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专题08 水溶液中的离子反应与平衡
目录
01 模拟基础练
【题型一】电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡及其应用
【题型一】电离常数、水解常数、溶度积常数的综合应用
【题型一】中和滴定及其拓展应用
02 重难创新练
03 真题实战练
题型一 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡及其应用
1．已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸化学式
HX
HY
H2CO3
电离平衡常数/mol·L－1
7.8×10－9
3.7×10－15
K1＝4.4×10－7
K2＝4.7×10－11
下列推断正确的是( )
A．HX、HY 两种弱酸的酸性：HX＞HY
B．相同条件下溶液的碱性：NaX＞Na2CO3＞NaY＞NaHCO3
C．结合H＋的能力：CO＞Y－＞X－＞HCO
D．HX 和HY 酸性相同，都比H2CO3弱
2．根据下表提供的数据，判断下列离子方程式或化学方程式正确的是( )
化学式
电离常数
HClO
K＝3×10－8
H2CO3
Ka1＝4×10－7 Ka2＝6×10－11
A．向Na2CO3溶液中滴加少量氯水：CO＋2Cl2＋H2O===2Cl－＋2HClO＋CO2↑
B．向NaHCO3溶液中滴加少量氯水：2HCO＋Cl2===Cl－＋ClO－＋2CO2↑＋H2O
C．向NaClO 溶液中通入少量CO2：CO2＋NaClO＋H2O===NaHCO3＋HClO
D．向NaClO 溶液中通入过量CO2：CO2＋2NaClO＋H2O===Na2CO3＋2HclO
3．甲胺[(CH3)NH2·H2O]在水中电离与氨相似，常温下，Kb[(CH3)NH2·H2O]=2.0×10-5。已知lg2=0.3。下
列说法错误的是( )
1
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A．(CH3)NH3NO3溶液显酸性
B．甲胺溶液中c(OH-)随温度升高而增大
C．常温下，0.1mol/L 的甲胺溶液的pH=11.3
D．0.1mol/L(CH3)NH3Cl 溶液中离子浓度大小关系为：c(Cl-)>c[(CH3)NH3)+]>c(H+)>c(OH-)
4．(2024·江苏常州高三期中)室温下，通过下列实验探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性质。
实验1：用pH 试纸测量0.1mol•L-1NaHCO3溶液的pH，测得pH 约为8
实验2：将0.1mol•L-1NaHCO3溶液与0.1mol•L-1CaCl2溶液等体积混合，产生白色沉淀
实验3：饱和Na2CO3溶液中通入CO2产生白色沉淀，溶液pH 从12 下降到约为9
实验4：0.1mol•L-1NaHCO3溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去并有气泡
下列说法正确的是( )
A．由实验1 可得出：Ka1(H2CO3)∙Ka2(H2CO3)＜10-16
B．实验2 中两溶液混合时有：Ksp(CaCO3)＞2.5×10-3
C．实验3 中发生反应的离子方程式为CO3
2-+H2O+CO2=2 HCO3
-
D．实验4 所得溶液中c(Na+)=c(HCO3
-)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)
5．工业上用化学法除锅炉的水垢时，先向锅炉中注入饱和Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化
为CaCO3，再用盐酸除去[已知：Ksp(CaCO3)=1×10-10，Ksp(CaSO4)=9×10-6]。下列说法不正确的是( )
A．温度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(OH-)均会增大
B．沉淀转化的离子方程式为CO(aq)＋CaSO4(s)
CaCO3(s)＋SO(aq)
C．该条件下，CaCO3的溶解度小于CaSO4
D．CaCO3和CaSO4共存的悬浊液中，c(SO4
2-)/c(CO3
2-)=1
105
6．室温下，通过下列实验探究有关AgNO3的性质[已知：
]。
实验1：向
0.1mol·L-1的AgNO3溶液中滴加
0.1mol·L-1的NaCl 溶液，产生白色沉淀，过滤，
实验2：向实验1 所得滤液中滴加
0.1mol·L-1
溶液，产生淡黄色沉淀，过滤。
实验3：向实验2 所得滤液中逐滴滴加氨水，产生沉淀先变多后变少，直至消失。
下列说法正确的是( )
A．实验1 过滤后滤液中c(Ag+)=10-4.9mol·L-1
B．通过实验1 和实验2 可得出
C．实验2 所得滤液中c(Ag+)+c(H+)=c(Cl-)+c(Br-)+ c(OH-)
D．实验3 滴加氨水过程中，c(Ag+)一直减小
7．已知K、Ka、Kw、Kh、Ksp分别表示化学平衡常数、弱酸的电离平衡常数、水的离子积常数、盐的
2
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水解平衡常数、难溶电解质的溶度积常数。
(1)有关上述常数的说法正确的是________。
a．它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度
b．它们的大小都随温度的升高而增大
c．常温下，CH3COOH 在水中的Ka大于在饱和CH3COONa 溶液中的Ka
d．一定温度下，在CH3COONa 溶液中，Kw＝Ka·Kh
(2)25 ℃时，将a mol·L－1的氨水与0.01 mol·L－1的盐酸等体积混合所得溶液中c(NH)＝c(Cl－)，则溶液
显________(填“酸”、“碱”或“中”)性；用含a 的代数式表示NH3·H2O 的电离平衡常数Kb＝
________。
(3)25 ℃时，H2SO3
HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2 mol·L－1，则该温度下pH＝3、c(HSO)＝
0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中c(H2SO3)＝________。
(4)已知常温下Fe(OH)3和Mg(OH)2的Ksp分别为8.0×10－38、1.0×10－11，向浓度均为0.1 mol/L 的FeCl3、
MgCl2的混合溶液中加入碱液，要使Fe3＋完全沉淀而Mg2＋不沉淀，应该调节溶液pH 的范围是________。
(已知lg 2＝0.3)
题型二 电离常数、水解常数、溶度积常数的综合应用
8．(2024·江苏淮安市5 校高三联考)室温下： Ka1(H2C2O4)=5×10 -2，Ka2(H2C2O4)=1×10-4
，
Ksp(CaC2O4)=2.5×10 -9。通过下列实验探究某些草酸盐的性质。
实验①：用pH 计测得 0.10mol/L K2C2O4溶液的 pH=8
实验②：向0.10mol/LKHC2O4溶液中滴入少量酸性高锰酸钾溶液，振荡后溶液紫色褪去
实验③：向0.10mol/L KHC2O4溶液加入一定体积的等浓度CaCl2溶液产生白色沉淀，测得上层清液
pH=4， (Ca2+)=10-4mol/L
实验④：向0.10mol/L K2C2O4溶液中滴加一定浓度的稀盐酸后，混合溶液的 pH=7，下列说法正确的
是( )
A．实验①溶液中：
=2×10-3
B．实验②说明 KHC2O4溶液具有漂白性
C．实验③所得上层清液中的c(HC2O4
-)=2.5×10-5mol/L
D．实验④反应所得溶液中存在：c(K+)=2c(C2O4
2-)+c(HC2O4
-)
9．(2024·辽宁沈阳高三期中)SO2是引发酸雨的主要污染物，将工业废气中的
吸收能有效减少对大
气的污染、并实现资源化利用。下列离子方程式正确的是( )
已知常温下亚硫酸的电离平衡常数(Ka1=1.3×10-2，Ka2=6.3×10-8)碳酸的电离平衡常数(Ka1=4.3×10-7，
Ka2=5.6×10-11)
A．硫酸型酸雨露置于空气中一段时间后溶液酸性增强：H2SO3+O2=2H++SO4
2-
3
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B．用过量Ca(ClO)2溶液吸收废气中的SO2： Ca2++ClO- +SO2+H2O= CaSO4↓+ Cl-+2H+
C．用过量氨水吸收废气中的SO2： NH3·H2O +SO2=NH4
++HSO3
-
D．用过量Na2CO3 溶液吸收废气中的SO2： 2CO3
2- +SO2+H2O=SO3
2-+HCO3
-
10．(2025·浙江省第二届辛愉杯高三线上模拟考试)氢硫酸(H2S)是二元弱酸，常温下，某同学做了如下
三组实验：
实验I：向20mL0.1mol·L-1NaHS 溶液中滴加0.1mol·L-1 ZnCl2溶液
实验II：向20mL0.1mol·L-1NaHS 溶液中滴加0.1mol·L-1 HCl 溶液
实验III：向20mL0.1mol·L-1H2S 溶液中滴加0.1mol·L-1 CuSO4溶液
已知：H2S 的电离平衡常数Ka1=1.1×10-7，Ka2=1.3×10-13，Ksp(ZnS)= 1.6×10－24，Ksp(CuS)= 6.3×10－36。忽
略溶液混合后体积变化。
下列说法不正确的是( )
A．实验I 中ZnCl2溶液体积为60mL 时，溶液中c(S2-)=3.2×10-23mol·L-1
B．实验I 中ZnCl2溶液体积小于00mL 时，会发生反应2HS-+Zn2+=ZnS↓+H2S↑
C．实验II 不可以选用甲基橙作为指示剂
D．实验III 中CuSO4溶液体积为20mL 时，溶液pH 等于1
11．(2025· 浙江省名校协作体高三联考)氢硫酸(H2S)是二元弱酸，常温下，某同学做了如下三组实验：
实验I：向20mL0.1mol·L-1NaHS 溶液中滴加0.1mol·L-1 ZnCl2溶液
实验II：向20mL0.1mol·L-1NaHS 溶液中滴加0.1mol·L-1 HCl 溶液
实验III：向20mL0.1mol·L-1H2S 溶液中滴加0.1mol·L-1 CuSO4溶液
已知：H2S 的电离平衡常数Ka1=1.1×10-7，Ka2=1.3×10-13，Ksp(ZnS)= 1.6×10－24，Ksp(CuS)= 6.3×10－36。
忽略溶液混合后体积变化。
下列说法不正确的是( )
A．实验I 中ZnCl2溶液体积为60mL 时，溶液中c(S2-)=3.2×10-23mol·L-1
B．实验I 中ZnCl2溶液体积小于10mL 时，会发生反应Zn2++2HS-=ZnS↓ +H2S↑
C．实验II 不可以选用甲基橙作为指示剂
D．实验III 中CuSO4溶液体积为20mL 时，溶液
等于1
12．常温下，向20mL0.1mol/L NaHCO3溶液中再加入少量的NaHCO3固体，一段时间后，少量气体X
从溶液底部固体中缓慢逸出，最终固体全部溶解，得到溶液Y，pH 值为8.7。
已知：Ksp(CaCO3)=4.96×10-9 Ksp(MgCO3)=6.82×10-6，Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11
H2CO3：pKa1=6.3、pKa2=10.3；Mg(OH)2沉淀范围：pH9.4~12.4。
4
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下列说法正确的是( )
A．X 气体是CO2，饱和NaHCO3溶液的
B．因为Ksp(MgCO3)＞Ksp[Mg(OH)2]，Mg(OH)2更难溶
C．向溶液Y 中滴加MgCl2溶液，有Mg(OH)2生成
D．向0.1mol/L NaHCO3溶液中加入MgCl2溶液，无明显现象，但改为同浓度的CaCl2溶液，可生成沉
淀。
13．草酸钙是常见的难溶物。将过量草酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：CaC2O4 (s)
Ca2+ (aq)
+ C2O4
2- (aq)[ 已知Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9 ，Ka(CH3COOH)=1.75×10-5 ，H2C2O4 的电离常数Ka1=5.6×10-2 ，
Ka2=1.5×10-4，下列有关说法不正确的是( )
A．上层清液中含碳微粒最主要以C2O4
2-形式存在
B．上层清液中存在：c(Ca2+)=c(C2O4
2-)+c(HC2O4
-)+c(H2C2O4)
C．H2C2O4加入CaCl2溶液时，加入适量醋酸钠粉末，有利于生成CaC2O4沉淀
D．向上层清液中通入
至pH=1，则：2c(Ca2+)-2c(C2O4
2-)-c(HC2O4
-)- c(OH―)= 0.1mol·L-1
14．H2S 是常见的二元弱酸(电离常数Ka1(H2S)=1.1×10-7，Ka2(H2S)=1.3×10-13)。氢氧化铁[Ksp= 2.8×10－
39]、氢氧化锌[Ksp= 3.0×10－17]均为难溶多元弱碱，硫化锌[Ksp= 1.6×10－24]为难溶盐。所有数据均为25℃的值。
下列有关说法不正确的是( )
A．因为H2S 的Ka1＞＞Ka2，所以c(S2-)≈Ka2=1.3×10-13mol/L
B．Fe(OH)3饱和溶液中的c(Fe3+)≈1×10-10mol/L
C．分别向等体积等浓度的(CH3COO)2Zn、ZnSO4溶液中通入等物质的量的H2S 沉淀ZnS 后，前者
c(Zn2+)更小
D．pH=13 的Na2S 溶液与相同物质的量的ZnSO4反应，只沉淀ZnS
15．常温下，向20mL0.1mol/L NaHCO3溶液中再加入少量的NaHCO3固体，一段时间后，少量气体X
从溶液底部固体中缓慢逸出，最终固体全部溶解，得到溶液Y，pH 值为8.7。
已知：Ksp(CaCO3)=4.96×10-9 Ksp(MgCO3)=6.82×10-6，Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11
H2CO3：pKa1=6.3、pKa2=10.3；Mg(OH)2沉淀范围：pH9.4~12.4。
下列说法正确的是( )
A．X 气体是CO2，饱和NaHCO3溶液的
B．因为Ksp(MgCO3)＞Ksp[Mg(OH)2]，Mg(OH)2更难溶
C．向溶液Y 中滴加MgCl2溶液，有Mg(OH)2生成
D．向0.1mol/L NaHCO3溶液中加入MgCl2溶液，无明显现象，但改为同浓度的CaCl2溶液，可生成沉
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淀。
16．(2024·江苏淮安高三开学考试)室温下，用FeSO4溶液制备FeCO3的过程如图所示。已知：
Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，Ka1(H2CO3)=4.5×10-7，Ka2(H2CO3)=4.7×10-11，Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16，
Ksp(FeCO3)=3.1×10-11。下列说法正确的是( )
A．0.1 mol·L-1NH4HCO3溶液中：c(NH3·H2O)＞c(H2CO3)
B．(NH4)2SO4溶液中：c(H＋)=2 c(NH3·H2O)+ c(OH―)
C．制备FeCO3的离子方程式为：Fe2++ NH3·H2O +HCO3
-=FeCO3↓+NH4
++H2O
D．c(Fe2＋)=0.08mol·L－1时，应控制
题型三 中和滴定及其拓展应用
17．下列滴定反应中，指示剂使用正确的是( )
A．用H2O2溶液滴定KI 溶液，淀粉做指示剂
B．用酸性KMnO4标准溶液滴定NaHSO3溶液以测量其浓度，用甲基橙做指示剂
C．用标准FeCl3溶液滴定KI 溶液，KSCN 溶液做指示剂
D．用强酸标准溶液滴定测量弱碱浓度，用酚酞做指示剂
18．(2024·河北石家庄高三第二次调研)某活动小组为测定样品中NaBH4的纯度，设计了如下的实验步
骤：
步骤l：取5.0gNaBH4样品(杂质不参与反应)，将样品溶于NaOH 溶液后配成500mL 溶液，取25.00mL
置于碘量瓶中，加入60.00mL0.1000mol/L 的KIO3溶液充分反应(反应为
3NaBH4+4KIO3=3NaBO2+4KI+6H2O)；
步骤2：向步骤1 所得溶液中加入过量的KI 溶液，用稀硫酸调节pH，使过量KIO3转化为I2，冷却后
在暗处放置数分钟；
步骤3：向步骤2 所得溶液中加入某种缓冲溶液调pH 至5.0，加入几滴指示剂，用0.1000mol/L 的
Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为20.70mL(反应为I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6)。
下列说法正确的是( )
A．NaBH4中H 元素化合价为+1 价
B．步骤2 反应的离子方程式为IO3
-+I-+6H+=I2+3H2O
C．步骤3 中加入几滴酚酞作指示剂
D．样品中NaBH4的纯度为64.47%
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19．(2025·湖北省鄂东南省级示范高中教革联盟高三联考，节选)亚硝酰硫酸(NOSO4H，相对分子质量
为127)是一种浅黄色或蓝紫色液体，遇水分解，溶于浓硫酸不分解，主要用于染料、医药等领域。
(4)测定亚硝酰硫酸的纯度：准确称取1.800 g 产品放入250 mL 碘量瓶中，加入
的高锰酸钾溶液和
的硫酸溶液，摇匀。用
草酸钠标准溶液滴定，消耗草酸钠溶
液的体积为10.00 mL。已知该测定过程中只发生以下两步反应：
2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4
5C2O4
2-+2MnO4
-+16H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O
则产品中亚硝酰硫酸的纯度为： (精确到0.1%)，在实验过程中，下列操作可能会导致亚硝酰
硫酸的纯度偏大的是 。
A．滴加草酸钠标准溶液时，滴定前俯视读数，滴定后仰视读数
B．滴加草酸钠标准溶液时，滴定开始时尖嘴处无气泡，滴定结束时出现气泡
C．滴定过程中，将挂在锥形瓶内壁上的草酸钠标准溶液用蒸馏水冲进瓶内
D．当溶液由浅紫红色刚好变无色时，立即停止滴加草酸钠溶液
20．中华人民共和国国家标准(GB 27602011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L－1。某兴趣小组
用图1 装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。
图1 图2
(1)仪器A 的名称是____________，水通入A 的进口为______。
(2)B 中加入300.00 mL 葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C 中H2O2完全反应，其化学方程
式为__________________________________。
(3)除去C 中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L－1NaOH 标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择
图2 中的________；若滴定终点时溶液的pH＝8．8，则选择的指示剂为________；若用50 mL 滴定管进行
实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)________(①＝10 mL，②＝40 mL，
③＜10 mL，④＞40 mL)。
(4)滴定至终点时，消耗NaOH 溶液25．00 mL，该葡萄酒中SO2含量为________g·L－1。
(5)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施：_____________________。
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21．某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH 溶液时，选择酚酞作指示剂。
请填写下列空白：
(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH 溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛
________________________________。
(2)滴定终点的判断：____________________________________________。
(3)某学生根据3 次实验分别记录有关数据如表：
滴定次数
待测NaOH
溶液的体
积/mL
0.1000mol/L 盐酸的体积/mL
滴定前刻度
滴定后刻度
溶液体积/mL
第一次
25.00
0.00
26.11
26.11
第二次
25.00
1.56
30.30
28.74
第三次
25.00
0.22
26.31
26.09
根据表中数据该NaOH 溶液的物质的量浓度为______________。
(4)以下操作会导致测得的NaOH 溶液浓度偏高的是______________。
A．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸
B．滴定前盛放NaOH 溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数
E.盛放碱液的碱式滴定管开始俯视读数，后来仰视读数
(5)氧化还原滴定实验的原理与中和滴定相同(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或
反之)。为测定某样品中所含晶体FeSO4•7H2O 的质量分数，取晶体样品ag，溶于稀硫酸配成100.00mL 溶
液，取出20.00mL 溶液，用KMnO4溶液滴定(杂质与KMnO4不反应)。若消耗0.2000mol•L-1KMnO4溶液
20.00mL，所得晶体中FeSO4•7H2O 的质量分数为_______________(用a 表示)。
1．(2025·浙江省富阳中学高三选考模拟)在化学实践中，科研工作者会使用许多缓冲溶液。在缓冲溶液
中发挥作用的物质称为缓冲对，一个缓冲对包含2 个相差1 个H+的分子或离子。在人体的血液(pH 约7.35-
7.45)中也有H2CO3/HCO3
-，H2PO4
-/HPO4
2-/等缓冲对。下图为参考数据。关于缓冲溶液相关实验，下列说法
正确的是( )
8
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物质
H2CO3
HCO3
-
CH3COOH
NH3
H2C2O4
HC2O4
-
pKa/pKb
6.4
10.3
4.7
4.7
1.3
4.3
A．为构建pH=3 的缓冲溶液，可采用H2CO3/HCO3
-缓冲对
B．某缓冲溶液仅由H2C2O4/NaHC2O4配制而成，且该溶液pH=1，则配制时可将0.2mol/L 的H2C2O4溶
液与0.1mol/L 的NaHC2O4溶液等体积混合
C．将浓度均为2mol/L 的CH3COONH4/ Na2C2O4溶液混合，则c(OH-)>c(HC2O4
-)
D．将浓度均为0.2mol/L 的1L MgCl2溶液与2L Na2CO3溶液混合，此时Mg2+可视为完全沉淀，且沉淀
质量为14.2g，则此时溶液pH 约为10
2．(2025·浙江省稽阳联谊学校高三联考)某小组做如下两组实验：
实验Ⅰ：往10mL0.1mol/L 氨水中滴加0.1mol/L 的草酸溶液。
实验Ⅱ：往10mL0.1mo/L 氨水中滴加0.1mol/L 的氢氟酸。
已知：溶液混合后体积变化忽略不计。溶液中某离子的浓度小于1.0×10-5mol·L-1时，可认为该离子已
沉淀完全。25℃时，相关常数如下表。
NH3·H2O
HF
H2C2O4
CaF2
CaC2O4
电
离
常
数
1.8×10-5
6.3×10-4
Ka1=5.6×10-2，Ka2=1.5×10-4
溶度积Ksp
4.0×10-11
2.5×10-9
下列说法正确的是( )
A．实验Ⅰ，滴加过程中始终满足cC2O4
2-＋cHC2O4
-＋cH2C2O4=0.1mol·L-1
B．实验Ⅱ中
时，因NH4
+和F-水解相互促进，导致所得溶液中含氟微粒的主要形式
为HF 分子
C．相同温度下，CaC2O4在NH4Cl 溶液中的溶解度比水中要小
D．用Ca(NO3)2溶液，无法将混合液中相同浓度的C2O4
2-和F-先后沉淀而分离
3．(2025·浙江省金丽衢十二校高三第一次联考)已知Ksp(CaCO3)=2.8×10－9，Ka1(H2CO3)=4.5×10-7，
Ka2(H2CO3)=4.7×10-11，Ka(HClO)=2.9×10－8。下列说法正确的是( )
A．向漂白粉溶液中通入少量CO2气体的离子方程式为ClO-+CO2+H2O= HClO+HCO3
-
B．向0.2mol·L-1的CaCl2溶液中加入等体积的0.2mol·L-1的NaHCO3溶液可生成白色沉淀
C．室温下，向NaOH 溶液中通入CO2气体至pH=11，此时溶液中的cHCO3
-=4.7cCO3
2-
D．向物质的量浓度均为0.1mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中无论滴加少量的HCl 还是
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NaOH 溶液，均可导致溶液的pH 值出现较大变化
4．(2025·浙江省五校高三联考)已知：常温下，氢硫酸H2S 的电离常数Ka1=1.1×10-7，Ka2=1.3×10-13，
Ksp(FeS)= 6.3×10－18，Ksp(HgS)= 1.6×10－52。往10mL0.1mol/LH2S(pH 约为4.1)溶液中加
入10mL0.1mol/LNaOH 溶液，然后再滴加入0.1mol/LFeSO4溶液。溶液混合后体积变化忽略不计，下列说
法不正确的是( )
A．0.1mol/LH2S 溶液中存在c(H＋)＞c(HS-)＞c(OH―)＞c(S2-)
B．H2S 与NaOH 溶液反应至溶液呈中性时，cNa＋＋cH2S- c(S2-)＝0.1mol·L-1
C．滴加入0.1mol/LFeSO4溶液时，会产生FeS 沉淀
D．FeS 固体能用于去除工业废水中的Hg2+
5．(2024·山东潍坊五县区高三阶段监测)乙二胺四乙酸(EDTA)可与金属离子形成稳定的配合物。常用
EDTA 测定水中钙含量(EDTA 与钙反应时物质的量之比均为1∶1)。基本步骤如下：
①EDTA 标定：取10.00 mL 0.1 mol·L-1标准CaCl2溶液，加入3 滴甲基橙溶液作指示剂，用已配制好
的EDTA 溶液滴定至终点，消耗EDTA 溶液V1 mL。
②钙提取：取一定质量的有机物，并用酸性KMnO4溶液氧化，再经萃取、反萃取将金属转移到水中，
得到提取液。加入掩蔽剂(掩蔽除钙之外的金属)并将pH 调至11.3。
③EDTA 滴定：取20.00mL 提取液，加入指示剂钙黄绿素(钙与钙黄绿素生成能发出绿色荧光的配合
物)，在黑色背景下用标定后的EDTA 溶液滴定至终点，消耗EDTA 溶液V2 mL。
根据上述实验原理，下列说法错误的是( )
A．若对提取液的其他金属不进行掩蔽，测定的钙含量结果偏高
B．EDTA 标定时，滴定管尖嘴开始有气泡终点无气泡，会使钙含量测定结果偏高
C．EDTA 滴定若选用其他物质作指示剂，提取液的pH 可能发生变化
D．pH 为11.3 时，EDTA 与钙的配合能力强于钙黄绿素与钙的配合能力
6．(2025· 浙江省名校协作体三开学测试，节选)探究NaBiO3的应用：利用NaBiO3测定溶液中
含
量
(4)在试管中加入V1mLMnSO4和H2SO4的混合液，然后加入一定量的NaBiO3，充分反应分离出剩余的
NaBiO3，向所得滤液中加入足量KI 溶液，充分反应后转移至碘量瓶中，用cmol·L-1Na2S2O3溶液滴定至浅
黄色，加入淀粉溶液，继续用cmol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液V2mL。
(已知：I-+MnO4
-+H+→I2+Mn2++H2O、I2+S2O3
2-→S4O6
2-+I-，均未配平)
①混合液中Mn2+的含量为 mg·mL-1 (用含V1、V2、c 的代数式表示)；
②在滴定过程中，下列实验操作会使测定结果偏高的是 (填标号)。
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a．滴定前平视读数，滴定终点时俯视读数
b．滴定时碘量瓶中溶液酸性太强
c．碘量瓶用蒸馏水洗涤后未干燥
d．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，达到终点有气泡
e．没有分离出剩余的NaBiO3，直接加入足量
溶液
7．(2025·河南省南阳市高三联考，节选)某小组设计实验制备FeCl3并测定产品纯度。
(二)测定FeCl3样品的纯度
已知：Fe3++6F-
[FeF6]3- (无色，很稳定)，AgF 易溶于水且完全电离。
(4)实验步骤如下(已知杂质均不溶于水或不参与反应)：
步骤1：准确称取mg 样品，溶于水，滤去不溶物后，配成1000mL 溶液，取10.00mL 置于锥形瓶中；
步骤2：向锥形瓶中加入适量NaF 溶液(恰好与铁离子完全反应)，用力振荡，再加入
V1mL0.1000mol·L-1 AgNO3溶液(过量)使Cl-完全沉淀；
步骤3：向其中加入硝基苯(不溶于水，密度比水大)，用力振荡；
步骤4：加入几滴Fe(NO3)3溶液，用0.1000mol·L-1NH4SCN 溶液滴定过量的Ag+至终点，消耗NH4SCN
溶液的体积为V2mL。
(已知：常温下，Ksp(AgCl)= 1.8×10－10，Ksp(AgSCN)= 2.0×10－12。FeCl3的摩尔质量用M 表示)
①滴定终点时锥形瓶内现象为 。
②步骤3 加入硝基苯的目的是 ，若省略步骤3，测定结果将 。(填“偏大”、“偏小”
或“无影响”)。
③测得样品中FeCl3的质量分数为 %(用含m、V1、V2、M 的式子表示)。
8．滴定法可用于测定样品纯度。
I.双指示剂法测定烧碱样品(含Na2CO3)纯度：
[实验步骤]
a.迅速称取烧碱样品1.2 g，溶解后配制成250 mL 溶液，备用：
b.将0.1000 mo/L HCl 标准溶液装入酸式滴定管，调零，记录起始读数V0 =0.10mL；
c.用碱式滴定管取20.00 mL 样品溶液于锥形瓶中，滴加2 滴酚酞；以HCl 标准溶液滴定至第一终点(此
时溶质为NaCl 和NaHCO3)，记录酸式滴定管的读数V1 =21.8mL；
d.然后再向锥形瓶内滴加2 滴甲基橙，继续用HCl 标准溶液滴定至第二终点，记录酸式滴定管的读数
V2 =23.50mL。
(1)滴定至第一终点的过程中，发生反应的离子方程式为_______。
(2)判断滴定至第二终点的现象是溶液由_______色变为橙色。
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(3)样品中NaOH 的质量分数
_______%(计算结果保留小数点后1 位)。
(4)下列操作会导致测得的NaOH 质量分数偏高的是_______(填字母序号)。
a.滴定前有气泡，滴定至第一终点时气泡消失
b.达到第一终点前，锥形瓶中有气泡产生
c.第一终点后继续滴定时，锥形瓶中有少许液体溅出
d.记录酸式滴定管读数V2时，仰视标准液液面
II.测定三草酸合铁酸钾K3[Fe(C2O4)3]·3H2O 中铁的含量：
第一步，称量m g 样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol/L KMnO4溶液滴定至终点，消
耗KMnO4溶液V1 mL。
第二步，向上述溶液中加入过量锌粉将Fe3+转化为Fe2+，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥
形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c mol/L KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V2 mL。
(5)该晶体中铁的质量分数的表达式是_______。
9．用氧化还原滴定法可以测定市售双氧水中过氧化氢的浓度(单位g∙L−1)，实验过程包括标准溶液的准
备和滴定待测溶液。
I．准备KMnO4标准溶液
a．配制100.00mLKMnO4溶液备用；
b．准确称取Na2C2O4基准物质3.35g(0.025mol)，配制成250.00mL 标准溶液。取出25.00mL 于锥形瓶
中，加入适量3 mol∙L−1硫酸酸化后，用待标定的KMnO4溶液滴定至终点，记录数据，计算KMnO4溶液的
浓度。
II．滴定主要步骤
a．取待测双氧水10.00mL 于锥形瓶中；
b．锥形瓶中加入30.00mL 蒸馏水和30.00mL3 mol∙L−1硫酸，然后用已标定的KMnO4溶液(0.1000
mol∙L−1)滴定至终点；
c．重复上述操作两次，三次测定的数据如表：
组别
1
2
3
消耗标准溶液体积(mL)
25.00
25.02
24.98
d．数据处理。
请回答下列问题：
(1)将称得的Na2C2O4配制成250.00mL 标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有___。
(2)标定KMnO4溶液时，能否用稀硝酸调节溶液酸度____(填“能”或“不能”)，简述理由___。写出
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标定过程中发生反应的离子方程式____。
(3)滴定待测双氧水时，标准溶液应装入____滴定管，滴定至终点的现象是____。
(4)计算此双氧水的浓度为____g∙L−1。
(5)误差分析：在第II 步滴定主要步骤中，下列操作会使双氧水浓度测定结果偏高的是____。A．锥形
瓶洗净后用双氧水润洗
B．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
C．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
D．振荡锥形瓶时部分液体溅出
1．(2023•浙江省1 月选考，15)碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：
CaCO3(s)
Ca2+(aq)+CO3
2-(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp(CaSO4)=4.9×10-5，H2CO3的电离常数
Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11]，下列有关说法正确的是( )
A．上层清液中存在c(Ca2+)=c(CO3
2-)
B．上层清液中含碳微粒最主要以HCO3
-形式存在
C．向体系中通入CO2气体，溶液中c(Ca2+)保持不变
D．通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化
2．(2023•山东卷，15)在含HgI2(g)的溶液中，一定c(I-)范围内，存在平衡关系：HgI2(s)
HgI2(aq)；HgI2(aq)
Hg2++2I-；HgI2(aq)
HgI++I-；HgI2(aq)+I-
HgI3
--；HgI2(aq)+2I-
HgI4
2-，平衡常数依次为K0、K1、K2、K3、K4。已知lgc(Hg2+)、lgc(HgI+)、lgc(HgI3
-)、lgc(HgI4
2-)随lgc(I-)的
变化关系如图所示，下列说法错误的是( )
A．线
表示lgc(HgI4
2-)的变化情况
B．随c(I-)增大，c[HgI2(aq)]先增大后减小
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C．
D．溶液中I 元素与
元素的物质的量之比始终为2：1
3．(2023•江苏卷，12，3 分)室温下，用含少量Mg2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如题图所示。已
知Ksp(MgF2)=5.2×10-11，Ka(HF)=6.3×10-4。下列说法正确的是( )
A．0.1mol·L-1NaF 溶液中：c(F-)= c(Na＋)+c(H＋)
B．“除镁”得到的上层清液中：
C．0.1mol·L-1NaHCO3溶液中：c(CO3
2―)=c(H＋)+c(H2CO3)-c(OH―)
D．“沉锰”后的滤液中：(Na＋)+c(H＋)= c(OH―)+c(HCO3
-)+2c(CO3
2―)
4．(2023·北京卷，14)利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2＋在不同pH 的Na2CO3体系中的可能产
物。
已知：i.图1 中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH 的关系。
ii.图2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2＋)·c2(OH－)＝Ksp[Mg(OH)2]；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
c(Mg2＋)·c(CO)＝Ksp(MgCO3)[注：起始c(Na2CO3)＝0.1 mol·L－1，不同pH 下c(CO)由图1 得到]。
下列说法不正确的是( )
A．由图1，pH＝10.25，c(HCO)＝c(CO)
B．由图2，初始状态pH＝11、lg[c(Mg2＋)]＝－6，无沉淀生成
C．由图2，初始状态pH＝9、lg[c(Mg2＋)]＝－2，平衡后溶液中存在c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1
mol·L－1
D．由图1 和图2，初始状态pH＝8、lg[c(Mg2＋)]＝－1，发生反应：Mg2＋＋2HCO===MgCO3↓＋CO2↑
＋H2O
5．(2023·新课标卷，13)向AgCl 饱和溶液(有足量AgCl 固体)中滴加氨水，发生反应Ag＋＋NH3
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[Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3
[Ag(NH3)2]＋，lg[c(M)/(mol·L－1)]与lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的关系如下图
所示(其中M 代表Ag＋、Cl－、[Ag(NH3)]＋或[Ag(NH3)2]＋)。
下列说法错误的是( )
A．曲线Ⅰ可视为AgCl 溶解度随NH3浓度变化曲线
B．AgCl 的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75
C．反应[Ag(NH3)]＋＋NH3
[Ag(NH3)2]＋的平衡常数K 的值为103.81
D．c(NH3)＝0.01 mol·L－1时，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c([Ag(NH3)]＋)>c(Ag＋)
6．(2023·辽宁卷，15)某废水处理过程中始终保持H2S 饱和，即c(H2S)＝0.1 mol·L－1，通过调节pH 使
Ni2＋和Cd2＋形成硫化物而分离，体系中pH 与－lg c 关系如图所示，c 为HS－、S2－、Ni2＋和Cd2＋的浓度，
单位为mol·L－1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列说法正确的是( )
A．Ksp(CdS)＝10－18.4 B．③为pH 与－lg c(HS－)的关系曲线
C．Ka1(H2S)＝10－8.1 D．Ka2(H2S)＝10－14.7
7．(2023·山东，15 改编)在含HgI2(s)的溶液中，一定c(I－)范围内，存在平衡关系：HgI2(s)
HgI2(aq)；HgI2(aq)
Hg2＋＋2I－；HgI2(aq)
HgI＋＋I－；HgI2(aq)＋I－
HgI；HgI2(aq)＋2I－
HgI，平衡常数依次为K0、K1、K2、K3、K4。已知lg c(Hg2＋)、lg c(HgI＋)、lg c(HgI)、lg c(HgI)随
lg c(I－)的变化关系如图所示，下列说法错误的是( )
A．线L 表示lg c(HgI)的变化情况
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B．随c(I－)增大，c[HgI2(aq)]始终不变
C．a＝lg
D．溶液中I 元素与Hg 元素的物质的量之比始终为2∶1
8．(2021·广东，18 节选)对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。某废催化剂主要含铝(Al)、钼
(Mo)、镍(Ni)等元素的氧化物，一种回收利用工艺的部分流程如下：
已知：25 ℃时，H2CO3 的Kal＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11；Ksp(BaMoO4)＝3.5×10－8；Ksp(BaCO3)＝
2.6×10－9；该工艺中，pH>6.0 时，溶液中Mo 元素以MoO 的形态存在。
(1)“焙烧”中，有Na2MoO4生成，其中Mo 元素的化合价为__________。
(2)“沉铝”中，生成的沉淀X 为________。
(3)“沉钼”中，pH 为7.0。
①生成BaMoO4的离子方程式为__________________________________________。
②若条件控制不当，BaCO3也会沉淀。为避免BaMoO4中混入BaCO3沉淀，溶液中c(HCO)∶c(MoO)
＝_________________(列出算式)时，应停止加入BaCl2溶液。
9．(2022•辽宁省选择性，17 节选) H2O2作为绿色氧化剂应用广泛，氢醌法制备H2O2。
(7)取
产品，加蒸馏水定容至
摇匀，取
于锥形瓶中，用0.0500mol·L－1酸性
KMnO4标准溶液滴定。平行滴定三次，消耗标准溶液体积分别为19.98mL、20.90mL、20.02mL。假设其他
杂质不干扰结果，产品中H2O2质量分数为___________。
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