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水的电离平衡&pH 计算讲义(教师逐字稿)
课程简介:即 PPT(第 1 页):本节课我们主要学习:水的电离平衡&pH
计算。水的电离平衡&pH 计算是化学反应原理的一个分支,高考出题
主要为选择题。水的电离平衡&pH 计算主要内容是水的电离平衡的影
响因素、溶液的酸碱性、pH 的相关计算、pH 的测定、滴定实验。这
部分知识点相对细致,但学习时需注意细节,需要一点点耐心和细心。
准备好了么?Let’s go!
PPT(第 2 页):先来了解一下水的电离平衡&pH 计算的知识特点。
1、“细致且技巧性强,抓好细节”;2、“弄清原理,举一反三”
1、水的电离平衡&pH 计算的知识点相对比较细致,虽然有一定
的难度,但理解起来不会太费劲,认真听都能懂。这部分内容比较喜
欢考查细节,而且技巧性比较强,喜欢用技巧快速求解,因此学习时
务必留心,注意好相关概念的关键点,这是解题的突破口。
2、水的电离平衡&pH 计算难点在计算分析上,容易出错的原因
主要是原理没有彻底弄懂,因此自己也是稀里糊涂的。所以一定要将
最基本的原理掌握好,任何变式题型都是从基本原理出发综合考查
的,并且我们说的技巧也是从最基本的计算原理总结而来的,因此只
有将原理彻底弄懂才可以灵活运用技巧速算,玩转计算题,做到举一
反三。
PPT(第 3 页):现在我们正式进入水的电离平衡&pH 计算的学习。
PPT(第 4 页):看,这就是水的电离平衡&pH 计算的知识网络图。我们按水的电离,溶液的酸碱性与 pH、酸碱中和滴定 3 个分支来一一
讲解。(若 PPT 中知识网络图不清晰,可查看下载的原图)
PPT(第 5 页):先来看下水的电离平衡。水是一种极弱的电解质,由
于 水 分 子 的 相 互 作 用 , 能 发 生 极 微 弱 的 电 离 , 即
叫做水合氢离子,其实质就是
+
H + , H O H O H O OH ,其中 H 3 O
2 2 3
故该电离表达式可简写为 。在一定温度下,当水的电
H O H OH
2
离 达 到 平 衡 时 , 其 电 离 平 衡 常 数 K 是 个 固 定 值 , 表 达 式
为
K c(H )c(OH )
。由实验测得,室温下 1L HO(即 55.6mol)中只
2
有
c(H O)
2
1×10 2 O 发生电离,故 25℃时纯水中c(H ) c(OH ) 1107mol / L 。
-7mol H
由此可见 c(H O)基本不变,可视为一个常数;我们新定义一个常数
2
K,且令 ,我们将 K 叫做水的离子积常数,
w K Kc H O c H c OH w
( ) ( ) ( )
w 2
简称水的离子积。K 也是温度函数,只跟温度有关;温度不变,K 不
w w
变,温度升高,K 变大。在 25℃时,K =1×10
w w
-14,在 100℃时,此时纯
水中c(H ) c(OH ) 1106mol / L ,K w =1×10
-12。若题目没有注明温度,
默认是 25℃,即 K
=1×10 的公式适用于纯水或任何稀溶液,且
w w
-14。K
始终等于 OH-,这点记
+
好。 无论在任何溶液中水电离出来的 H接着是水的电离平衡的影响因素。水是极弱的电解质,故我们按
弱电解质电离平衡的影响因素来分析,并且水是纯液体,没有浓度的
概念,因此只分析温度、同离子效应、化学反应的影响。温度:水的
电离是吸热反应,因此升高温度促进水的电离,降低温度抑制水的电
或 OH-浓度,使水的电
+
离 离。同离子效应:加酸或加碱会分别增大 H
平衡逆向移动,抑制水的电离。化学反应:加入极活泼金属(如 K、或 OH-反
+
应, Ca、Na 等)或易水解的盐,由于它们会与水电离出来的 H
使水的电离平衡正向移动,促进水的电离。这里补充下易水解的盐的
概念,即构成盐的离子中含有弱酸根离子或弱碱阳离子的盐;弱酸根
离子指的是对应的酸是弱酸,弱碱阳离子指的是对应的碱是弱碱,如
Na CO 、NaHCO 、NH Cl、FeCl 等。
2 3 3 4 3
PPT(第 6 页):溶液的酸碱性&pH。(学霸照读 PPT)
PPT(第 7 页):接着是 pH 的相关计算。pH 的计算共有三类题型,分
别是单一溶液的 pH 计算、混合溶液的 pH 计算、稀释后 pH 的计算。
这 3 类题型的计算原理都是一样的,把最基本的单一溶液的 pH 计算
原理掌握好,其他两个类型都是套用第一类型的方法。根据 pH 的公
)即可求出 pH,因此计算的关键是求出溶液
式,只要求出溶液中 c(H+
)。对于单一强酸溶液,已知强酸的浓度,先求出 c(H ),接着
中 c(H+ +
代入 pH 公式计算即可,如 PPT 上单一强酸的计算步骤。对碱溶液,
),最后代
+
必须先求出 c(OH―),然后再代入水的离子积公式求出 c(H
入 pH 公式计算即可,如 PPT 上单一强碱的计算步骤。
PPT(第 8 页):单一溶液的计算原理弄懂了,混合溶液的计算就很容
易掌握了,核心都是单一溶液的计算原理。强酸混合,由于混合后酸
)也发生变化,故混合后的 c(H )不可用
的浓度发生变化,对应的 c(H+ +
)之和来求。而混合前后 n(H )始终不变,因此混
混合前两种酸的 c(H+ +
)只能用混合前两种酸的 n(H )之和除以混合后溶液总体
合后的 c(H+ +
积来求,求出后代入 pH 的公式计算即可,如 PPT 上混合强酸的计算例子。同理,混合强碱,混合后 c(OH―)只能用混合前两种碱的 n(OH―)之和除以混合后溶液总体积来求,求出后代入水的离子积公式求出
),最后代入 pH 公式计算即可,如 PPT 上混合强碱的计算例子。
c(H+
过量还是 OH
+
PPT(第 9 页):强酸强碱混合,计算前必须先判断 H ―
过
过量,则混合后溶液呈酸性,故混合后溶液的 c(H )用混合
量。若 H+ +
)和 n(OH
+
前 n(H ―)之差除以混合后溶液总体积来求,求出后代入 pH
的公式计算即可,如 PPT 上计算例子。若 OH―过量,则混合后溶液呈
)之差除以混合
+
碱性,故混合后溶液的 c(OH―)用混合前 n(OH―)和 n(H
),最后代
+
后溶液总体积来求,求出后代入水的离子积公式求出 c(H
入 pH 公式计算即可,如 PPT 上的计算例子。
PPT(第 10 页):关于酸碱溶液稀释后 pH 的计算,这是计算后的结论,
请好好理解清楚基本原理,把结论记好,这是常用结论。强酸强碱溶
液稀释 10
n 倍,代入 pH 的公式计算可得,相应的强酸 pH 增加 n,强
碱减少 n。如果换成弱酸弱碱,由于弱酸弱碱不完全电离,加水稀释
)、c(OH n,故相应
+
后促进弱酸弱碱电离,使得 c(H ―)减小倍数小于 10
的 pH 变化达不到 n 那么大,因此稀释后,弱酸的 pHb-n。这里有个主意的点,酸碱溶液无限稀释只能趋近中性,切记,
在计算稀释后 pH 的时候是个陷阱。
PPT(第 11 页):一元强酸和一元弱酸的比较。先来看下等 c 等 V 一元
)等于酸的浓度乘以对应的电离度,由
强酸、一元弱酸的比较,c(H+
于强酸完全电离,电离度为 100%,而弱酸不完全电离,电离度小于)更大、ph 更小。中和碱的能力和与 Zn 反应产生
10%,故强酸的 c(H+
的物质的量决定,包括电离的和未电离的,由于两种
H 的量由所有 H+
2的物质的量相同,故中和碱的能力和与 Zn 反应产生 H
+
酸中所有 H
2
的
)决定,故强酸更快。
+
量二者相同。开始与 Zn 反应产生 H 速率由 c(H
2
),
+
接着是等 pH 等 V 一元强酸、一元弱酸的比较,pH 指的就是 c(H
故二者相同。由于强酸完全电离,弱酸不完全电离,故要达到相同的
pH,弱酸的浓度要远远大于强酸。中和碱的能力和与 Zn 反应产生 H
2
的物质的量决定,由于弱酸浓度更高,等体积时所含有
的量由所有 H+
的物质的量更多,故弱酸中和碱的能力更强、与 Zn 反应产生
+
H 的 H
2
)决定,故
+
的量更多。开始与 Zn 反应产生 H 速率由电离出来的 c(H
2
二者速率相同。
PPT(第 12 页):水电离出来的 H 和 OH—,这里有两个重要的结论,请
+
认真听分析过程,之后直接套结论快速解题,我们通过具体例子来说
明下。
①pH=1 盐酸溶液,c + )=1×10―1mol/L,c 液― ( 1 O 3 H―)=1×10
(H mol/L;
液 ―13
mol/
L;
由于盐酸不会电离出 OH―,故溶液中的 OH―均来自水的电离,且由于
+
和 OH
+
)=c
水
(OH―)=c
液
(OH―)=
水电离出来的 H ―始终相等,因此 (H
水
c
1×10
―13mol/L。
②pH=13 NaOH 溶液,c + )=1×10―13mol/L,c 液― ( 1 OH―)=1×10
(H mol/L;
液 ―1
mol/L;,故溶液中的 H 均来至水的电离,因此
由于 NaOH 不会电离出 +H +
c (OH―)=c + )=c + )=1×10―13mol/L。
水
(H (H
水 液
+
)=1×10―1mol/L,c
液―
(
1
O
3
H―)=1×10
③pH=1 NHCl 溶液,c (H mol/L;
4 液 ―13
mol/
L;
也不会电离出 OH 和 OH
+ +
由于 NH Cl 既不会电离出 H ―,故溶液中 H ―
4
均
水解需要消耗水电离出来的 OH 来自水的电
+
离。而 NH ―,从而促进水
4和 OH
+
的电离,使得水电离出来的 H ―变多,同时又因为水解会导致水
电离出来的 OH―大量被消耗掉,故 (OH―)=c
+
)=c
+
)=
水
c (H (H
水 液
1×10
―1mol/L。
+
)=1×10―13mol/L,c
液
(OH―)=
④pH=13 NaHCO 溶液,c (H
3 液
1×10 既不会电离出 H ―,故溶
3
―1mol/L;由于 NaHCO 也不会电离出 OH
+
和 OH ―水解需要消耗水电离出来
+
的 液中 H ―均来自水的电离。而 HCO
3
,从而促进水的电离,使得水电离出来的 H 和 OH
+ +
H ―变多,同时又因
+
大量被消耗掉,故 c
+
)=c (OH―)=
水
为水解导致水电离出来的 H (H
水
c (OH―)=1×10
液―1
mol/L。
―1
mol/L。
由 PPT 中的表格数据,我们可以归纳出以下两个重要结论:
(1)25℃, c (H )=c (OH )=110 10 mol / L
- -pH -14+pH
或1 ,促进(加
水 水
易水解的盐),取大值;抑制(加酸加碱),取小值。如表格中数据,
加入盐酸和 NaOH 均抑制水的电离,故均取小值,即 + )=c 水 (OH―)=
c (H
水
1×10 Cl 和 NaHCO 均促进水的电离,故均取大值,
4 3
―13mol/L;而加入 NH
即 c + )=c 水― ( 1 OH―)=1×10
(H mol/L。
水 ―1
mol/L。
(2)25℃,水的电离无论是被促进还是被抑制,其对应的溶液可能为 酸 性 也 可 能 为 碱 性 , 因 此 有 两 种 pH ; 计 算 方 法 为 : 已
知
c (H )=c (OH - )=110- mol / L
x
,则对应溶液的 pH 为 x 或(14-x)。
水 水
―13
如表格中数据,若 c + )=c 水 (OH―)=1×10 mol/L,
(H 说明水的电离
水 ―13
mol/L,说明水的电
离
被抑制,则溶质不是酸就是碱,则对应的溶液 pH 为 1 或 13,如表格
中盐酸和 NaOH 溶液。若 + )=c 水― ( 1 OH―)=1×10
c (H mol/L,说明水的
水 ―1
mol/L,说明水的
电离被促进,则溶质是易水解的盐,水解后溶液可以是酸性也可以是碱性,则对应溶液的 pH 为 1 或 13,如表格中 NH Cl 和 NaHCO 溶液。
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PPT(第 13 页):溶液 pH 的测定方法。(学霸照读 PPT)
PPT(第 14—16 页):滴定实验。(学霸照读 PPT)
PPT(第 17 页):好了,我的知识网络图已构建完毕了,你的呢?画好
了吗?(若 PPT 中知识网络图不清晰,可查看下载的原图)
PPT(第 18 页):OK,让我们来一起看一下如何运用知识网络图来解题
吧!
PPT(第 19—20 页):第 1 题和答案。
PPT(第 21—22 页):第 2 题和答案。
PPT(第 23—24 页):第 3 题和答案。
PPT(第 25 页):回顾落实。看完视频题目后,有没有学会如何运用知
识网络图来解题?我们再次总结一下知识网络图的要点吧。
PPT(第 26 页):要点总结(学霸照 PPT 读即可)。
PPT(第 27 页):注意事项提醒(4 个 tip,学霸照 PPT 读即可)。
PPT(第 28 页):课后作业布置,请完成我们为你准备的经典习题。
PPT(第 29 页):结束。