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卷09 水溶液中的离子反应与平衡
难度：★★★★★ 建议用时： 50 分钟 正确率 ： /30
一、水溶液中粒子浓度的关系判断
二、水溶液中的图像分析及相关判断
一、选择题：本题共30 小题，每小题只有一个选项符合题意。
1．（2023·河北·统考高考真题）某温度下，两种难溶盐
的饱和溶液中
或
与
的关系如图所示。下列说法错误的是
1
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A．
B．若混合溶液中各离子浓度如J 点所示，加入
，则平衡时
变小
C．向
固体中加入
溶液，可发生
的转化
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T 点所示，待平衡时
【答案】D
【分析】对于沉淀
，存在沉淀溶解平衡
，则
，在
图像上任找两点（0，16），（3，7），转化成相应的离子浓度代入，由于温度不变，所以计算出的
不变，可求得x=3，
；对于沉淀
，存在沉淀溶解平衡
，
，按照同样的方法，在图像上任找两点（0，10），
（3，7），可求得y=1，
。
【详解】A．根据分析可知，x=3，y=1，
，A 项正确；
B．由图像可知，若混合溶液中各离子浓度如J 点所示，此时
，加入
，
增大，
2
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减小，则
，
，
变小，B 项正确；
C．向
固体中加入
溶液，当达到了
的溶度积常数，可发生
→
的转化，C 项正
确；
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T 点所示，由于沉淀
达到沉淀溶解平衡，所以
不发生变化，
而
要发生沉淀，
和
的物质的量按1:y 减少，所以达到平衡时
，D 项
错误；
故选D。
2．（2023·福建·统考高考真题）
时，某二元酸
的
、
。
溶液稀释过程中
与
的关系如图所示。已知
的分布系数
。下列说法错误的是
A．曲线n 为
的变化曲线
B．a 点：
C．b 点：
D．c 点：
【答案】B
3
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【分析】
溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-
H++A-和水解平衡HA-
+H2O
OH-+H2A，HA-的分布系数先保持不变后减小，曲线n 为
的变化曲线，
的增大，
减小，
增大明显，故曲线m 为
的变化曲线，则曲线p 为
的变化曲线；
【详解】A．
溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-
H++A-和水解平衡
HA-+H2O
OH-+H2A，HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大，故曲线n 为
的变化曲线，选项A
正确；
B．a 点,
=1.0，则
=0.1mol/L，
=0.70，
=
=0.15，
，
，
，选项B 错误；
C．b 点,
=0.70，
=
=0.15，即
=
，根据物料守恒有，
，故
，选项C 正确；
D．c 点：
=
，故
根据电荷守恒有
，故
，选项D 正确；
答案选B。
3．（2023·重庆·统考高考真题）
溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下
列说法正确的是
4
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A．
点
等于
点
B．
点
大于
点
C．
点降温过程中有2 个平衡发生移动
D．
点
【答案】B
【详解】A．温度升高，水的电离程度增大，则
点
小于
点
，A 错误；
B．升高温度促进铵根离子的电离，且N 点铵根离子浓度更大，水解生成氢离子浓度更大，N 点酸性更强，
故
点
大于
点
，B 正确；
C．
点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3 个平衡发生移动，C 错误；
D．
点为硫酸铵的不饱和溶液，由电荷守恒可知，
，D 错误；
故选B。
4．（2023·江苏·统考高考真题）室温下，用含少量
的
溶液制备
的过程如题图所示。已
知
，
。下列说法正确的是
5
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A．
溶液中：
B．“除镁”得到的上层清液中：
C．
溶液中：
D．“沉锰”后的滤液中：
【答案】C
【详解】A．
溶液中存在电荷守恒：
，A 错误；
B．“除镁”得到的上层清液中为
的饱和溶液，有
，故
，B 错误；
C．
溶液中存在质子守恒：
，故
，C 正确；
D．“沉锰”后的滤液中还存在F-、
等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D 错误。
故选C。
5．（2023·海南·统考高考真题）25℃下，
水溶液的pH 随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正
确的是
6
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A．
时，溶液中
B．
水解程度随其浓度增大而减小
C．在水中
的
D．
的
溶液和
的
溶液等体积混合，得到的溶液
【答案】BD
【详解】A．由图像可以，
时，pH>12.0，溶液中
，故A 错误；
B．盐溶液越稀越水解，
水解程度随其浓度增大而减小，故B 正确；
C．结合图像可知，当
，pH=12，碳酸根水解程度大于碳酸氢根，则Kh=
，则Ka2＜
，故C 错误；
D．混合后
溶液浓度变为0.1mol/L，
溶液浓度变为0.15mol/L，由
，
，故D 正确。
7
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答案为：BD。
6．（2023·北京·统考高考真题）利用平衡移动原理，分析一定温度下
在不同
的
体系中的
可能产物。
已知：i.图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数与
的关系。
ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注：起始
，不同
下
由图1 得到]。
下列说法不正确的是
A．由图1，
B．由图2，初始状态
，无沉淀生成
C．由图2，初始状态
，平衡后溶液中存在
D．由图1 和图2，初始状态
、
，发生反应：
8
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【答案】C
【详解】A．水溶液中的离子平衡 从图1 可以看出
时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，A
项正确；
B．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉
淀或氢氧化镁沉淀，B 项正确；
C．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料
守恒，溶液中
，C 项错误；
D．
时，溶液中主要含碳微粒是
，
，
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会
生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为
，D 项正确；
故选C。
7．（2023·湖南·统考高考真题）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是
9
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A．
约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
【答案】D
【分析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，
a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和
CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c 点时
NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成分为
NaCl、CH3COONa 和NaOH，据此解答。
【详解】A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-
3.38mol/L，
=
=10-4.76，故A 正确；
B．a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)
+c(CH3COO-)，故B 正确；
C．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH 的
电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；
D．c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D 错误；
答案选D。
8．（2023·湖北·统考高考真题）
为某邻苯二酚类配体，其
，
。常温下构建
溶液体系，其中
，
。体系中含Fe 物种的
组分分布系数δ 与pH 的关系如图所示，分布系数
，已知
，
。
下列说法正确的是
10
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A．当
时，体系中
B．pH 在9.5~10.5 之间，含L 的物种主要为
C．
的平衡常数的lgK 约为14
D．当
时，参与配位的
【答案】C
【分析】从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的
pH，利用此规律解决本题。
【详解】A．从图中可以看出Fe(
)
Ⅲ主要与L2-进行络合，但在pH=1 时，富含L 的型体主要为H2L，此时电离
出的HL-较少，根据H2L 的一级电离常数可以简单计算pH=1 时溶液中c(HL-)≈5×10-9.46，但pH=1 时c(OH-)=10-
13，因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A 错误；
B．根据图示的分布分数图可以推导出，H2L 在pH≈9.9 时HL-的含量最大，而H2L 和L2-的含量最少，因此当
pH 在9.5~10.5 之间时，含L 的物种主要为HL-，B 错误；
C．该反应的平衡常数K=
，当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K 简化为K=
，
此时体系的pH=4，在pH=4 时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈1014.16，即lg
K≈14，C 正确；
D．根据图像，pH=10 时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-，其分布分数均约为0.5，因此可以得到
c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗了
11
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2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D 错误；
故答案选C。
9．（2023·辽宁·统考高考真题）某废水处理过程中始终保持H2S 饱和，即
，通过调节
pH 使
和
形成硫化物而分离，体系中
与
关系如下图所示，c 为
和
的浓
度，单位为
。已知
，下列说法正确的是
A．
B．③为
与
的关系曲线
C．
D．
【答案】D
【分析】已知H2S 饱和溶液中随着pH 的增大，H2S 的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，S2-浓度逐渐增大，则
有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH 增大而减小，且相同pH 相同时，HS-浓度大于S2-，即-lgc(HS-)小于-lg(S2-)，则
Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，且
，即当c(S2-)相同时，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，则-lgc(Ni2+)和-lg(Cd2+)
随着pH 增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+)，由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表S2-，④代
表HS-，据此分析结合图像各点数据进行解题。
【详解】A．由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，此时c(Cd2+)=c(S2-)=10-
13mol/L，则有
，A 错误；
12
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B．由分析可知，③为
与
的关系曲线，B 错误；
C．由分析可知，曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H+)=10-1.6mol/L 时，c(HS-)=10-
6.5mol/L，
或者当c(H+)=10-4.2mol/L 时，c(HS-)=10-
3.9mol/L，
，C 错误；
D．已知Ka1Ka2=
=
，由曲线③两点坐标可知，当c(H+)=10-4.9mol/L 时，
c(S2-)=10-13mol/L，或者当c(H+)=10-6.8mol/L 时，c(S2-)=10-9.2mol/L，故有Ka1Ka2=
=
=10-21.8，结合C 项分析可知Ka1=10-7.1，故有
，D 正确；
故答案为D。
10．（2023·全国乙卷·统考高考真题）一定温度下，AgCl 和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是
13
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A．a 点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl 沉淀
B．b 点时，c(Cl-)=c(CrO
)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-
2AgCl+CrO
的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
【答案】C
【分析】根据图像，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO
)=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-
11.7，由(4.8，5)可得到AgCl 的溶度积Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8，据此数据计算各选项结果。
【详解】A．假设a 点坐标为(4，6.5)，此时分别计算反应的浓度熵Q 得，Q(AgCl)=10-10.5，Q(Ag2CrO4)=10-
17，二者的浓度熵均小于其对应的溶度积Ksp，二者不会生成沉淀，A 错误；
B．Ksp为难溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，根据分析可知，二者
的溶度积不相同，B 错误；
C．该反应的平衡常数表达式为K=
，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K=
=
=
=
=1×107.9，C 正确；
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3，开始沉淀时所需要的c(Ag+)分别为10-8.8和10-
5.35，说明此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先沉淀的是AgCl，D 错误；
故答案选C。
11．（2023·全国新课标卷·统考高考真题）向
饱和溶液(有足量
固体)中滴加氨水，发生反应
和
，
与
的关系如下图所示(其中M 代表
、
、
或
)。
14
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下列说法错误的是
A．曲线I 可视为
溶解度随
浓度变化曲线
B．
的溶度积常数
C．反应
的平衡常数K 的值为
D．
时，溶液中
【答案】A
【分析】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度减小，
氯离子浓度增大、一氨合银离子增大，继续滴加氨水，一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子，则曲
线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。
【详解】A．氨的浓度较小时AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)，浓度较大时AgCl(s)+2NH3
(aq)
+Cl-(aq)，氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，应该为曲线Ⅳ，故A 错误；
B．由图可知，c(NH3)=10-1mol/L 时，c(Cl-)=10-2.35mol/L,c(Ag+)=10-7.40mol/L，则氯化银的溶度积为10-2.35×10-
7.40=10-9.75，故B 正确；
C．由图可知，氨分子浓度对数为-1 时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-2.35mol/L 和
10-5.16mol/L，则
的平衡常数K=
=
=
，故C 正确；
D．由分析可知，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度
15
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对数变化的曲线，则
时，溶液中
，故D 正
确；
故选A。
12．（2023·全国甲卷·统考高考真题）下图为
和
在水中达沉淀溶解平衡时的
关系图(
；
可认为
离子沉淀完全)。下列叙述正
确的是
A．由
点可求得
B．
时
的溶解度为
C．浓度均为
的
和
可通过分步沉淀进行分离
D．
混合溶液中
时二者不会同时沉淀
【答案】C
【详解】A．由点a(2，2.5)可知，此时pH=2，pOH=12，则
=
=
=
，故A 错误；
B．由图中信息可知，
时的
浓度为
，溶解度的单位通常是g，因此，
的溶
16
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解度不是
，故B 错误；
C．由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH 的方法分步沉淀
和
，故C 正确；
D．由图可知，
沉淀完全时，
，pM
5，此时pH 约为4.7，在此pH 下
刚开始
沉淀的浓度为
，而题中
>
，则
会同时沉淀，故D 错误；
答案选C。
13．（2024 届·云南昆明·统考三模）室温下，两种难溶盐AgCl(白色)、Ag2CrO4(砖红色)的离子浓度关系曲线
如图所示，其中p(Cl-)=-lgc(Cl-)、p(CrO
)=-lgc(CrO
)、p(Ag+)=-lgc(Ag+)，lg2=0.3。下列说法正确的是
A．Ksp(Ag2CrO4)=4×10-10
B．向A 点的混合溶液中，加入硝酸银固体，
变小
C．向等浓度的NaCl 和Na2CrO4混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生白色沉淀
D．B 点条件下既能生成白色沉淀，也能生成砖红色沉淀
【答案】C
【分析】存在溶解平衡为Ag2CrO4(s)
2Ag
⇌
+(aq)+CrO
(aq)、AgCl(s)
Ag
⇌
+(aq)+Cl-(aq)，p(Cl-)=-lgc(Cl-)、p(CrO
)=-lgc(CrO
)、p(Ag+)=-lgc(Ag+)，根据曲线特点，实线的横坐标起点和纵坐标起点的值一样，则表示AgCl；
17
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虚线表示Ag2CrO4；
【详解】A．由上述分析可知，虚线表示Ag2CrO4，由坐标值可知，当p(Ag+)=0 时，p(CrO
)=11.4，即此时
c(CrO
)=10-11.4mol/L，Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+) c(CrO
)=10-11.4=4×10-12，故A 错误；
B．A 点混合溶液加入硝酸银固体，
=
，c(Ag+)增大，而
不变，故
增大，故B 错误；
C．因为实线表示AgCl，虚线表示Ag2CrO4。当纵坐标为0 时，即c(Cl-)=c(CrO
)=1mol/L 时，由横坐标可知，
c(Ag+)=10-9.6mol/L 时，Cl-开始沉淀，即AgCl 先沉淀，即先得到白色沉淀，故C 正确；
D．因为实线表示AgCl；虚线表示Ag2CrO4；由题干可知，坐标值越大表示相关离子浓度越小，所以B 点对
于AgCl 是过饱和状态，会生成AgCl 沉淀；B 点对于示Ag2CrO4是未饱和状态，不会生成Ag2CrO4沉淀，故D
错误。
答案选C。
14．（2024 届·江苏泰州·统考一模）室温下，
体系中各含碳微粒的物质的量分数与
的关系如图
1 所示．在
的体系中，研究
在不同
时的可能产物，
与
的关
系如图2 所示，曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
，曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
。
18
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下列说法正确的是
A．由
点可求得
B．
的体系中：
C．
点的体系中，发生反应
D．
点的体系中，
【答案】D
【分析】图1 表示Na2CO3体系，随着pH 的逐渐减小，溶液中
逐渐减小，
先增大后减小，
c(H2CO3)逐渐增大，且当pH=6.37 时，两曲线交点表示溶液中
，由此可算出对应的电
离平衡常数，图2 中图像的纵坐标是
，数值从下往上在增大，也即是从下往上
在减小，
因此位于曲线上方离子浓度小的点是未生成该沉淀，位于曲线下方离子浓度大的点会生成该沉淀，据此分
析。
【详解】A．根据图1，当pH=10.25 时，溶液中
，则
，
故A 错误；
B．
的体系中，观察图1 可知
，故B 错误；
C．
点的体系中，观察图2 的横坐标和纵坐标可知pH=8，
，观察图1 可知，pH=8 时，溶液
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中主要含碳微粒是碳酸氢根离子，该点位于Mg(OH)2曲线（II）的上方，图2 中图像的纵坐标是
，数值从下往上在增大，也即是从下往上
在减小，因此位于曲线上方离子浓度小的点
是未生成该沉淀，位于曲线下方离子浓度大的点会生成该沉淀，因此会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子
方程式为
，故C 错误；
D．
点的体系中，从图2 可以看出pH=11、
时，该点位于曲线I、II 的上方，不会生成碳
酸镁沉淀和氢氧化镁沉淀，
，根据物料守恒，溶液中
，故D 正确；
故答案选D。
15．（2024 届·黑龙江哈尔滨·哈尔滨三中校考一模）MB 是一种难溶盐，
是一种二元弱酸（
，
），难挥发，
不发生水解。室温下，将MB 溶于一定浓度的一元强酸
HA 溶液中，直到不再溶解，所得溶液中
有如图所示线性关系，（已知：
，忽
略溶液体积的变化），下列说法错误的是
A．在图示实线对应的pH 范围内，溶液中
B．MB 的溶度积
20
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C．溶液中存在
D．将0.02mol MB 溶于1.0L HA 溶液中，所需HA 的最低浓度为0.26mol/L
【答案】D
【详解】A．在图示实线对应的pH 范围内，发生的反应为MB+2HA=MA2+H2B，H2B 电离程度很小，可以忽
略不计，M2+与H2B 的浓度几乎相等，故A 正确；
B．由题中：MB+2H+=M2++H2B，
，Ka1×Ka2=
，由Ka1、Ka2可知H2B 酸性
极弱，故
，所以Ka1×Ka2≈
，即有c2(H+)≈
，代入一组数
据得
，故B 正确；
C．由质子守恒可得出
，故C 正确；
D．由图可知，c(M2+)=0.02mol/L 时，溶液中c(H+)=
，再加上溶液中溶解0.02molMB
时需消耗0.04molHA，故所需的最低浓度为0.3mol/L，故D 错误；
故选D。
16．（2024 届·吉林·东北师大附中校联考模拟预测）常温下，向一定浓度邻苯二甲酸钠(
表示)溶液中
通入
气体，保持溶液体积和温度不变，测得
与
[X 为
、
、
；
]的变化关系如图所示，下列说法错误的是
21
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A．曲线
表示—
B．c 点溶液中：
C．
D．水的电离程度：
【答案】C
【分析】向邻苯二甲酸钠溶液中通入氯化氢气体时，溶液中氢氧根离子浓度减小，A2—离子浓度减小、HA—
离子浓度先增大后减小、H2A 的浓度增大，则溶液中pOH 增大，—lgc(A2—)增大、—lgc(H2A)减小、—lg
增大，所以曲线L1、L2、L3分别表示—lgc(A2—)、—lgc(H2A)、—lg
。
【详解】A．由分析可知，曲线
表示—
，故A 正确；
B．邻苯二甲酸钠溶液中存在物料守恒关系：
，向邻苯二甲酸钠溶液
中通入氯化氢气体时，溶液的成分发生变化，但溶液中的物料守恒关系始终不变，故B 正确；
C．由图可知，溶液中—lg
为0 时，溶液pOH 为8.6，由电离常数公式可知，邻苯二甲酸的二级电离
常数Ka2(H2A)=
= c(H+)=10—5.4；b 点溶液中，A2—离子浓度与H2A 的浓度相等，溶液pOH 为9.8，
则电离常数Ka1(H2A) Ka2(H2A)=
= c2(H+)=10—8.4，所以邻苯二甲酸的一级电离常数Ka1(H2A) =10—
22
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3，故C 错误；
D．A2—离子在溶液中水解促进水的电离，H2A 在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离，则向邻苯二甲酸钠
溶液中通入氯化氢气体时，A2—离子浓度减小、H2A 的浓度增大，水的电离程度依次减小，则水的电离程度
大小顺序为
，故D 正确；
故选C。
17．（2024 届·陕西安康·统考一模）常温下，二元弱酸
在溶液中各组分百分含量
随溶液pH 的变
化如图所示。下列说法错误的是
A．曲线②表示
随溶液pH 的变化
B．
的一级电离常数
C．NaHA 溶液中
D．常温下，若向
溶液中滴加
溶液使溶液pH=7，则一定存在：
【答案】C
【分析】向二元弱酸
溶液中加入NaOH 条件pH，先后发生反应：H2A+OH-=HA-+H2O、HA-+OH-=A2-
+H2O，则曲线①代表H2A，曲线②代表HA-，曲线③代表A2-，以此解答。
【详解】A．曲线②代表HA-，A 正确；
B．曲线①和②交点处，pH=1.25，所以H2A 的一级电离常数Ka1=
=10-1.25，B 正确；
C．在 NaHA 溶液中，HA-既可以电离为A2-，也可以水解为H2A，由C 点数据可知H2A 的Ka2=
23
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=10-4.25，则HA-的Kh=
，HA-电离的趋势大于水解的趋势，所以
，C 错误；
D．在 pH = 7 的溶液中，根据电荷守恒，
，可得
，D 正确；
故选C。
18．（2024 届·湖南长沙·长郡中学校考一模）萤石的主要成分为
，常用于冶金、化工和建材三大行业。
难溶于水、可溶于盐酸。常温下，向
浊液中逐滴加入盐酸，溶液中
（X 为
或
）
与溶液中
的关系如图所示。下列说法正确的是
A．
与
的变化曲线为
B．氢氟酸的电离常数
的数量级为
C．
时，溶液中存在
D．a 点的溶液中存在
24
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【答案】D
【详解】A．已知HF 的
，则
，即
越大，
越小，
越大，
越小，
越大，
越小，故可知L1代表
与
的变化曲线，L2代表
与
变化曲线，A 错误；
B．
，则
的数值为10-3.2，数量级为10-4，B 错误；
C．
时，按电荷守恒，溶液中存在
，C 错误；
D．a 点的溶液，
，结合电荷守恒
，可得
，结合物料守恒，
，可得
，再根
据
，
，故
，D 正确；
故选D。
19．（2024 届·广西柳州·南宁三中校联考一模）已知
是二元弱酸，常温下，向
溶液中滴加
的盐酸，溶液的pH 与所加盐酸体积的关系如图所示，下
列说法正确的是
25
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A．b 点溶液中存在
B．常温下，
的一级电离常数数量级是
C．
与足量的
溶液反应的离子方程式为
D．水的电离程度：c>b>a
【答案】A
【分析】由图可知，a 点盐酸体积为5mL，K2HXO3溶液与盐酸反应得到等浓度的K2HXO3、KH2XO3、KCl 的混
合溶液，溶液pH 为6.1；b 点盐酸体积为10mL，K2HXO3溶液与盐酸反应得到等浓度的KH2XO3和KCl 的混合
溶液，c 点盐酸体积为20mL，K2HXO3溶液与盐酸反应得到H3XO3和KCl 的混合溶液，溶液pH 为2.0。
【详解】A．由分析可知，b 点为等浓度的KH2XO3和KCl 的混合溶液，溶液中存在物料守恒关系
，故A 正确；
B．由分析可知，c 点为H3XO3和KCl 的混合溶液，溶液pH 为2.0，由原子个数守恒可知，H3XO3的浓度为
=
mol/L，则H3XO3的一级电离常数约为
=3×10—3，数量级为10—3，故B 错
误；
C．H3XO3为二元弱酸，与足量的氢氧化钾溶液反应反应生成K2HXO3和水，反应的离子方程式为
，故C 错误；
D．HXO
在溶液中水解促进水的电离、H3XO3在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离， a 到c 的过程中，
26
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HXO
的浓度减小、H3XO3的浓度增大，则水的电离程度的大小顺序为a >b>c，故D 错误；
故选A。
20．（2024 届·江西上饶·统考一模）碳酸钠溶液显碱性，含
的溶液与碳酸钠溶液反应，产物可能是
或
已知：
①图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数与溶液
的关系
②图2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
；曲线Ⅱ的离子浓关系符合
。注：起始
，不同
下
由图1 得到。下
列说法正确的是
A．常温下，
的第一步水解平衡常数数量级为
B．由图2，初始状态
，
，有沉淀生成
C．由图2，初始状态
，
，平衡后溶液存在
D．由图1 和图2，初始状态
，
时，发生反应：
27
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【答案】C
【详解】A．当pH=10.25 时，根据图1 可知，c(H+)=10-10.25，c(CO
)=c(HCO )，Ka2=
= c(H+)=10-
10.25，则第一步水解常数Kh1=
=10-3.75，数量级为10-4，A 错误；
B．从图2 可以看出pH=11、lg[C(Mg2+)]=−6 时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉淀或氢
氧化镁沉淀，B 错误；
C．从图2 可以看出pH=9、lg[C(Mg2+)]=−2 时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料守恒，
溶液中(H2CO3)+C(HCO )+C(CO
)<0.1mol/L，C 正确；
D．由图1 可知，pH=9 时溶液中主要含碳的微粒是HCO ，由图2 可知，pH=9 时，lg[C(Mg2+)]=−1，位于曲
线I 和曲线Ⅱ的上方，则碳酸镁和氢氧化镁两种沉淀均有生成，D 错误；
故答案为：C。
21．（2024 届·陕西咸阳·统考一模）可溶性氯化物中氯含量的测定常采用莫尔法，此法是以
为指示
剂，用
标准溶液进行滴定。某温度下，分别向
和
溶液中滴加
溶液，滴加过程中
(M 为
或
)与
溶液体积(V)的变化关系如图所示
(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是
A．曲线
表示
与
的变化关系
28
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B．M 点溶液中：
C．该温度下，
D．温度不变时，增大
溶液浓度，则曲线
中Q 点移到N 点
【答案】C
【分析】KCl、
和
溶液均为0.1mol/L，所以
表示
与
的变化关系
（1:1），
表示
与
的变化关系。由N 点(Ag+与
比为1:2，恰好作用完全)推
知：
=10-4.0mol/L，c(Ag+)=2 10-4.0mol/L，
，同理由坐标(10，4.9)推知：
=10-9.8，以此解题。
【详解】A．KCl 和AgNO3反应的化学方程式为：KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3，K2CrO4和AgNO3反应的化学方程
式为：K2CrO4+2AgNO3=Ag2CrO4↓+2KNO3，根据反应方程式可知在相同浓度的KCl 和K2CrO4溶液中加入相同
浓度的硝酸银溶液，氯离子浓度减小的更快，所以表示
与
的变化关系的曲线是
，
故A 错误；
B．M 点加入的硝酸银溶液体积是15mL，根据反应方程式KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3可知，生成0.001mol 硝
酸钾和0.001mol 氯化银，剩余0.0005mol 硝酸银，则c(
)＞c(K+)＞c(Ag+)，银离子水解使溶液表现酸性，
则c(H+)＞c(OH-)，所以M 点溶液中，离子浓度为：
，故B 错误；
C．N 点纵坐标的数值是4，则Ag2CrO4在沉淀溶解平衡中
=10-4.0mol/L，c(Ag+)=2 10-4.0mol/L，
=
=
，故C 正确；
D．曲线
表示
与
的变化关系，若增大
溶液浓度，
完全沉淀需要
29
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AgNO3溶液体积增大，温度不变，溶液体积不变，
仍为4.0，曲线
中Q 点向右平移，故D 错
误；
答案选C。
22．（2024 届·湖南岳阳·岳阳一中校联考一模）25℃时，某二元弱酸
的电离平衡常数
，
。向
的
溶液中缓慢滴加
盐酸，溶液中各粒子的物
质的量随加入
的物质的量的变化如图所示(
和
未画出)，下列说法不正确的是
A．A 点时，
B．B 点时，
C．C 点时，
D．D 点时，溶液的
【答案】A
【分析】向
的
溶液中缓慢滴加
盐酸，氯离子物质的量一直增加，
物质的量减小，
物质的量先增加后减小，
转化为
，
物质的量增加，据此分析；
【详解】A．根据图像可知，A 点时
，根据物料守恒：
，可得
，A 错误；
30
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B．B 点时，
，根据
，
，
，
B 正确；
C．根据图像可知，C 点时
，因为此时加入的HCl 为0.01mol，则与Na2B 反应后得
到NaCl 与NaHB 浓度比为1：1 的混合液，根据物料守恒，
，又因为
，
水解大于电离，溶液中
，可得
，C 正确；
D．到D 点时，加入的HCl 物质的量为n(HCl)=0.02mol，说明Na2B+2HCl=2NaCl+H2B 恰好反应完，溶液呈酸
性，pH<7，D 正确；
故选A。
23．（2024 届·安徽·统考模拟预测）向
溶液中滴加
溶液，发生反应
和
。
与
的关系如下图所示(其中
代
表
或
)。下列说法错误的是
A．
时，溶液中
31
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B．
时，溶液中
C．
的平衡常数
的值为
D．用
沉淀
，溶液中
浓度过大时，沉淀效果不好
【答案】A
【分析】由题可知c（Cl-）越大，c（Ag+）越小，c（
）越大，即与纵坐标交点为（0，9.74）的线
M 为Ag+。
【详解】A．
，溶液中
，根据物料守恒得
，即
，
，A
错误；
B．由分析可得，
，溶液中
，B 正确；
C．
的平衡常数为：
，将交点数值代入得：
，C 正确；
D．用
沉淀
，溶液中
浓度过大时，导致
平衡正向移动，沉淀效果不
好，D 正确；
故选A。
24．（2024 届·陕西西安·统考一模）常温下，向Co(NO3)2、Pb(NO3)2和HR 的混合液中滴加NaOH 溶液，pM
与pH 的关系如图所示，已知pM=−lgc(M)，c(M)代表c(Co2+)、c(Pb2+)或
；Ksp[Co(OH)2]>Ksp[Pb(OH)2]；
当被沉淀的离子的物质的量浓度小于1×10−5mol/L 时，认为该离子已沉淀完全，下列叙述错误的是
32
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A．X、Z 分别代表−lgc(Pb2+)、−lg
与pH 的关系
B．常温下，Co(OH)2的Ksp=1×10−15
C．图中a 点对应溶液的pH 为6.5，此时溶液中c(R−)<c(HR)
D．Co(OH)2(s)+Pb2+(aq)
Pb(OH)2(s)+Co2+(aq)的平衡常数K=1×105
【答案】C
【分析】向混合溶液中加入氢氧化钠溶液时，溶液中氢氧根离子浓度增大，pH 增大，溶液中c(Co2+)、
c(Pb2+)减小，
增大，由氢氧化亚钴的溶度积大于氢氧化铅可知，曲线X、Y、Z 分别代表−lgc(Pb2+)、
−lgc(Co2+)、−lg
与pH 的关系；由图可知，常温下，溶液中pH 为10 时，溶液中铅离子、亚钴离子的
浓度分别为10—12mol/L、10—7mol/L，则氢氧化铅和氢氧化亚钴的溶度积分别为10—12×(10—4)2=10—20和10—
7×(10—4)2=10—15；溶液中−lg
为0 时，溶液pH 为5，则由Ka=
可知，Ka=10—5。
【详解】A．由分析可知，曲线X、Y、Z 分别代表−lgc(Pb2+)、−lgc(Co2+)、−lg
与pH 的关系，故A 正
确；
B．由分析可知，氢氧化亚钴的溶度积为10—7×(10—4)2=10—15，故B 正确；
33
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C．a 点对应溶液的pH 为6.5 时，溶液中
=
=
＞1，则溶液中c(R−)大于c(HR)，故C 错
误；
D．由方程式可知，反应的平衡常数K=
=
=
=
=1×105，故D 正
确；
故选C。
25．（2024 届·山西晋城·统考一模）1，3-丙二胺[H2N(CH2)3NH2]是一种二元弱碱[可简写为M(OH)2]，25℃时，
向一定浓度的MCl2溶液中逐滴加入NaOH 溶液，以X 表示
或
已知pX=-lgX，混合溶液
中pX 与pOH 的关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线Ⅱ表示p{
}与pOH 的关系
B．M(OH)2第一步电离的电离常数为1×10-1.51
C．pOH=4.01 时，c(M2+)=c[M(OH)2]>c[M(OH)+]
D．pOH=3.51 时，3c[M(OH)2]+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)
【答案】D
【分析】
，则pKb1= p{
}+pOH，同理：pKb2=p{
}+pOH，由于二
元弱碱的一级电离常数大于其二级电离常数，由点（3.51，2）、（2.51，1）可知，曲线Ⅰ表示p{
34
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}与pOH 的关系，曲线Ⅱ表示p{
}与pOH 的关系；
【详解】A．由分析可知，曲线Ⅰ表示p{
}与pOH 的关系，A 错误；
B．曲线Ⅱ表示p{
}与pOH 的关系，由点（2.51，1）可知pKb1= 2.51+1=3.51，Kb1=1×10-3.51，B 错
误；
C．pOH=4.01 时，p{
}=3.51+2-4.01=1.5>0，则c[M(OH)+]>c(M2+)，C 错误；
D．由电荷守恒可知
，由物料守恒可知，
，由两式可知
，pOH=3.51 时，由（2.51，1）可知
，则3c[M(OH)2]+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，D 正确；
故选D。
26．（2024 届·浙江温州·瑞安中学校考模拟预测）已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数
弱酸
氢氟酸
碳酸(
)
草酸(
)
柠檬酸(
)
电离平衡常
数/25℃
。
则下列有关说法正确的是
A．溶液pH 由小到大为
、NaF、
35
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B．
与
溶液反应的产物可能为
与
、
C．0.05mol/L 的
溶液存在：
D．往20mL0.1mol/L
溶液中滴加60mL0.1mol/L
溶液，最后溶液中
mol/L
【答案】C
【详解】A．未说明溶液的浓度，无法比较，A 项错误；
B．因为
,所以
与
溶液反应的产物为
，B 项错误；
C．碳酸的
，则
，因此，0.05mol/L 的
溶液存在：
，C 项正确；
D．20mL0.1mol/L
溶液中滴加60mL0.1mol/L
溶液，溶液中钙离子过量，则钙离子有剩余，
草酸根离子完全反应生成草酸钙沉淀，根据草酸钙的溶度积可知草酸根离子的浓度约为
，D 项错
误；
答案选C。
27．（2024 届·江西·统考模拟预测）一定温度下，
水溶液中
、
、
的分布分数与
的关系如下图。例如
。向
浓度为
的氨水中通入
气体。已知该温度下
，
，
，下列说法正确的是
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A．通入
时，
B．当
时，
C．当
时，
D．P 点时溶液的
值为8.3
【答案】B
【详解】A．
浓度为
的氨水，
，通入
时，此时溶质为
，根据物料守恒有
，根据电荷守恒有
，所以
，
故A 错误；
B．
,
，
，得
，
,
，得
，故B
正确；
C．根据电荷守恒有
，当
时，
，所以
37
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，则
，故C 错误；
D．
，
,pH=-lgc(H+)=7.8+2lg2=8.4，故D 错误；
故答案选B。
28．（2024 届·四川成都·棠湖中学校考一模）25℃时，向20 mL 0.1 mol·L−1 Na2CO3溶液中逐滴加入40 mL 0.1
mol·L−1 HCl 溶液，溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶液pH 变化的部分
情况如图所示。下列说法正确的是
A．pH = 8 时，溶液中水的电离程度最大
B．当溶液中c(HCO )：c(CO
) = 2：1 时，溶液的pH = 10.2(已知lg2 取0.3)
C．在同一溶液中，H2CO3、HCO 、CO
能大量共存
D．pH = 7 时，溶液中离子浓度大小关系为：c(Na+) > c(HCO ) > c(Cl−)
【答案】B
【分析】随着盐酸的加入溶液溶质变化：碳酸钠→碳酸钠、碳酸氢钠、氯化钠→碳酸氢钠、氯化钠→氯化
钠→氯化钠、HCl。
【详解】A．据分析，随着溶质的变化对水电离的促进逐渐减弱，抑制逐渐增强，因此水电离程度最大是
还未加入盐酸的时候，故A 错误；
B．据图像，
，c(HCO )=c(CO
) 时，pH=10.5 此时可求得
，溶液中
c(HCO )：c(CO
) = 2：1 时
，可求得
，此时溶
液pH= -lg（2×10-10.5mol/L）=10.2，故B 正确；
38
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C．据图像可以看出当
大量存在时pH＞8，此时H2CO3几乎不存在于溶液中，故C 错误；
D．根据图像pH=8 时溶液中碳酸根离子全部转化为碳酸氢根离子，此时氯离子浓度和碳酸氢根离子浓度相
等，继续加入盐酸，当pH=7 时有部分碳酸氢根离子转化为碳酸，氯离子浓度还在继续增大，此时氯离子
浓度大于碳酸氢根离子浓度，故D 错误；
故选B。
29．（2024 届·河北邢台·宁晋中学校考模拟预测）某小组研究
溶液的性质时设计了如下两个实验。
常温下，分别向
的
溶液中滴加①等浓度的NaOH 溶液；②等浓度的
溶液。
已知：
的电离平衡常数
，
；
，
；假定
分子在溶液中能存在。下列说法错误的是
A．
溶液中
B．①中可选用酚酞作指示剂，滴定终点溶液呈现红色
C．①中加入5.00mLNaOH 溶液时溶液中存在
D．②中加入
溶液后最终只得到白色沉淀
【答案】B
【详解】A．
溶液的水解常数为
，
水解
大于电离，则
，A 正确；
B．
的
溶液中滴加①等浓度的NaOH 溶液，滴定终点生成碳酸钠，碳酸钠水解
溶液显碱性，氢氧化钠溶液也显碱性，故不能选用酚酞作指示剂，B 错误；
C．①中加入5.00mLNaOH 溶液时溶液溶质为等物质的量的碳酸氢钠、碳酸钠，由电荷守恒可知
，由物料守恒可知
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，则有：
，C 正确；
D．加入氯化亚铁，氯化亚铁和碳酸氢根离子的水解相互促进，发生双水解使得反应进行较为完全，反应
为
；
的
溶液中滴加5.00mL 等浓度的
溶
液，碳酸氢根离子、亚铁离子的物质的量之比为2：1，则反应最终只得到白色沉淀
，D 正确；
故选B。
30．（2024 届·吉林·统考模拟预测）常温下，向一定浓度的亚磷酸(
)溶液中滴加NaOH 溶液，
测得溶液的pH 与溶液中离子浓度变化的关系如图所示，下列说法错误的是
A．表示溶液pH 与
变化的关系是曲线I
B．NaH2PO3溶液显酸性
C．0.1mol·L－1 Na2HPO3溶液中，各离子浓度大小关系为：c(Na+)>c(
)>c(
)>c(OH－)>c(H+)
D．若HF 的电离常数Ka=3.6×10－4，则足量NaF 溶液和H3PO3溶液反应的离子方程式为：F－ + H3PO3 = HF
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+
【答案】C
【分析】1g
=lg
=lgKa1-lgc(H+)=lgKa1+pH，1g
=lg
=lgKa2-lgc(H+)=lgKa2+pH，根据图
示可知1g
=1g
=1 时，pH：Ⅰ＞Ⅱ，根据Ka1＞Ka2可知，Ⅰ表示pH 与1g
的变化
曲线，Ⅱ表示pH 与1g
的变化曲线，则有Ka1=
=10×10-2.4=10-1.4，Ka2=
=
×10-5.5=10-6.5，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，表示溶液pH 与
变化的关系是曲线I，A 正确；
B．由分析可知，Ka1=10-1.4，Ka2=10-6.5，则Kh2=
=
=10-12.6＜10-6.5=Ka2，即
电离大于水解，故
NaH2PO3溶液显酸性，B 正确；
C．根据发生水解的离子浓度比水解生成的离子浓度，故0.1mol·L－1 Na2HPO3溶液中，各离子浓度大小关系
为：c(Na+)> c(
)>c(OH－) >c(
)>c(H+)，C 错误；
D．由分析可知，H3PO3的电离平衡常数为Ka1=10-1.4，Ka2=10-6.5，即酸性为：H3PO3＞HF＞
，故若HF
的电离常数Ka=3.6×10-4，则足量NaF 溶液和H3PO3溶液反应的离子方程式为：F－+ H3PO3 = HF +
，D 正
确；
故答案为：C。
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