+)，由lgX=0 时，pH 分别为6、10，pH 越大R-的浓度越大，则曲线Ⅱ表示
与pH 关系，曲线I
表示
与pH 关系。A 项，由lgX=0 时，pH 分别为6、10，则曲线I 表示
与pH 关系；
由c 点可知，Ka= c(H-)=10-10，常温下a 点c(OH-)=
，Kb= c(OH-)=10-8，则
pKa=10=pKb+2，A 正确；B 项，b 点溶液pH=8，溶液呈碱性，说明MOH 电离程度比HR 电离程度大，则
c(M+) >c(R-)，c(OH-)=
，由
=10-8，则
，
则x=
=-2，B 错误；C 项，由Ka= 10-10，Kb=10-8，相对而言MOH 碱性较强、HR 酸性较弱，则
MR 溶液显碱性，由越弱越水解规律可知，R-水解程度大于M+，则MR 溶液溶液中c(MOH)＜c( HR)，C 正
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确；D 项，由Ka= 10-10，R-水解常数为
＞ Ka，则HR 电离程度小于R-水解程度，等
物质的量的NaR 与HR 混合溶液显碱性，c(HR)>c(Na+)>c(R-)>c(OH-)>c(H+)，D 正确；故选B。
19．(2024·广西北海高三一模)柠檬酸是番茄中最常见的天然酸性物质，其分子结构简式为
(用
表示)。常温下，用0.1000mol·L-1NaOH 溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1H3R 溶
液的滴定曲线如图所示。已知常温下柠檬酸的电离常数为：Ka1=1.0×10-3.1，Ka2=1.0×10-4.8，Ka3=1.0×10-6.4。
下列叙述正确的是( )
A．a 点溶液中，c(Na＋)= c(H2R―)+2c(HR2-)+3c(R3-)
B．b 点溶液中，c(Na＋)＞c(HR2－)＞c(H2R―)＞c(R3-)
C．常温下Na2HR 溶液加水稀释过程中，
减小
D．常温下R3-的水解常数为1.0×10-9.2
【答案】C
【解析】A 项，a 点溶液为NaH2R 溶液，溶液呈酸性，电荷守恒为c(Na＋)=c(H＋)= c(OH―)+ c(H2R―)
+2c(HR2-)+3c(R3-)，A 错误；B 项，b 点溶液为Na2HR 溶液，溶液呈酸性，HR2-的电离程度大于HR2-的水解
程度，故离子浓度大小为c(Na＋)＞c(HR2－)＞c(R3-)＞c(H2R―)，B 错误；C 项，Na2HR 溶液呈酸性，加水稀
释过程中，溶液中c(H＋)减小，则溶液中c(OH―)增大。常温下加水稀释过程中，HR2-的水解常数保持不变，
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加水稀释过程中c(OH―)增大
，则
减小，C 正确；D 项，常
温下，
的水解常数
，D 错误。故选C。
05 难溶电解质的溶解平衡
1．牙釉质的主要成分为羟基磷酸钙[Ca5(PO4)3OH]，在牙齿表面存在着如下平衡：Ca5(PO4)3OH(s)
5Ca2+(aq)+3PO4
3-(aq)+OH-(aq) Ksp=6.8×10-37mol9•L-9，已知Ca5(PO4)3F 的Ksp=2.8×10-61mol9•L-9。下列
说法错误的是( )
A．残留在牙齿上的糖会发酵产生H+，使羟基磷酸钙沉淀溶解平衡右移，破坏牙釉质
B．按时刷牙可减少食物残留，从而减少有机酸的产生，防止腐蚀牙齿
C．用含NaOH 的溶液漱口，可使平衡左移，保护牙齿
D．含氟牙膏使Ca5(PO4)3OH 转化为更难溶的Ca5(PO4)3F，促进牙齿表面矿物质的沉积，修复牙釉质
【答案】C
【解析】A 项，残留在牙齿上的糖会发酵产生H+，则将消耗OH-，导致生成物OH-浓度减小，使羟基
磷酸钙沉淀溶解平衡右移，破坏牙釉质，A 正确；B 项，由A 项分析可知，按时刷牙可减少食物残留，从
而减少有机酸的产生，防止腐蚀牙齿，B 正确；C 项，NaOH 碱性太强，具有强腐蚀性，不能用含NaOH
的溶液漱口，否则将腐蚀口腔等组织，C 错误；D 项，由题干信息Ca5(PO4)3OH 的Ksp=6.8×10-37mol9•L-9，而
Ca5(PO4)3F 的Ksp=2.8×10-61mol9•L-9可知，含氟牙膏使Ca5(PO4)3OH 转化为更难溶的Ca5(PO4)3F，促进牙齿表
面矿物质的沉积，修复牙釉质，D 正确；故选C。
2．向AgCl 浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液，继续滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知：
Ag++ 2NH3·H2O
Ag(NH3)2+ 2H2O。下列分析不正确的是( )
A．浊液中存在沉淀溶解平衡：AgCl (s)
Ag+(aq)＋Cl－(aq)
B．实验可以证明NH3结合Ag+能力比Cl－强
C．实验表明实验室可用氨水洗涤银镜反应后的试管
D．由资料信息可推知：加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl
【答案】C
【解析】A 项，因为是浊液，所以存在沉淀溶解平衡，A 正确；B 项，Ag+与氨气分子结合生成二氨合
银离子，导致银离子浓度减小，促使AgCl (s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)正向移动，说明NH3结合Ag+能力比Cl-
强，B 正确；C 项，银镜反应后的试管壁上是银单质，银离子能够与氨水反应，银单质不能，C 错误；D
项，浓硝酸能够中和一水合氨，使反应Ag++2NH3•H2O⇌Ag(NH3)2
++2H2O 逆向移动，二氨合银离子生成银
离子，与溶液中的氯离子结合生成沉淀，所以加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl，D 正确；故选C。
3．往锅炉注入Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸去除，下列叙述中正确
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的是( )
A．温度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(H＋)均会增大
B．CaSO4能转化为CaCO3，说明Ksp(CaCO3)＞Ksp(CaSO4)
C．CaCO3溶解于盐酸而CaSO4不溶，是因为硫酸酸性强于盐酸
D．沉淀转化的离子方程式为CO(aq)＋CaSO4(s)
CaCO3(s)＋SO(aq)
【答案】D
【解析】温度升高，水的电离平衡正向移动，Kw增大；温度升高，Na2CO3的水解平衡正向移动，[OH
－]增大，[H＋]减小，A 项错误；Ksp(CaCO3)＜Ksp(CaSO4)，B 项错误；CaCO3与盐酸反应生成可溶性的氯化
钙、水和二氧化碳，CaSO4与盐酸不满足复分解反应发生的条件，与酸性强、弱无关，C 项错误；硫酸钙
较为致密，可转化为较为疏松且溶解度更小的碳酸钙，反应的离子方程式为CaSO4(s)＋CO(aq)
CaCO3(s)＋SO(aq)，D 项正确。
4．工业上用化学法除锅炉的水垢时，先向锅炉中注入饱和Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化
为CaCO3，再用盐酸除去[已知：Ksp(CaCO3)=1×10-10，Ksp(CaSO4)=9×10-6]。下列说法不正确的是( )
A．温度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(OH-)均会增大
B．沉淀转化的离子方程式为CO(aq)＋CaSO4(s)
CaCO3(s)＋SO(aq)
C．该条件下，CaCO3的溶解度小于CaSO4
D．CaCO3和CaSO4共存的悬浊液中，c(SO4
2-)/c(CO3
2-)=1
105
【答案】D
【解析】A 项，水电离、盐水解都吸热，温度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(OH-)均会增大，故A 正确；
B 项，加入碳酸钠溶液，把硫酸钙转化为碳酸钙：CO＋CaSO4
CaCO3＋SO4
2-，故B 正确；C 项，该
条件下，设溶液为1L，由c(CO3
2-)=c(Ca2+)=
=10-5 mol·L－1，则
=
=1
10-4g，CaCO3的溶解度约为1×10-4，显然，CaCO3的溶解度小于CaSO4，故C 正确；D 项，CaCO3和
CaSO4共存的悬浊液中，
=9
104，故D 错误；故选D。
5．(2023·江苏省高三第二次大联考)室温下，通过下列实验探究有关AgNO3的性质[已知：
]。
实验1：向
0.1mol·L-1的AgNO3溶液中滴加
0.1mol·L-1的NaCl 溶液，产生白色沉淀，过滤，
实验2：向实验1 所得滤液中滴加
0.1mol·L-1
溶液，产生淡黄色沉淀，过滤。
实验3：向实验2 所得滤液中逐滴滴加氨水，产生沉淀先变多后变少，直至消失。
下列说法正确的是( )
A．实验1 过滤后滤液中c(Ag+)=10-4.9mol·L-1
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B．通过实验1 和实验2 可得出
C．实验2 所得滤液中c(Ag+)+c(H+)=c(Cl-)+c(Br-)+ c(OH-)
D．实验3 滴加氨水过程中，c(Ag+)一直减小
【答案】D
【解析】A 项， 向10mL0.1mol/L 的AgNO3溶液中滴加1mL0.1mol/L 的NaCl 溶液，发生反应
AgNO3+NaCl=AgCl↓+NaNO3，反应后AgNO3过量，过滤后所得滤液中c(Ag+)=
=0.082mol/L，A 项错误；B 项，实验1 所得滤液中含过量的AgNO3、
NaNO3和饱和AgCl，滴加1mL0.1mol/LNaBr 溶液，AgNO3直接与NaBr 发生沉淀反应生成淡黄色的AgBr
沉淀，不能说明发生了沉淀的转化，不能比较AgCl、AgBr 的Ksp，B 项错误；C 项，实验2 中发生的反应
为AgNO3+NaBr=AgBr↓+NaNO3，反应后AgNO3仍然过量，过滤所得滤液中含过量的AgNO3、NaNO3、饱
和AgCl 和AgBr，滤液中NO3
-物质的量为0.1mol/L×0.01L=0.001mol、Na+物质的量为0.1mol/
L×0.001L+0.1mol/L×0.001L=0.0002mol，溶液中的电荷守恒为c(Ag+)+c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(Br-)+c(NO3
-)
+c(OH-)，C 项错误；D 项，向实验2 所得滤液中逐滴滴加氨水，随着氨水的滴入，依次发生反应：
AgNO3+NH3∙H2O=AgOH↓+NH4NO3、AgOH+2NH3∙H2O=[Ag(NH3)2]OH+2H2O，故产生沉淀先变多后变少，
直至消失，c(Ag+)一直减小，D 项正确；故选D。
6．(2023·浙江省临海、新昌两地高三适应性考试5 月模考)印尼苏拉威西岛特产的椰子蟹具有异常坚
硬的甲壳，这归功于摄入的椰子中的月桂酸(C11H23COOH)，在表面的角质层中形成难溶的月桂酸磷酸钙，
存在如下平衡：Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)
3Ca2+(aq)+PO
(aq)+3C11H23COO-(aq) Ksp=7.3×10-35，已知
CaCO3的Ksp=2.8×10-9。下列说法不正确的是( )
A．椰子蟹摄入月桂酸含量较高的椰肉有助于形成更加坚硬的甲壳
B．弱碱性的海水可以保护椰子蟹外壳，使其不易被腐蚀
C．将少量月桂酸磷酸钙投入适量1mol•L-1碳酸钠溶液中，可实现其与碳酸钙的转化
D．海水中CO2浓度升高，会腐蚀椰子蟹的外壳，使Ksp增大
【答案】D
【解析】A 项，由题干可知，月桂酸利于促进形成难溶的月桂酸磷酸钙，故椰子蟹摄入月桂酸含量较
高的椰肉有助于形成更加坚硬的甲壳，A 正确；B 项，弱碱性的海水利于月桂酸形成月桂酸根离子，使得
Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)
3Ca2+(aq)+PO4
3－(aq)+3C11H23COO-(aq)平衡逆向移动，利于保护椰子蟹外壳，
使其不易被腐蚀，B 正确；C 项，将少量月桂酸磷酸钙投入适量1mol•L-1碳酸钠溶液中，较高浓度的碳酸
根离子使得Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)转化为CaCO3(s)，实现其与碳酸钙的转化，C 正确；D 项，海水中CO2
浓度升高，溶液酸性增强，使得月桂酸根离子转化为月桂酸，促使Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)
3Ca2+(aq)
+PO4
3－(aq)+3C11H23COO-(aq)平衡正向移动，导致腐蚀椰子蟹的外壳，但不会使Ksp增大，D 错误；故选
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D。
7．(2023·浙江省杭州地区(含周边)重点中学高三联考化)可溶性钡盐有毒，医院中常用硫酸钡这种钡盐
作为内服造影剂。已知：Ksp(BaCO3)=5.0×10-9；Ksp(BaSO4)=1.0×10-10。下列推断正确的是( )
A．饱和BaCO3溶液中存在：c(Ba2+)=c(HCO3
-)+c(CO3
2-)
B．向BaCO3、BaSO4的饱和混合溶液中加入少量BaCl2，溶液中
减小
C．不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为Ksp(BaCO3)＞Ksp(BaSO4)
D．若每次加入1 L2mol·L-1的Na2CO3溶液，至少需要6 次可将0.2mol BaSO4转化为BaCO3
【答案】D
【解析】A 项，BaCO3是难溶性盐，饱和BaCO3溶液中存在：BaCO3(s)
Ba2+ (aq)+ CO3
2- (aq)，
根据物料守恒：c(Ba2+)=c(HCO3
-)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)，故A 错误；B 项，BaCO3、BaSO4的饱和混合溶液中
存在平衡：BaCO3 (s)+SO4
2-(aq)
BaSO4 (s)+ CO3
2- (aq)，溶液中
，少量
BaCl2，度不变，Ksp(BaCO3)和Ksp(BaSO4)不变，
不变，故B 错误；C 项，胃液中含有盐酸，不用
碳酸钡作为内服造影剂的原因是：碳酸钡能和盐酸反应而溶解，和溶度积常数无关，故C 错误；D 项，向
BaSO4中加入Na2CO3溶液，发生反应BaSO4 (s)+CO3
2-(aq)
BaCO3 (s)+ SO4
2- (aq)，该反应的平衡常
数K=
，若每次加入1 L2mol·L-1的Na2CO3溶液，能处理BaSO4物质的
量xmol，则K=
，x=
，
，所以至少6 次可以将0.2mol BaSO4转化为
BaCO3，故D 正确；故选D。
8．室温下，将0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCl 溶液等体积充分混合，一段时间后过滤，得滤
液a 和沉淀b。取等量的滤液a 于两支试管中，分别滴加相同体积、浓度均为0.1mol·L-1 的Na2S 溶液和
Na2SO4溶液，前者出现浑浊，后者溶液仍澄清；再取少量的沉淀b，滴加几滴氨水，沉淀逐渐溶解。下列
说法正确的是( )
A．0.1mol·L-1Na2S 溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2S)
B．过滤后所得清液中一定存在：c(Ag+)=
且c(Ag+)＞
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C．沉淀b 中滴加氨水发生反应的离子方程式：AgCl+2NH3∙H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O
D．从实验现象可以得出该温度下Ksp(Ag2S)＞Ksp(Ag2SO4)
【答案】C
【解析】A 项，电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+ c(OH-)，物料守恒：c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)
+2c(H2S)，两式联立，质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)，A 错误；B 项，滤液为氯化银的饱和溶液，
所以清液中一定存在：c(Ag+)=
，但加入硫酸钠后溶液仍然澄清，说明硫酸银的溶解度比氯化银
大，则反应后c(Ag+)<
，B 错误；C 项，沉淀b 为氯化银，氯化银中滴加氨水会生成二氨合
银离子，其离子方程式为：AgCl+2NH3∙H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O，C 正确；D 项，从实验现象可以得出
硫化银比硫酸银更难溶，Ksp(Ag2SO4)＞Ksp(Ag2S)，D 错误；故选C。
9．取1.0L 浓缩卤水(Cl-、I-浓度均为
)进行实验：滴加一定量AgNO3溶液，产生黄色沉
淀；继续滴加，产生白色沉淀。已知：
、
。下列分析不正确的是(
)
A．黄色沉淀是AgI，白色沉淀是AgCl
B．产生白色沉淀时，溶液中存在AgI(s)
Ag+(sq)+ I-(aq)
C．若起始时向卤水中滴加2 滴(0.1
)
AgNO3，能产生沉淀
D．白色沉淀开始析出时，
【答案】D
【解析】A 项，碘化银的溶度积小于氯化银，则先生成的黄色沉淀为碘化银，A 项正确；B 项，产生
白色沉淀时，碘化银已经达到沉淀溶解平衡，B 项正确；C 项，若起始时向1.0L 卤水中滴加2 滴(0.1
)
AgNO3，则混合后的硝酸银浓度约等于
，
，比碘化银的溶度积大，则有碘化银沉淀生成，C 项正确；
D 项，根据氯化银的溶度积常数
，白色沉淀氯化银开始析出时，
，所以
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，D 项错误；故选D。
10．(2024·河北承德高三一轮复习联考)工业生产中常通过生成氟化物沉淀除去Ca2+、Mg2+，为探究溶
液酸碱性对沉淀的影响，用盐酸分别调节CaF2和MgF2浊液的pH，在不同pH 条件下，测得体系中
与
为Ca2+、Mg2+、F-)的变化关系如图所示。已知Ksp(CaF2)＜Ksp(MgF2)，下列说法正确
的是( )
A．L1表示
与
的变化曲线
B．Ksp(CaF2)=10-9.8
C．c 点溶液中：
(不考虑水的电离因素)
D．e 点浊液中加入
固体，阳离子
沿
向d 点移
【答案】B
【解析】A 项，由
可得
，随着
增大，
也增大，即随
增大，
减小，则L3表示
与
的变化曲线，故A 错误；
B 项，根据图像，当
相同，即c(F-)相同时，L2表示的离子浓度小，已知Ksp(CaF2)＜Ksp(MgF2)，所
31
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以L2表示
与
的变化曲线，由a 点坐标可知，
，
得
Ka=10-3.2，由b 点坐标可知，
，则
，
，
，故B 正确；C 项，根据物料守恒2c(Ca2+)=c(F-)+c(HF)，
加入盐酸，H+与F-反应生成HF，则c(H＋)＜c(Cl－)，所以存在2c(Ca2+)+c(H+)＜c(F-)+c(HF)+ c(Cl－)，故C
错误；D 项，e 点浊液中加入NaF 固体，F-浓度增大，阳离子浓度减小，
增大，故D 错误；故选
B。
11．(2024·湖北省鄂东南省级示范高中教学改革联盟高三联考)25℃时，用
溶液分别滴定弱酸
、CuSO4、FeSO4三种溶液，
随
变化关系如图所示［p 表示负对数，M 表示
、
、
等］，已知
，下列有关分析正确的是( )
A．①代表滴定
溶液的变化关系
B．①与③直线交点对应的pH=3.4
C．调整溶液的pH=5，可使工业废水中的
沉淀完全
D．Fe(OH)2固体比Cu(OH)2固体难溶解于
溶液
【答案】B
【解析】Fe(OH)2、Cu(OH)2的结构相似，pM 随pH 变化关系图中应该是平行线，因Cu(OH)2更难溶，
①②分别代表滴定CuSO4溶液、FeSO4溶液的变化关系，③代表滴定HA 溶液的变化关系；由点(4.2，0)可
知，pOH=14-4.2=9.8，
；由点(6.5，0)可知，pOH=14-6.5=7.5，
32
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由点(5.0，0)可知，pOH=14-4.2=9.8，
。A 项，①②分别代表滴定CuSO4溶液、FeSO4溶液的变化关系，③代表滴定HA 溶液的变化关系，A 错误；
B 项，由图知①与③直线交点
，即
，得
，c(OH-)=10-10.6mol·L－1，则pH=3.4，B 正确；C 项，Ksp[Cu(OH)2]=10-19.6，
当pH=5 时，
，所以Cu2+未沉淀完全，C 错误；D 项，据
，
，同理可求
Cu(OH)2溶解于HA 溶液平衡常数K=10-1.6，Fe(OH)2固体比Cu(OH)2固体更易溶解于HA 溶液，故D 错误；
故选B。
12．(2024·河南省部分名校高三联考)常温下，向Co(NO3)2、Pb(NO3)2和 HR 的混合液中滴加 NaOH
溶液，pM 与 pH 的关系如图所示。已知：pM=－lgc(M)，c(M)代表c(Co2＋)、c(Pb 2＋)或
，
Ksp[Co(OH)2]＞Ksp[Pb(OH)2]。
下列叙述错误的是( )
33
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A．X、Z 分别代表
、
与 pH 的关系
B．常温下，弱酸 HR 的电离常数Ka=1×10-5
C．图中 a 点对应的 pH 为6.5
D．常温下，Co(OH)2和Pb(OH)2共存时：c(Co2＋)：c(Pb 2＋)=1：105
【答案】D
【解析】A 项，常温下，
、
，由于Ksp[Co(OH)2]＞Ksp[Pb(OH)2]
可知，X 代表
与 pH 的关系，Y 代表
与 pH 的关系，Z 代表
与 pH 的关系，
A 正确；B 项，
，取Z 中点(5，0)带入得，K(HR)=1×10-5，B 正确；C 项，Y
代表
与 pH 的关系，
，将点(10，7)代入得，
，则
，a 点时
，则pH 为6.5，C 正确；D 项，X 代表
与 pH 的关系，
，则
，Y 代表
与 pH 的关
系，
，则
，常温下，Co(OH)2和Pb(OH)2共存时：
，D 错误； 故选D。
13．(2024·天域全国名校协作体高三联考)在工业上，萤石(CaF2)是氟元素的主要来源，可用酸浸法从
矿石中提取。将过量
粉末置于水中得到悬浊液，再向其中通入
气体，发生反应：CaF2(s)+2H+(aq)
Ca2+(s))+ 2HF(aq)。溶液中
和
和pH 的关系可用曲线X 或Y 表示(溶液体
积变化忽略不计)。下列说法正确的是( )
34
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A．Ksp(CaF2)=10-10.5
B．曲线X 代表
随pH 的变化
C．水的电离程度：A>B>C
D．B 点溶液中的微粒浓度大小：c(HF)＞c(Cl－)＞c(Ca2+)＞c(F-)
【答案】A
【解析】随着pH 的逐渐减小，氢离子浓度逐渐增大，平衡正向移动，根据方程式中的系数关系可知
生产成HF 的程度大于Ca2+，则
减小程度更大，对应X，则
对应Y。A 项，
pH=3.2 时，
，即
，溶液中存在物料守恒：
2c(Ca2+)=c(F-)+c(HF)，可得：c(Ca2+)=c(F-)，
，A 正确；B 项，根据分
析可知，曲线X 代表
随pH 的变化，B 错误；C 项，pH 值大小关系：B＜A＜C，酸性越强，对
溶液中水的电离的抑制越强，则水的电离程度：B＜A＜C，C 错误；D 项，B 点溶液由曲线可知，
，说明c(Ca2+)＜c(HF)，溶液中存在物料守恒：2c(Ca2+)=c(F-)+c(HF)，c(Ca2+)＜
c(HF)，c(Ca2+)＞c(F-)，通入HCl 气体，HCl 完全电离，氯离子无消耗，氯离子浓度最大，微粒浓度大小：
c(Cl－)＞c(HF)＞c(Ca2+)＞c(F-)，D 错误；故选A。
14．(2024·湖南省名校联考联合体高三第二次联考)已知：常温下，Ksp[Co(OH)2]＞Ksp[Pb(OH)2]，
。常温下在含大量Co(OH)2和Pb(OH)2的浊液中滴加HNO2溶液，浊液中
[
，
、
、
]与
关系如图，平衡常数K 大于或等于
时认为反应不可逆(即完
全反应)，下列叙述正确的是( )
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A．
直线代表
和
的关系
B．常温下，Ksp[Co(OH)2] =1.0×10-15
C．当Pb(OH)2、Co(OH)2共存时，
D．Co(OH)2、Pb(OH)2都能完全溶于亚硝酸溶液中
【答案】B
【解析】溶液的pH 越大，溶液中
的值越小，金属离子的浓度越小，则直线L3代表—lg
与pH 的关系，由溶度积可知，直线L1、L2分别代表—lgc(Pb2+)、—lgc(Co2+)与pH 的关系，由图
可知，M 点溶液pH 为5、铅离子浓度为1.0×10—2mol/L，则氢氧化铅的溶度积为1.0×10—2×(1.0×10—
9)2=1.0×10—20，N 点溶液pH 为7.5、亚钴离子浓度为1.0×10—2mol/L，则氢氧化亚钴的溶度积为1.0×10—
2×(1.0×10—6.5)2=1.0×10—15；P 点溶液pH 为7、—lg
为—2.7，则亚硝酸的电离常数为5×10—5。A 项，
直线L3代表—lg
与pH 的关系，故A 错误；B 项，氢氧化亚钴的溶度积为1.0×10—15，故B 正确；
C 项，当氢氧化铅和氢氧化亚钴共存时，溶液中
=
=
=
=1.0×105，故C 错误；D 项，氢氧化铅溶于亚硝酸的反应为Pb(OH)2+2HNO2
Pb2++2NO2
-，反应的平
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衡常数K=
=
=
=
=0.25
＜1.0×105，所以氢氧化铅不能完全溶于亚硝酸，故D 错误；故选B。
15．MnSO4是一种重要的化工产品，常用作微量分析试剂、媒染剂和油漆干燥剂。工业上以菱锰矿(主
要成分为MnCO3，还含有Fe3O4、Fe2O3、FeO、CoO、SiO2等杂质)为原料制备MnSO4的工艺流程如下图所
示：
资料：金属离子沉淀的pH
金属离子
Fe3+
Fe2+
Co2+
Mn2+
开始沉淀
1.5
6.3
7.4
7.6
完全沉淀
2.8
8.3
9.4
10.2
(1)为提高“酸浸”的效率，可以采取的措施为___________、___________。
(2)利用___________的磁性，可将其从“滤渣1”中分离。“酸浸”后所得溶液的金属阳离子包括
Mn2+、Co2+、___________、___________。
(3)“沉铁”过程中，先加MnO2充分反应后再加氨水。则加MnO2时发生反应的离子方程式为
___________。
(4)“沉钴”中，不能用NaOH 代替含硫沉淀剂，原因是___________。
(5)已知Ksp(MnS)= 2.5×10－13，Ksp(CoS)= 4.0×10－21，“沉铁”后溶液中c(Mn2+)=2 mol·L-1，当金属阳离
子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时沉淀完全，此时“滤渣3”中是否含有MnS 沉淀？__(列式计算)。
(6)下图为MnSO4和(NH4)2SO4的溶解度曲线。则“操作I”为______、洗涤干燥。
【答案】(1)适当提高硫酸浓度 将菱锰矿粉碎(或适当升高温度)
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(2)Fe3O4 Fe2+ Fe3+
(3)2Fe2++MnO2+4H+=Mn2++2Fe3++2H2O
(4)Co2+沉淀完全时，Mn2+也会沉淀，导致MnSO4产率降低
(5)Co2+完全沉淀时，
，
，故滤渣3 中无
MnS
(6)蒸发结晶、趁热过滤
【解析】菱锰矿主要成分为MnCO3，还含有Fe3O4、Fe2O3、FeO、CoO、SiO2等杂质，用硫酸溶解菱
锰矿，SiO2和硫酸不反应，过滤出沉淀得到含有硫酸锰、硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸钴的溶液，加入二氧化
锰把Fe2+氧化为Fe3+，加氨水调节pH 生成氢氧化铁沉淀，过滤，滤液中加入Na2S 生成CoS 沉淀，过滤，
滤液蒸发结晶、趁热过滤得到MnSO4晶体。(1)根据影响反应速率的因素，适当提高硫酸浓度、升高温度、
菱锰矿粉碎都能提高“酸浸”的效率；(2)Fe3O4具有磁性，利用Fe3O4的磁性，可将其从“滤渣1”中分离。
“酸浸”后所得溶液的金属阳离子包括Mn2+、Co2+、Fe2+、Fe3+。(3)二氧化锰把Fe2+氧化为Fe3+，反应的离
子方程式是2Fe2++MnO2+4H+=Mn2++2Fe3++2H2O；(4)若用NaOH 代替含硫沉淀剂，Co2+沉淀完全时，
pH=9.4，此时Mn2+也会沉淀，导致MnSO4产率降低；(5)Co2+完全沉淀时，
，
，故滤渣3 中无MnS；(6)根据MnSO4和(NH4)2SO4的溶解度曲线，MnSO4的
溶解度随温度升高而减小，含有MnSO4的溶液中蒸发结晶、趁热过滤、洗涤干燥得到MnSO4晶体。
38
