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第1讲 沉淀溶解平衡
1.知道难溶电解质的沉淀溶解平衡及其影响因素。
2.知道Ksp的意义,能根据Q和Ksp的大小关系判断难溶电解质的沉淀或溶解情
况。
重点:沉淀溶解平衡及其影响因素
难点:沉淀溶解平衡及其影响因素
1.难溶电解质的沉淀溶解平衡
(1)常温时,溶解性与溶解度的关系
(2)沉淀溶解平衡的建立
生成沉淀的离子反应之所以能够发生,在于生成物的溶解度 ,但生成的沉淀物并
不是绝对不溶。如AgCl在溶液中存在两个过程:一方面,在水分子作用下,少量 和
脱离 的表面进入水中——溶解;另一方面,溶液中的 和 受AgCl表面阴、阳
离子的吸引,回到 的表面析出——沉淀。在一定温度下,当 和 速率相等时,
得到AgCl的饱和溶液。即建立下列 平衡:AgCl(s) , Ag+(aq)+Cl-(aq)人们把
这种平衡称为 。
(3)溶度积
①概念
在一定条件下,难溶电解质溶于水形成饱和溶液时,溶质的离子与该固态物质之间建
立动态平衡,这时可以用平衡常数来描述难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡,其平衡常数
称为溶度积常数或 ,通常用K 来表示。
sp
②表达式
沉淀溶解平衡 Ag S(s)⇌2Ag+(aq)+S2-(aq)的溶度积常数可表示为 K =
2 sp
。
③意义
溶度积的大小与溶解度有关,它反映了难溶电解质在水中的 。
④应用——溶度积规则通过比较溶度积常数K 与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积 Q的相对大小,
sp
可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解,这就是溶度积规则。难溶电解质
Ag S的水溶液中,离子积Q表示为Q= 。
2
若QK ,溶液为过饱和溶液,体系中 沉淀析出。
sp
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)可利用溶液混合后的Q与K 的相对大小来判断溶液混合后是否有沉淀生成。( )
sp
(2)室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。( )
(3)向NaSO 溶液中加入过量的BaCl 溶液,则SO2- 沉淀完全,溶液中只含Ba2+、Na+
2 4 2 4
和Cl-,不含SO2- 。( )
4
(4)洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好。( )
(5)常温下,向BaCO 的饱和溶液中加入NaCO 固体,BaCO 的K 减小。( )
3 2 3 3 sp
(6)溶度积常数K 只受温度影响,温度升高,K 增大。( )
sp sp
答案 (1)√ (2)× (3)× (4)× (5)× (6)×
考点1沉淀溶解平衡的特征和K
sp
1.沉淀溶解平衡的特征
(1)“逆”——沉淀溶解平衡是一个可逆过程。
(2)“动”——动态平衡,溶解速率和沉淀速率不等于零。
(3)“等”——溶解速率和沉淀速率相等。
(4)“定”——平衡状态时,溶液中的离子浓度保持不变。
(5)“变”——当改变外界条件时,溶解平衡发生移动。
2.沉淀溶解平衡的移动
以BaCO (s)Ba2+(aq)+CO2- (aq) ΔH>0为例
3 4
移动、
外界条件 平衡后c(Ba2+) 平衡后c(CO2- )
4
方向
升高温度 正向 增大 增大
加水稀释 正向 不变 不变
加入少量
逆向 增大 减小
BaCl (s)
2
加入少量 逆向 减小 增大NaCO(s)
2 3
加入NaSO (s) 正向 减小 增大
2 4
2.K 的意义及其影响因素
sp
(1)K 的意义
sp
K 大小反映难溶电解质在水中的溶解能力。同一温度下,相同类型的电解质,溶度积
sp
越小,其溶解能力越弱;不同类型的电解质,溶度积小的电解质的溶解能力不一定比溶度
积大的溶解能力弱。
(2)影响K 的因素
sp
①内因:难溶物质本身的性质,这是决定因素。
②外因:只受温度的影响,绝大多数难溶物的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶
解方向移动,K 增大。
sp
对饱和AgCl溶液(有AgCl固体存在)进行下列操作后,c(Ag+)保持不变的是
A.加少量水稀释 B.加热
C.加入少量浓盐酸 D.加入少量固体AgNO
3
在一定温度下,当Mg(OH) 固体在水溶液中达到下列平衡时:Mg(OH) (s)⇌
2 2
Mg2+(aq)+2OH-(aq),要使Mg(OH) 固体减少而c(Mg2+)不变,可采取的措施是
2
A.加MgSO 固体 B.通HCl气体
4
C.加NaOH固体 D.加少量水
考点2沉淀溶解平衡图像类题的解题思路
1.明确图像中纵轴、横轴的含义
纵轴、横轴通常表示难溶电解质电离出的离子浓度或离子浓度的对数或离子浓度的负
对数。
2.理解图像中线上点、线外点的含义
(1)以AgCl为例,在该沉淀溶解平衡图像(如图所示)中,曲线上任意一点都表示达到了
沉淀溶解平衡状态,此时Q=K 。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子
sp
的浓度都只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外。
(2)曲线上方区域的点均表示过饱和溶液,此时Q>K 。
sp
(3)曲线下方区域的点均表示不饱和溶液,此时QT
1 2
D.图中四个点的K :a=c=d<b
SP
10.硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所
示。下列说法错误的是
A.图中p和q分别为T、T 温度下CdS达到沉淀溶解平衡
1 2
B.图中各点对应的K 的关系为:K (m)=K (n)