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专题07 水溶液中的离子反应与平衡
题型一 水的电离及溶液的酸碱性
1．（2024·贵州·二模）
是一元弱碱，
时其电离常数为Kb，某混合溶液中
与
的关系如图所示(其中
代表
)。
下列说法正确的是
A．
点时，
B．
点时，
C．
由10 到14 的变化过程中，
逐渐减小
D．该体系中，
【答案】D
【分析】
根据图示
，随着pH 升高c(H+)，c(B+)减小，c(BOH)，c(OH-)增大，pH=7
时，c(H+)= c(OH-)，则1 表示c(H+)，2 表示c(B+)，3 表示c(BOH)，4 表示c(OH-)，以此解题。
【解析】A．S 点时，c(B+)= c(BOH)，因为
，代入等量关系式可知，
，则pH=14+lgKb，A 错误；
B．由图可知，Q 点时，c(H+)= c(OH-)，此时pH=7，而2、3 两条线并未相交，则c(BOH)≠c(B+)，B 错误；
C．由分析可知，3 表示BOH，由图可知
由10 到14 的变化过程中，
逐渐增大，C 错误；
1
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D．由于c(B+)+c(BOH)=0.1mol/L，则c(BOH)=0.1mol/L-c(B+)，又知
，联立两式可得：
，D 正确；
故选D。
2．（2024·江西新余·二模）
为三元弱酸，在溶液中存在多种微粒形态。将
溶液滴到
溶液中，各种含R 微粒的分布分数
随
变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A．
的
B．当
调至11~12 时发生反应的离子方程式为：
C．
时，溶液中
D．
时，溶液中
【答案】C
【分析】因为H3RO3为三元弱酸，电离过程分步进行，则图中a、b、c、d 分别表示H3RO3、
、
、
分布分数随pH 变化曲线，据此解答。
【解析】A．图中pH=9.22 时，
，则H3RO3的
，故A 错误；
B．由图可知，当pH 调至11~12 时，
迅速减小，
迅速增大，则
与OH−反应生成
，发生反应的离子方程式为：
，故B 错误；
C．pH=12.8 时，溶液中由电荷守恒得：
，且
，则
，故C 正确；
D．pH=14 时，c(OH−)=1mol/L，且由图可知：
，且各种含R 微粒的浓度
都小于1mol/L，则溶液中
，故D 错误；
故选C。
3．（2024·甘肃·二模）已知
，25℃时，
的
，
。常温下，用
2
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NaOH 溶液滴定20mL
溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是
A．a、b、c、d 四点对应的溶液中水的电离程度a<b<c<d
B．c 点所对应的溶液中各粒子浓度满足
C．当加入NaOH 溶液的体积为20mL 时，溶液中
D．a 点加入NaOH 溶液的体积
【答案】D
【解析】A．向H₂A 溶液中滴加NaOH 溶液，水的电离程度会越来越大，当刚好中和时(d 点)，水的电离程
度最大，故A 正确；
B．c 点的pH 值为7.19，结合
可知此时
，且存在电荷守恒
，两者结合可知所对应的溶液中的各粒子浓度满足
，故B 正确；
C．当加入NaOH 溶液的体积为20mL 时，溶液中溶质为NaHA，其中
的电离常数为
，水解
常数
，即电离程度大于水解程度，所以有
，故C 正确；
D．用
NaOH 溶液滴定20 mL
溶液，a 点溶液中溶质为
和NaHA，
，则
，若恰好是10mLNaOH，反应开始得到的溶液中存在
，但由于水解和电离最后溶液呈酸性，平衡时，因此所加NaOH 溶液的体积小于10 mL，
故D 错误；
故选D。
4．（2024·福建漳州·三模）已知
为二元弱酸，且
，向
溶液中逐滴加入一元
弱酸HB 溶液，溶液中的离子浓度变化关系如图所示：
3
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下列说法错误的是
A．
为
随
的变化关系
B．
的数量级为
C．NaHA 溶液中：
D．向
溶液中滴入足量HB 溶液的离子方程式为
【答案】C
【分析】向
溶液中逐滴加入一元弱酸HB 溶液，
增大，结合电离平衡常数表达式可知
减小，
减小，
增大；
【解析】A．根据分析可知，
与
正相关，即
为
随变化
关系，A
正确；
B．当
时，
，结合
，
，此时
，
，数量级为
，B 正确；
C．在直线
上，
时，
，此时
，则
，NaHA
溶液中：
，即
的电离程度大于水解程度，则
，C 错误；
D．因
，则酸性：
，所以向
溶液中滴入足量HB 溶
液的离子方程式为：
，D 正确；
答案选C。
4
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5．（2024·全国·二模）乙二胺(
，简写为X)为二元弱碱。25℃时，向
其盐酸盐
溶液
中加入固体NaOH(溶液体积变化忽略不计)，溶液pOH 与体系中
、
、X 三种粒子浓
度的对数值(
)与
的关系如图所示。下列说法正确的是
A．乙二胺第一、二步电离常数的数量级分别为
、
B．当
时，
C．b 点时，
D．c 点时，
【答案】D
【分析】
，因此溶液碱性越强，pOH 越小，纵坐标从上至下溶液碱性逐渐增强，向XH2Cl2
溶液中加入固体NaOH，利用碱性强的制取碱性弱的，即
的浓度随着氢氧化钠物质的量增大而减小，
XH+的浓度先增大后减小，
，推出①代表
，②代表XH+，③代表X。
【解析】A．X 的第二步电离
，电离平衡常数
，电离平衡常
数只受温度的影响，利用a 点进行计算，a 点时，
，则
=10-7.2，即数量级为
5
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10-8，同理用c 点计算可得
，数量级为10-5，故A 错误；
B．由图可知，pOH=5.65 时，
，故B 错误；
C．根据
，b 点溶液显中性，即
，代入电离平衡常数表达
式，
，因此有
，推出
，故C 错误；
D．c 点
，若
，即NaOH 与XH2Cl2按物质的量之比3:2 反应，则生成的
，
由图可知此时pOH=4.10，溶液呈碱性，即X 电离程度大于XH+的电离和水解程度，所以
，
分析可知要使
时，
，故D 正确；
故答案为：D。
6．（2024·安徽·模拟预测）某温度下，
。向
浓度均为
盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
溶液，溶液电导率、
随氨水体积的变
化如图。下列说法错误的是
A．a 点，
约为
B．b 点，
C．c 点，
D．d 点，氨水刚好中和盐酸和醋酸，所以水的电离程度：
【答案】D
【解析】A．a 点：
，
，A 正确；
B．b 点：电荷守恒式：
，
，所以
6
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，B 正确；
C．c 点：电荷守恒式：
，
物料守恒式：
，
两式合并：
，C 正确；
D．d 点：c 点后，氨水过量，电离出
抑制水的电离，所以
，D 错误；
故选D。
7．（2024·安徽安庆·二模）某温度下，改变
溶液的pH，各种含铬元素粒子的浓度变化如
图所示(已知
是二元酸，其电离常数为
、
)，下列有关说法错误的是
A．该温度下的
B．该温度下
的数量级为
C．该温度下反应
的平衡常数为
D．B 点溶液中：
【答案】D
【解析】A．
只与温度有关，取D 点数据，当
时，
，则
，A 说法正确；
B．取A 点数据，
，
，数量级为
，B 说法正确；
C．该温度下反应
平衡常数
，取C 点数据，
7
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，C 说法正确；
D．由图可知，B 点
，
，根据电荷守恒：
，溶液显酸性，
，则
，D 说法错误；
答案选D。
8．（2024·广西·二模）常温下将NaOH 溶液滴加到
溶液中，混合溶液的pH 与离子浓度变化的关系如
图所示[纵坐标为
或
]。下列叙述正确的是
A．曲线N 表示pH 与
的关系
B．图中a 点对应溶液中：
C．NaHA 溶液中：
D．溶液pH 从5.6 到9.6 的过程中，水的电离程度先增大后减小
【答案】C
【解析】A．
，
，因为纵坐标为
或
，分别取
a、b 点，则此时对应曲线上有
和
，可以算出对应曲线的电离平衡常数为
和
，因为
，所以
，
，所以曲线M，N 分别表示pH 与
和
pH 与
的关系。根据分析可知曲线M 表示pH 与
的关系，A 项错误；
B．图中a 点对应溶液中存在电荷守恒：
且此时
，
所以有：
，a 点pH=5.6，则
，所以
8
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，B 项错误；
C．
的水解常数
，
的电离常数
，
的水解程度大于其
电离程度，NaHA 溶液中：
，C 项正确；
D．初始溶质为
，呈酸性，电离出的氢离子抑制水的电离，完全反应时生成
，
水解呈碱
性，促进水的电离，所以由
到完全生成
的过程中，水的电离程度一直增大，则溶液pH 从5.6 到
9.6 的过程中，水的电离程度逐渐增大，D 项错误；
故选C。
9．（2024·江西景德镇·二模）实验室可用离子交换法测定
溶液的浓度，取
ml 待测液，加入到交换
柱中，待测液往下流的过程中会与氢型阳离子交换树脂(用RH 表示)发生反应：
；用锥形瓶承接交换液，控制交换液的流出速率约为每分钟20-25 滴。交换完成后，用c mol/L NaOH 溶液
滴定交换液至终点，消耗体积
ml。(注：在滴定终点的pH，
和NaOH 不反应)下列说法错误的是
A．滴定时可选择酚酞作指示剂
B．
溶液的浓度为
mol/L
C．若交换液的流出速率过快，可能导致测得
溶液的浓度偏小
D．利用该方法可以准确测定
溶液的浓度
【答案】D
【解析】A．滴定反应为盐酸和氢氧化钠反应，可以选择酚酞作指示剂，A 正确；
B．由题干可知，存在
，则
溶液的浓度为
mol/L，B
正确；
9
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C．若交换液的流出速率过快，可能导致交换不充分，使得标准液用量偏小，测得
溶液的浓度偏小，
C 正确；
D．HF 会和装置中玻璃纤维反应导致出现实验误差，D 错误；
故选D。
10．（2024·江西九江·二模）某小组同学用
的
溶液滴定未知浓度的一种酸
，
滴定过程的曲线如图所示，B 点为两者恰好反应的点。下列有关说法正确的是
A．这种酸可能是醋酸
B．若用酚酞作指示剂，滴定终点在A 处，若用甲基橙为指示剂，滴定终点在C 处
C．若酸为硫酸，B 点溶液中有：
D．若酸为盐酸，C 处溶液离子浓度大小关系为：
【答案】B
【解析】A．根据滴定曲线可知，开始滴定前，溶液的pH 约为1，B 点为滴定终点，此时消耗
的
溶液20mL，若这种酸为醋酸，则醋酸的浓度为
，
的醋
酸pH 不为1，A 错误；
B．酚酞和甲基橙的变色范围不同，分别在A 和C 处，故若用酚酞作指示剂，滴定终点在A 处，若用甲基
橙为指示剂，滴定终点在C 处，B 正确；
C．若酸为硫酸，B 点溶液中的电荷守恒关系为
，C 错误；
D．若酸为盐酸，C 点溶液呈酸性，则
，C 点溶液存在电荷守恒关系
，则C 点溶液中存在
，故C 处溶液离子浓度大小关系为：
，D 错误；
故选B。
11．（2024·甘肃平凉·模拟预测）室温下，某实验兴趣小组用
溶液标定某盐酸
浓度，用甲基橙作指示剂，滴定曲线如图丁所示。下列说法正确的是
10
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A．滴定中
溶液应该盛放在乙仪器中
B．读数时，应双手一上一下持滴定管
C．
标准溶液吸收了空气中的
，会使测得的盐酸浓度偏大
D．滴定终点
在b 区域
【答案】D
【分析】用
溶液标定某盐酸浓度，用甲基橙做指示剂根据图丁知是向
溶液中滴加盐酸，发生反应依次为
，
。
【解析】A．由图丁可知实验是用盐酸滴定
溶液，
溶液应该盛放在丙仪器中，A 错误；
B．读数时，滴定管可垂直夹在滴定管夹或单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，B 错误；
C．由于钠元素质量守恒，所以碳酸钠溶液是否吸收空气中的
对测定结果没有影响，C 错误；
D．当到达滴定终点时，甲基橙由黄色变为橙色，滴定终点的溶液呈酸性，滴定终点
在b 区域，D 正
确；
故选D。
12．（2024·湖南岳阳·三模）常温下，在10mL 0.1
MOH 溶液中滴加pH=1 的盐酸，溶液中AG(
)与盐酸体积(V)之间的关系如图所示，下列说法不正确的是
A．P 点→Q 点：水的电离程度变小
B．G 点：
C．
11
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D．F 点溶液中：
【答案】D
【分析】E 点纵坐标为8，即在加盐酸之前，0.1
MOH 溶液中
=8，c(OH-) c(H+)=10-
14，
，所以c(OH-)=10-3mol/L，MOH 为弱碱。
【解析】A．P 点横坐标为10，即10mL 0.1
MOH 溶液中滴加10mL pH=1 的盐酸，两者恰好完全反
应生成MCl，MCl 为强酸弱碱盐，水解促进水的电离，P 点之后继续加盐酸，盐酸过量抑制水的电离，所
以P 点→Q 点：水的电离程度变小，故A 正确；
B．G 点：
=0，溶液呈中性，c(OH-)=c(H+)，又溶液中存在电荷守恒
，所以
，故B 正确；
C．据以上分析可知，E 点c(OH-)=10-3mol/L，MOH 为弱碱，其电离方程式为
，
，故C 正确；
D．F 点溶液呈碱性，为10mL 0.1
MOH 溶液中滴加5mL pH=1 的盐酸，反应后溶液的溶质为等物质
的量的MOH 和MCl，溶液呈碱性，说明MOH 的电离程度大于MCl 的水解程度，所以
，即
，故D 错误；
故答案为：D。
题型二 盐类的水解
1．（2024·广西·二模）室温下，向亚硫酸溶液中滴加NaOH 溶液，各含硫微粒分布系数（平衡时某微粒的
物质的量占各微粒物质的量之和的分数）与溶液pH 的关系如图所示。下列说法不正确的是
A．曲线Ⅲ为
离子随溶液pH 的变化
B．
能抑制水的电离
12
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C．pH＝7 时，
D．
的平衡常数为
【答案】C
【分析】向亚硫酸溶液中滴加NaOH 溶液，亚硫酸物质的量浓度逐渐减小，亚硫酸氢根物质的量浓度逐渐
增大，因此曲线I 为亚硫酸，曲线Ⅱ为亚硫酸氢根，再继续加NaOH 溶液，亚硫酸氢根物质的量浓度减
小，亚硫酸根物质的量浓度增大，因此曲线Ⅲ为亚硫酸根。
【解析】A．根据分析知，曲线Ⅲ为
离子随溶液pH 的变化，A 正确；
B．根据图中信息得到NaHSO3溶液pH 大约为4，说明溶液显酸性，即亚硫酸氢根的电离程度大于水解程
度，所以抑制水的电离，B 正确；
C．pH=7 时，
，再根据电荷守恒得到
，又根据图像知，pH=7 时
，因此，
，C 错误；
D．I、Ⅱ交点时，
,pH=2，
,Ka1(H2SO3)= c(H+)=1×10-2，Ⅱ、Ⅲ交点
时，
,pH=7.2，
,Ka2(H2SO3)= c(H+)=1×10-7.2，则
，平衡常数
，D 正确；
故选C。
2．（2024·贵州·模拟预测）室温下，向
溶液、
溶液、
溶液中分别滴加
溶液，测得溶液
[
，X 代表
、
、
]随溶液
的变化曲线如图
所示。
，
的酸性比
强。下列叙述正确的是
A．
代表
，
代表
13
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B．
的
数量级为
C．相同浓度的
、
混合溶液的
D．
的
【答案】B
【分析】横坐标pH 增大，c（H+）浓度减小，纵坐标
，则X 越大，pX 越小，因此向
溶
液中滴加
溶液，
减小，
增大；向
溶液、
溶液中滴加
溶液，
，
增大，
减小。
【解析】A．向
溶液、
溶液、
溶液中分别滴加
溶液，当
增大时，
减小，
增大，则
代表
；
，
，且
的酸性比
强，则
相同时，
﹤
，所以HF 的
越小，
代
表
，
代表
，A 错误；
B．从
中的N 点（3,1.89）可知，
=3 时，
=1.89，即
，所以
，B 正确；
C．从
中的P 点（2,1.45）可知，
=2 时，
=1.45，即
，所
以
，则F-的水解常数
，HF 的电离程度大于F-的水解程度，pH
7
﹤
，
C 错误；
D．
，则
，D 错误；
答案选B。
3．（2024·贵州黔东南·二模）室温下，向Mg(NO3)2溶液、HF 溶液、CH3CH2COOH 溶液中分别滴加NaOH
溶液，测得溶液中pH 与pX[pX=-lgX，X 代表
、
、
]的关系如图所示。
，HF 的酸性比CH3CH2COOH 强。下列叙述正确的是
14
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已知：
A．
代表的是pH 与
的关系
B．
的
C．
的
D．含相同浓度NaF、HF 的混合溶液的pH>7
【答案】C
【分析】HF 的平衡常数Ka=
×c(H+)，p
=PKa-pH，CH3CH2COOH 的平衡常数Ka=
×c(H+)，p
=PKa-pH，随着NaOH 溶液加入，c(OH-)增大，溶液中
c(HF)减小、c(CH3CH2COOH) 减小， c(Mg2+)减小，pMg 增大，p
，p
减小，则L3
代表c(Mg2+)，L1、L2代表c(
)、
之一，题干信息又知：HF 的酸性比
CH3CH2COOH 强，即Ka(HF)＞Ka(CH3CH2COOH)，则相同pH 值时，
＞
，p
＞p
，则L1代表p
，L2代表p
，根据P 点坐标点坐标计
算Ka(HF)=10-2×10-1.45=10-3.45；根据N 点坐标可知，Ka(CH3CH2COOH)=10-3×10-1.89=10-4.89，根据M 点坐标可
知，Ksp[Mg(OH)2]=10-1.3×(10-5)2=10-11.3，据此分析解答。
【解析】A．由分析可知，L1代表的是pH 与p
的关系，A 错误；
B．由分析可知，根据N 点坐标可知，Ka(CH3CH2COOH)=10-3×10-1.89=10-4.89，B 错误；
15
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C．Mg(OH)2+2HF
MgF2+2H2O 的K=
=
=
=
=
，C 正确；
D．由分析可知，Ka(HF)=10-2×10-1.45=10-3.45，则F-的水解平衡常数为：Kh=
=
=10-10.55＜Ka，即电离
大于水解，故含相同浓度NaF、HF 的混合溶液呈酸性，则溶液的pH＜7，D 错误；
故答案为：C。
4．（2024·江西赣州·二模）赣南脐橙富含柠檬酸(用
表示)。常温下，用
溶液滴定
溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
(已知常温下柠檬酸的电离常数为：
，
，
)
A．a 点溶液中：
B．反应
的平衡常数
C．b 点溶液中，
D．常温下，
溶液加水稀释过程中，
增大
【答案】A
【解析】A．a 点溶液为加入20mL 氢氧化钠溶液得到的，溶质为
，此时溶液呈酸性，电荷守恒为
，物料守恒为
，则存在
，A 正
确；
B．反应
的平衡常数
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，B 错误；
C．b 点溶液为
溶液，溶液呈酸性，
的电离程度大于
的水解程度，故离子浓度大小为，，
，C 错误；
D．常温下，
溶液呈酸性，加水稀释过程中，溶液中氢离子浓度减小，氢氧根离子浓度增大。常温
下加水稀释过程中，
的水解常数保持不变，加水稀释过程中
，氢
氧根离子浓度增大，则
减小，D 错误；
故选A。
5．（2024·江西南昌·二模）
，向一定浓度的
溶液中逐滴加入盐酸，实验测得溶液
与
为
]变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．曲线
表示
与
的变化关系
B．当
时，
C．常温下，反应
的平衡常数为
D．
点溶液中，
【答案】B
【分析】纵坐标代表pOH 值，pOH 越大，c(OH-)浓度越小，则c(H+)越大，酸性越强，向
溶液中通
入氯化氢气体时，溶液中氢氧根离子浓度减小，A2—离子浓度减小、HA—离子浓度先增大后减小、H2A 的
浓度增大，则溶液中pOH 增大，—lgc(A2—)增大、—lgc(H2A)减小、pOH 与—lg
呈直线关系，所以
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曲线c、a、b 分别表示—lgc(A2—)、—lgc(H2A)、—lg
，据此分析
【解析】A 曲线
表示
与
的变化关系，A 正确；
B．pOH=9.7，pH=4.3，—lg
=0，
=1，
pOH=11.2，pH=2.8，c(A2—)
=c(H2A)，当
时，
，B 错误；
C． M 点c(A2-) =c(H2A)，pOH=11.2，pH=2.8，c(H+)=10-2.8mol/L，pOH=9.7，pH=4.3，—lg
=0，
=1，Ka1=
，Ka2=
；
当pOH=11.2，pH=2.8 时，c(A2-) =c(H2A)，
Ka1·Ka2=
，
当pOH=9.7，pH=4.3 时，
的平衡常数为：K=
； c(A2-) =c(HA-)，K=
=
，得出Ka1·Ka2
，Ka1·Ka2=K×c(H+)2 ，K=
，C 正确；
D．N 点溶液中存在物料守恒，c(Na+)=2[c(A2—)+ c(HA—)+ c(H2A)]，电荷守恒为：c(Na+)+ c(H+)=2 c(A2—)+
c(HA—)+c(Cl-)+c(OH-)，两式相减得到：c(Cl-)+c(OH-)= c(H+)+ c(HA—)+2 c(H2A)，由于c(A2—)= c(HA—)，且
c(H+)>c(OH-)，得出，
，D 正确；
故选B。
6．（2024·甘肃白银·三模）常温下，等浓度的氨水和醋酸溶液互相滴定过程中，溶液中pH 与pX[
或
]的关系如图所示。下列说法错误的是
18
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A．常温下，
B．水的电离程度：
C．曲线Ⅱ代表NH3•H2O 溶液滴定CH3COOH 溶液
D．g 点
【答案】B
【分析】Ⅰ曲线开始显碱性，代表CH3COOH 酸溶液滴定NH3•H2O 碱溶液，则Ⅱ曲线代表NH3•H2O 碱溶液
滴定CH3COOH 酸溶液；因为为等浓度NH3•H2O 碱溶液和CH3COOH 酸溶液互相滴定，则g 点代表两者恰
好完全反应，此时溶质为CH3COONH4，据此分析作答。
【解析】A．当pH=4.76，呈酸性，-lg
=lg
=0，即
=1，
Ka(CH3COOH)=
=10-4.76，A 正确；
B．Ⅱ曲线代表NH3•H2O 碱溶液滴定CH3COOH 酸溶液，e 点加入氨水较少，溶液仍呈酸性，水的电离程度
三点中最小，Ⅰ曲线代表CH3COOH 酸溶液滴定NH3•H2O 碱溶液，f 点时加入醋酸溶液多于e 点所加的氨
水，水的电离程度大于e 点，g 点溶液呈中性，三点中水的电离程度最大，所以水的电离程度：e＜f＜g，
B 错误；
C．由分析可知，曲线Ⅱ代表NH3•H2O 溶液滴定CH3COOH 溶液，C 正确；
D．由图可知，g 点的溶质是弱酸弱碱盐CH3COONH4，pH=7，则g 点c(CH3COO- )=c(
)＞
c(CH3COOH)=c(NH3•H2O)，D 正确；
故答案为：B。
7．（2024·甘肃·三模）室温下，向0.1 mol/L 的柠檬酸的(Na3A)溶液中通入HCl 气体(忽略溶液体积变化)，
溶液中H3A、H2A-、HA2-和A3-的分布系数(X) (某种含A 微粒浓度与所有含A 微粒浓度之和的比值)随pH
变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A．曲线d 表示A3-
B．A3-水解平衡常数Kh1=10-7.6
C．n 点：
19
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D．pH 为5 左右时，通入HCl 发生的反应为HA2-+H+=H2A-
【答案】C
【分析】0.1 mol/L 的柠檬酸的(Na3A)溶液中通入HCl 气体，依次发生反应：A3-+H+=HA2-、HA2-+H+=H2A-、
H2A-+H+=H3A，所以根据溶液pH 及含有A 微粒浓度关系可知a、b、c、d 依次表示H3A、H2A-、HA2-、
A3-，然后根据水解平衡常数、盐溶液中离子浓度大小关系分析解答。
【解析】A．根据上述分析可知曲线d 表示的为A3-浓度变化与溶液pH 的关系，A 正确；
B．根据分析可知： a、b、c、d 依次表示H3A、H2A-、HA2-、A3-，图中几个曲线交点从左到右依次表示
=1、
=1、
=1、与溶液pH 的关系，结合电离平衡常数表达式，可知H3A 的三级电离
平衡常数分别Ka1为10-3.13；Ka2为10-4.76，Ka3为10-6.40，A3-水解平衡常数Kh1=
=
，B 正确；
C．n 点：c(H2A-)=c(HA2-)，溶液pH＜7，故c(H+)＞c(OH-)，电解质溶液电荷守恒式为
，故溶液中离子浓度关系为：
，C 错误；
D．根据图中信息当溶液pH 约为5 时，随着pH 减小，c(HA2-)逐渐减小、c(H2A-)逐渐增大，发生反应HA2-
+H+=H2A-，D 正确；
故合理选项是C。
8．（2024·吉林白山·二模）常温下，在
(简记为
)和
的混合溶液中滴加
溶液，混合溶液中
［
，
、
、
］与
的关系如图所
示。下列叙述错误的是
A．
代表
与
的关系
B．直线
和
的交叉点坐标为
C．
溶液中：
20
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D．常温下，
的
值为
【答案】D
【分析】混合液中加NaOH，Mn2+浓度减小，因此-lgc(Mn2+)增大，故L1为c(Mn2+)与pH 的变化曲线，
Ksp[Mn(OH)2]= c(Mn2+)c2(OH-)= c(Mn2+)
= c(Mn2+)
，c(Mn2+)= Ksp[Mn(OH)2] ∙c2(H+)×1028，
pMn=p Ksp[Mn(OH)2]-28+2pH，代入L1上的(8，0.7)可得，pKsp[Mn(OH)2]=12.7；
由Ka1(H2A)=
、Ka2(H2A)=
可知，
，
，第2 步电离常数小于第1 步，因此等pH 时
较大，结合图像可知，
L2代表
与pH 的变化曲线，L3代表
与pH 的变化曲线，代入L2上的(4，1.7)可得，
pKa2(H2A)=5.7，代入L3上的(8，-5.2)可得，pKa1(H2A)=2.8。
【解析】A．根据分析，L2代表
与pH 的变化曲线，A 正确；
B．M 是L1、L2的交点，pX、pH 相等，根据分析代入数据可得5.7-pH=12.7-28+2pH，解得pH=7，
pX=-1.3，B 正确；
C．NaHA 溶液中，由于HA-既电离又水解所以c(Na+)＞c(HA-)，HA-的水解常数Kh=
=10-11.2＜
Ka2(H2A)，它的电离能力大于水解能力，因此c(A2-)＞c(H2A)，故c(Na+)＞c(HA-)＞c(A2-)＞c(H2A)，C 正
确；
D．该反应的平衡常数
=
=
=106.8，D 错误；
故选D。
9．（2024·黑龙江齐齐哈尔·三模）赖氨酸[
，用
表示]是人体必需氨基酸，
其盐酸盐
中的阳离子
在水溶液中存在三级电离平衡，电离常数分别为
。向一
定浓度的
溶液中滴加
溶液，溶液中
和
的分布系数随
变化如图所
示[例如，
]。下列说法错误的是
21
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A．曲线b 表示
随
的变化
B．M 点溶液中
C．O 点溶液的
D．常温下
水溶液中
的水解常数
与
的关系为
【答案】D
【解析】A．向
溶液中滴加
溶液，依次发生的离子反应为：
，溶液中
逐渐减
小，
和
先增大后减小，
逐渐增大。由图可知，曲线a、b、c、d 分别表示
随
的变化，A 正确；
B．根据电荷守恒可知，溶液中
，因为M
点溶液中
，所以M 点溶液中
，B
正确；
C．因为
，则
，由图
可知，O 点溶液中
，即
，解得：
，故
，等式两边取负对数，得到
，即
，C
正确；
D．
水溶液中
的水解常数
，则
22
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，故常温下
水溶液中
的水解常数
与
的关系为
，D 错误；
故选：D。
10．（2024·安徽·模拟预测）已知：HA 为一元弱酸；
、
。常温下，向
和
的混合溶液中滴加NaA 溶液，溶液
中
[
、
或
]与
的关系如图所示。下列叙述错误的是
A．
代表
与
的关系
B．常温下，
C．
的K 为
D．Q 点溶液中
【答案】C
【分析】
，则
，同理，
，
，随着
的增大，
、
均增大，
减小，再根据
曲线的斜率可判断，
代表
与
的关系，
代表
与
的关系，
代表
与
的关系，据此分析解答。
23
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【解析】A．由分析知，
代表
与
的关系，故A 正确；
B．
代表
与
的关系，根据点(1，-5.76)，常温下，
，故B
正确；
C．
代表
与
的关系，根据点(1，5.3)，
，
代表
与
的关系，根据点(1，2.9)，
，
，故C 错误；
D．由图可知，Q 点
=
，则溶液中
，故D 正确；
故选C。
11．（2024·安徽合肥·三模）25℃，取浓度均为
的ROH 溶液和HX 溶液各20mL，分别用
的盐酸、
的NaOH 溶液进行滴定。滴定过程中溶液的pH 随滴加溶液的体积变化关系
如图所示。下列说法正确的是
A．HX 为弱酸，ROH 为强碱
B．曲线Ⅱ
时溶液中；
C．滴定前，ROH 溶液中：
D．滴定至
的过程中，两种溶液中由水电离出的
始终保持不变
【答案】C
【分析】滴定
的ROH 溶液，溶液由碱性变为酸性，对应曲线为Ⅰ，则曲线Ⅱ为滴定HX 溶液；
【解析】A．常温下，
的HX 溶液的
，
的ROH 溶液的
，所以HX 为弱
酸，ROH 为弱碱，A 错误；
24
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B．曲线Ⅱ是用氢氧化钠滴定HX，滴定至
时，溶质是等浓度的HX、NaX，根据物料守恒和电荷
守恒，存在
，B 错误；
C．
的ROH 溶液的
，溶液中仅有少量ROH 电离，此时溶液显碱性，且水也会电离出氢
氧根离子，则ROH 溶液中存在
，C 正确；
D．酸和碱都会抑制水的电离，滴定至
的过程中盐酸、氢氧化钠均过量，水的电离程度先变大后
减小，则两种溶液中由水电离出的
先增大后减小，D 错误；
故选C。
12．（2024·河南·模拟预测）25℃时，
的电离常数分别为
、
。
溶液中
、
、
、
和
随pH 变化的关系如下图
所示(已知
)。下列说法错误的是
A．NaHB 溶液显弱酸性
B．
C．M 点时，
的值约为-2.3
D．P 点时，
【答案】B
【分析】
两
溶液中，H2B 的电离方程式为：H2B
H++HB-，HB-
H++B2-，pH 增大，平衡正向移
动，c(H2B)减小，c(HB-)先增大后减小，c(B2-)增大，c(H+)减小，c(OH-)增大，且c(H+)c(OH-)=10-14，则
中①、②、③、④、⑤ 分别代表
、
、
、
和
随pH 变化的关系。
25
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【解析】A．NaHB 溶液中Ka(HB-)=
，HB-的水解常数Kh=
，HB-的电
离程度大于HB-的水解程度，溶液呈酸性，A 正确；
B．
的电离常数分别为
、
，则
，
，
，B 错误；
C．M 点，c(H2B)=c(HB-)，c(B2-)较少，由元素守恒可知，c(H2B)=c(HB-)≈
=0.005mol/L，
≈lg0.005=lg5-3=-2.3，C 正确；
D．HB-的电离常数
，B2-的水解常数为Kh=
，则等浓度的NaHB 和
Na2B 混合溶液呈碱性，P 点，c(H+)=c(OH-)，溶液呈中性， 则
，D 正确；
故选B。
题型三 沉淀溶解平衡
1．（2024·安徽黄山·二模）室温下向含
和
的溶液中滴加
溶液，混合液中
和
的关系如图所示，已知：
，下列叙述错误的是
A．直线Ⅱ代表
和
的关系
B．d 点直线Ⅱ和直线Ⅲ对应的两种沉淀的
相同
C．向等浓度的
和
混合溶液中逐滴滴加
溶液，先生成
沉淀
D．
得平衡常数
为
【答案】B
26
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【分析】由化学式
可知，其中的酸根均为一价离子，因此，溶液中p
和p
与pAg 变
化趋势相似，则直线Ⅱ代表pCrO
和pAg 的关系，由AgSCN 的溶度积小于AgIO3可知，溶液中pAg 相同
时，pSCN—大于pIO ，则曲线Ⅰ表示pSCN—和pAg 的关系、曲线Ⅲ表示pIO 和pAg 的关系；由a、b、c
三点的数据可知，AgIO3、Ag2CrO4、AgSCN 的溶度积分别为100×10—7.5=10—7.5、(10—3)2×10—5.95=10—11.95、10
—2×10—9.99=10—11.99。
【解析】A．由分析可知，直线Ⅱ代表pCrO
和pAg 的关系，故A 正确；
B．由分析可知，直线Ⅱ代表pCrO
和pAg 的关系、曲线Ⅲ表示pIO 和pAg 的关系，AgIO3和Ag2CrO4的
溶度积不相等，故B 错误；
C．由分析可知，曲线Ⅰ表示pSCN—和pAg 的关系、直线Ⅱ代表pCrO
和pAg 的关系，由图可知，溶液中
SCN—和CrO
浓度相等时，Ag2CrO4溶液中银离子浓度大于AgSCN 溶液中银离子浓度，所以向等浓度的
K2CrO4和KSCN 混合溶液中逐滴滴加硝酸银溶液时，AgSCN 优先沉淀，故C 正确；
D．由方程式可知，反应的平衡常数K=
=
=
=
=104.99，故D 正
确；
故选B。
2．（2024·黑龙江·二模）已知：25℃下，H2S 溶液的电离平衡常数
，
，MnS、
CuS 的
分别为
、
，
，
，三种硫化物
的沉淀溶解平衡曲线如图所示，其中曲线b 表示ZnS。下列说法正确的是
A．曲线c 表示 MnS
B．
C．MnS 和CuS 的悬浊液中
D．将浓度均为
的
溶液和H2S 溶液等体积混合，无沉淀产生
【答案】D
27
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【解析】A．MnS 和CuS 的
分别为
和
，
越大，当金属离子浓度相等时，
越
小，则曲线a 表示MnS，A 错误；
B．根据题干信息，曲线b 表示ZnS，当
时，锌离子浓度为1，则
，B 错误；
C．根据溶度积常数表达式可知含MnS 和CuS 的悬浊液中：
，C 错误；
D．将浓度均为0.001mol L
⋅
−1的MnSO4溶液和H2S 溶液等体积混合，锰离子浓度变为0.0005mol/L，由于
H2S 的第一步电离程度远大于第二步电离程度，则溶液中氢离子浓度近似等于HS－浓度，所以根据第二步
电离平衡常数表达式
可知溶液中硫离子浓度近似等于7.1×10－13mol/L，则溶
液中c(Mn2+)×c(S2−)＝3.55×10－16＜1.7×10－15，所以没有沉淀产生，D 正确；
答案选D。
3．（2024·黑龙江大庆·模拟预测）用
溶液滴定
溶液，加入的碳酸氢
钠溶液体积与溶液pH 变化曲线如图所示，其中
时溶液中无沉淀，之后出现白色浑浊且逐渐增
多，当滴加的
溶液体积为25.00mL 时，溶液的pH 稳定在7.20 左右，整个滴定过程中未见气泡产
生。下列叙述错误的是
已知：
，
，
，
。
A．a 点的混合溶液，
B．
的过程中，水的电离程度先增大后减小
C．总反应的化学方程式：
D．b 点的混合溶液，
【答案】B
28
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【解析】A．a 点时溶液中存在电荷守恒
，a
点溶液显碱性，所以c(OH— ) >c(H+)，则可得到
，A 正确；
B．a 点溶液中溶质有NaHCO3和CaCl2，水的电离被促进，b 点溶液中溶质有NaCl 和H2CO3，水的电离被
抑制，对比之下发现，a 到b 的过程中，水的电离程度不断减小，B 错误；
C．根据题干中信息，有白色浑浊生成且全程无气体生成，得出反应的化学方程式：
，C 正确；
D．b 点pH=7.2，
，
，代入题中给出的数据
，
，
，D 正确；
故答案选B。
4．（2024·河北石家庄·二模）向AgBr 饱和溶液(有足量AgBr 固体)中滴加Na2S2O3溶液，发生反应Ag++
[Ag(
)]-和[Ag(
)]-+
[Ag(
)2]3-， lg[c(M)/(mol/L)、lgc(N)与lg[c(
)/mol/L)的关系如下图所示(其中M 代表Ag+或Br-；N 代表
或
)：
下列说法错误的是
A．直线L1表示
随
浓度变化的关系
B．AgBr 的溶度积常数Ksp=c(Ag+)c(Br-)=10-12.2
C．反应AgBr+2
[Ag(
)2]3-+Br-的平衡常数K 的值为101.2
D．c(
)= 0.001 mol/L 时，溶液中c(Br-)>c{[Ag(
)2]3-}>c{[Ag(S2O3)]-}
29
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【答案】A
【分析】溴化银的饱和溶液中溴离子浓度和银离子浓度相等，向饱和溶液中滴加硫代硫酸钠溶液时，溶液
中银离子浓度减小、溴离子浓度增大，则b 点所在曲线表示银离子浓度与硫代硫酸根离子浓度变化的关
系、d 点所在曲线表示溴离子与硫代硫酸根离子浓度变化的关系；溴化银与硫代硫酸钠溶液开始反应时，
溴化银主要转化为[Ag(
)]-，溶液中
小于
，则直线L1表示
随硫代硫酸根离子浓度变化的关系、直线L2表示
随硫代硫酸根离子浓度变
化的关系；由图可知，溶液中硫代硫酸根离子浓度为10—4.6mol/L 时，溶液中溴离子和银离子浓度分别为10
—3.85mol/L、10—8.35mol/L，则溴化银的溶度积常数Ksp=c(Ag+)c(Br-)=10-12.2。
【解析】A．由分析可知，直线L1表示
随硫代硫酸根离子浓度变化的关系、直线L2表示
随硫代硫酸根离子浓度变化的关系，故A 错误；
B．由分析可知，溴化银的溶度积常数Ksp=c(Ag+)c(Br-)=10-12.2，故B 正确；
C．由图可知，溶液中硫代硫酸根离子浓度为10—4.6mol/L 时，溶液中溴离子和银离子浓度分别为10—
3.85mol/L、10—8.35mol/L，
为10—4.2，则溶液中[Ag(
)2]3-的浓度为
=10—
4.15mol/L，反应的平衡常数K=
=
=101.2，故C 正确；
D．由图可知，硫代硫酸根离子浓度为0.001 mol/L 时，溶液中溴离子浓度最大，
的值大于
的值，则溶液中[Ag(
)2]3-的浓度大于[Ag(
)]-的浓度，所以溶液中离子浓度大小顺
序为c(Br-)>c{[Ag(
)2]3-}>c{[Ag(S2O3)]-}，故D 正确；
故选A。
5．（2024·吉林·三模）常温下，将少量MSO4粉末缓慢加入20mL0.1mol·L−1H2A 溶液中(已知MA 难溶，忽
略溶液体积变化)，溶液中c(M2＋)与c(H＋)变化如图所示。已知：Ka1(H2A)=1.0×10-9，Ka2(H2A)=1.0×10-13，下
列有关说法正确的是
30
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A．a 点处，由水电离产生的c(H＋)≈1.0×10-5mol/L
B．溶液pH=7 时，2c(M2+)=2c(A2-)+c(HA-)
C．c 点处，MA 的溶度积Ksp(MA)=1.0×10-24
D．a、b、c 三点对应的溶液中，水的电离程度大小关系：c>b>a
【答案】C
【解析】A．a 点处，没有加入MSO4粉末，即为H2A 溶液。设0.1mol·L－1H2A 溶液中c(H＋)为xmol·L－
1。，且忽略水的电离，根据电离方程式H2A
HA-＋H＋，弱电解质的电离是微弱的，则有
c(H2A)≈0.1mol，只考虑第一步电离，且忽略水的电离，则有c(H+)≈c(HA-)。根据
，可求得x=1.0×10－5mol·L－1。水电离 出的c(H+)等于溶液中c(OH－)，则
c(OH－)=
，则水电离出的c(H＋)=1.0×10-9mol·L-1，A 错误；
B．溶液中的阴离子还有SO
。根据电荷守恒，有c(H+)+2c(M2+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)+2c(SO
)，溶液
呈中性时，有2c(M2+)=2c(A2-)+c(HA-)+2c(SO
)，B 错误；
C．温度不变，因此c 点处MA 的溶度积常数与b 点处的相同，可利用b 点的数据求Ksp。根据电离方程
式：H2A
HA－＋H＋，HA－
A2－＋H＋，可得
，
。联立得，
。加入MSO4粉末，发生反应：MSO4＋H2A=MA↓＋H2SO4，
再结合b 点的数据，c(H＋)=0.1mol·L-1，则反应消耗了0.05mol·L－1H2A，溶液中剩余的
c(H2A)=0.05mol·L-1，带入数据，
，可得c(A2-)=5×10-
22mol·L-1。Ksp(MA)=c(M2+)c(A2-)=0.002×5×10-22=1.0×10-24，C 正确；
D．根据反应的方程式：H2A+MSO4=MA↓+H2SO4，可知随着反应进行H2SO4浓度逐渐增大，对水的电离的
抑制作用逐渐增强，所以a、b、c 三点中水的电离程度大小关系是a>b>c，D 错误；
答案选C。
6．（2024·江西·二模）室温下，已知
，饱和
溶液中
与pH 的
31
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关系如图所示。向
的Na2S 溶液(pH=12.4)中加入一定量的CuSO4。下列说法正确的是
A．室温下
的
数量级为
B．反应
的平衡常数为
C．室温下，CuS 在等浓度的Na2S 和H2S 溶液中的
不相等
D．反应后的溶液中存在离子浓度关系：
【答案】A
【解析】A．当
时，
，故
，解得
，
，
的数量级为
，A 项正确；
B．
的
，B 项错误；
C．温度不变，
不变，C 项错误；
D．根据电荷守恒，反应后的溶液中存在离子浓度关系：
，D 项错误；
故选A。
7．（2024·江西上饶·二模）向
溶液中滴加NaCl 溶液，发生反应
和
。
与
的关系如下图所示(其中M 代
表
或
)。下列说法正确的是
32
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A．
时，溶液中
B．
时，溶液中
C．
的平衡常数K 的值为
D．用
沉淀
，溶液中
浓度越大，沉淀效果越好
【答案】B
【解析】A．由题可知
浓度越大，
浓度越小，
浓度越大，即与纵坐标交点为
的线
为
。
时，溶液中
，根据物料守恒得
，即
，
，故A 错误；
B．由图像可知，
时，溶液中
，故B 正确；
C．
的平衡常数为
，将交点数值代入得：
，故C 错误；
D．
沉淀
，溶液中
浓度过大时，导致平衡
正向移动，沉淀效果不好，
故D 错误；
故选B。
8．（2024·江西景德镇·二模）常温下向
饱和溶液(始终有
固体存在)中滴加HCl 溶液或者
NaOH 溶液调节pH，测得溶液中
浓度的对数lg(Ca)与溶液的pH 之间的关系如下图。已知
的电
离常数的负对数：
，
；下列说法正确的是
33
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A．溶液中始终存在：
B．
的数量级为
C．pH=7 时，
D．A 点时，
【答案】B
【解析】A．由物料守恒得，在溶液中始终存在：
，A 错误；
B．由
，
，
，数量级为
，B 正确；
C．由电荷守恒得
，pH=7 时，
，故
，C 错误；
D．A 点时pH=2.75,
，
，故
，D 错误；
故选B。
9．（2024·江西萍乡·二模）萍乡孽龙洞属于天然溶洞，它的形成与岩石中的CaCO3和空气中CO2溶于天然
水体形成的含碳物种的浓度有密切关系。常温下，某溶洞水体中pM 随pH 的变化关系如图所示。
[已知：
，
，M 为
、
或Ca2+]下列说法正确的是
A．曲线①代表
与pH 的关系
B．m=2.57
34
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C．
的数量级为
D．pH 由4 到8 的过程中
增大的比
快
【答案】B
【分析】二氧化碳可以和少量氢氧根离子反应生成碳酸氢根离子，和过量的氢氧根离子反应生成碳酸根离
子。随着溶液pH 的增大，溶液的碱性不断增强，pH 较小时，主要存在碳酸氢根离子，此时
随
pH 增大而不断增大，当溶液碱性较强时，
不断增大，c(Ca2+)不断减小，所以随溶液pH 的增大，p(
)不断减小，p(
)不断减小，但一定pH 后，p(
)变得比p(
)更小，p(Ca2+)不断增大，从而
得出曲线①表示p(Ca2+)，②表示p(
)，③表示p(
)。在点(10.3，1.1)处，c(
)=c(
)，
Ka2(H2CO3)=
=c(H+)=10-10.3。
【解析】A．由分析可知，曲线①代表p(Ca2+)与pH 的关系，A 错误；
B．在pH=8.6 时，c(
)=c(Ca2+)=
mol/L =10-4.27mol/L，Ka2(H2CO3)=
=
=10-10.3，c(
)=10-2.57 mol/L，m=-lg10-2.57=2.57，B 正确；
C．
=
=
=10-3.7，则
的数量级为10-4，C 错误；
D．从图中曲线②、③的斜率可以看出，pH 由4 到8 的过程中
增大的比
慢，D 错误；
故选B。
10．（2024·贵州毕节·三模）某温度下，饱和
和
溶液，
与
、
的关系如图所示，
为两线段的交点。下列说法错误的是
A．
B．图中a 代表AgX 溶液
C．Q 点所对应AgX 生成沉淀，而
不生成沉淀
D．向NaX、
均为
混合溶液中滴加
溶液，先产生
沉淀
35
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【答案】D
【解析】A．利用P 点计算Ksp[Ag3Y]=c3(Ag+)c(Y3-)=(10-3.1)3×10-6.7=10-16，A 正确；
B．同理计算Ksp[AgX]=c(Ag+)c(X-)=10-3.1×10-6.7=10-9.8。当X-和Y3-相同，例如均为1mol/L 时，Ag3Y 中的
Ag+为10-5.33mol/L，而AgX 中Ag+为10-9.8mol/L，所以a 为AgX，而b 为Ag3Y，B 正确；
C．对于两条线的左下方均为其过饱和溶液，Q 点位于b 的右上方为未饱和溶液无沉淀，即
不生成沉
淀，而Q 位于a 的左下方为过饱和有沉淀，AgX 生成沉淀，C 正确；
D．X-和Y3-离子浓度相同，生成沉淀需要的Ag+浓度分别为：
、
，需要Ag+浓度小的先生成沉淀，故先产生AgX 沉淀，D 错误；
故选D。
11．（2024·广西柳州·三模）某温度下，两种难溶盐
、
的饱和溶液中
或
与
的关系如图所示。下列说法错误的是
A．
B．a 点时，
，
C．
平衡常数
D．向浓度均为0.1mol/L 的NaxX、NayY 混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生AgyY 沉淀
【答案】C
【解析】A．取直形AgyY 上(1，9)和(2，8)两点可知，10-1×(10-9)y=10-2×(10-8)y，解得y=1，同理取直形AgxX
上(2，5)和(4，4)两点可知，10-2×(10-5)x=10-4×(10-4)x，解得x=2，故
，A 正确；
B．由A 项分析可知，Ksp(Ag2X)=10-12，Ksp(AgY)=10-10，故a 点时，
，
，B 正确；
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C．由A 项分析可知，x=2，y=1，则反应
为：Ag2X(s)+2Y-(aq)
2AgY(s)
+X2-(aq)平衡常数K=
=
=
=
=108，C 错误；
D．由题干图示信息可知，当Xx-和Yy-浓度相同时，AgyY 对应的Ag+浓度更小，即当Xx-和Yy-浓度相同时
析出沉淀AgyY 需要的Ag+浓度更小，即向浓度均为0.1mol/L 的NaxX、NayY 混合溶液中滴加AgNO3溶
液，先产生AgyY 沉淀，D 正确；
故答案为：C。
12．（2024·河北保定·二模）室温下，在含
、
和
的溶液中滴加
溶液，混合液中
pX[
，X 代表
，
、
]和
[
]的关系如图所示。已知：
。下列叙述正确的是
A．直线II 代表
和pAg 的关系
B．
C．室温下，
的饱和溶液的物质的量浓度比AgSCN 大
D．
的平衡常数K 为
【答案】C
【分析】直线I、III 平行，代表难溶电解质的组成类型相同，故直线II 代表
和pAg 的关系，因为
，则直线I 代表
和pAg 的关系，直线III 代表
和pAg 的关系。
【解析】A．直线I、III 平行，代表难溶电解质的组成类型相同，故直线II 代表
和pAg 的关系，A
错误；
B．根据图像中数据可知，
，由于
，则
，
，B 错误；
C．根据溶度积计算：设
饱和溶液的物质的量浓度为x，AgSCN 饱和溶液的物质的量浓度为y，则
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，C 正确；
D．
的平衡常数
，D 错误；
故选D。
13．（2024·湖南永州·三模）25℃时，将含有I-的溶液逐滴加入到含有Hg2+的溶液中，发生一系列可逆反应
生成HgI+、HgI2(s)、
、
。其中，Hg2+、HgI+、
、
四种离子浓度的对数lgc 与I-浓度的
对数lgc(I-)关系如图所示(图中虚线及虚线的上方是HgI2的沉淀区)。下列说法正确的是
A．Ksp(HgI2)的数量级为10-28
B．n 点的坐标为(-7.15，-7.95)
C．反应
(aq)
HgI2(s)＋I-(aq)的平衡常数为K=10-0.8
D．q 点溶液中存在：c(H+)＋2c(Hg2+)=c(OH-)＋c(I-)＋c(HgI )＋c(HgI
)
【答案】B
【分析】由图，随lgc(I-)增大，I-浓度增大，与Hg2+结合的I-逐渐变多，相关离子浓度增大，故L1、L2、
L3、L4分别对应Hg2+、HgI+、
、
，根据反应Hg2+(aq)+I-(aq)
HgI
⇌
+(aq)，K1=
，L1
和L2交点即Hg2+、HgI+浓度相等，m 点横坐标-13.5 即c(I-)=10-13.5mol/L，则K1=1013.5L/mol，同理求得
+I-
的K4=2.7；
【解析】A．Ksp(HgI2)=c(Hg2+)×c2(I-)，由m 点可知，c(I-)=10-13.5mol/L，c(Hg2+)=10-1.6mol/L，Ksp(HgI2)=10-
1.6×(10-13.5)2=10-28.6=100.4×10-29，故Ksp(HgI2)数量级为10-29，A 错误；
B．反应HgI+(aq)＋2I-(aq)⇌
(aq) K'=
，由p 点可知，c(I-)=10-2.7mol/L，c(
)=10-3.5mol/L，解得K'=1014.3，n 点
，即
，解得c(I-)=10-7.15mol/L，又因
为L3对应
，故根据p 点，c(I-)=10-2.7mol/L，c(
)=10-3.5mol/L，故反应
(aq)
HgI
⇌
2(s)＋I-(aq)的
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平衡常数为K=
，得c(
)=10-7.95mol/L，故n 点坐标为(-7.15，-7.95)，B 正确；
C．由p 点可知，c(I-)=10-2.7mol/L，c(
)=10-3.5mol/L，故反应
(aq)
HgI
⇌
2(s)＋I-(aq)的平衡常数为K=
，C 错误；
D．根据电荷守恒，q 点溶液中存在：c(H+)＋2c(Hg2+)=c(OH-)＋c(I-)＋c(
)＋2c(
)，D 错误；
本题选B。
14．（2024·四川宜宾·三模）海洋中珊瑚(主要成分
)的减少可能与
的过度排放相关。海水中
体系各组分lgc-pH 关系如下图。
已知：①在通常情况下，天然海水pH 为7.8~8.4，空气中
为定值；
②
。
下列说法错误的是
A．通常情况下，海水中
保持不变
B．天然海水中一定存在：
C．在pH=8.0 的天然海水中，
D．若
过度排放，
增大，将导致海水pH 降低，促进海洋中
溶解
【答案】B
【解析】A．从图中可知，c(H2CO3)不随海水pH 的改变而改变，通常情况下海水的pH 为7.8-8.4，则海水
中c(H2CO3)保持不变，A 正确；
B．从图中可知，当天然海水的pH 为8.4 时，c(
)>c(Ca2+)，B 错误；
C．pH=8.0 的天然海水中，c(H+)=10-8mol/L，则根据Ka1(H2CO3)=10-6.35，Ka2(H2CO3)=10-10.32可知，反应
H2CO3(aq)
2H+(aq)+
(aq)的平衡常数K=10-16.67，c(H2CO3)恒定为10-5mol/L，则c(
)=10-5.67mol/L，
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再根据Ksp(CaCO3)=10-8.35可知，c(Ca2+)=10-2.68mol/L，C 正确；
D．若二氧化碳过度排放，p(CO2)增大，则二氧化碳在海水中的溶解量增多，海水的pH 值减小，c(H+)增
大，c()减小，c(Ca2+)增大，即促进了海水中碳酸钙的溶解，D 正确；故答案选B。
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