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难溶电解质的沉淀溶解平衡讲义(学霸版)
课程简介:即 PPT(第 1 页):本节课我们主要学习:难溶电解质的沉
淀溶解平衡。难溶电解质的沉淀溶解平衡是化学反应原理的一个分
支,高考出题主要为选择题和综合大题里的一问。难溶电解质的沉淀
溶解平衡主要内容是沉淀溶解平衡的影响因素、Ksp 的相关计算、沉
淀溶解平衡的应用。这部分知识点相对细致,学习时需注意细节,需
要一点点耐心和细心。准备好了么?let’s go!
PPT(第 2 页):先来了解一下难溶电解质的沉淀溶解平衡的知识特点。
1、“细致且灵活,抓好细节”;2、“弄清原理,举一反三”
1、难溶电解质的沉淀溶解平衡的知识点比较细致,且题型比较
灵活。这部分内容比较喜欢考查细节,因此学习时务必留心,注意好
相关概念的关键点,这是解题的突破口。
2、难溶电解质的沉淀溶解平衡的难点在 Ksp 的计算分析上,题
目推理分析性较强,尤其是涉及复合图象分析时要求要有非常扎实的
硬实力基础。因此学习时一定要彻底弄清基本原理,掌握好核心方法,
将细节注意到位,进行一定量的练习,方可攻克这类型题。
PPT(第 3 页):现在我们正式进入难溶电解质的沉淀溶解平衡的学习。
PPT(第 4 页):看,这就是难溶电解质的沉淀溶解平衡的知识网络图。
我们按沉淀溶解平衡、沉淀溶解平衡的应用 2 个分支来一一讲解。(若
PPT 中知识网络图不清晰,可查看下载的原图)
PPT(第 5 页):先来看下沉淀溶解平衡的内容。沉淀溶解平衡的定义是指在一定温度下,难溶电解质溶解的速率和沉淀的速率相等时,形
成饱和溶液,达到的平衡状态。这里以 BaSO 溶解为例:尽管 BaSO
4 4
的溶解度很小,但并非绝对不溶,仍有少量 BaSO 溶解。BaSO 的溶解
4 4
2+ 2—
存在下述两个过程:一方面, 在水分子作用下,少量 Ba 和 SO 脱
4
2+ 2—
离 BaSO 的表面溶入水中;另一方面,溶液中的 Ba 和 SO 受到 BaSO
4 4 4
表面阴、阳离子的吸引,回到 BaSO 的表面析出沉淀。在一定温度下,
4
当沉淀溶解和生成的速率相等时,便得到 BaSO 的饱和溶液,即建立
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动态平衡。
沉淀溶解平衡是化学平衡之一,因此具有化学平衡“逆、等、动、
定、变”五个特征。“逆”指的是可逆反应,沉淀溶解平衡是针对可
逆反应而言的,因此前提必须是可逆反应。“等、动”指的是沉淀溶
解平衡是动态平衡,反应达到平衡时 v(正)=v(逆)≠0,从表面
上来看,整个反应好像是静止的,但反应一直在持续进行着。“定”
指的是达到沉淀溶解平衡时,由于各组分的消耗速率等于生成速率,
因此反应体系中各组分的浓度保持不变。“变”,由于沉淀溶解平衡
是在一定条件下建立的,因此若影响平衡的外界条件发生改变,平衡
将破坏,发生移动。
最后是注意事项,有两个。①自然界中不存在绝对不溶解的物质,
溶解度再小也会溶解一小部分,在实际应用中,当物质的浓度低于
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1×10 mol/L 时我们默认该物质“不溶解”,但并非绝对不溶,请区
分好。②多数难溶电解质溶解吸热,少数难溶电解质溶解放热。
PPT(第 6 页):接下来是溶度积常数 Ksp。这里非常重要,必考点来的,经常考查计算分析,请认真听好了。先来看下溶度积常数的定义
及表达形式,其定义是:一定温度下,难溶电解质达到沉淀溶解平衡
时,离子浓度幂的乘积为一常数,简称溶度积,符号为 Ksp。因此对
于反应A B (s)mAn(aq)nBm(aq),其Kspcm(An)cn(Bm);例如 Fe(OH) ,
m n 3
其Ksp[Fe(OH) ]c(Fe3)c3(OH)。
3
Ksp 只与难溶电解质本身的性质及温度有关,这点与其他平衡常
数的性质一样。Ksp 一般用来表示物质的溶解能力,比较前必须区分
难溶电解质的组成类型再做判断,这点切记,易错点来的:对于组成
类型相同的难溶电解质,Ksp 越大溶解性越大。比如 AgCl、AgBr 及
―10 ―13 ―16
AgI 的 Ksp 依次为 1.6×10 、4.8×10 和 1.6×10 、则溶解性:
AgCl>AgBr>AgI。组成类型不同的难溶电解质,可根据 Ksp 开相应次
方的结果粗略比较,即mn Ksp(A B ),数值大者溶解性大。这里我们主
m n
要比较数量级,除非开方后数量级相同,再比较系数。比如 AgCl、
―10 ―12
Ag CrO 的 Ksp 依次为 1.6×10 、9.0×10 ,开根后的结果
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AgClKsp,溶液过饱和,有
沉淀析出;②Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;③Qc