文档内容
专题 09 水溶液中的离子反应与平衡
考点 三年考情（2022-2024） 命题趋势
◆弱电解质的电离平衡：2024新课标卷、2023
浙江卷、2022全国乙卷、2022湖北卷、2022
浙江卷、2022北京卷
◆水的电离和溶液的pH：2023湖南卷、2023
山东卷、2022山东卷、2022浙江卷
水溶液中的离子反应与平衡主要考查
◆盐类的水解及其应用：2024江苏卷、2024湖
水溶液中的几大平衡问题：电离平
南卷、2023北京卷、2023湖南卷、2022北京 衡、水的电离平衡、水解平衡和沉淀
卷、2022海南卷、2022浙江卷、2022福建 溶解平衡，以及中和滴定原理的应
考点1 水溶液 卷、2022河北卷、2022江苏卷 用，值得注意的是，对离子平衡的考
中的离子反应 ◆沉淀溶解平衡：2024黑吉辽卷、2024湖北 查往往结合电离平衡、沉淀平衡、化
与平衡 卷、2024全国甲卷、2023全国甲卷、2023全 学平衡等问题进行考查，综合性很
国乙卷、2023辽宁卷、2023湖南卷、2023北 强。各省命题的新课标卷中，大多数
不再将水溶液中的离子反应与平衡作
京卷、2022湖南卷、2022福建卷、2022海南
为压轴选择题出现，总体难度有所降
卷、2022重庆卷、2022山东卷
低。
◆离子平衡综合题：2024山东卷、2024浙江
卷、2024安徽卷、2024河北卷、2024湖北
卷、2024江苏卷、2024浙江卷、2023浙江
卷、2023新课标卷、2023湖北卷、2023北京
卷
考法01 弱电解质的电离平衡
1. (2024·新课标卷)常温下 和 的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系
如图所示。[比如： ]下列叙述正确的是
A. 曲线M表示 的变化关系
B. 若酸的初始浓度为 ，则a点对应的溶液中有
C. 的电离常数
D. 时，
【答案】D
【分析】随着pH的增大， 、 浓度减小， 、 浓
度增大，—Cl为吸电子基团， 的酸性强于 ，即
)，δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两
种酸的电离常数分别为 ， ，由此分析解题。
【解析】A．根据分析，曲线M表示 的变化关系，A错误；
B．根据 ，初始 ，若溶液中溶质只有
，则 ，但a点对应的
，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒， ，
B错误；
C．根据分析，CHClCOOH的电离常数K=10-2.8，C错误；
2 a
D ． 电 离 度 ， ， 则 = ，
， 时， ， ，D正确；
故答案选D。2．（2023·浙江卷1月）甲酸 是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂
(含固体活性成分 ，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分
数)与废水初始 关系如图(已知甲酸 )，下列说法不正确的是
A．活性成分 在水中存在平衡：
B． 的废水中
C．废水初始 ，随 下降，甲酸的电离被抑制，与 作用的 数目减少
D．废水初始 ，离子交换树脂活性成分主要以 形态存在
【答案】D
【解析】A．由图可知， 溶液呈碱性，溶液中存在如下平衡 ，故A正确；
B．由电离常数公式可知，溶液中 = ，当溶液pH为5时，溶液中 =
=18，故B正确；
C．由图可知，溶液pH为2.4时，废水中的甲酸及其盐回收率最高，当溶液中pH小于2.4时，随溶液pH
下降，溶液中氢离子浓度增大，甲酸的电离被抑制，溶液中甲酸根个离子浓度减小，与 作用的数目
减小，故C正确；
D．由图可知， 溶液呈碱性，溶液中存在如下平衡 ，当废水初始pH大于
5时，平衡向左移动，离子交换树脂活性成分主要以R N形态存在，故D错误；
3
故选D。
3．（2022·全国乙卷）常温下，一元酸 的 。在某体系中， 与 离子不能穿过隔膜，
未电离的 可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中 ，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度 为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 之比为
【答案】B
【解析】A．常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A错误；
B．常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，K = =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)，
a 总
则 =1.0×10-3，解得 = ，B正确；
C．根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；
D．常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，K = =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)
a 总
+c(A-)， =1.0×10-3，溶液I中c (HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中
总
c(H+)=0.1mol/L，K = =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)， =1.0×10-3，溶液II
a 总
中c (HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c
总 总
(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；
答案选B。
4．（2022·福建卷）探究醋酸浓度与电离度 关系的步骤如下，与相关步骤对应的操作或叙述正确的
步骤 操作或叙述
A Ⅰ.用 标准溶液标定醋酸溶液浓度 滴定时应始终注视滴定管中的液面
B Ⅱ.用标定后的溶液配制不同浓度的醋酸溶液 应使用干燥的容量瓶
C Ⅲ.测定步骤Ⅱ中所得溶液的 应在相同温度下测定
D Ⅳ.计算不同浓度溶液中醋酸的电离度 计算式为
【答案】C
【解析】A．中和滴定时眼睛应始终注视锥形瓶内溶液颜色的变化，A错误；
B．配制不同浓度的醋酸溶液时，容量瓶不需要干燥，B错误；C．温度影响醋酸的电离平衡，因此测定步骤Ⅰ中所得溶液的 时应在相同温度下测定，C正确；
D．电离度是指弱电解质在溶液里达电离平衡时，已电离的电解质分子数占原来总分子数（包括已电离的
和未电离的）的百分数，因此醋酸的电离度计算式为 ，D错误；
答案选C。
5．（2022·湖北卷）下图是亚砷酸 和酒石酸 混合体系中部分物种的
图(浓度：总 为 ，总T为 )。下列说法错误的是
A． 的 为
B． 的酸性比 的强
C． 时， 的浓度比 的高
D． 时，溶液中浓度最高的物种为
【答案】D
【分析】由图分析，左侧纵坐标浓度的数量级为10-3mol/L，右坐标浓度的数量级为10-6mol/L，横坐标为
pH，随着pH的增大， 先变大，然后再减小，同时 变大，两者浓度均为
右坐标，说明变化的程度很小，当pH=4.6时， = ，Ka=10-4.6。pH继续增
大，则 减小，同时 增大，当pH=9.1时， = ，
，二者用左坐标表示，浓度比较大，说明变化的幅度比较大，但混合溶液中存在着酒石
酸，电离常数远大于亚砷酸，且总T浓度也大于总As。
【解析】A． ， ，当pH=9.1时，
= ， ， 为 ，A正确；B． ，当pH=4.6时，
= ，Ka=10-4.6，而由A选项计算得HAsO 的 ，即Ka
3 3
> Ka1，所以 的酸性比 的强，B正确；
C．由图可知 的浓度为左坐标，浓度的数量级为10-3mol/L， 的浓度为右坐标，浓度
的数量级为10-6mol/L，所以 时， 的浓度比 的高，C正确；
D．由可知条件，酒石酸 ， 的 为 ，即酒石酸的第一部电
离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于 ，另外总As的浓度也小于总T
的浓度，所以当 时，溶液中浓度最高的物种不是 ，D错误；
故选D。
6．（2022·湖北卷）根据酸碱质子理论，给出质子 的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已
知： ， ，下列酸性强弱顺序正确的是
A． B．
C． D．
【答案】D
【解析】根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子 的物质是酸，则反
应 中，酸性： ，反应 中，酸
性： ，故酸性： ，答案选D。
7．（2022·浙江卷）已知25℃时二元酸HA的K =1.3×10-7，K =7.1×10-15。下列说法正确的是
2 a1 a2
A．在等浓度的NaA、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者
2
B．向0.1mol·L-1的HA溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则HA的电离度为0.013%
2 2
C．向HA溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-)
2
D．取pH=a的HA溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1
2
【答案】B
【解析】A．在等浓度的NaA、NaHA溶液中，A2-的水解程度大于HA-，水的电离程度前者大于后者，故
2
A错误；
B．溶液中c(H+)=10-3mol/L，HA电离程度较小，溶液中c(HA)≈0.1mol/L，K = ，
2 2 a1
c(HA-)=1.3×10-5mol/L，c(HA-)≈c(HA) ，则HA的电离度 0.013%，故
2 电离 2B正确；
C．向HA溶液中加入NaOH溶液至pH=11， ，则c(A2-)d，故D错
3
误；
答案选D。
10．（2023·山东卷）一定条件下，乙酸酐 醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇 中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入 样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解： 。
③加指示剂并用 甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 。 样品中羟基含量(质量分数)计算正
确的是
A． B．
C． D．
【答案】A
【解析】根据滴定过程中，用 -甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶
液 ，需要消耗 -甲醇的物质的量为 ，即乙酸酐的总物质的量=；则ROH与乙酸酐反应后剩余的乙酸酐的物质的量= ；设醇解的乙酸酐物质
的量为x，水解的乙酸酐的物质的量为y，则x+y= ；x+2y= ；联立计算得：
x=n(ROH)= ， 样品中羟基质量分数=
， A正确；故选A。
11．（2023·山东卷）一定条件下，乙酸酐 醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇 中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入 样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解： 。
③加指示剂并用 甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 。根据上述实验原理，下列说法正确的是
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
【答案】B
【分析】用 -甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液 ，则消耗
的物质的量为 ，即乙酸酐的总物质的量为 ，ROH与乙酸酐反应
后剩余的乙酸酐的物质的量为 ，所以与ROH反应消耗的乙酸酐的物质的量为
。
【解析】A．乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，A项错误；
B．若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小，步骤④中所得
V 偏小，而ROH的物质的量为 ，故将导致测定结果偏小，B项正确；
2
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V 偏小，而ROH的物
1质的量为 ，故将导致测定结果偏大，C项错误；
D．步骤④中，若加水量不足，乙酸酐未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的体
积偏小即V 偏小，而ROH的物质的量为 ，故将导致测定结果偏小，D项错
2
误；
答案选B。
12．（2022·山东卷）实验室用基准 配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐
酸滴定 标准溶液。下列说法错误的是
A．可用量筒量取 标准溶液置于锥形瓶中
B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制 标准溶液
C．应选用烧杯而非称量纸称量 固体
D．达到滴定终点时溶液显橙色
【答案】A
【分析】选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定NaCO 标准溶液，则应将NaCO 标准溶液置于锥形瓶中，将
2 3 2 3
待测盐酸置于酸式滴定管中，滴定终点时溶液由黄色变为橙色。
【解析】A．量筒的精确度不高，不可用量筒量取NaCO 标准溶液，应该用碱式滴定管或移液管量取
2 3
25.00 mL Na CO 标准溶液置于锥形瓶中，A说法错误；
2 3
B．NaCO 溶液显碱性，盛放NaCO 溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有粘性的硅酸
2 3 2 3
钠溶液而将瓶塞粘住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制NaCO 标准溶液，B说法正确；
2 3
C．NaCO 有吸水性且有一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量NaCO 固体，C说法正确；
2 3 2 3
D．NaCO 溶液显碱性，甲基橙滴入NaCO 溶液中显黄色，当滴入最后一滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙
2 3 2 3
色且半分钟之内不变色即为滴定终点，故达到滴定终点时溶液显橙色，D说法正确；
综上所述，本题选A。
考法03 盐类水解及应用
13. (2024·江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知 ，
。
实验1：将 气体通入水中，测得溶液 。
实验2：将 气体通入 溶液中，当溶液 时停止通气。
实验3：将 气体通入 酸性 溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A. 实验1所得溶液中：
B. 实验2所得溶液中：C. 实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得 固体
D. 实验3所得溶液中：
【答案】D
【分析】实验 1得到 HSO 溶液，实验 2溶液的 pH为4，实验 2为NaHSO 溶液，实验 3 和酸性
2 3 3
溶液反应的离子方程式为： 。
【解析】A． 实验1得到HSO 溶液，其质子守恒关系式为： ，
2 3
则 ，A错误；
B．实验2为pH为4，依据 ，则 = ，溶液，则
，B错误；
C．NaHSO 溶液蒸干、灼烧制得 固体，C错误；
3
D．实验3依据发生的反应： ，则恰好完全反应后
，D正确；
故选D。
14. (2024·湖南卷)中和法生产 的工艺流程如下：
已知：① 的电离常数： ， ，
② 易风化。
下列说法错误的是
A. “中和”工序若在铁质容器中进行，应先加入 溶液
B. “调pH”工序中X为 或
C. “结晶”工序中溶液显酸性
D. “干燥”工序需在低温下进行
【答案】C
【分析】 和 先发生反应，通过加入X调节pH，使产物完全转化为 ，通过结晶、
过滤、干燥，最终得到 成品。
【解析】A．铁是较活泼金属，可与 反应生成氢气，故“中和”工序若在铁质容器中进行，应先加入 溶液，A项正确；
B．若“中和”工序加入 过量，则需要加入酸性物质来调节pH，为了不引入新杂质，可加入
；若“中和”工序加入 过量，则需要加入碱性物质来调节pH，为了不引入新杂质，可加入
NaOH，所以“调pH”工序中X为NaOH或 ，B项正确；
C．“结晶”工序中的溶液为饱和 溶液，由已知可知 的 ， ，
则 的水解常数 ，由于 ，则 的水解程度大于
电离程度，溶液显碱性，C项错误；
D．由于 易风化失去结晶水，故“干燥”工序需要在低温下进行，D项正确；
故选C。
15. (2024·湖南卷)常温下 ，向 溶液中缓慢滴入相同
浓度 的溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入 溶液体积的变化关系如图所示，下
列说法错误的是
A. 水的电离程度：
B. M点：
C. 当 时，
D. N点：
【答案】D
【解析】
【分析】结合起点和终点，向 溶液中滴入相同浓度的 溶液，发生浓度
改变的微粒是 和 ，当 ，溶液中存在的微粒是 ，可知随着甲酸的
加入， 被消耗，逐渐下降，即经过M点在下降的曲线表示的是 浓度的改变，经过M点、N点
的在上升的曲线表示的是 浓度的改变。【解析】A．M点时， ，溶液中的溶质为 ，仍剩余
有未反应的甲酸，对水的电离是抑制的，N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅
存在HCOONa的水解，此时水的电离程度最大，故A正确；
B．M点时， ，溶液中的溶质为 ，根据电荷守恒有
，M点为交点可知 ，联合可得
，故B正确；
C．当 时，溶液中的溶质为 ，根据电荷守恒有
，根据物料守恒 ，联
合可得 ，故C正确；
D．N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此
及 观察图中N点可知， ，根据
，可知 ，故D错误；
故答案选D。
16．（2023·北京卷）下列过程与水解反应无关的是
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和 溶液制备 胶体
【答案】B
【解析】A．热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪
酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；
B．重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合题意；
C．蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意；
D． Fe3+能发生水解反应生成 Fe(OH) ，加热能增大Fe3+ 的水解程度，D不符合题意；
3
故选B。
17．（2023·湖南卷）常温下，用浓度为 的 标准溶液滴定浓度均为 的
和 的混合溶液，滴定过程中溶液的 随 ( )的变化曲线如图所示。下列
说法错误的是A． 约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
【答案】D
【分析】NaOH溶液和HCl、CHCOOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，
3
a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CHCOOH未发生反应，溶质成分为NaCl和
3
CHCOOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CHCOOH，溶质成分为NaCl、CHCOOH和 CHCOONa；c
3 3 3 3
点时NaOH溶液与CHCOOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CHCOONa；d点时NaOH过量，溶质成
3 3
分为NaCl、CHCOONa和NaOH，据此解答。
3
【解析】A．由分析可知，a点时溶质成分为NaCl和CHCOOH，c(CHCOOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-
3 3
3.38mol/L， = =10-4.76，故A正确；
B．a点溶液为等浓度的NaCl和CHCOOH混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH COOH)
3 3
+c(CH COO-)，故B正确；
3
C．点b溶液中含有NaCl及等浓度的CHCOOH和 CHCOONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明
3 3
CHCOOH的电离程度大于CHCOO-的水解程度，则c(CHCOOH)d，故D错
3
误；
答案选D。
18．（2022·浙江卷） 时，苯酚 的 ，下列说法正确的是
A．相同温度下，等 的 和 溶液中，
B．将浓度均为 的 和 溶液加热，两种溶液的 均变大
C． 时， 溶液与 溶液混合，测得 ，则此时溶液中
D． 时， 的 溶液中加少量 固体，水的电离程度变小
【答案】C
【解析】A．醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C HONa和
6 5CHCOONa溶液中c(C HO-) ，则 会同时沉淀，故D错
误；
答案选C。
24．（2023·全国乙卷）一定温度下，AgCl和Ag CrO 的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
2 4
下列说法正确的是
A．a点条件下能生成Ag CrO 沉淀，也能生成AgCl沉淀
2 4
B．b点时，c(Cl-)=c(CrO )，K (AgCl)=K (Ag CrO)
sp sp 2 4
C．Ag CrO+2Cl- 2AgCl+CrO 的平衡常数K=107.9
2 4
D．向NaCl、NaCrO 均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO 溶液，先产生Ag CrO 沉淀
2 4 3 2 4
【答案】C
【分析】根据图像，由(1.7，5)可得到Ag CrO 的溶度积K (Ag CrO)=c2(Ag+)·c(CrO )=(1×10-5)2×1×10-
2 4 sp 2 4
1.7=10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl的溶度积K (AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8，据此数据计算各选
sp
项结果。
【解析】A．假设a点坐标为(4，6.5)，此时分别计算反应的浓度熵Q得，Q(AgCl)=10-10.5，Q(Ag CrO)=10-
2 4
17，二者的浓度熵均小于其对应的溶度积K ，二者不会生成沉淀，A错误；
sp
B．K 为难溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，根据分析可知，二者
sp
的溶度积不相同，B错误；
C．该反应的平衡常数表达式为K= ，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K=
= = = =1×107.9，C正确；D．向NaCl、NaCrO 均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO，开始沉淀时所需要的c(Ag+)分别为10-8.8和
2 4 3
10-5.35，说明此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先沉淀的是AgCl，D错误；
故答案选C。
25．（2023·辽宁卷）某废水处理过程中始终保持HS饱和，即 ，通过调节pH使
2
和 形成硫化物而分离，体系中 与 关系如下图所示，c为 和 的浓度，单位为
。已知 ，下列说法正确的是
A． B．③为 与 的关系曲线
C． D．
【答案】D
【分析】已知HS饱和溶液中随着pH的增大，HS的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，S2-浓度逐渐增大，
2 2
则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH增大而减小，且相同pH相同时，HS-浓度大于S2-，即-lgc(HS-)小于-lg(S2-)，
则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，且 即当c(S2-)相同时，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，则-lgc(Ni2+)和-
lg(Cd2+)随着pH增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+)，由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表
S2-，④代表HS-，据此分析结合图像各点数据进行解题。
【解析】A．由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，此时
c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L，则有 ，A错误；
B．由分析可知，③为 与 的关系曲线，B错误；
C．由分析可知，曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H+)=10-1.6mol/L时，c(HS-)=10-
6.5mol/L， 或者当c(H+)=10-4.2 mol/L时，c(HS-)=10-3.9 mol/L，
，C错误；
D．已知KaKa= = ，由曲线③两点坐标可知，当c(H+)=10-4.9mol/L时，
1 2c(S2-)=10-13mol/L，或者当c(H+)=10-6.8mol/L时，c(S2-)=10-9.2mol/L，故有KaKa= =
1 2
=10-21.8，结合C项分析可知，Ka=10-7.1故有 ，D正确；
1
故答案为：D。
26．（2023·湖南卷）处理某铜冶金污水(含 )的部分流程如下：
已知：①溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的 如下表所示：
物质
开始沉淀 1.9 4.2 6.2 3.5
完全沉淀 3.2 6.7 8.2 4.6
② 。
下列说法错误的是
A．“沉渣Ⅰ”中含有 和
B． 溶液呈碱性，其主要原因是
C．“沉淀池Ⅱ”中，当 和 完全沉淀时，溶液中
D．“出水”经阴离子交换树脂软化处理后，可用作工业冷却循环用水
【答案】D
【分析】污水中含有铜离子、三价铁离子、锌离子、铝离子，首先加入石灰乳除掉三价铁离子和铝离子，
过滤后，加入硫化钠除去其中的铜离子和锌离子，再次过滤后即可达到除去其中的杂质，以此解题。
【解析】A．根据分析可知氢氧化铁当pH=1.9时开始沉淀，氢氧化铝当pH=3.5时开始沉淀，当pH=4时，
则会生成氢氧化铝和氢氧化铁，即“沉渣I”中含有Fe(OH) 和Al(OH) ，A正确；
3 3
B．硫化钠溶液中的硫离子可以水解，产生氢氧根离子，使溶液显碱性，其第一步水解的方程式为：S2-
+H
2
O⇌HS-+OH-，B正确；
C．当铜离子和锌离子完全沉淀时，则硫化铜和硫化锌都达到了沉淀溶解平衡，则
，C正确；
D．污水经过处理后其中含有较多的钙离子以及没有除净的铝离子，故“出水”应该经过阳离子交换树脂
软化处理，达到工业冷却循环用水的标准后，才能使用，D错误；故选D。
27．（2023·浙江卷）草酸( )是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往 溶液中滴加 溶液。
实验Ⅱ：往 溶液中滴加 溶液。
[已知： 的电离常数 ，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I中 时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中 时，溶液中
【答案】D
【解析】A． 溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要
选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A错误；
B．实验I中 时，溶质是 、 且两者物质的量浓度相等，
，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在
，故B错误；
C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而 过量，因此该反应在初始阶段发生的是
，该反应的平衡常数为
，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当
完全消耗后， 再和 发生反应，故C错误；
D．实验Ⅱ中 时，溶液中的钙离子浓度为
，溶液中
，故D正确。
综上所述，答案为D。
28．（2023·浙江卷）碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：
[已知 ， ， 的电离常数 ]，下列有关说法正确的是
A．上层清液中存在
B．上层清液中含碳微粒最主要以 形式存在
C．向体系中通入 气体，溶液中 保持不变
D．通过加 溶液可实现 向 的有效转化
【答案】B
【解析】A．上层清液为碳酸钙的饱和溶液，碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子，因此 ，
A错误；
B．根据K =4.7×10-11可得 ，则碳酸根的水解平衡常数为
a2
，说明碳酸根的水解程度较大，则上层清液中含碳微粒主要为
碳酸氢根离子，B正确；
C．向体系中通入CO
2
， ，c( )减小，CaCO
3
(s)⇌Ca2+(aq)+CO (aq)正向移动，
溶液中钙离子浓度增大，C错误；
D．由题干可知， ， ，碳酸钙比硫酸钙更难溶，加入硫酸钠
后碳酸钙不会转化成硫酸钙，D错误；
故答案选B。
29．（2022·湖南卷）室温时，用 的标准 溶液滴定 浓度相等的 、 和 混
合溶液，通过电位滴定法获得 与 的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若
溶液中离子浓度小于 时，认为该离子沉淀完全。 ，
， )。下列说法正确的是
A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中 的浓度为
C．当 沉淀完全时，已经有部分 沉淀D．b点：
【答案】C
【解析】向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离
子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，此时
共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl-、 Br-和 I-均为1.5×10-
4mol。
A．I-先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；
B．原溶液中I-的物质的量为1.5×10-4mol，则I-的浓度为 =0.0100mol⋅L-1，故B错误；
C．当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)= =5.4×10-8mol/L，若
Cl-已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl-)= =3.3×10-3mol/L，原溶液中的c(Cl-)=
c(I-)=0.0100mol⋅L-1，则已经有部分Cl-沉淀，故C正确；
D．b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag+浓度最大，则b点各离子浓度为： ，故
D错误；
故选C。
30．（2022·福建卷）锂辉石是锂的重要来源，其焙烧后的酸性浸出液中含有 和 杂质
离子，可在0~14范围内调节 对其净化(即相关离子浓度 )。 时， 与 关系见下图
(碱性过强时 和 会部分溶解)。下列说法正确的是
A． 可被净化的 区间最大
B．加入适量 ，可进一步提升净化程度
C．净化的先后顺序：
D．【答案】B
【解析】A．对离子净化时，相关离子浓度c<10-5mol/L，则lgc<-5，由图可知，可作净化的pH区间最大的
是Fe3+，A错误；
B．加入适量HO，可将Fe2+氧化为Fe3+，提高净化程度，B正确；
2 2
C．由图可知，净化的先后顺序为 ，C错误；
D．对离子净化时，相关离子浓度c<10-5mol/L，lgc<-5，，由图可知，Fe3+完全沉淀的pH约为2.5，
c(H+)=10-2.5mol/L，c(OH-)=10-11.5mol/L， ，Al3+完全沉淀的
pH约为4.5，c(H+)=10-4.5mol/L，c(OH-)=10-9.5mol/L， ，
Fe2+完全沉淀的pH约为8.5，c(H+)=10-8.5mol/L，c(OH-)=10-5.5mol/L，
，则有 ，D错
误；
故选B。
31．（2022·海南卷）某元素M的氢氧化物 在水中的溶解反应为：
、 ，25℃，-lgc与pH的关系如
图所示，c为 或 浓度的值，下列说法错误的是
A．曲线①代表 与pH的关系
B． 的 约为
C．向 的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0，体系中元素M主要以 存在
pH=9.0，体系中元素M主要以 存在
D．向 的溶液中加入等体积0.4mol/L的HCl后，体系中元素M主要以 存在
【答案】BD
【解析】由题干信息，M(OH) (s) M2+(aq)+2OH-(aq)，M(OH) (s)+2OH-(aq) M(OH) (aq)，随着pH
2 2增大，c(OH-)增大，则c(M2+)减小，c[M(OH) ]增大，即-lg c(M2+)增大，-lg c[M(OH) ]减小，因此曲线①
代表-lg c(M2+)与pH的关系，曲线②代表-lg c[M(OH) ]与pH的关系，据此分析解答。
A．由分析可知，曲线①代表-lg c(M2+)与pH的关系，A正确；
B．由图象，pH=7.0时，-lg c(M2+)=3.0，则M(OH) 的K =c(M2+)·c2(OH-)=1×10-17，B错误；
2 sp
C．向c(M2+)=0.1mol/L的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0，根据图像，pH=9.0时，c(M2+)、c[M(OH) ]均
极小，则体系中元素M主要以M(OH) (s)存在，C正确；
2
D．c[M(OH) ]=0.1mol/L的溶液中，由于溶解平衡是少量的，因此加入等体积的0.4mol/L的HCl后，体系
中元素M仍主要以M(OH) 存在，D错误；
答案选BD。
32．（2022·重庆卷）某小组模拟成垢－除垢过程如图。
100mL0.1mol•L-1CaCl 水溶液 ……
2
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2+)+c(Na+)=c(Cl-)
B．经过步骤②，溶液中c(Na+)=4c(SO )
C．经过步骤②，溶液中c(Cl-)=c(CO )+c(HCO )+c(H CO)
2 3
D．经过步骤③，溶液中c(CHCOOH)+c(CH COO-)=c(Cl-)
3 3
【答案】D
【解析】A．经过步骤①，100mL0.1mol•L-1CaCl 水溶液和0.01molNa SO 反应方程式为CaCl +
2 2 4 2
NaSO =2NaCl+CaSO ↓，生成0.02mol NaCl和0.01molCaSO，CaSO 微溶，则溶液中含有SO 和Ca2+，则
2 4 4 4 4
c(Ca2+)+c(Na+)>c(Cl-)，故A错误；
B．步骤②中，CaSO(s)+Na CO(aq)=CaCO ↓+NaSO(aq)，步骤②中反应完全，则反应后的溶质为0.01mol
4 2 3 3 4
NaSO 、0.01mol Na CO 和0.02molNaCl，则c(Na+)=6c(SO )，故B错误；
2 4 2 3
C．经过步骤②，反应后的溶质为0.01mol Na SO 、0.01mol Na CO 和0.02molNaCl，存在物料守恒：
2 4 2 3
c(Cl-)=2c(CO )+2c(HCO )+2c(H CO)，故C错误；
2 3
D．步骤③中，CaCO +2CH COOH=Ca(CH COO) +H O+CO↑，反应后的溶液中含有0.02molNaCl、0.01mol
3 3 3 2 2 2
Ca(CHCOO) ，则c(CHCOOH)+c(CH COO-)=c(Cl-)，故D正确；
3 2 3 3
故选D。
33．（2022·山东卷）工业上以 为原料生产 ，对其工艺条件进行研究。现有含 的
、 溶液，含 的 、 溶液。在一定pH范围内，
四种溶液中 随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是A．反应 的平衡常数
B．
C．曲线④代表含 的 溶液的变化曲线
D．对含 且 和 初始浓度均为 的混合溶液， 时才发生沉淀转化
【答案】D
【分析】溶液pH变化，含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变，pH相同时，溶液中硫酸根
离子越大，锶离子浓度越小，所以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线，曲线②代
表含硫酸锶固体的1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线；碳酸是弱酸，溶液pH减小，溶液中碳酸根离子离子浓
度越小，锶离子浓度越大，pH相同时，1mol/L碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度大于0.1mol/L碳酸钠溶液，
则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L碳酸钠
溶液的变化曲线。
【解析】A．反应SrSO (s)+CO SrCO (s)+SO 的平衡常数K= = = ，
4 3
A正确；
B．由分析可知，曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度积
K (SrSO )=10—5.5×0.1=10—6.5，温度不变，溶度积不变，则溶液pH为7.7时，锶离子的浓度为 =10—
sp 4
6.5，则a为-6.5，B正确；
C．由分析可知，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线，C正确；
D．对含SrSO (s)且NaSO 和NaCO 初始浓度均为1.0mol·L-1的混合溶液中锶离子的浓度为10-6, 5，根据图
4 2 4 2 3
示， 锶离子的降低，所以 发生沉淀转化，D错误；
故选D。
考法05 离子平衡综合题
34. (2024·山东卷)常温下 水溶液体系中存在反应：
，平衡常数为K。已初始浓度，所有含碳物种的摩尔分数与 变化关系如图所示(忽略溶液
体积变化)。下列说法正确的是
A. 线Ⅱ表示 的变化情况
B. 的电离平衡常数
C. 时，
D. 时，
【答案】C
【分析】在溶液中存在平衡：CHCOOH CHCOO-+H+（①）、Ag++CH COO- CHCOOAg(aq)（②），
3 3 3 3
Ag+的水解平衡 Ag++H O AgOH+H+（③），随着 pH 的增大，c(H+)减小，平衡①③正向移动，
2
c(CHCOOH)、c(Ag+)减小，pH较小时（约小于7.8）CHCOO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响，
3 3
CHCOOAg浓度增大，pH较大时（约大于 7.8）CHCOO-浓度增大的影响小于 Ag+浓度减小的影响，
3 3
CHCOOAg浓度减小，故线Ⅰ表示CHCOOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CHCOO-的摩尔分
3 3 3
数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CHCOOAg随pH变化的关系。
3
【解析】A．根据分析，线Ⅱ表示CHCOO-的变化情况，A项错误；
3
B．由图可知，当c(CHCOOH)=c(CHCOO-)相等时（即线Ⅰ和线Ⅱ的交点），溶液的pH=m，则
3 3
CHCOOH的电离平衡常数K= =10-m，B项错误；
3 a
C．pH=n时 =10-m，c(CHCOO-)= =10n-mc(CHCOOH)，Ag+
3 3
+CH COO- CHCOOAg(aq) K= ，c(Ag+)= ，由图可知pH=n时，
3 3
的
c(CHCOOH)=c(CHCOOAg)，代入整理得c(Ag+)= mol/L，C项正确；
3 3
D．根据物料守恒，pH=10时溶液中c(Ag+)+c(CHCOOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，D项错误；
3
答案选C 。
35. (2024·浙江卷1月)常温下、将等体积、浓度均为0.40mol·L-1BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。
已知：HSO K =1.4×10-2 K =6.0×10-8
2 3 a1 a2
K (BaSO3)=5.0×10-10, K (BaSO4)=1.1×10-10
sp sp
下列说法不正确的是
A. H2SO3溶液中存在c(H+)>c(HSO -)>c(SO2-)>c(OH-)
3 3
B. 将0.40mol·L-1HSO 溶液稀释到0.20mol·L-1，c(SO32-)几乎不变
2 3
C. BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D. 存在反应Ba2++H2SO3+H2O2=BaSO4↓+2H++H2O是出现白色沉淀的主要原因
【答案】C
【解析】A．亚硫酸是二元弱酸，存在二次电离，电离方程式为： ，
，则溶液中 ，A正确；
B．亚硫酸根离子是其二级电离产生的，则稀释的时候对氢离子的影响较大，稀释的时候，亚硫酸的浓度
变为原来的一半，另外稀释的平衡常数不变，对第二级电离影响很小，则稀释时亚硫酸根浓度基本不变，
B正确；
C．加入双氧水之前，生成的白色浑浊为BaSO 沉淀，C错误；
3
D．过氧化氢具有强氧化性，可以将+4价硫氧化为+6价硫酸根离子，则存在反应，
，则出现白色沉淀的主要原因生成BaSO 沉淀，D正确；
4
故答案为：C。
36. (2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用 、 和 处理水样中的 。已知 时，
饱和溶液浓度约为 ， ， ， ，
。下列说法错误的是
A. 溶液中：
B. 溶液中：
C. 向 的溶液中加入 ，可使
D. 向 的溶液中通入 气体至饱和，所得溶液中：
【答案】B
【解析】A． 溶液中只有5种离子，分别是 ，溶液是电中性的，存在电
荷守恒，可表示为 ，A正确；
B． 溶液中， 水解使溶液呈碱性，其水解常数为，根据硫元素守恒可知 ,所以
，则 ，B不正确；
C． 远远大于 ，向 的溶液中加入 时，可以发生沉淀的转化，
该反应的平衡常数为 ，因此该反应可以完全进行， 的饱和溶
液中 ，若加入足量 时可使 ，C正
确
D． 的平衡常数
，该反应可以完全进行，因此，当向
的溶液中通入 气体至饱和， 可以完全沉淀，所得溶液中
，D正确；
综上所述，本题选B。
37. (2024·河北卷)在水溶液中， 可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与
形成配离子达平衡时， 与 的关系如图。
下列说法正确的是
A. 的X、Y转化为配离子时，两溶液中 的平衡浓度：
B. 向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时
C. 由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗 的物质的量：
D. 若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率【答案】B
【解析】A． 的X、Y转化为配离子时，溶液中 ，则
，根据图像可知，纵坐标约为 时，溶液中
，则溶液中 的平衡浓度： ，A错误；
B．Q点时 ，即 ，加入少量可溶性Y盐后，
会消耗 形成Y配离子，使得溶液中 减小(沿横坐标轴向右移动)， 与
曲线在Q点相交后，随着 继续增大，X对应曲线位于Z对应曲线上方，即
，则 ，B正确；
C．设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子 配离子，则平衡常数
， ，即
，故X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的 越多，对应
曲线斜率越大，由题图知，曲线斜率： ，则由Y、Z制备等物质的量
的配离子时，消耗 的物质的量： ，C错误；
D．由P点状态移动到形成Y配离子的反应的平衡状态时， 不变， 增大，即
增大、c(Y配离子)减小，则P点状态Y配离子的解离速率>生成速率，D错误；
本题选B。
38. (2024·湖北卷) 气氛下， 溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标( )为组分中铅占总铅的
质量分数。已知 ， 、 ，
。下列说法错误的是A. 时，溶液中
B. 时，
C. 时，
D. 时，溶液中加入少量 ， 会溶解
【答案】C
【解析】A．由图可知，pH=6.5时δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5mol/L，则c( )≤ =
mol/L=10-7.1mol/LK (H CO)，NaHCO 溶液呈
3 a2 2 3 3
碱性，加入少量NaHCO 固体，溶液pH增大，PbCO 转化成 而溶解，D项正确；
3 3
答案选C。
39. (2024·江苏卷)室温下，根据下列实验过程及现象，能验证相应实验结论的是
选
实验过程及现象 实验结论
项
用 溶液分别中和等体积的
酸性：
A
溶液和 溶液， 消耗的 溶液
多向 溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色
B 氧化性：
沉淀
向 浓度均为 的 和 混合溶液中滴加少 溶度积常数：
C
量 溶液，振荡，产生白色沉淀
用pH试纸分别测定 溶液和 溶液pH， 结合 能力：
D
溶液pH大
【答案】B
【解析】A．HSO 是二元酸，CHCOOH是一元酸，通过该实验无法说明HSO 和CHCOOH酸性的强弱，
2 4 3 2 4 3
故A错误；
B．向 溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色沉淀，说明发生反应：
，氧化剂的氧化性大于氧化产物，因此氧化性： ，故B正确；
C． 和 均为白色沉淀，无法通过现象确定沉淀种类，无法比较 和 溶度积常
数的大小，故C错误；
D．比较 和 结合 能力，应在相同条件下测定相同浓度 溶液和 溶
液的pH，但题中未明确指出两者浓度相等，故D错误；
故选B。
40. (2024·浙江卷6月)室温下， 水溶液中各含硫微粒物质的量分数 随 变化关系如下图[例如
]。已知： 。
下列说法正确的是
A. 溶解度： 大于
B. 以酚酞为指示剂(变色的 范围8.2~10.0)，用 标准溶液可滴定 水溶液的浓度
C. 忽略 的第二步水解， 的 溶液中 水解率约为
D. 的 溶液中加入等体积 的 溶液，反应初始生成的沉淀是【答案】C
【分析】在HS溶液中存在电离平衡：HS H++HS-、HS- H++S2-，随着pH的增大，HS的物质的量
2 2 2
分数逐渐减小， HS-的物质的量分数 先增大后减小， S2-的物质的量分数 逐渐增大，图
中线①、②、③依次代表HS、HS-、S2-的物质的量分数随pH的
2
变化，由①和②交点的pH=7可知K (H S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0可知K (H S)=1×10-13。
a1 2 a2 2
【解析】A．FeS的溶解平衡为FeS(s) Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为 =
mol/L= ×10-9mol/L，Fe(OH) 的溶解平衡为Fe(OH) Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)
2 2 2
溶液物质的量浓度为 = mol/L= ×10-6mol/L＞ ×10-9mol/L，故溶解
度：FeS小于Fe(OH) ，A项错误；
2
B．酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定HS水溶液，由图可知当酚酞
2
发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B项错误；
C．NaS溶液中存在水解平衡S2-+H O HS-+OH-、HS-+H O HS+OH-（忽略第二步水解），第一步水
2 2 2 2
解平衡常数K (S2-)= = = = =0.1，设水解的S2-的浓
h
度为x mol/L，则 =0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为 ×100%=62%，C项正确；
D．0.01mol/L FeCl 溶液中加入等体积0.2mol/L Na S溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl 和0.1mol/L Na S的
2 2 2 2
混合液，结合C项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞K (FeS)，
sp
c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞K [Fe(OH) ]，故反应初始生成的沉淀是FeS和
sp 2
Fe(OH) ，D项错误；
2
答案选C。
41．（2023·浙江卷6月）草酸( )是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往 溶液中滴加 溶液。
实验Ⅱ：往 溶液中滴加 溶液。
[已知： 的电离常数 ，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I中 时，存在C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中 时，溶液中
【答案】D
【解析】A． 溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要
选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A错误；
B．实验I中 时，溶质是 、 且两者物质的量浓度相等，
，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在
，故B错误；
C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而 过量，因此该反应在初始阶段发生的是
，该反应的平衡常数为
，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当
完全消耗后， 再和 发生反应，故C错误；
D．实验Ⅱ中 时，溶液中的钙离子浓度为
，溶液中
，故D正确。
综上所述，答案为D。
42．（2023·湖北卷） 为某邻苯二酚类配体，其 ， 。常温下构建 溶
液体系，其中 ， 。体系中含Fe物种的组分分布系数δ
与pH的关系如图所示，分布系数 ，已知 ， 。下列说法正确的
是A．当 时，体系中
B．pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为
C． 的平衡常数的lgK约为14
D．当 时，参与配位的
【答案】C
【分析】从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的
pH，利用此规律解决本题。
【解析】A．从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH=1时，富含L的型体主要为HL，此时电
2
离出的HL-较少，根据HL的一级电离常数可以简单计算pH=1时溶液中c(HL-)≈10-9.46，但pH=1时
2
c(OH-)=10-13，因此这四种离子的浓度大小为c(H L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A错误；
2
B．根据图示的分布分数图可以推导出，HL在pH≈9.9时HL-的含量最大，而HL和L2-的含量最少，因此
2 2
当pH在9.5~10.5之间时，含L的物种主要为HL-，B错误；
C．该反应的平衡常数K= ，当[FeL ]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K简化为K=
2
，此时体系的pH=4，在pH=4时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈10-14.16，即
lg K≈14，C正确；
D．根据图像，pH=10时溶液中主要的型体为[FeL ]3-和[FeL (OH)]2-，其分布分数均为0.5，因此可以得到
3 2
c([FeL ]3-)=c([FeL (OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL ]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL (OH)]2-消耗
3 2 3 2
了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D错误；
故答案选C。
43．（2023·新课标卷）向 饱和溶液(有足量 固体)中滴加氨水，发生反应
和 ， 与
的关系如下图所示(其中M代表 、 、 或 )。下列说法错误的是
A．曲线I可视为 溶解度随 浓度变化曲线
B． 的溶度积常数
C．反应 的平衡常数K的值为
D． 时，溶液中
【答案】A
【分析】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度减小，
氯离子浓度增大、一氨合银离子增大，继续滴加氨水，一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子，则曲
线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。
【解析】A．氨的浓度较小时AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)，浓度较大时AgCl(s) +2NH
3
(aq)+Cl-(aq)，氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，应该为曲线Ⅳ，故A错误；
B．由图可知，c(NH )=10-1mol/L时，c(Cl-)=10-2.35mol/L, c(Ag+)=10-7.40mol/L，则氯化银的溶度积为10-2.35×10-
3
7.40=10-9.75，故B正确；
C．由图可知，氨分子浓度对数为-1时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-2.35mol/L和
10-5.16mol/L，则 的平衡常数K=
= = ，故C正确；
D．由分析可知，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度
对数变化的曲线，则 时，溶液中 ，故D正
确；
故选A。
44．（2023·北京卷）利用平衡移动原理，分析一定温度下 在不同 的 体系中的可能产物。
已知：i.图1中曲线表示 体系中各含碳粒子的物质的量分数与 的关系。ii.2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合 ；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注：起始 ，不同 下 由图1得到]。
下列说法不正确的是
A．由图1，
B．由图2，初始状态 ，无沉淀生成
C．由图2，初始状态 ，平衡后溶液中存在
D．由图1和图2，初始状态 、 ，发生反应：
【答案】C
【解析】A．水溶液中的离子平衡 从图1可以看出 时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，
A项正确；
B．从图2可以看出 、 时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉
淀或氢氧化镁沉淀，B项正确；
C．从图2可以看出 、 时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料
守恒，溶液中 ，C项错误；D． 时，溶液中主要含碳微
粒是 ， ， 时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子
方程式为 ，D项正确；
故选C。
