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专题04 沉淀溶解平衡
目录
一、
考情探究
2
1.高考真题考点分布..................................................................................................................................................2
2.命题规律及备考策略..............................................................................................................................................2
二、培优讲练........................................................................................................................................3
考点01 难溶电解质的沉淀溶解平衡......................................................................................................................3
考向01 考查沉淀溶解平衡相关概念..................................................................................................................5
考向02 考查沉淀溶解平衡的影响因素..............................................................................................................6
考向03 考查同离子效应对难溶电解质溶解平衡的影响.................................................................................7
考点02 沉淀溶解平衡的应用................................................................................................................................11
考向01 考查沉淀的溶解与生成........................................................................................................................13
考向02 考查沉淀的转化....................................................................................................................................14
考点03 溶度积常数................................................................................................................................................16
考向01 考查溶度积的基本概念........................................................................................................................19
考向02 考查溶度积常数相关计算....................................................................................................................19
考向03 考查溶度积常数与溶解度的关系.......................................................................................................21
好题冲关..............................................................................................................................................24
基础过关...............................................................................................................................................................24
题型01 难溶电解质的沉淀溶解平衡................................................................................................................24
题型02 沉淀的溶解与生成................................................................................................................................28
题型03 沉淀的转化............................................................................................................................................33
题型04 溶度积的基本概念................................................................................................................................38
题型05 溶度积常数相关计算............................................................................................................................44
题型06 溶度积常数与溶解度的关系................................................................................................................49
能力提升...................................................................................................................................................................54
真题感知...................................................................................................................................................................63
1
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1.高考真题考点分布
考点内容
考点分布
难溶电解质的沉淀溶解平衡
2024 甘肃卷,2023 河北卷,2023 湖北卷,2023 全国甲卷
沉淀溶解平衡的应用
2025 天津卷,2025 海南卷,2025 浙江卷,2025 重庆卷,2025 北京
卷,2025 广东卷,2025 河北卷,2025 甘肃卷,2025 黑吉辽蒙卷,
2024 广东卷,2024 北京卷,2024 广西卷,2024 湖南卷,2024 浙江
卷,2024 江苏卷,2024 新课标卷,2024 全国甲卷,2024 上海卷,
2023 河北卷,2023 重庆卷,2023 海南卷,2023 浙江卷,2023 全国乙
卷,2023 新课标卷,2023 全国甲卷
溶度积
2025 海南卷,2025 广西卷,2025 浙江卷,2025 四处卷,2025 全国
卷,2025 湖南卷,2025 重庆卷,2025 湖北卷,2025 广东卷,2025 云
南卷,2025 江苏卷,2025 陕晋青宁卷,2025 河南卷,2025 山东卷,
2025 安徽卷,2025 黑吉辽蒙卷,2024 天津卷,2024 福建卷,2024 广
西卷,2024 江西卷,2024 重庆卷,2024 海南卷,2024 甘肃卷,2024
贵州卷,2024 浙江卷,2024 江苏卷,2024 新课标卷,2024 山东卷,
2024 全国甲卷,2024 安徽卷,2024 吉林卷,2024 上海卷,2023 辽宁
卷,2023 河北卷,2023 重庆卷,2023 江苏卷,2023 湖南卷,2023 北
京卷,2023 浙江卷,2023 山东卷,2023 湖北卷,2023 全国乙卷,
2023 全国甲卷,2023 新课标卷
2.命题规律及备考策略
【命题规律】
本讲考查的重点是溶度积常数的相关计算及应用,以选择题、图象题的形式呈现,在工艺流程题中出现概
率很大。能够运用平衡移动的观点对沉淀的溶解、生成和转化进行分析,并能解释一些生活问题,试题通
常以图象形式直观呈现微观浓度的变化,考查数形结合能力、信息整合能力和对溶解平衡的理解应用能力。
掌握沉淀溶解平衡曲线的分析技巧,能从图像或者文字的形式沉淀溶解平衡情境问题,获取有效信息,
提高证据推理能力。
【备考策略】
1、了解难溶电解质的沉淀溶解平衡,以及影响因素。
2、理解溶度积的含义,能进行相关的计算。
3、利用难溶电解质的沉淀溶解平衡解决实际问题。
【命题预测】
2026 年高考对沉淀溶解平衡的考查将呈现“基础与能力并重、理论与应用结合”的特点。考生需在理解
Ksp 本质的基础上,熟练运用平衡移动原理分析实际问题,尤其关注图像分析、工业流程和跨学科情境的
2
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综合考查。
考点01 难溶电解质的沉淀溶解平衡
1、25 ℃时,溶解性与溶解度的关系
(1)溶解度(S):在一定温度下,某固态物质在100 g 溶剂中达到饱和状态时所溶解的质量,叫做这种物质
在这种溶剂中的溶解度,用S 表示
S
100 g = 饱和溶液中溶质的质量
饱和溶液中溶剂的质量
S
100 g+ S = 饱和溶液中溶质的质量
饱和溶液的质量
(2)溶解性:是一种物质溶解在另一种物质中的能力,是物理性质,其大小与溶质、溶剂的性质有关,但
只能粗略地表示物质溶解能力的强弱。
(3)溶解性与溶解度的关系
溶解性
易溶
可溶
微溶
难溶
溶解度
>10 g
1~10 g
0.01~1 g
<0.01 g
(4)溶解度与质量分数的换算:
(5)结论:尽管难溶电解质的溶解度很小,但在水中并不是绝对不溶
2、沉淀溶解平衡
(1)概念:在一定温度下,当沉淀溶解和生成的速率相等时,形成饱和溶液,达到平衡状态,把这种平衡
称为沉淀溶解平衡。
(2)建立过程:
固体溶质
溶液中的溶质
(3)沉淀溶解平衡的特征(适用平衡移动原理)
①逆——可逆过程
②动——动态平衡,溶解速率和沉淀速率不等于0。
③等——溶解速率和沉淀速率相等。
④定——平衡状态时,溶液中的离子浓度保持不变。
⑤变——当改变外界条件时,溶解平衡发生移动。
3
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3、影响沉淀溶解平衡的因素
(1)内因:难溶电解质本身的性质是决定因素
(2)外界条件改变对溶解平衡的影响
①温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动(加热促进溶
解),同时KSP增大,溶解度S 增大
②浓度:加水稀释,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动(溶解的溶解质增多),但KSP不变,溶解度S 不变
③同离子:加入与难溶电解质构成中相同的离子,平衡向生成沉淀方向移动,但KSP不变,溶解度S 减小
④其他:加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子,使平衡向溶解的方向移动,但KSP不
变,溶解度S 增大。如:CaCO3中加入稀盐酸,盐酸电离出来的H+与结合CO,CO 浓度减小,使平衡向右
移动
(3)实例:以AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH>0 为例,填写外因对溶解平衡的影响
外界条件
移动方向
平衡后c(Ag+)
平衡后c(Cl-)
Ksp
升高温度
正向
增大
增大
增大
加水稀释
正向
不变
不变
不变
加入少量AgNO3
逆向
增大
减小
不变
通入HCl
逆向
减小
增大
不变
通入H2S
正向
减小
增大
不变
【易错提醒】
1、难溶电解质不一定是弱电解质,如BaSO4、AgCl 等都是强电解质。
2、沉淀溶解平衡移动过程是固体溶解和析出的相互转化过程,属于物理变化,但遵循勒夏特列原理。
3、沉淀溶解达到平衡时,再加入该难溶物对平衡无影响。
4、沉淀溶解平衡方程式各物质要标明聚集状态,如:Fe(OH)3(s)
Fe3+(aq)+3OH-(aq)
5、易溶电解质或难溶电解质的饱和溶液中存在溶解平衡,不饱和溶液中不存在溶解平衡
请判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
1、沉淀达到溶解平衡状态,溶液中各离子浓度一定相等且保持不变。( )
2、可用BaCO3代替BaSO4用作钡餐。( )
3、沉淀溶解达到平衡时,v(沉淀)=v(溶解)。( )
4、BaSO4===Ba2++SO 和BaSO4(s)
Ba2+(aq)+SO(aq),两式所表示的意义相同。( )
5、室温下,AgCl 在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。( )
【答案】1.× 2.× 3.√ 4.× 5.×
考向01 考查沉淀溶解平衡相关概念
【例1】(2025·青海西宁·模拟预测)某温度下,饱和溶液中-lgc(Cl-)、- lgc(I-)与-lgc(Ag+)的关系如图所示。已
知同温下,Ksp (AgCl)>Ksp (AgI)。下列说法错误的是
4
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A.线①代表AgI 的沉淀溶解曲线
B.c(Ag+)= 10-6 mol·L-1时,两溶液中
C.加入AgNO3(s)可使溶液由d 点变到c 点
D.逐渐降低温度,线①平行地移向线②
【答案】D
【详解】A.相同温度下Ksp (AgCl)>Ksp (AgI),则c(Ag+)相同时c(Cl-)>c(I-),即-lg[c(Cl-)]<-lg[c(I-)],所以曲线
①表示-lg[c(I-)]与-lg[c(Ag+)]的关系,即①代表AgI 的沉淀溶解曲线,故A 正确;
B.由图可知,c(Ag+)=10-6 mol·L-1时两溶液中
,故B 正确;
C.①代表AgI 的沉淀溶解曲线,根据图可知,由d 点变到c 点c(I-)不变,c(Ag+)增大,加适量AgNO3(s)时
c(Ag+)增大,由于c 点是恰好处于溶解平衡的点即恰好饱和的溶液,d 点是过饱和溶液,则c(I-)不变,则加
入AgNO3(s)能使溶液由d 点变到c 点,故C 正确;
D.沉淀溶解平衡时吸热反应,降低温度,Ksp (AgI)减小,AgI 的溶解度减小,饱和溶液中c(I-)、c(Ag+)均减
小,则-lg[c(I-)]与-lg[c(Ag+)]均增大,直线向上平行移动,则线②平行地移向线①,故D 错误;
故选:D。
【思维建模】
4 个阶段掌握沉淀溶解平衡
1、体系初始态(溶解启动)
难溶电解质固体(如AgCl(s))投入水中,固体表面的离子受水分子作用脱离固体,进入溶液形成自由离
子(Ag⁺(aq)、Cl⁻(aq)),此时仅存在溶解过程,无明显沉淀生成,离子浓度持续上升。
2、动态变化态(速率博弈)
随溶液中离子浓度升高,自由离子碰撞结合成固体的概率增大,沉淀过程开始发生且速率逐渐加快;同
时,因固体表面可溶解的离子减少,溶解速率逐渐减慢,体系处于“溶解速率>沉淀速率”的非平衡状
态,离子浓度仍在上升,但增幅变缓。
3、平衡临界点(速率相等)
当溶解速率与沉淀速率恰好相等时,离子浓度不再随时间变化,体系达到动态平衡——宏观上固体质量不
5
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变、溶液浓度不变,微观上溶解和沉淀仍在持续进行,只是两者速率抵消。
4、平衡稳态(Ksp 匹配)
平衡时,溶液中离子浓度幂之积等于该温度下的溶度积常数(Ksp),即Qc=Ksp。若外界条件(如温度)
不变,平衡状态持续稳定;若条件改变(如加同离子、升温),则重新进入“速率失衡→新平衡建立”的
循环。
考向02 考查沉淀溶解平衡的影响因素
【例2】(2025·江西·二模)氯化亚铜(CuCl)是一种微溶于水、难溶于乙醇、易被氧化的白色粉末。以黄铜
矿(主要成分为CuFeS2)为原料制取CuCl 的流程如图所示。下列说法不正确的是
A.[CuCl3]2-中加水可使平衡[CuCl3]2-(aq)
CuCl(s)+2Cl-(aq)逆向移动
B.加入浓盐酸发生的反应为CuCl(s)+2Cl-(aq)
[CuCl3]2-(aq)
C.过滤、洗涤、干燥等过程不可在空气中进行
D.洗涤CuCl 时可用乙醇
【答案】A
【详解】A.稀释时平衡向离子浓度增大的方向移动,[CuCl3]2−中加水可使平衡[CuCl3]2-(aq)
CuCl(s)+2Cl-
(aq)正向移动,使得CuCl 析出,A 错误;
B.加入浓盐酸时能够增大Cl-浓度,使得[CuCl3]2-(aq)
CuCl(s)+2Cl-(aq)平衡逆向移动即发生的反应为CuCl(s)
+2Cl-(aq)
[CuCl3]2-(aq),B 正确;
C.由题干信息可知,CuCl 是一种易被氧化的白色粉末,故过滤、洗涤、干燥等过程不可在空气中进行,
防止其被氧化,C 正确;
D.乙醇洗涤可减少因溶解而造成的损失,提高产率,真空干燥可防止CuCl 被氧化,提高纯度,D 正确;
故答案为:A。
【思维建模】
核心变量—作用逻辑—平衡响应”框架理解影响因素
1、温度(定Ksp,根本因素)
逻辑:多数溶解吸热(Ca(OH) 例外),温度改
₂
Ksp。
响应:升温(吸热)→Ksp↑→平衡正移(溶得多);升温(Ca(OH) )→
₂
Ksp↓→平衡逆移(溶得少)。
2.、离子浓度(变Qc,动态调节)
① 加同离子(如AgCl 体系加Cl ):
⁻
Qc>Ksp→平衡逆移(析沉淀),Ksp 不变。
② 耗平衡离子(如Fe(OH) 体系加酸):
₃
Qc<Ksp→平衡正移(溶沉淀),Ksp 不变。
③ 稀释:Qc<Ksp→平衡正移(补溶解),终态溶解度不变,Ksp 不变。
3、沉淀本身(无影响)
逻辑:质量、颗粒大小只改平衡建立速度,不碰Ksp 和离子浓度。
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响应:增减沉淀、研磨→平衡不移动,仅达平衡更快。
4、无关电解质(盐效应,次要)
逻辑:加无关盐(如KNO )→离子相互作用增强→有效离子浓度降→
₃
Qc<Ksp。
响应:平衡微正移(溶解度略增),Ksp 不变,题目未提则忽略。
考向03 考查同离子效应对难溶电解质溶解平衡的影响
【例3】(2025·黑龙江大庆·模拟预测)实验小组用氯化氢法对实验室现有化学纯氯化钠(含少量
)进
行提纯,以满足分析测定要求,实验步骤及装置如下。回答下列问题:
.
Ⅰ
的提纯
(1)装置A 中发生反应的化学方程式为 ,仪器a 的名称为 。
(2)析出
晶体的原理是 。
.
Ⅱ晶体纯度的测定
称取
干燥的产品溶于烧杯中,转入250mL 容量瓶,定容、摇匀。移取
溶液于锥形瓶中,
调节
,滴加
指示剂,用
标准溶液在避光下滴定至终点,平行滴定3 份,消
耗
标准溶液的平均体积为
(已知:
为砖红色沉淀)。
(3)终点时的现象为 ,产品中
的质量分数为 %。(保留至小数点后两位)
(4)滴定完成后,收集滴定管中剩余溶液,先用蒸馏水冲洗滴定管,回收洗涤液,再用自来水冲洗;不先使
用自来水冲洗的原因是 。
(5)在极高压强下,氯化钠可以和氯气化合生成
。
是立方系晶胞,结构如图所示,其中两个氯
原子的原子分数坐标为(0.00,0.50,0.15)、(0.00,0.50,0.85),晶体的化学式为 ;与Na 距离
最近且相等的Cl 有 个。
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【答案】(1) NaCl+H2SO4(浓)
NaHSO4+HCl 蒸馏烧瓶
(2)HCl 比NaCl 更易溶于水,向饱和NaCl 中通入HCl,增大氯离子浓度,NaCl 溶解平衡向析出固体方向移动,
析出氯化钠固体
(3)当滴入最后半滴标准溶液时,溶液由黄色变为砖红色且半分钟内不恢复原来颜色 99.87%
(4)自来水中有较多的杂质离子,会污染硝酸银溶液 (5) NaCl7 12
【详解】(1)装置A 中发生反应的化学方程式:NaCl+H2SO4(浓)
NaHSO4+HCl;装置a 的名称:蒸馏烧瓶;
(2)析出NaCl 晶体的原理是:HCl 比NaCl 更易溶于水,向饱和NaCl 中通入HCl,增大氯离子浓度,NaCl 溶
解平衡向析出固体方向移动,析出氯化钠固体;
(3)锥形瓶中加入K2CrO4指示剂,用0.1000mol•LAgNO3标准溶液在避光下滴定至终点,生成砖红色的铬
酸银沉淀,终点时的现象为:当滴入最后半滴标准溶液时,溶液由黄色变为砖红色且半分钟内不恢复原来
颜色;滴定原理是Cl-+Ag+=AgCl↓,消耗
标准溶液
,则n(Cl-)= n(Ag+)=
,产品中NaCl 的质量分数:
;
(4)不先使用自来水冲洗的原因是自来水中有较多的杂质离子,会污染硝酸银溶液;
(5)由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点的钠原子个数为8×
=1,位于面上和体心的氯原子个数为12×
+1=7,则晶体的化学式为NaCl7;晶胞中位于顶点的钠原子与位于面上的氯原子距离最近,则与钠原子距离
最近的且相等的氯原子有12 个。
【对点1】(2025·浙江·二模)一定温度下,将
配制成
悬浊液,向其中滴加
的
溶液,
(
代表
、
或
)随加入
溶液体积(V)的变化关
系如图。
下列说法正确的是
8
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A.该温度下,
B.a 点处:
C.溶液中的
在点时达到最大
D.点处:
约为
【答案】C
【详解】A.由图可知,氯化钠溶液体积为1mL 时,溶液中铬酸根离子浓度为10xmol/L、氯离子浓度为
10ymol/L、银离子10zmol/L,则氯化银的溶度积为
,A 错误;
B.a 点处加入0.5mL
溶液,溶液中存在电荷守恒:
,但此时部分Cl-生成了AgCl 沉淀,导致
,B 错误;
C.将
配制成
悬浊液,向其中滴加
的
溶液,b 点加入2.0 mL
溶液,
完全转化为AgCl,溶液中的
达到最大,C 正确;
D.将
配制成
悬浊液,向其中滴加
的
溶液,c 点加入3.5mL
溶液,
已完全转化为AgCl,则
=
=
,
D 错误;
故选C。
【对点2】(2025·贵州·调研)硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡:
,在不
同温度(
)时,曲线如图所示。下列说法正确的是
A.
B.
温度下
C.加入
固体,可使溶液从a 点变成c 点
D.a 点和b 点的
相等
【答案】D
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【详解】A.已知:
,由图可知,
时
更大,说明
在水中溶解时吸收热量,
,A 错误;
B.
在水中存在溶解平衡:
,取点b,
时
,
,则此温度下
,B 错误;
C.
、
温度不同,加入
固体,不可使溶液从a 点平移到c 点,C 错误;
D.a、b 两点的温度相同,而
只与温度有关,故a、b 两点的
相等,D 正确;
故答案选D。
【对点3】(2025·全国·调研)黑色
的水溶性很差。已知:
平衡常数
,
。下列有关说法错误的是
A.降低
可以增大
的溶解量
B.可将
气体通入
水溶液中制备
C.
的电离平衡常数的乘积
D.用
除废水中
,平衡常数
【答案】C
【详解】A.已知:HgS+2H+
Hg
⇌
2++H2S,降低pH,氢离子浓度增大,平衡正向移动,HgS 的溶解量增大,
故A 正确;
B.HgS 的溶解平衡为
,可将
气体通入
水溶液中,
浓度增大,平
衡逆向移动,可制备
,故B 正确;
C.
的电离平衡常数的乘积
,故C 错误;
D.用
除废水中
,平衡常数K=
,故D 正确;
故选C。
考点02 沉淀溶解平衡的应用
1、沉淀的生成
(1)调节pH 法:如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节pH,可使Fe3+转化为
Fe(OH)3沉淀而除去,反应是Fe
3+ +3NH
3·H2O=Fe(OH)3↓+3NH 4
+。
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(2)加沉淀剂法:如以Na2S、H2S 等作沉淀剂,使某些金属离子(如Cu2+、Hg2+等)生成极难溶的硫化物(如
CuS、HgS 等)沉淀,也是分离、除去杂质常用的方法。
(3)氧化还原法。改变某离子的存在形式,促使其转化为溶解度更小的难溶电解质,便于分离出来。例如
将Fe2+氧化为Fe3+,从而生成更难溶的
Fe
(
OH
)
3 沉淀而除去
2、沉淀的溶解
(1)酸碱溶解法:加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应,降低离子浓度,使平衡向溶解方向移动。
如难溶于水的BaCO3可溶于酸中。
(2)用某些盐溶解:如Mg(OH)2 可溶于NH4Cl 溶液中,化学方程式为Mg(OH)2(s)+2NH4Cl(aq)=MgCl2(aq)
+2NH3·H2O(aq)。
(3)生成配合物溶解法:如AgCl 沉淀可溶于氨水,其溶解原理为AgCl 电离出的Ag+与NH3·H2O 作用生成
可溶但难电离的配离子[Ag(NH3)2]+,则AgCl 溶解平衡体系中c(Ag+)减小,溶解平衡向右移动直至AgCl 完
全溶解,反应的离子方程式为AgCl
+
2NH
3·H2O
[Ag(NH3)2] + +
Cl
- +
2H
2O。
(4)氧化还原溶解法:有些金属硫化物(如CuS、HgS 等)不溶于非氧化性酸,只能溶于氧化性酸,则可通过
减小c(S2-)来达到使沉淀溶解的目的,例如:3CuS
+
8HNO
3( 稀
) ==
=3Cu(NO
3)2+
3S
+
2NO↑
+
4H
2O。
【易错提醒】
1、酸性(碱性)溶液并不一定是酸类(碱类)物质
2、判断溶液的酸碱性不能根据c (H+)和c (OH –)绝对大小,而应比较二者相对大小,不受温度影响
3、溶液的酸碱性也不能根据pH 来判断,如:pH=7 的溶液不一定为中性溶液,100℃时,pH=6 为中性溶液
4、当c(H+)或c(OH-)大于1 mol·L-1时,通常用c(H+)或c(OH-)直接表示
5、当c(H+)或c(OH-)小于或等于1 mol·L-1时,通常用pH 表示
3、沉淀的转化
(1)沉淀转化的过程探究
①实验探究AgCl、AgI、Ag2S 的转化
实验操作
实验现象
有白色沉淀析出
白色沉淀转化
为黄色沉淀
黄色沉淀转化为黑
色沉淀
化学方程式
NaCl+AgNO3===
AgCl↓+NaNO3
AgCl+KI===
AgI+KCl
2AgI+Na2S===
Ag2S+2NaI
实验结论:AgCl 沉淀转化为AgI 沉淀,AgI 沉淀又转化为Ag2S 沉淀,说明溶解度由小到大的顺序为
Ag2S<AgI<AgCl
。
理论分析:
AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp=1.8×10-10
AgI(s)
Ag+(aq)+I-(aq) Ksp=8.5×10-17
由Ksp值可看出AgI 的溶解度远比AgCl 小得多。
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当向AgCl 沉淀中滴加KI 溶液时,Q(AgI)>Ksp(AgI)导致AgCl 溶解,AgI 生成,离子方程式可表示为:I
-(aq)+AgCl(s)
AgI(s)+Cl-(aq),
K===≈2.1×106>1×105。
反应向正方向进行完全,即AgCl 可转化为AgI 沉淀。
②实验探究Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化
实验操作
实验现象
产生白色沉淀
白色沉淀转化为红褐色沉淀
化学方程式
MgCl2+2NaOH===Mg(OH)2↓+2NaCl
3Mg(OH)2+2FeCl3===2Fe(OH)3+
3MgCl2
实验结论:Mg(OH)2沉淀转化为Fe(OH)3沉淀,说明溶解度:Fe(OH)3<Mg(OH)2。
(2)沉淀转化的实质与条件
①实质:沉淀的转化是指由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程,其实质是 沉淀溶解平衡的移动
。
②条件:两种沉淀的溶解度不同,溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀,两者溶解度相差 越
大
转化越容易。
(3)沉淀转化的应用
①锅炉除水垢(含有CaSO4):CaSO4(s)―――――→CaCO3(s)―――――→Ca2+(aq),反应为CaSO4+
Na2CO3===CaCO3+Na2SO4,CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑。
②自然界中矿物的转化:原生铜的硫化物――――→CuSO4溶液――――――――――――――→铜蓝
(CuS),反应为CuSO4+ZnS===CuS+ZnSO4,CuSO4+PbS===CuS+PbSO4。
③工业废水处理:工业废水处理过程中,重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS 等难溶物转化为HgS、
Ag2S、PbS 等沉淀。用FeS 除去Hg2+的离子方程式:FeS(s)+Hg2+(aq)
HgS(s)+Fe2+(aq)。
【易错提醒】
1、用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部转化为沉淀而除去,一般认为残留在溶液中的离子浓度小于或等
于1×10-5 mol·L-1时沉淀完全。
2、对于同一类型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大,分步沉淀效果越好。
3、对于不同类型的沉淀,其沉淀先后顺序要通过计算才能确定,如AgCl 和Ag2CrO4的分步沉淀。
请判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
1、AgCl 沉淀易转化为AgI 沉淀且Ksp(AgX)=c(Ag+)·c(X-),故Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)。( )
2、因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化,故ZnS 沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS 沉淀。(
)
3、Ksp大的容易向Ksp小的转化,但Ksp小的不能向Ksp大的转化。( )
【答案】1.√ 2.√ 3.×
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考向01 考查沉淀的溶解和生成
【例1】(2025·河南开封·二模)室温时,取15mL 含等物质的量浓度的
和
混合溶液,用
的
标准溶液对其进行滴定,通过电位滴定法获得
与
的关系曲线如
图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。当溶液中离子浓度小于
时,认为该离子沉淀完全。
,
,
)。
下列说法错误的是
A.a 点有黄色沉淀AgI 生成
B.b 点
C.原溶液中
的浓度为
D.当
沉淀完全时,
还未开始沉淀
【答案】D
【详解】A.由分析知,
先沉淀,AgI 是黄色的,所以a 点有黄色沉淀AgI 生成,A 正确;
B.b 点加入了过量的硝酸银溶液,溶液中的I-、Br-、Cl-全部转化为沉淀,则Ag+浓度最大,根据溶度积可
知,b 点各离子浓度为:
,B 正确;
C.由分析知,原溶液中
的物质的量为
,浓度为
,C 正
确;
D.当
沉淀完全时(
浓度为1.0×10-5mol/L),溶液中的
,若
已经开始沉淀,则此时溶液中的
,原溶液中的
,则已经有部分
沉淀,D 错误;
故选D。
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考向02 考查沉淀的转化
【例2】(2025·山西晋城·模拟预测)下列变化对应的方程式正确的是
A.向漂白精的水溶液中通入二氧化硫:
B.将少量碳酸氢镁溶液加入NaOH 溶液中:
C.向
溶液中滴加稀硫酸出现黄色沉淀:
D.向碘化钾、碘酸钾混合溶液中滴加醋酸:
【答案】C
【详解】A.漂白精中的ClO-具有强氧化性,会将SO2氧化为
,生成CaSO4,同时ClO-被还原为Cl-,化
学方程式为:
,A 项错误;
B.NaOH 溶液中OH-浓度较高,优先与Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,离子方程式为:
,B 项错误;
C.硫代硫酸钠与稀硫酸反应生成S 和SO2,方程式配平正确,符合实验现象,C 项正确;
D.醋酸为弱酸,不能完全离解为H⁺,离子方程式为
,D 项
错误;
答案选C。
【对点1】(2025·四川达州·模拟预测)以锌焙砂(主要成分为
,含有较多的
和少量
、
等单
质)为原料制备针铁矿渣(FeOOH),其工艺流程如图所示:
已知:
离子
开始/完全沉淀的
7.5/9.7
对应硫化物的
—
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下列说法错误的是
A.中性浸液的溶质主要为
B.“热酸浸出”过滤后的残液可返回“酸性浸出”使用
C.因
在水溶液中的溶解度有限,“沉铁”过程可换成
作为氧化剂
D.为提高
的产率和“沉铁”效率,可调节“沉铁”过程的
约为10
【答案】D
【详解】A.中性浸出pH=5~5.4,此时Zn2+开始沉淀pH 为6.4,未沉淀,ZnO 与浸出剂(硫酸)反应生成
ZnSO4;Fe3+完全沉淀pH 为3.2,已沉淀进入浸渣,故中性浸液主要溶质为ZnSO4,A 正确;
B.热酸浸出加入浓H2SO4,残液含未反应的H2SO4,返回酸性浸出可利用其中硫酸,节约原料,B 正确;
C.沉铁中O2氧化Fe2+为Fe3+,H2O2也是强氧化剂,能高效氧化Fe2+且溶解度大于O2,可替代O2,C 正确;
D.Zn2+完全沉淀pH 为8.0,pH=10 时Zn2+已沉淀,会混入FeOOH 并减少滤液中ZnSO4,降低产率和效率,D
错误;
故选D。
【对点2】(2025·河北石家庄·模拟预测)25℃时,溶液中pH 与
关系如图所示。c 为
、
、
、
的浓度,单位为mol·L-1。已知:
、
;
的
、
;若
mol·L-1时,溶液中
mol·L-1。下列说法正确的是
A.b 线为
中pH 与
关系
B.向含
溶液中加入FeS 可能发生反应:
C.25℃时,某溶液中存在
和
时,
D.25℃时,
的数量级为
【答案】B
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【详解】A.b 线为
中pH 与
关系,A 错误;
B.
,向含
溶液中加入FeS 可能使得硫化亚铁转化为更难溶的硫化镍沉淀,可能发
生反应:
,B 正确;
C.
,氢氧化锰溶解度更小,氢氧根离子浓度相同时,锰离子浓度更小,
则25℃时,某溶液中存在
和
时,
,C 错误;
D.e 为pH 与
关系,由图,当
,pH=10.2,pOH=3.8,
, 25℃时,
的数量级为
,D 错
误;
故选B。
考点03 溶度积常数
1、溶度积和离子积
以AmBn(s)
mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:
溶度积
离子积
概念
沉淀溶解平衡的平衡常数
溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号
Ksp
Qc
表达式
Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式
中的浓度是平衡浓度
Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中
的浓度是任意浓度
应用
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Qc>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出
②Qc=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态
③Qc<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出
【易错提醒】
1、酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性,最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质,强酸强碱盐的溶液呈中性,
强碱弱酸盐的溶液呈碱性,强酸弱碱盐的溶液呈酸性。
2、滴定终点是通过指示剂颜色的变化来控制停止滴定的“点”,滴定终点与恰好反应越吻合,测定的误差
越小。
2、Ksp 的意义
Ksp可以反映难溶电解质在水中的溶解能力。当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时,Ksp越大
的难溶电解质在水中的溶解能力越强,一般溶解度也越大;但阴、阳离子个数比不相同时,Ksp大的难溶电
解质的溶解度不一定大。
3、Ksp 的影响因素
(1)内因:难溶物质本身的性质,这是主要决定因素。
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(2)外因:
①温度:Ksp只受温度影响。绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,
Ksp增大。
②浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。
③其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时,
平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。
【易错提醒】
1、沉淀溶解一般是吸热的,升高温度,平衡右移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。
2、并非Ksp越小,其物质的溶解度就越小。对于阴、阳离子个数比相同的难溶电解质,它们的溶解度可以
直接用Ksp的大小来比较,Ksp越小,其物质的溶解度就越小;而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解
质,它们的溶解度就不能直接用Ksp的大小来比较。
4、溶度积常数的应用及其计算
(1)沉淀开始和沉淀完全时溶液pH 的计算方法:[以Cu(OH)2为例]。
室温下,向2 mol·L-1 CuSO4溶液中逐滴加入NaOH 溶液调节溶液的pH 至多少时开始沉淀?调节溶液pH
至多少时Cu2+沉淀完全?
(已知:室温下Ksp[Cu(OH)2]=2.0×10-20,离子浓度小于10-5 mol·L-1时视为Cu2+沉淀完全)
①沉淀开始时pH 的求算。
Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=2×c2(OH-)=2.0×10-20,
c(OH-)==10-10(mol·L-1),
c(H+)===10-4(mol·L-1),
pH=-lgc(H+)=-lg10-4=4。
②沉淀完全时pH 的求算。
Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=10-5·c2(OH-)=2.0×10-20,c(OH-)==×10-8≈4.47×10-8(mol·L-1),c(H
+)==≈2.24×10-7(mol·L-1),pH=-lgc(H+)=-lg(2.24×10-7)=7-lg2.24≈6.6。
(2)沉淀先后的计算与判断
①沉淀类型相同,则Ksp 小的化合物先沉淀;
②沉淀类型不同,则需要根据Ksp分别计算出沉淀时所需离子浓度,所需离子浓度小的先沉淀。
(3)根据两种含同种离子的化合物的Ksp数据,求溶液中不同离子浓度的比值
如某溶液中含有I-、Cl-等,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl 开始沉淀时,求溶液中,则有==。
(4)判断沉淀的生成或转化:把离子浓度数值代入Ksp表达式,若数值大于Ksp,沉淀可生成或转化为相应难
溶物质。
请判断下列说法的正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
1、已知常温下:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,将0.002 mol·L-1的AgNO3溶液与0.002 mol·L-1的KCl 溶液等体积
混合不会产生AgCl 沉淀。( )
2、不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去,一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1
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时,沉淀已经完全。( )
3、常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH 固体,Mg(OH)2的Ksp不变。( )
4、常温下,向饱和Na2CO3溶液中加入少量BaSO4粉末,过滤,向洗净的沉淀中加稀盐酸,有气泡产生,
说明Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)。( )
5、向浓度均为0.1 mol·L -1 NaCl 和NaI 混合溶液中滴加少量AgNO3 溶液,出现黄色沉淀,说明
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。( )
【答案】1.× 2.√ 3.√ 4.× 5.√
考向01 考查溶度积的基本概念
【例1】(2025·河北沧州·二模)某温度下,分别向
和
溶液中滴加
溶液,滴加过程中
为
或
与
溶液体积
的变化关系如图所
示忽略溶液体积变化。下列说法正确的是
A.曲线
表示
与
的变化关系
B.
点溶液中:
C.该温度下,
D.相同实验条件下,若改为
的
和
溶液,则曲线
中反应终点由
点移到
点
【答案】D
【详解】A.由分析可知,曲线
表示
与
的变化关系,A 错误;
B.A 点加入的硝酸银溶液体积是15mL,根据反应方程式KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3可知,应生成0.001mol
硝酸钾和0.001mol 氯化银,剩余0.0005mol 硝酸银,则c(
)>c(K+)>c(Ag+),银离子水解使溶液表现酸性,
则c(H+)>c(OH-),所以A 点溶液中,离子浓度为c(
)>c(K+)>c(Ag+)>c(H+)>c(OH-),B 错误;
C.由分析可知,L1代表是-lgc(Cl-)与
的变化关系,曲线
表示
与
的变化
关系;加入20 mL 硝酸银溶液时,K2CrO4恰好完全反应,B 点为Ag2CrO4饱和溶液,由纵坐标的数值是4.0,
则Ag2CrO4在沉淀溶解平衡中c(
)=10-4.0mol/L,c(Ag+)=2×10-4mol/L,Ksp(Ag2CrO4)=c(
)c2(Ag+)=10-
4.0×(2×10-4)2=4.0×10-12;加入10mL 硝酸银时,KCl 恰好完全反应,L1曲线中-lgc(Cl-)=4.9 时为AgCl 饱和溶液,
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c(Cl-)=10-4.9mol/L,则AgCl 在沉淀溶解平衡中c(Ag+)=1×10-4.9mol/L,Ksp(AgCl)=c(Cl-)c(Ag+)=10-4.9×10-4.9=1×10-9.8,
则
,C 错误;
D.相同实验条件下Ag2CrO4的Ksp不变,即平衡时溶液中c(
)=10-4mol·L-1,N 点对应的纵坐标数值是
4.0,则曲线
中反应终点由
点移到C 点,D 正确;
故选D。
考向02 考查溶度积常数相关计算
【例2】(2025·湖南·一模)
是二元弱酸,
不发生水解。25℃时,向足量的难溶盐MA 粉末中加入
稀盐酸,平衡时溶液中
与pH 的关系如下图所示。
已知:25℃时,
、
,
下列说法不正确的是
A.25℃时,MA 的溶度积常数的数量级是
B.
时,溶液中
C.
时,溶液中
D.
时,溶液中
【答案】C
【详解】A.溶液中存在物料守恒:
,当pH=6.8 时,
,
很低,可忽略不计,则
,
,
,则
,数量级为
,A 正确;
B.根据物料守恒:
,
,由图像可知,pH=1.6 时,
成立,由电荷守恒:
,结合物料守
恒,约掉
得到
,由图像可知,
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且
,则
,故离子浓度顺序:
,B 正确;
C.由图像可知,
时,溶液中
,C 错误;
D.
时,
,根据电荷守恒关系:
,将物料守恒代入,约掉
得到
,化简得到
,D 正确;
故答案为C。
【思维建模】
溶度积常数计算的几种类型
考查角度
计算技巧
判断沉淀的生成或
沉淀是否完全
①把离子浓度数据代入Ksp表达式得Q,若Q>Ksp,则有沉淀生成;②利用Ksp
的数值计算某一离子浓度,若该离子浓度小于10-5 mol·L-1,则该离子沉淀
完全
常温下,计算氢氧
化物沉淀开始和沉
淀完全时溶液的pH
①根据氢氧化物的Ksp,先计算初始浓度溶液中的c(OH-),再求得溶液的
pH;②金属阳离子沉淀完全时的离子浓度小于或等于10-5 mol·L-1,依据
Ksp可计算金属阳离子沉淀完全时溶液中的c(OH-),进而求得pH
计算沉淀转化反应
的平衡常数,并判
断沉淀转化的程度
依据沉淀的转化反应和Ksp,计算该反应的平衡常数,K 值越大,转化反应
越易进行,转化程度越大
沉淀先后的计算与
判断
①沉淀类型相同,则Ksp小的化合物先沉淀;②沉淀类型不同,则需要根据
Ksp计算出沉淀时的离子浓度,离子浓度小的先沉淀
考向03 考查溶度积常数与溶解度的关系
【例3】(2025·湖南长沙·二模)室温下,
、
、
三份溶液中分别加入等物质的量浓
度的NaOH 溶液,
[p 表示负对数,
表示
、
或
]随溶液pH 变化的关系如图所示。
已知相同条件下的溶解度:
,下列说法正确的是
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A.
为
B.
点横坐标为8.2
C.可通过蒸干
溶液获得
晶体
D.调节HR 溶液
时:
【答案】B
【详解】A.由分析可知
,故A 错误;
B.设X 点横坐标为a,纵坐标为b,①:
②:
,联立①②,解得a=8.2,故B 正确;
C.
属于强酸弱碱盐,
会水解生成
,
加热易挥发,故蒸干
溶液不会
生成
晶体,会得到
,故C 错误;
D.
时,
,则
,
,故D 错误;
故答案选B。
【对点1】(2025·湖南湘西·一模)锶(Sr)位于第ⅡA 族,其化合物应用广泛。某含锶废渣主要含有
、
、
和
等,一种提取该废渣中锶的流程如图所示。
已知:25℃时,
,
。下列说法正确的是
A.因为盐酸具有挥发性,“酸浸”过程改用稀硫酸更好
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B.“浸出渣2”的成分只有
C.“盐浸”过程发生反应的离子方程式为
D.
直接加热脱去结晶水可得无水
【答案】D
【详解】A.含锶(Sr)废渣主要含有
、
、
和
等,加入稀盐酸酸浸,碳酸盐溶解进入
浸出液,若用稀硫酸,则钙会生成硫酸钙进入浸出渣1 中,不利于后续提纯,A 错误;
B.“浸出渣2”中含
、
,B 错误;
C.“盐浸”过程是硫酸锶转化为硫酸钡,反应为
,C 错误;
D.锶(Sr)位于第ⅡA 族,
是强酸强碱盐,不水解,可直接加热
脱去结晶水制得无水
,
D 正确。
故选D。
【对点2】(2025·湖北·一模)某
溶液的总硫浓度
,含硫物种分布系数
与
的关系
曲线如图,
在不同
下的临界金属离子浓度的
曲线如图,
。已知常温下
。下列描述错误的是
A.曲线1 代表
随
的变化
B.等浓度的
与
溶液等体积混合后,溶液的
约为7
C.向该
溶液中加入一定量
固体,并调
至
时,
D.用
可除去
溶液中混有的
【答案】B
【详解】A.对于MS 型硫化物,
,因
远小于
,
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相同
时
更小,
更大,故
曲线在
曲线上方,曲线1 代表
,A 正确;
B.等浓度
等体积混合,由于
的
远大于
,溶液中H2S 的电离程度大于HS-的水解程度,
溶液呈酸性,
,B 错误;
C.溶液中加入一定量
固体后,存在电荷守恒:
,调
至
时,对应图像曲线第二处
交点,根据
,此时溶液显碱性,说明
,根据电荷
守恒关系可知,
,C 正确;
D.由于
,
发生沉淀转化:
,可除去CuCl2,D 正确;
故选B。
【对点3】(2025·广东广州·调研)根据下列实验操作和现象所得的结论正确的是
选
项
实验操作和现象
结论
A
向H2O2溶液中滴加少量KMnO4溶液,紫红色褪去
H2O2具有还原性
B
铜丝伸入到稀HNO3中,溶液变蓝色,有气泡产生
Cu 与稀HNO3发生置换反应
C
向蔗糖中滴入浓硫酸,固体变黑膨胀
浓硫酸具有吸水性
D
AgCl 悬浊液中滴入稀KI 溶液,有黄色沉淀出现
AgCl 比AgI 更难溶
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【详解】A. KMnO4是强氧化剂,向H2O2溶液中滴加少量KMnO4溶液,紫红色褪去,说明H2O2具有还原
性,故A 正确;
B.稀硝酸和铜生成一氧化氮,没有单质生成,不是置换反应,故B 错误;
C.向蔗糖中滴入浓硫酸,固体变黑膨胀,说明浓硫酸具有脱水性,故C 错误;
D.AgCl 悬浊液中滴入稀KI 溶液,有黄色沉淀出现,说明AgI 比AgCl 更难溶,故D 错误;
故选A。
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题型01 难溶电解质的沉淀溶解平衡
1.(2025·山东·模拟预测)实验是化学的灵魂,通过实验认识化学原理是化学学科的特点。通过测定电导
率可以学习沉淀溶解平衡。本地室内气温是
。已知:
时
饱和溶液的电导率为
,
,
为电导率,
,
。
实验1:
悬浊液加水稀释过程中电导率的测定装置如图1 所示,测定结果如图2 所示。
实验2:向蒸馏水和
饱和溶液中分别滴加相同浓度的
溶液,测定电导率的增量,实验结果如下表:
序号
溶液累计加入量
电导率/
电导率增量/
饱和溶液
蒸馏水
饱和溶液
蒸馏水
0
0
368
4
0
0
1
0.100
392
49
24
45
2
0.200
421
100
53
96
3
0.300
447
149
79
145
4
0.400
470
206
102
202
24
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实验3:验证温度对电导率的影响,实验数据如下表:
序号
实验温度
电导率
悬浊液
澄清液
1
25.5
334
334
2
30.0
395
368
结合实验2 与实验3,下列说法正确的是
A.实验2 过程中量取饱和溶液的体积和蒸馏水的体积可以不同
B.实验2 可证明
存在沉淀溶解平衡
C.实验3 说明温度升高电导率增大,是由于离子浓度增大引起的
D.实验3 中澄清液可以是任意浓度的溶液
【答案】B
【详解】A.根据控制变量法实验原则,实验2 过程中量取饱和溶液的体积和蒸馏水的体积必须相同,才
可以比较滴加相同浓度和体积的碘化钾溶液电导率的变化值,A 项错误;
B.滴加相同浓度和体积的碘化钾溶液,水的电导率增值大,说明碘化铅悬浊液中存在平衡,
的浓度增
值比水中的小,B 项正确;
C.温度升高,悬浊液中溶解的离子增多,离子浓度增大导致电导率增大;而澄清液,离子浓度不变,温
度升高,离子运动速率增大导致电导率增大,C 项错误;
D.实验3 中澄清液与悬浊液中的离子浓度应该相同,实验有对比性,升温,电导率的变化才能说明温度
对平衡的影响,D 项错误;
故选B。
2.(2025·海南海口·模拟预测)已知:向难溶电解质饱和溶液中加入与该电解质没有相同离子的强电解质
时,使难溶物溶解度增大的效应称为盐效应。常温下,在含大量BaSO4固体的浊液中加入0.01mol 下列物
质(忽略体积变化),溶液中c(Ba2+)由大到小的排序正确的是
①BaSO4 ②Na2SO4 ③KNO3
A.②①③
B.③②①
C.③①②
D.①③②
【答案】C
【详解】在含大量BaSO4固体的浊液中加入0.01mol①BaSO4时,对BaSO4的沉淀溶解平衡不产生任何影响,
c(Ba2+)不变;加入0.01mol②Na2SO4时,增大了溶液中的c(
),使BaSO4的沉淀溶解平衡逆向移动,
c(Ba2+)减小;加入0.01mol③KNO3时,发生盐效应,使BaSO4的溶解度增大,从而使c(Ba2+)增大。综合以上
分析,溶液中c(Ba2+)由大到小的排序③①②,故选C。
3.(2025·山东临沂·调研)将硫酸铜稀溶液放在密闭容器中,缓缓抽去容器中的水蒸气,溶液逐渐失水变
成饱和溶液,在特定压强下继续抽气,则变成各种含水盐,最后变成无水硫酸铜。
时,容器中的压强
与晶体水合物中含水量的关系如图所示。下列说法错误的是
25
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A.曲线
对应溶液中无晶体析出
B.曲线M-M'对应溶液中溶质的质量分数不变
C.曲线O-O′对应体系存在平衡:
D.当容器中压强低于
后得到无水硫酸铜
【答案】D
【详解】A.据图可知M 点溶液变成饱和溶液,之后继续失水才有硫酸铜晶体析出,所以曲线L-M 对应溶
液中无硫酸铜晶体析出,A 正确;
B.M-M´对应溶液均为硫酸铜的饱和溶液,一定温度压强下,硫酸铜的溶解度不变,则其饱和溶液中溶质
质量分数不变,B 正确;
C.由图象可知,O-O′对应压强相等,该过程中随着液态水的减少,存在的平衡应为
,C 正确;
D.据图可知当容器中压强低于p0后非气相水的质量分数降为0,即此时得到的固体为无水硫酸铜,D 错误;
故答案为:D。
4.(2025·甘肃·模拟预测)某同学利用如图所示装置(部分装置省略)制备连二亚硫酸钠(
,俗称保
险粉,碱性条件下稳定,易溶于水,难溶于酒精)。下列说法正确的是
A.实验室中可利用0.1 mol/L
与
溶液反应制备
B.制备时需要通过量
,提高其他原料利用率
C.反应结束后,加入NaCl 可以促进保险粉的析出
26
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D.制备过程中,理论上氧化剂和还原剂的物质的量之比为
【答案】C
【详解】A.实验室制备SO2需用较浓的硫酸(如70%),0.1 mol/L H2SO4过于稀,SO2易溶于水难以逸出,
A 错误;
B.连二亚硫酸钠在碱性条件下稳定,过量SO2会使溶液酸性增强,导致产物分解,不能通过量SO2,B 错
误;
C.保险粉易溶于水,溶液中存在Na+,加入NaCl 会增加Na+浓度,通过同离子效应降低其溶解度,促进析
出,C 正确;
D.制备反应中,Zn 为还原剂(Zn 元素的化合价0→+2,失2e-),SO2为氧化剂(S 元素的化合价+4→+3,
每个S 得1e-,2 个S 共得2e-),氧化剂(SO2)与还原剂(Zn)物质的量之比为2 1∶,D 错误;
故选C。
5.(2025·陕西西安·模拟预测)下列根据实验操作进行的实验结果分析正确的是
选
项
实验目的
实验操作
实验结果分析
A
室温下测量NaCl
溶液的pH 值
用洁净的玻璃棒蘸取待测液滴在湿
润的pH 试纸上,待显色后与标准比
色卡对比
所测溶液pH 偏大
B
中和反应热的测定
测量完盐酸的初始温度后的温度计
未经洗涤直接测量NaOH 溶液的起
始温度
所测中和反应热(
)偏
大
C
洗涤定量分离的
沉淀
用等体积
硫酸代替蒸馏
水洗涤
沉淀
所得沉淀质量与用蒸馏
水洗相比偏小
D
以酚酞作指示剂,
用NaOH 标准液滴
定未知浓度的HCl
溶液
停止滴定时,溶液为深红色,且半
分钟内不变色
所测HCl 溶液浓度偏小
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】B
【详解】A.NaCl 溶液呈中性,用湿润的pH 试纸检验其pH 值仍然为中性,所测溶液pH 不变,A 错误;
B.未洗涤温度计会导致起始的平均温度高,最后测得的温度差小,测得反应放出的热量偏小,
为负值,
结果偏大,B 正确;
C.硫酸洗涤BaSO4 由于同离子效应会减低沉淀的溶解损耗,所得沉淀质量比蒸馏水洗涤大,C 错误;
D.滴定终点现象是溶液由无色变为浅红色,并保持半分钟不褪色,若溶液显深红色说明滴加NaOH 标液
体积过大,所测HCl 浓度偏大,D 错误;
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答案选B。
题型02 沉淀的溶解与生成
1.(2025·辽宁沈阳·二模)关于实验室安全,下列说法不正确的是
A.若不慎盐酸沾到皮肤上,应立即用大量水冲洗,然后用3%~5%NaHCO3溶液冲洗
B.实验室制备NO2时,可用NaOH 溶液吸收尾气
C.水银易挥发,若不慎有水银洒落,无需处理
D.PbS 难溶于水,可用Na2S 处理废水中的
,再将沉淀物集中送至环保单位进一步处理
【答案】C
【详解】A.盐酸具有腐蚀性,若不慎沾到皮肤上,应立即用大量水冲洗,然后再用3%~5%碳酸氢钠溶液
冲洗,防止皮肤灼伤,A 正确;
B.二氧化氮能与氢氧化钠溶液反应生成硝酸钠、亚硝酸钠和水,所以可用氢氧化钠溶液吸收二氧化氮尾
气,B 正确;
C.水银挥发出的水银蒸气有毒,水银常温下能与硫反应生成硫化汞,所以若不慎有水银洒落,需用硫粉
覆盖,防止污染空气,C 错误;
D.溶液中的铅离子能与硫离子反应生成硫化铅沉淀,所以可用硫化钠处理废水中的铅离子,再将沉淀物
集中送至环保单位进一步处理,D 正确;
故选C。
2.(2025·四川成都·三模)下列解释事实的离子方程式错误的是
A.氧化钙溶于稀硝酸:
B.硫酸铜溶液中加少量的铁粉,溶液蓝色变浅:
C.向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铵溶液,沉淀溶解:
D.向酸性的淀粉—碘化钾溶液中滴加适量双氧水,溶液变蓝:
【答案】B
【详解】A.氧化钙与稀硝酸反应生成硝酸钙和水,反应的离子方程式为
,A 正确;
B.铁与硫酸铜溶液发生置换反应生成硫酸亚铁和铜,反应的离子方程式为
,B 错误;
C.氢氧化镁悬浊液与氯化铵溶液反应生成氯化镁和一水合氨,反应的离子方程式为
,C 正确;
D.向酸性的淀粉—碘化钾溶液中滴加适量双氧水,溶液变蓝发生的反应为酸性条件下碘离子与过氧化氢
溶液反应生成碘和水,反应的离子方程式为
,D 正确;
故选B。
3.(2025·安徽蚌埠·三模)劳动创造未来。下列选项中的生产劳动对应化学原理错误的是
选
生产劳动
化学原理
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项
A
用食醋清洗水壶中的水垢
水垢中的碳酸钙和碳酸镁被醋酸溶解
B
葡萄酒中添加少量
能杀菌且能防止营养物质被氧化
C
炒菜完毕,清洗铁锅后及时擦干
防止铁锅发生电化学腐蚀
D
铁锅炖莲藕,藕汤呈紫黑色
莲藕中的酚类物质与铁离子反应
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【详解】A.水垢的主要成分是碳酸钙和氢氧化镁,二者均能溶于醋酸生成可溶性醋酸盐,A 错误;
B.SO2具有还原性,能防止营养物质被氧化,另外它还有杀菌作用,B 正确;
C.铁在潮湿环境中易发生电化学腐蚀,擦干后不能形成原电池,从而减缓铁锅因发生电化学腐蚀而生锈,
C 正确;
D.铁锅中含铁元素,莲藕中含酚类物质(具有酸性),在炖煮过程中,铁元素转化为Fe3+,酚类物质与铁离
子发生显色反应而使藕汤呈紫黑色,D 正确;
故选A。
4.(2025·福建龙岩·三模)以镍镉矿(主要成分为NiS、CdO,含
、CuO、PbO、
等杂质)为原料
回收部分金属单质,其工艺流程如图:
已知:电极电位越高,金属阳离子氧化性越强。25℃下,部分电对的电极电位如表:
电对
电极电位
下列说法错误的是
A.“酸浸”中鼓入的空气既作氧化剂又有搅拌作用
B.“物质X”可以是NiO,“滤渣Ⅱ”含
C.“物质Y”是Cd,“物质Z”是Cu
D.流程中可循环利用的物质有CO、
、Ni
【答案】C
【详解】A.“酸浸”中鼓入空气,
可氧化NiS 中的-2 价的硫,防止生成
产生污染,同时搅拌使反
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应更充分,A 正确;
B.加入“物质X”调
使
转化为氢氧化铁沉淀分离除去,NiO 可消耗
且不引入杂质,
在较低
溶液中生成
进入滤渣Ⅱ,B 正确;
C.净化需除去氧化性强的
,而不除去
,同时不引入新杂质,应加入Ni(物质Y),置换出
Cu,若Y 为Cd,其还原性强于Ni,会置换
,且Z 不仅含Cu、还含有Ni,C 错误;
D.CO 参与气化生成
,
分解后生成CO 可循环;
在酸浸中使用,滤液Ⅰ中含
循环;
分解生成的Ni 可用于净化步骤除
,D 正确;
故选C。
5.(2025·北京·三模)某冶金过程产生的废渣主要成分有可表示为
、CuO、NiO、ZnO,还含有
Fe2O3、FeO、CaO 等,具有较好的资源利用价值,可获得产品Cu2O、NiO 和ZnO,研究过程如下。
资料:
ⅰ.某些不溶物的
物
质
ⅱ.黄钠铁矾
是一种晶体,颗粒较大,容易过滤和洗涤。
是一种胶状多孔沉淀,有较强的吸附其它离子能力。
ⅲ.焙烧后固体为NiO 和ZnO 的混合物。
下列有关研究过程的说法正确的是
A.酸浸过程中不会发生氧化还原反应
B.沉铁时,调pH 为4 时Zn 和Ni 会有损失,是因为生成了
和
C.酸浸时如果硫酸过量程度不够,还原沉铜时
中可能会混有
D.由转化流程可以判断NiO 和ZnO 均是两性氧化物
【答案】C
【详解】A.酸浸过程中,金属氧化物与硫酸反应生成硫酸盐和水,均为复分解反应,生成的
有还原性,
会与空气中的氧气发生氧化还原反应,A 错误;
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B.沉铁调pH=4 时,
,c2(OH-)=10-20,
,
,若产生Zn(OH)2和Ni(OH)2,溶液中Zn2+和Ni2+浓度必须很大,分别大于
4200mol/L、2×105mol/L,故不会生成Zn(OH)2和Ni(OH)2沉淀,损失原因并非生成氢氧化物,B 错误;
C.
微溶,酸浸时硫酸过量程度不够,会导致
浓度低,溶液中
不能完全沉淀,还原沉铜时,
溶液中
与
氧化生成的
结合生成
沉淀,混入Cu2O,C 正确;
D.根据流程“酸浸”、“浸锌”可知ZnO 既与硫酸反应,又与NaOH 溶液反应,故ZnO 为两性氧化物,
而NiO 仅与酸反应为碱性氧化物,D 错误;
故选C。
6.(2025·河南·模拟预测)以湿法炼锌过程中产出的钴锰渣(主要成分为
、
、
、
,含
少量
、
、
等)为原料,分离回收钴、镍的工艺流程如图所示。
回答下列问题:
(1)“酸浸”时,可能产生的一种有毒气体是 (填化学式)。
(2)已知“滤渣”的主要成分是
。“除铁”过程中将
控制在3.7∼4.0 范围内的原因是
。
(3)除镍:向滤液中加入某有机萃取剂
,通过萃取、反萃取可以得到
溶液。萃取原理可表示为
(水层)
(有机层)
(有机层)
(水层),在实验室模拟该操作,需要使用的主要玻璃仪
器为 。
(4)过硫酸钠(
)中阴离子的结构如图所示,其中硫元素的化合价为 。在酸性条件下,
“除锰”时发生的主要反应的离子方程式为 。
(5)向“除锰”后的溶液中加入
溶液并控制溶液
氧化沉
。由“除铁”和“沉钴”的工序可
推断,还原性:
(填“>”“<”或“=”)。
(6)在隔绝空气氛围中灼烧
,固体的失重率(失重率
)与温度的关系如
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图所示。若通过此法制备纯净的
,选择的最佳温度为 (填“290
”“500
”
℃
℃或
“1000
”)
℃。
【答案】(1)
(2)
偏低,
沉淀不完全;
偏高,
、
等离子会沉淀
(3)分液漏斗、烧杯 (4)
(5)< (6)290℃
【详解】(1)“酸浸”时,
与
能发生复分解反应生成
气体,故有毒气体为
;
(2)“除铁”过程中将
控制在3.7 4.0
∼
,若
偏低,
沉淀不完全;
偏高,
、
等离子
会沉淀;
(3)实验操作为分液,故玻璃仪器为分液漏斗和烧杯;
(4)
中含过氧键,故
的化合价为+6;“除锰”时
和
反应生成
和
沉淀,根据
电子守恒、电荷守恒和质量守恒可配平方程式为
;
(5)
可氧化
,却未氧化
,故还原性:
;
(6)
制备
的失重率
,故最佳温度为290℃。
题型03 沉淀的转化
1.(2025·辽宁本溪·模拟预测)下列过程中,对应反应方程式正确的是
A.NaHS 溶液中滴入
溶液:
B.AgCl 溶于浓氨水:
C.酸性
溶液氧化
:
D.含氟牙膏防治龋齿的原理:
【答案】D
【详解】A.Fe3+与HS-在溶液中会发生氧化还原反应而非双水解,产物应为S 等,且Fe3+会被还原为Fe2+,
依据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒,可得出离子方程式为2Fe3++HS-=2Fe2++S↓+H+,若HS-过量,还会
与H+反应生成H2S,A 错误;
B.AgCl 溶解于浓氨水的反应中,应以AgCl(s)为反应物,而非直接使用Ag+,方程式未体现固体参与反应,
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正确的离子方程式为
,B 错误;
C.
与H2O2的氧化还原反应中,电子转移数目未配平(Cr 得到6e-,H2O2失去10e-),且O2的生成量
不符合化学计量,依据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒,正确的离子方程式为
,C 错误;
D.F-与羟基磷灰石反应生成更稳定的氟磷灰石,符合沉淀转化原理,方程式符合客观实际,D 正确;
故选D。
2.(2025·甘肃白银·模拟预测)由下列实验事实得出的结论或达到的目的不正确的是
选
项
实验事实
结论或目的
A
向[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入无水乙醇,并用玻璃棒
摩擦试管壁,有深蓝色晶体析出
乙醇极性比水小,降低了
[Cu(NH3)4]SO4的溶解度
B
向1 mol·L-1的K2Cr2O7溶液中滴加适量KOH 溶液,溶
液变黄
溶液碱性增强,
增大
C
室温下,将BaSO4投入饱和Na2CO3溶液中充分反
应,向过滤后所得固体中加入足量盐酸,固体部分
溶解,有无色无味气体产生
Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)
D
将锌片与铁片用导线相连,插入酸化的3%NaCl 溶
液中,一段时间后向铁电极区滴加K3[Fe(CN)6]溶
液,出现蓝色沉淀
铁不一定被腐蚀
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】C
【详解】A.向硫酸四氨合铜溶液中加入乙醇,乙醇极性比水小,根据相似相溶原理,硫酸四氨合铜的溶
解度减小,有硫酸四氨合铜晶体析出,A 正确;
B.K2Cr2O7溶液中存在平衡
,加KOH,会消耗H+,促使
转
化为
,B 正确;
C.实验事实说明部分BaSO4转化为BaCO3,转化时有Q(BaCO3)>Ksp(BaCO3),不能说明
Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3),C 错误;
D.实验事实说明铁电极区有Fe2+产生,Fe2+可能产生于[Fe(CN)6]3-氧化铁单质,所以不一定是铁发生了电化
学腐蚀,D 正确;
故选C。
3.(2025·河北秦皇岛·模拟预测)下列有关实验设计能达到实验目的的是
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选项
实验目的
实验方法
A
证明非金属性Cl>Si
向
溶液中滴加盐酸
B
除去AgI 中的AgCl
将混合物置于KI 溶液中,充分反应后过滤
C
检验蜡烛组成中含有氢元素
点燃蜡烛,在火焰上方罩一个干燥的烧杯
D
检验某混合气体中含有
、
将气体依次通过品红溶液、澄清石灰水
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】BC
【详解】A.向
溶液中滴加盐酸生成硅酸,可以证明HCl 的酸性强于H2SiO3,而HCl 不是Cl 元素的
最高价含氧酸,不能证明非金属性Cl>Si,A 错误;
B.当混合物置于KI 溶液中时,碘离子会与AgCl 反应生成碘化银和氯离子,由于AgI 的溶度积小于AgCl,
反应会向生成AgI 的方向进行,最终实现AgCl 的去除,B 正确;
C.点燃蜡烛,需要在火焰上方罩一个干冷的烧杯,若看到烧杯内壁有一层水雾,说明生成物中有水,证
明蜡烛中含有氢元素,该实验中没有说明是冷的烧杯,C 错误;
D.检验某混合气体中含有
、
,将气体依次通过品红溶液,品红褪色说明含有
,品红溶液不能
完全吸收
,
和
均能使澄清石灰水变浑浊,该实验设计不能检验某混合气体中含有
、
,
D 错误;
故选B。
4.(2025·安徽·模拟预测)下列实验操作、现象均正确且能得出相应结论的是
选
项
实验操作及现象
实验结论
A
在碘水中加入环己烷,振荡、静置,下层溶液颜色
加深
碘与环己烷发生了取代反应
B
向2 mL 0.1 mol/L
溶液中加入5~10 滴6
mol/L NaOH 溶液,溶液仍为橙色
在其他条件不变时,减小生成物浓度,平衡
向正反应方向移动
C
向等浓度的NaCl 和NaI 混合溶液中滴加少量
溶液,生成黄色沉淀
D
将HCl 滴入饱和
溶液中,产生使澄清石灰
水变浑浊的气体
非金属性:
A.A
B.B
C.C
D.D
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【答案】C
【详解】A.碘水中加入环己烷,振荡、静置,由于水与环己烷不互溶,且碘单质在环己烷中的溶解度大
于在水中的,溶液会分层,且环己烷在上层,水层在下层,下层溶液颜色应变浅,该实验无法得出碘与环
己烷发生了取代反应的结论,A 错误;
B.重铬酸钾溶液中存在如下平衡:Cr2
+H2O
2CrO
+2H+,向溶液中加入氢氧化钠溶液,氢氧根离子
中和溶液中的氢离子浓度,使平衡向正反应方向移动,溶液会由橙色变为黄色,但现象仍为橙色,说明变
化不明显,无法得到该结论,B 错误;
C.向等浓度的NaCl 和NaI 混合溶液中滴加少量
溶液,有黄色沉淀(AgI)生成,说明
,C 正确;
D.需比较C、Cl 的最高价氧化物对应的水化物酸性强弱,才能得出二者的非金属性强弱,Cl 的最高价氧化
物对应的水化物是HClO4,D 错误;
故选C。
5.(2025·浙江·模拟预测)25℃时,
的电离常数
,
;
,
,不考虑
的水解,下列描述不正确的是
A.pH:
饱和溶液
饱和溶液
B.
:
饱和溶液
饱和溶液
C.
饱和溶液中
D.浓度为0.1
溶液中滴加
溶液,有沉淀产生
【答案】B
【详解】A.溶度积越大,表示该物质在水中溶解度越大,溶液中离子浓度越大,溶液碱性越强,pH 越大,
由于
,说明碳酸镁溶解度更大,pH 更大,A 正确;
B.由于
,碳酸钙比碳酸镁的溶解度小,溶液中
小,水解程度小,生成
也小,
饱和溶液
饱和溶液,B 错误;
C.
的第一步电离生成
,第二步电离生成
,由于
很小,说明第二步电离程度极小,
饱和溶液中
,C 正确;
D.在
溶液中,
发生电离产生
:
。在
的
溶液中,
远大于
。当滴加
溶液时,离子积
很容易大于
,故有沉淀产生,D 正确;
故选B。
6.(2025·北京东城·一模)以银盐为例探究沉淀溶解的反应规律。
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已知
时部分物质的溶度积:
化学式
AgCl
AgI
Ⅰ.理论分析
(1)根据溶度积表达式,分析促进沉淀溶解的方法:①降低阳离子浓度使
;② 。
Ⅱ.实验探究
【实验1】向三份等量
和
固体中分别加入
氨水,
溶解,
和
均
不溶解。
(2)用平衡移动原理解释
溶于氨水的原因: 。
(3)
与
水形成的浊液与上述
-氨水形成的浊液相比,
:前者 后者(填“>”、
“<”或“=”)。
【实验2】向两份等量
固体中分别加入
硝酸,水浴加热。
不溶解;盛有
的试管中黑色固体逐渐减少,有无色气泡产生,溶液中出现乳白色浑浊,试管口处气体略显红棕色,最终
无黑色沉淀,有淡黄色沉淀。
(4)由“溶液中出现乳白色浑浊”推测
溶于硝酸经过两步反应:
ⅰ.
;
ⅱ.……
写出ⅱ的离子方程式: 。
(5)已知
能被硝酸氧化。
①对比
溶于稀硝酸的两步反应,分析
不溶于稀硝酸的原因: 。
②进行实验:向盛有
和稀硝酸的试管中加入
固体,溶液立即变黄,产生无色气泡,沉淀颜色转变
为白色。解释出现该现象的原因: 。
(6)实验室回收了一定量
,欲将其转化为
溶液,设计实验方案: 。
【答案】(1)降低阴离子浓度,使
(2)
,
与
结合使
降低,平衡正向移动
(3)> (4)
(5)
不能与
结合,
低,还原性弱
与
结合生成
,使
正向移动,
增大,还原性增强,能够被硝酸氧化,并促进了
向
的转化
(6)向
中加入
溶液,充分反应后过滤,将沉淀洗净,再加入足量稀硝酸,水浴加热,过滤
【详解】(1)以
沉淀溶解平衡
为例,要促进促进沉淀溶解,平衡向右移动,可以
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降低阳离子浓度使
;或者②降低阴离子浓度,使
;
(2)
固体在溶液中存在平衡:
,
与
结合生成
,从而
使
降低,平衡正向移动,所以
溶于氨水;
(3)
在水中难溶,电离出少量
和
,其溶解度由
决定;虽然氨水中的
可以与
形
成
,但
的
极小,
的浓度极低,导致
的形成非常有限,不足以显著降低
的浓度,所以两种情况下
浓度都很低,但氨水中因络合略微结合
,则水溶液中
大于氨水中
;
(4)由实验现象盛有
的试管中黑色固体逐渐减少,有无色气泡产生,溶液中出现乳白色浑浊,试管
口处气体略显红棕色,最终无黑色沉淀,有淡黄色沉淀可知,
溶于硝酸生成
和硫单质,则ⅱ的离
子方程式为:
;
(5)①已知
能被硝酸氧化,
溶于稀硝酸的反应中,
与
结合生成
,
沉淀溶解平衡
右移,还原性增强,与硝酸发生氧化还原反应;
不溶于稀硝酸,说明
不能与
结合,
低,还
原性弱;
②向盛有
和稀硝酸的试管中加入
固体,溶液立即变黄,产生无色气泡,沉淀颜色转变为白色,说
明与硝酸发生了反应,生成了碘单质,一氧化氮,同时
转化为
,出现该现象的原因是
与
结合生成
,使
正向移动,
增大,还原性增强,能够被硝酸氧化,并
促进了
向
的转化;
(6)由上述描述可知,
不溶于稀硝酸,
溶于稀硝酸,因此可以将
转化为
后与稀硝酸反
应,故设计实验方案为:向
中加入
溶液,充分反应后过滤,将沉淀洗净,再加入足量稀硝酸,水
浴加热,过滤。
题型04 溶度积的基本概念
1.(2025·陕西西安·二模)某科研小组以
为指示剂,用
标准溶液分别滴定含
水样、含
水样。25℃下,
、
和
的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。
37
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已知:①
为砖红色沉淀;②相同条件下,
溶解度大于
;③25℃时,
,
。下列说法错误的是
A.曲线③为
沉淀溶解平衡曲线
B.反应
平衡常数的
C.滴定
时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过
D.滴定
达终点时,溶液中
【答案】B
【详解】A.AgCl 和AgBr 为AB 型沉淀,pX+pAg=pKsp(斜率为-1),Ag2CrO4为A2B 型,2pAg+pX=pKsp(斜率
为-2)。已知AgCl 溶解度大于AgBr,则Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),pKsp(AgCl)<pKsp(AgBr)。曲线③为AB 型且pKsp最
大(6.1+6.1=12.2),则曲线③为
沉淀溶解平衡曲线(曲线②为
沉淀溶解平衡曲线,曲线①为
的沉淀溶解平衡曲线),A 正确;
B.反应
的平衡常数
,结合H2CrO4的第二步电离:
,
,可得
。又因为
,故
,代入K 表达式得
,由曲线①中(2.0,7.7)得,
,
,故
,由
得
,故
,pK=5.2,B 错误;
C.当Cl-恰好滴定完全时,
=
,即
,因此理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2 mol/L,C
正确;
D.当滴定Br⁻达到终点时,
=
,则
,故
,D 正确;
38
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故选B。
2.(2025·湖南湘潭·模拟预测)卤化银在多个领域有着广泛的应用,尤其在照相材料和人工降雨方面最为
显著。用
溶液滴定
(
、
、I)溶液的滴定曲线如图所
示。已知:①常温下,
、
、
的溶度积常数(
)依次为
、
、
;
②
在氨水中能生成
:
。下列有关描述正确的
是
A.
、
、
均易溶于氨水
B.M 点对应的溶液中
C.X 为Br 时,a 的数值大于
D.将
、
的饱和溶液等体积混合后,加入足量的浓
溶液,析出的沉淀中,
【答案】D
【详解】A.若AgI 易溶于氨水,根据
,可算出该反应的平衡常数
,故AgI 不能溶于氨水,A 错误;
B.M 点加入的
与NaX 的物质的量相等,此时为AgX 的饱和溶液,但由于
会水解,故
,B 错误;
C.X 为Br 时,a 的值近似为
,C 错误;
D.根据溶度积常数可知AgCl 的溶解度大于AgI,将AgCl 和AgI 的饱和溶液等体积混合后,加入足量的浓
溶液,析出的AgCl 沉淀多于AgI 沉淀,D 正确;
故选D。
3.(2025·河南·三模)一定温度下,向
,
均为
的混合溶液中持续通入
,始
终保持
分压固定,体系中
关系如图所示。其中,c 表示
的
浓度。已知
的
。下列说法正确的是
39
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A.
随pH 逐渐增大时,溶液中优先析出的沉淀为
B.
代表
随pH 的变化曲线
C.
D.
【答案】D
【详解】A.由
、
交点所需的pH 值大小可知,pH 逐渐增大时,溶液中优先析出的沉淀为
,A 错误;
B.
为
随pH 的变化曲线,B 错误;
C.由
交点,
,pH=10.3,则
,
;由
交点,
,
pH=8.3,则
,
,则
,C 错误;
D.
,由
交点可知,
,由
交点可知,
,则
,D 正确;
故选D。
4.(2025·湖南长沙·模拟预测)
难溶于水,25℃时,不同
的溶液中含铅物种存在以下平衡:
;
40
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;
。
如图是溶液中各含铅物种的
图。下列说法错误的是
A.直线I 和Ⅲ分别表示
与
与
的变化关系
B.
的平衡常数K 的数量级是
C.
饱和溶液的
D.b 点对应溶液的
为10.7
【答案】C
【详解】A.在强酸性环境下
最大、
最小,强碱性环境下
最小、
最大,可知直线I 和Ⅲ分别表示
与
与
的变化关系,直线Ⅱ表示
与
的变化关系,A 正确;
B.由a 点坐标可知
,则
,又
,则
)的平衡常数
,B 正确;
C.
饱和溶液的
,C 错误;
D.若b 点的
,又
,则
点时
,计算
的平衡常数
,而由c 点坐标计算得
,
数值相同,D 正确;
故选C。
5.(2025·四川攀枝花·调研)向10mL 浓度均为0.1mol·L-1的FeSO4和ZnSO4的混合溶液中加入0.1mol·L-1氨
水,溶液中金属元素有不同的存在形式,它们的物质的量浓度与氨水(Kb=1.8×10-5)体积关系如下图所示。测
41
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得M、N 点溶液pH 分别为8.04、8.95。
已知:i.Zn2++4NH3⇌[Zn(NH3)4]2+ K 稳=
ii.Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]
下列说法正确的是
A.曲线Y 表示Zn2+
B.Ksp[Fe(OH)2]=10-16.92
C.N 点以后,锌元素主要以Zn2+形式存在
D.Zn(OH)2+4NH3⇌[Zn(NH3)4]2++2OH- K=10-7.86
【答案】D
【详解】A.由分析可知,曲线Y 表示Fe2+,故A 错误;
B.N 点c(Fe2+)= 1 10-5mol/L,pH=8. 95,c(H+)=1 10-8.95 mol/L,c(OH-)=
mol/L,
Ksp[Fe(OH)2]= c(Fe2+)c2(OH-)=
=1 10-15.1,故B 错误;
C.N 点锌元素的主要存在形式为Zn(OH)2,N 点以后,锌元素主要以[Zn(NH3)4]2+形式存在,故C 错误;
D.由M 点数据可知,Ksp[Zn(OH)2]=
=10-16.92,反应Zn(OH)2+4NH3⇌[Zn(NH3)4]2++2OH-的K=
,
故D 正确;
故选D。
6.(2025·四川泸州·三模)氧化锆
可用于特种陶瓷、固体电解质的生产。以锆石(主要成分为
,常含少量Ti、Hf、Fe 等元素)为原料,碱熔法生产
并回收各种金属元素的流程如下。
42
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已知:①Ti、Zr、Hf 均为钛副族元素,它们的氧化物与NaOH 熔融,生成溶解度较小且易水解的含氧酸盐(
等)。
②
。Zr 元素在不同pH 条件下的主要存在形式如下表:
pH
<1
1~10
>10
Zr 元素的主要存在
形式
回答下列问题:
(1)Zr 元素位于第五周期,其价电子排布式为 ;“碱熔”时常按物质的量
加入锆石与NaOH,
主要反应的化学方程式为 。
(2)“滤液1”中的溶质是 ;“溶液X”中含有的金属元素主要有 ;
(3)“滤液2”中通空气反应的离子方程式是 ;“沉淀Y”的化学式是 。
(4)依据流程判断,
可能属于 氧化物(选填“酸性”、“碱性”或“两性”)。
(5)从“滤渣1”中分离提取
的方法多样。上述方法的主要缺点是 。
【答案】(1)
(2)
Zr 和Hf
(3)
或
(4)两性
(5)大量使用盐酸和硝酸,腐蚀设备(增加废液处理的成本)
【详解】(1)Zr 的原子序数为40,位于元素周期表的第五周期第ⅣB 族,则其基态原子的价电子排布式
为
;高温下,
与NaOH 反应生成
、
和水,化学方程式为:
。
(2)根据分析可知,“滤液1”中的溶质是
;“溶液X”中含有的金属元素主要有Zr 和
Hf,故答案为:
;Zr 和Hf。
(3)滤液2 中通入空气是将Fe2+氧化为Fe3+,离子方程式是
;过滤后滤液
43
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3 含TiO2+,将溶液调节pH 在5~6 的范围内,可将TiO2+转化为
或
,故答案为:
;
或
。
(4)
为金属氧化物,可以和强酸反应,根据流程可知,还可以和强碱反应,则其可能属于两性氧化
物,故答案为:两性。
(5)根据流程可知,大量使用了盐酸和硝酸,硝酸具有强氧化性,易腐蚀设备,同时还增加废液处理的
成本等,故答案为:大量使用盐酸和硝酸,腐蚀设备(增加废液处理的成本)。
题型05 溶度积常数相关计算
1.(2025·湖南湘西·一模)下列实验操作、现象及结论均正确的是
选项
实验操作
现象
结论
A
向蔗糖溶液中滴加5 mL 0.1 mol·L-1稀
硫酸,水浴加热,再加入少量新制
继续加热
无砖红色沉淀
蔗糖未发生水解
B
向10 mL 0.2 mol·L-1 NaOH 溶液中滴
加2 滴0.1 mol·L-1
溶液,再滴
加2 滴0.1 mol·L-1
溶液
先生成白色沉
淀,后生成蓝色
沉淀
C
取适量
溶液于试管中,加入酸
性
溶液,振荡
酸性
溶液
紫红色褪去
具有还原性
D
向某
样品中加入足量
溶液,再加入足量稀盐酸
先出现白色沉
淀,后沉淀部分
溶解
样品已部分
变质
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】D
【详解】A.蔗糖水解需要稀硫酸作催化剂,水解后溶液呈酸性。而新制Cu(OH)2与醛基的反应需在碱性条
件下进行。实验中未加碱中和稀硫酸,直接加入新制 Cu(OH)2,无法检测水解生成的葡萄糖(含醛基),
因此无砖红色沉淀不能说明蔗糖未水解,A 错误;
B.NaOH 溶液过量NaOH 中OH-浓度高),滴加MgCl2生成Mg(OH)2白色沉淀后,过量的NaOH 会直接与后
续滴加的CuCl2反应生成Cu(OH)2蓝色沉淀,并非Mg(OH)2沉淀转化为Cu(OH)2。因此,不能通过此实验比较
和
的大小,B 错误;
C.FeCl2溶液中,Cl-也具有还原性,酸性KMnO4溶液紫红色褪去,可能是Cl-或Fe2+被氧化,无法单独证明
Fe2+具有还原性,C 错误;
D.Na2SO3与BaCl2反应生成BaSO3白色沉淀;若Na2SO3部分变质,会生成Na2SO4,Na2SO4与BaCl2反应生成
44
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BaSO4白色沉淀。实验中“先出现白色沉淀,后沉淀部分溶解”,说明既有BaSO3溶解部分)又有BaSO4
(不溶解部分),证明Na2SO3样品已部分变质,D 正确;
故选D。
2.(2025·福建福州·模拟预测)难溶电解质的溶度积
难以被直接测量,根据溶液中相关离子浓度会对
电池的电动势产生影响,可通过设计原电池将
测出。某研究小组设计了如图所示的电池装置,已知:
电池工作时
浓度保持不变,该电池的电动势
,
。下列说法
正确的是
A.A 极电势高于B 极电势
B.该离子交换膜为阳离子交换膜
C.
D.电路中转移1 mol 电子,装置左端溶液质量增加62g
【答案】C
【详解】A.A 电极为原电池的负极,A 极电势低于B 极电势,A 错误;
B.由分析可知,放电过程中,右池中硝酸根离子通过阴离子交换膜进入左池,B 错误;
C.由公式可知,
,由图可知,正极区溶液中银离子浓度为
,则负
极区溶液中银离子浓度为
,由左池中氯离子浓度为
可知,氯化银的
溶度积
,C 正确;
D.电路中转移1 mol 电子,装置左端生成1 mol AgCl,左侧溶液中减少1 mol
,根据电荷守恒,右池溶
液中1 mol
通过阴离子交换膜进入左池,左池溶液质量增加
,D 错误;
故答案选C。
3.(2025·云南昆明·模拟预测)常温且隔绝空气的条件下,向浓度均为
的HA 和
混合溶液
中缓慢加入NaOH 固体(忽略溶液体积变化),
与pH 的关系如图
代表
或
。下列说法
正确的是
45
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A.I 代表
与pH 的关系
B.HA 的
C.
的
D.
【答案】B
【详解】A.根据分析可知,I、II 分别代表
与pH 的关系,A 错误;
B.
,B 正确;
C.
的
,C 错误;
D.
,
,可得
,
,整理可得:
,D 错
误;
故选B。
4.(2025·浙江·一模)
,
饱和溶液中
,
,
,
。下列描述不正确的是
A.
B.向
溶液中滴入几滴酚酞试剂(
变色范围:8.2-10.0),溶液呈粉红色
C.
溶液中:
46
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D.向
悬浊液中加入足量
增大
【答案】B
【详解】A.
饱和溶液中存在沉淀溶解平衡,则
=
,
,A 正确;
B.
溶液中
分步水解显碱性,主要由第一步水解决定
溶液
,
,
,
,故
,滴加酚酞
溶液显无色,B 错误;
C.
,
,故
,C 正确;
D.
<
,
悬浊液中
小于
饱和溶液中的
,加入
会溶解,
增大,D 正确;
故选B。
5.(2025·辽宁葫芦岛·二模)常温下,向
溶液、HF 溶液、
溶液中分别滴加
NaOH 溶液,测得溶液pX[
,X 代表
、
、
]与pH 的变化关系如
图所示。已知常温下,
,HF 的酸性比
的强。下列叙述正确的是
47
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A.
代表
,
代表
B.常温下,
的数量级为
C.浓度相同的NaF 和HF 等体积混合后:
D.常温下,
的
【答案】D
【详解】A.根据分析,
代表
,
代表
,A 错误;
B.根据分析,
代表
,利用n 点数据(3,1.89)丙酸的
,数量级为
,B 错误;
C.根据分析,
代表
,利用p 点数据(2,1.45)HF 的
,HF 的水
解常数
,HF 的电离程度大于F⁻水解,NaF 和HF 等体积混合后溶液呈酸性,微粒
浓度大小:
,C 错误;
D.根据m 点数据(9,1.3)计算
常温下,
的平衡常数
,D 正确。
48
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故选D。
6.(2025·山西晋城·模拟预测)某化工厂用废镍矿(主要成分为
,含少量
、
、MnO、
等)制取
的工艺流程如下:
已知常温下:
,
,
,
,
。
回答下列问题:
(1)“酸浸、还原”过程中
发生反应的离子方程式为 。
(2)加入
溶液的目的是 ,滤渣2 的主要成分是 (填化学式)。
(3)已知“氧化”后溶液中
mol·L-1,“调pH”满足的pH 范围是 (保留两位有效数字)。
(已知:溶液中离子浓度小于等于
mol·L⁻¹,则认为该离子沉淀完全)。
(4)“萃取”中加入萃取剂的作用是 ,向萃取剂层中加入适量硫酸溶液,充分振荡,静置,分离
出 ,可以循环利用。
(5)“一系列操作”主要包括: 、 、过滤、洗涤、干燥等。
(6)测定粗产品中
的含量,称取一定质量的粗产品溶于水,加入足量
溶液,过滤,洗涤,
将沉淀烘干后称量其质量。通过计算发现粗产品中
的质量分数大于100%,其原因可能是
。
【答案】(1)
(2)将
氧化为
、
(3)
(4)除去溶液中的
HX (5)蒸发浓缩 冷却结晶
(6)晶体失去了部分结晶水
【详解】(1)“酸浸、还原”过程中
在酸性环境中和
反发生氧化还原反应生成Ni2+和
,根
据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:
。
(2)由分析可知,加入
溶液的目的是将
氧化为
,滤渣2 的主要成分是
、
。
(3)加氢氧化钠溶液调节 pH 的目的是完全沉淀
和
,而不能沉淀
,则滤渣 2 是
、
,由于
,则
完全沉淀时,
一定沉淀完全,则有
,c(OH-)≥10-9.3mol/L,则c(H+)≤
mol/L=10-4.7mol/L,则pH≥4.7,据不能沉淀
,有
,计算得c(OH-)≤10-7.5mol/L,则c(H+)≥
mol/L=10-6.5mol/L,pH< 6.5,则
49
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“调pH”满足的pH 范围是
。
(4)由分析可知,“萃取”中加入萃取剂的作用是除去溶液中的
生成MnX2,向萃取剂层中加入适量
硫酸溶液,发生“反萃取”生成Mn2+和HX,充分振荡,静置,分离出HX,可以循环利用。
(5)将NiCO3沉淀过滤出来,用稀盐酸溶解,反应得到NiCl2溶液,将溶液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗
涤、干燥等得到NiCl2·6H2O。
(6)通过计算发现粗产品中
的质量分数大于100%,其原因可能是晶体失去了部分结晶水。
题型06 溶度积常数与溶解度的关系
1.(2025·河北·模拟预测)根据下列实验操作及现象,能推断出相应结论的是
选项
操作及现象
结论
A
在[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入乙醇,析出蓝色晶体
乙醇的极性比水的弱
B
在铝片上滴加浓硝酸,无明显现象
铝片不和浓硝酸反应
C
向酸性KMnO4溶液中滴加苯甲醛,溶液褪色
苯甲醛有漂白性
D
向2 mL 1 mol/L NaOH 溶液中依次滴加0. 1 mol/L MgCl2、FeCl3溶液各1
mL,先产生白色沉淀,后产生红褐色沉淀
Mg(OH)2的溶解度大于
Fe(OH)3的
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【详解】A.在[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入乙醇,析出蓝色晶体,则表明[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度比在
水中小,从而说明乙醇的极性比水的弱,A 正确;
B.在铝片上滴加浓硝酸,浓硝酸使铝发生钝化,虽然无明显现象,但浓硝酸表现强氧化性,铝表面生成
氧化铝,B 不正确;
C.向酸性KMnO4溶液中滴加苯甲醛,苯甲醛被氧化,从而使溶液褪色,苯甲醛表现还原性,而不是漂白
性,C 不正确;
D.向2 mL 1 mol/L NaOH 溶液中依次滴加0. 1 mol/L MgCl2、FeCl3溶液各1 mL,溶解度小的物质先生成沉淀,
由现象“先产生白色沉淀,后产生红褐色沉淀”可得出,Mg(OH)2的溶解度小于Fe(OH)3的溶解度,从反应
物的用量考虑,氢氧根离子过量金属离子少量,若镁离子沉淀速率快先生成白色沉淀,溶液中还剩余氢氧
根,再与氯化铁溶液生成红褐色沉淀,这样的猜测也是一种可能,D 不正确;
故选A。
2.(2025·云南文山·模拟预测)常温下,
和
的沉淀溶解平衡曲线如下图所示:
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已知:
,下列说法正确的是
A.曲线II 表示
沉淀溶解平衡曲线
B.
的数量级为
C.反应
的平衡常数
D.a 点时,反应
的
【答案】C
【详解】A.对于AgCl,溶解平衡为
,
,对于
,溶解平衡为
,
;取
的起始点,此时
,曲线I 的纵坐标约为10,阴离子浓度为
,曲
线II 的纵坐标为12,阴离子浓度为
,已知:
,故图像中曲线I 为
AgCl,曲线II 为
,A 错误;
B.曲线II 为
,取点b(1.8,8),
则
,
则
,
,数量级为
,B 错误;
C.反应
的平衡常数
,结合
、
,可得
,C 正确;
D.a 点在AgCl 曲线I 下方,此时
,反应
正向
进行,
,D 错误;
故答案选C。
51
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3.(2025·广西·三模)湿法提银工艺中,浸出的
需加入
进行沉淀。
与
在水溶液中存在如下
平衡:
。25℃时,平衡体系中含Ag 微粒的分布系数δ
随
的变化曲线如图所示。已知:
,下列说法错误的是
A.曲线a、b、c、d、e 分别表示
,
B.随着
增大,AgCl 的溶解度先减小后增大
C.沉淀最彻底时,溶液中
D.25℃时,随着
的不断加入,溶液中
的比值保持不变
【答案】C
【详解】A.根据分析,曲线a、b、c、d、e 分别表示
,
,A 正确;
B.由图可知,随着
增大,AgCl 的分布系数δ 先增大后不断减小,说明AgCl 溶解度先减小后增大,B
正确;
C.沉淀最彻底时,溶解的Ag+总量最小,此时对应AgCl 分布系数最大(即曲线b 峰值),由
得
,若此时lgc(Cl-)=-2.54,则
,
C 错误;
D.
的稳定常数
,温度不变时Kf不变,D 正确;
故选C。
4.(2025·安徽黄山·一模)下列实验操作及现象对应的解释或结论正确的是
实验操作
实验现象
解释或结论
A
在水晶柱面上滴一滴熔化的石蜡,用一根红热
的铁针刺中凝固的石蜡
石蜡在不同方向熔化
的快慢不同
体现了晶体的各向异性
B
向硫酸铜溶液中通入
气体
出现黑色沉淀
酸性:
52
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C
向盛有
固体的两支试管中分别加入稀硝
酸和氨水
固体均溶解
表现出两性
D
将等浓度、等体积的
与
混合
有白色沉淀生成
二者水解相互促进生成氢
氧化铝沉淀
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【详解】A.水晶属于晶体,具有各向异性,即不同方向上的物理性质(如导热性)不同。实验中,石蜡在不
同方向熔化的快慢不同,反映了水晶导热性的各向异性,即体现了晶体的各向异性,A 正确;
B.向硫酸铜溶液中通入
气体,出现黑色沉淀(CuS),是因为CuS 的溶解度极小(Ksp很小),与酸性强弱无
关,且H2S 是弱酸,H2SO4是强酸,酸性:H2SO4>H2S,结论错误,B 错误;
C.
与稀硝酸反应生成硝酸银和水,但
与氨水反应生成配合物[Ag(NH3)2]OH,而非与碱反应生成
盐和水,不能体现其两性,C 错误;
D.将等浓度、等体积的
与
混合,有白色的
沉淀生成,是因为
结合
电离出的
,发生反应:
,不是二
者水解相互促进,D 错误;
故选A。
5.(2025·贵州黔南·三模)常温下,分别向
溶液中滴加NaOH 溶液,溶液
[
,X 代表
]与pH 的关系如图所示.已知:
。下列说法错误的是
A.点b 所在的线代表
与pH 的关系
B.常温下,
的
数量级为
53
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C.相同条件下,
比
更易溶于
D.点d 存在
【答案】A
【详解】A.由分析可知,点b 所在的线表示
与pH 的关系曲线, A 错误;
B.由上述分析可知,
,数量级为
,B 正确;
C.已知:
,即当c(H+)相同时,c(Mn2+)的浓度更大,故Mn(OH)2比
Zn(OH)2更易溶于HNO2,C 正确;
D.d 点溶液存在电荷守恒式为:
,D 正确;
故答案选A。
6.(2025·福建龙岩·一模)高活性
是制取高纯
的重要原料,某种制备路线如下。已知:
溶液
,
,
,
为白色难溶物,各步
反应均完全。
下列说法错误的是
A.悬浊液中白色难溶物为
B.制备过程中可能有两种气体产生
C.整个制备过程转移电子数大于
D.系列操作中可用
溶液检验沉淀是否洗涤干净
【答案】A
【详解】A.由分析可知,悬浊液中白色难溶物为Fe(OH)2,A 错误;
B.由分析可知,沉淀转化时能生成CO2;后续加入H₂O₂ 时,由于其浓度较大,可能会有部分发生分解生
成O2,B 正确;
C.10mL1mol/L 的FeSO4溶液含Fe2+物质的量为0.01 mol,氧化后最终转化为Fe(OH)3,转移0.01mol 电子,
另外H2O2会发生分解生成H2O 和O2,该过程也有电子转移,则整个制备过程转移电子数大于
,C
正确;
D.洗涤后若滤液中仍含
或
,加入BaCl2会出现沉淀,因此可用BaCl2检验沉淀是否洗净,D 正确;
故选A。
1.(2025·河北·模拟预测)常温下,向含等物质的量浓度的
、
、NaF 的混合液中逐滴加入稀盐
54
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酸,溶液中
[
、
、
]与
的关系如图所示。
已知:常温下,
的溶解度大于
。
下列叙述错误的是
A.
B.Q 点坐标为
C.在
和
共沉的浊液中
D.
的HF 和NaF 的混合液
【答案】C
【详解】A.L2表示
与
的关系,HF 的电离平衡常数:
,则
,取负对数得
,取点b(-2,1.17),代入得1.17= -lg Ka -2,解得lg
Ka=-3.17,即
,A 正确;
B.由图中a 点坐标计算,
,Q 点时,对应的
相等,则
,则
,
,因此Q 点坐标为
,B 正确;
C.
和
共沉时,c(F⁻)相同,
,
更难溶,
更小,该比值应小于
1,而
>1,C 错误;
D.由
得,
,则pH=5.17,D 正确;
故选C。
55
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2.(2025·山东日照·三模)某同学探究银离子与碘离子的反应及AgI 的性质,实验操作及现象如图:
已知:①
②
③
下列说法错误的是
A.“操作4”的现象与“操作1”相同
B.增大
的浓度可以促进AgI 固体的溶解
C.“操作2”发生的反应可能为
D.AgI 可溶于浓氨水
【答案】D
【详解】A.根据分析可知,操作4 加1 滴2%
溶液,
浓度增大,
正移,
形成黄色沉淀,与操作1 现象相同,A 正确;
B.由①
②
可得,
,故增大
的浓度可以促进AgI 固体的溶解,B 正确;
C.根据分析操作2 补加3 滴
,过量的
会与生成的
发生选项中反应,C 正确;
D.由①+③可得
,
,故反应正向进行的趋势极小,AgI 几乎不溶于浓氨水,D 错误;
故选D。
3.(2025·河北衡水·三模)常温下,向
水溶液体系中,所有含碳物种的摩尔分数
与
变化关系如图所示。[如:
]
56
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已知:初始浓度
,
,
难溶于水,
,
下列说法正确的是
A.
的电离平衡常数为
B.a、b 两点
相等
C.c 点,
D.
的
【答案】D
解】A.由
及d 点
,pH=4.76,可知,
的电离平衡常数
,A 错误;
B.从a 到b,pH 变大,醋酸的电离程度变大,则a 点醋酸浓度大于b 点,B 错误;
C.由图可知,c 点
=
,且
最大,则c 点存在
,C 错误;
D.图中c 点pH=4.25 时,
,
、
,由物料守恒可知,
,
由此可知,
、
,该反应的
,D 正确;
故选D。
4.(2025·全国·模拟预测)25℃时,用
溶液分别滴定弱酸酸式盐
、
、
三种盐
溶液,
[
表示负对数,
表示
、
]随
变化关系如图所示。下列说法正确
的是
57
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A.NaHA 溶液显碱性
B.
的数量级为
C.a 点对应的坐标为(11.5,2.7)
D.当
时,溶液中
【答案】C
【详解】A.由图可知,
时,对应坐标为(8.8,0),则
电离
程度大于水解程度,故
溶液呈酸性,A 错误;
B.取坐标为(12.4,0),计算可得
,数量级为
,B 错误;
C.设
点坐标为(x,y),则
,代入曲线③可得
,解得
,得到a 点对应的坐标为
(11.5,2.7),C 正确;
D.当
时,
,此时
,即
,根据电荷守恒有:
,因为
,故
,D 错误;
故答案为:C。
5.(2025·山西·一模)室温下,向
饱和
溶液中持续缓慢通入
,得到如下图像。横坐标
正半轴为
的通入量、虚线部分表示
不再溶解;横坐标负半轴为溶液中含碳物种(
、
或
)浓度的对数,纵坐标表示溶液的
(忽略溶液体积的变化)。已知:
,室温下
。下列说法错误的是
58
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A.曲线
代表
B.室温下,
的
C.室温下,
的电离常数
D.溶液先变浑浊,后沉淀完全消失得到澄清溶液
【答案】D
【详解】A.根据上述分析,曲线
代表
,A 项正确;
B.根据上述分析,室温下,
的
,B 项正确;
C.曲线
代表
、曲线
代表
,则由b 点坐标
,可知
的电离常数
;曲线
代表
、曲线
代表
,则由c 点坐标
,可知
的电离常数
,解得
,C 项正确;
D.根据d 点坐标
、
,溶液中
,小于原饱和
溶液
=
,则说明
沉淀未完全溶解,D 项错误;
答案选D。
6.(2025·黑龙江·一模)一定温度下
在不同pH 的
溶液中存在形式不同。图1 中的两条曲线
分别为
、
的沉淀溶解平衡曲线,
。图2 为
溶液中含碳粒子的物
质的量分数与pH 的关系。若初始时
,下列说法不正确的是
59
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A.曲线Ⅰ为
沉淀溶解平衡曲线
B.
的
的数量级为
C.pH=8、pM=1,发生反应:
D.pH=9、pM=2,平衡后溶液中存在
【答案】D
【详解】A.相同温度下,
的溶解度小于
,故当pH=12 时碳酸镁对应的离子镁离子浓度大
于
对应的镁离子浓度,故曲线I 为为
沉淀溶解平衡曲线,A 正确;
B.当pH=6.5 时,c(
)=c(
),
的
,其数量级为10-7,B
正确;
C.pH=8 时溶液中主要含碳离子为碳酸氢根,pM=1 即镁离子浓度为0.1mol/L,该点碳酸镁曲线在氢氧化镁
曲线下方,生成碳酸镁较多,故发生反应:
,C 正确;
D.pH=9、pM=2 时,该点位于曲线II 上方,会生成碳酸镁沉淀,故溶液中
,D 错误;
故选D。
7.(2025·上海·二模)海鲜中含As(V),水果中的维C
可将As(V)转化为毒性更强的As(
)
Ⅲ。已知:
(1)某海鲜中含As(V)含量为
,某水果中的维C 含量为
。人体内As(V)转化为As(
)
Ⅲ的转
化率为30%,人体允许的As(
)(
Ⅲ以
计)的最大摄入量约为60mg,若不慎中毒,至少需同时摄入多少
质量的海鲜和水果?并根据计算结果,判断两者一起食用会引起砷中毒的“谣言”真假?[M(As)=75、
] 。
向含
的废水加入
形成
沉淀,可去除废液中的砷元素。实验表明,溶液pH 保持在4.5 左
60
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右时,砷的去除果最高,沉淀中往往同时含有
和
。已知25℃时,
、
、
、
。下图是含As(V)的微粒在水
溶液中的物质的量分数随溶液pH 的变化。
(2)实验发现,向pH 为4.5 的废水中加入比As 总含量略多的
,在有效沉淀As 元素的同时,还能加快沉
淀沉降,原因可能是 。若加入
过量太多,虽能加快沉淀沉降,但会导致溶液中As 元素残留最
过高,原因可能是 。
(3)pH 大于11.5 后,
在含砷微粒中的物质的量分数最高,为什么在pH 大于11.5 的情况下除砷,砷的
去除效果反而下降 。
(4)加入
除砷并保持pH=4.5 不变,充分沉淀后,溶液中残留的含量最高的含砷微粒是 ,其剩余
浓度为
。
【答案】(1)需要吃将近33.67 公斤的海鲜才能中毒,不符合实际情况,故海鲜和水果同食不会引起As 中毒
(2)
水解产生氢氧化铁胶体吸附沉淀加快沉降
加入过多导致水解产生的H+过多,使得pH 下降,
导致
溶解
(3)pH 过大,
沉淀会转化为
(4)
0.204
【详解】(1)由
,维C
可将As(V)转化为
毒性更强的As(
)
Ⅲ,根据得失电子守恒,可列关系式:
,设需要食用Xkg 海鲜,可
列式
,
,设需要食用水果Ykg,可列式
,
Y=0.356kg,结论:需要吃将近33.67kg 的海鲜才能中毒,不符合实际情况,故海鲜和水果同食不会引起As
中毒;
(2)
是弱碱阳离子,pH 为4.5 时发生水解
,水解产生氢氧化铁胶体吸
附废水中的五价砷物种而沉淀加快沉降;
加入过多导致水解产生的H+过多,使得pH 下降,导致
溶解;
(3)pH 过大,OH-浓度过高,
沉淀会转化为
(
,
61
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);
(4)由图可知,溶液中残留的含量最高的含砷微粒是
;由图可知,
,
,因
,
,可得
,因
,
pH=4.5,
,
,计算出
。
8.(2025·陕西·三模)某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液(含
、
、
、
、
和
),实现镍、钴、镁元素的回收。
已知:①一定条件下一些金属氢氧化物的
如下:
物质
②“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸
,
的电离第
一步完全,第二步微弱。
回答下列问题:
(1)
在周期表中的第 周期第 族。
(2)从物质结构的角度分析
的结构式是(a)还是(b) 。
(3)“氧化”中,
被
氧化为
,滤渣的成分为
、 、 (填化学式),
62
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检验滤液1 中是否有
选用的试剂是 。
(4)“氧化”中保持空气通入速率不变,
(Ⅱ)氧化率与时间的关系如下。
体积分数为 时,
(Ⅱ)氧化速率最大;继续增大
体积分数时,过量的
也能还原
,使
(Ⅱ)氧化速率
减小,写出
和
溶液反应的离子方程式 。
(5)“沉钴镍”中为使
、
沉淀完全而
不沉淀(已知:滤液1 中
浓度为
,当离
子浓度为
时认为沉淀完全),需控制pH 范围为 (精确至0.1)。
(6)科学家设计了采用强碱性电解质的
二次电池,电池反应为
,请写出充电时阳极电极反应 。
【答案】(1)四 Ⅷ (2)a (3)
或
(4) 9.0%
(5)
(6)
【详解】(1)Ni 的原子序数为28,在元素周期表的第四周期第Ⅷ族;
(2)过一硫酸的结构简式为:
,左侧羟基氢更易电离,故
的结构式是(a);
(3)根据分析可知在氧化中发生反应:H2O+Mn2++
=MnO2+
+3H+,铁离子水解同时生成氢氧化铁,
加入的石灰乳与硫酸根离子生成硫酸钙微溶物,故滤渣的成分为:
、
、
;铁离子可
与
生成血红色的硫氰化铁,与
反应生成暗蓝色的沉淀,故检验铁离子可用
或
;
(4)①根据题图可知,二氧化硫体积分数为9.0%时,Mn(II)氧化速率最大;
②继续增大
体积分数时,过量的
也能还原
,使
(Ⅱ)氧化速率减小,写出
和
溶液反应的离子方程式:
;
(5)已知Co(OH)2的Ksp=10-15.3,Ni(OH)2的Ksp=10-16.8,故使
沉淀完全时Ksp=c(
)×c2(OH-)=10-
5×c2(OH-)=10-15.3,c(OH-)=10-5.15mol/L,pH=8.85;使
沉淀完全时Ksp=c(
)×c2(OH-)=10-5×c2(OH-)=10-16.8,
63
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c(OH-)=10-6.9mol/L,pH=7.1;
的Ksp=10-10.4,欲使
的
不沉淀,故Ksp=c(
)×c2(OH-)=0.001×c2(OH-)=10-10.4,故c(OH-)=10-3.7mol/L,pH=10.3,当溶液的pH 小于10.3 时镁离子不沉淀,当
时,
、
沉淀完全而
不沉淀;
(6)充电是由右侧向左侧反应,阳极发生失电子的反应故发生Ni(OH)2失电子变为NiOOH 的反应,反应方
程式为:
;
1.(2025·天津·高考真题)依据下列实验操作及现象,不能得出相应结论的是
实验操作及现象
结论
A
将稀盐酸滴入NaHCO3溶液中,产生的气体通入澄清的石灰水,石灰水变浑浊
非金属性:Cl>C
B
硫化锌(ZnS,白色)、硫化镉(CdS,黄色)为难溶电解质。向浓度均为0.1 mol/L
的Zn2+、Cd2+混合液中,滴加Na2S 稀溶液,先出现的沉淀是黄色的
C
向可能含有Fe2+的未知溶液中,滴加1 滴
溶液,有特征蓝色沉
淀生成
原未知溶液中含有
Fe2+
D
向含有新制的氢氧化铜的碱性溶液中,加入乙醛溶液并加热,出现砖红色沉
淀
乙醛具有还原性
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【详解】A.稀盐酸与NaHCO3反应生成CO2,只能说明HCl 酸性强于H2CO3,但HCl 不是Cl 的最高价酸,无
法直接推断Cl 的非金属性>C,A 结论错误;
B.先析出CdS 黄色沉淀,说明CdS 的溶度积更小,因此Ksp(ZnS)>Ksp(CdS),B 结论正确;
C.
与
反应生成特征蓝色沉淀,可直接证明
存在,C 结论正确;
D.乙醛与新制Cu(OH)2在碱性条件下生成砖红色Cu2O,说明乙醛被氧化,具有还原性,D 结论正确;
故选A。
2.(2025·浙江·高考真题)已知:
下列有关说法不正确的是
A.过量
在
溶液中
B.过量
在水中所得的饱和溶液中滴加
溶液,有
生成
C.过量
在水中溶解的质量大于在相同体积
溶液中溶解的质量
64
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D.
在
的盐酸中不能完全溶解
【答案】C
【详解】A.在
溶液中,
(近似,忽略溶解 AgCl 的影响)。根据AgCl 的溶度积规
则,当固体AgCl 存在时,
,因此:
,尽管存
在络合反应
,但自由
浓度仍由溶度积常数,A 正确;
B.AgCl 在纯水中的饱和溶液中,
。滴加
溶液
会引入
,使局部
增大,导致离子积
,从而生成 AgCl 沉淀,络合反应在低
下影响很小,可忽略,B 正确;
C.在纯水中:溶解度
。溶解质量正比于溶解度(相同体积)。
在
溶液中:高
促进络合反应
。设总溶解银浓度为
,近似
,则:
,
,总溶解度
。比较可知:
,
,故在
中溶解的质量更大,C 错误;
D.盐酸中
。若假设
完全溶解,则总银浓度
。由C 选项分析
可知,
,合并得到
,近似
,则:
,Q=
,故会沉淀,不能完全溶解,D 正确;
故选C。
3.(2025·浙江·高考真题)下列实验原理或方法不正确的是
A.可用
萃取碘水中的
B.可用重结晶法提纯含有少量
的苯甲酸
C.可用浓
溶液除去乙酸乙酯中的乙酸
D.可用浓
溶液将
转化为
【答案】C
【详解】A.I2在CCl4中的溶解度比在水中大,且CCl4和水不互溶,因此可用CCl4萃取碘水中的I2,A 正确;
B.苯甲酸的溶解度随温度升高而显著增大,而
的溶解度受温度影响较小。可通过冷却热饱和溶液的
65
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方法使苯甲酸结晶析出,而
仍留在溶液中,从而达到提纯的目的,B 正确;
C.NaOH 溶液与乙酸乙酯和乙酸均反应,不能达到目的,C 错误;
D.CaSO4的Ksp大于CaCO3,用浓
溶液可将
转化为
,D 正确;
故答案为C。
4.(2025·四川·高考真题)根据下列操作及现象,得出结论错误的是
选项
操作及现象
结论
A
分别测定
的
和
溶液的
,
溶液的
更小
结合
的能力:
B
向
和
均为
的混合溶液中加入
,再逐滴
加入氯水并振荡,
层先出现紫红色
还原性:
C
分别向含等物质的量的
悬浊液中,加入等体积
乙酸,加热,仅
完全溶解
溶度积常数:
D
分别向
的三氯乙酸和乙酸溶液中加入等量镁条,三
氯乙酸溶液中产生气泡的速率更快
酸性:三氯乙酸>乙酸
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【详解】A.HCOONa 溶液的pH 更小,说明HCOOH 的酸性强于CH3COOH,醋酸根水解程度更大,因此
HCOO−的碱性弱于CH3COO−,结合H+的能力更弱,A 错误;
B.CCl4层先出现紫红色,说明I−优先被Cl2氧化,表明I−的还原性强于Br−,B 正确;
C.BaC2O4完全溶解而CaC2O4未溶,说明BaC2O4的溶度积更大,更易与弱酸反应溶解,C 正确;
D.三氯乙酸溶液中产生气泡的速率更快,说明溶液中
更大,可证明酸性:三氯乙酸>乙酸,D 正确;
故选A。
5.(2025·重庆·高考真题)
是两性氢氧化物,其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时,某溶
液中
与
的总和为c。- lg c 随pH 的变化关系如图所示(忽略体积变化)。
已知:
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下列叙述正确的是
A.由M 点可以计算
B.
恰好沉淀完全时pH 为6.7
C.P 点沉淀质量小于Q 点沉淀质量
D.随pH 增大
先减小后增大
【答案】A
【详解】A.M 点时,
,
,
,几乎可以忽略不计,含Cr 微粒主要为
,
,A 正确;
B.
恰好完全沉淀时,
,由
数据计算可知,
,
恰
好完全沉淀pH 最小值5.6,B 错误;
C.P 和Q 点溶液中含Cr 微粒总和相等,生成的
质量相等,则P 点沉淀质量等于Q 点沉淀质量,
C 错误;
D.随着pH 的增大,
减小,而
增大,
比值减小,D 错误;故选A。
6.(2025·陕晋青宁卷·高考真题)常温下,溶液中
以氢氧化物形式沉淀时,
与
的关系如图[其中X 代表
或
]。已知:
,
比
更易与碱反应,形成
;溶
液中
时,X 可忽略不计。
67
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下列说法错误的是
A.L 为
与
的关系曲线
B.
的平衡常数为
C.调节
溶液浓度,通过碱浸可完全分离
和
D.调节溶液
为
,可将浓度均为
的
和
完全分离
【答案】B
【详解】A.据分析,L 为
与
的关系曲线,故A 正确;
B.如图可知,
的平衡常数为
,则
的平衡常数为
,故B 错误;
C.如图可知,pH=14 时
开始溶解,pH=8.4 时
开始溶解,且pH=14 时
,
即可认为
完全溶解,并转化为
,因此调节
溶液浓度,通过碱浸可完全分离
和
,故C 正确;
D.
的
开始沉淀pH 为
,
的
完全沉淀pH 为
,因此调节溶液
为
,可将浓度均为
的
和
完全分离,故
D 正确;故答案为B。
7.(2025·湖南·高考真题)一种从深海多金属结核[主要含
,有少量的
]中分离获得金属资源和电池级镍钴锰混合溶液
的工
艺流程如下:
68
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已知:①金属氢氧化物胶体具有吸附性,可吸附金属阳离子。
②常温下,溶液中金属离子(假定浓度均为
)开始沉淀和完全沉淀
的
:
开始沉淀的
1.9
3.3
4.7
6.9
7.4
8.1
完全沉淀的
3.2
4.6
6.7
8.9
9.4
10.1
回答下列问题:
(1)基态
的价层电子排布式为 。
(2)“酸浸还原”时,“滤渣”的主要成分是 (写化学式);
还原
的化学方程式为 。
(3)“沉铁”时,
转化为
的离子方程式为 ,加热至
的主要原因是 。
(4)“沉铝”时,未产生
沉淀,该溶液中
不超过
。
(5)“第二次萃取”时, 、 (填离子符号)与混合萃取剂形成的配合物(其结构如图所示,M 表
示金属元素)更稳定,这些配合物中氮原子的杂化类型为 。
【答案】(1)
(2)
(3)
防止形成
胶体,防止其吸附其他金属阳离子,造成产率下
降
(4)
(5)
sp2
【详解】(1)
原子的价电子是指
和
能级上的电子,所以基态
原子的价电子排布式为
;
(2)由分析可知,“酸浸还原”时,“滤渣”的主要成分是
;
将3 价钴还原为2 价钴,同时由于
硫酸的作用得到
,化学方程式为
;
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(3)“沉铁”时,
转化为
,铁元素化合价上升,则
做氧化剂,离子反应为:
;已知金属氢氧化物胶体具有吸附性,可吸附金属阳离子,则加热至
的主要原因是防止形成
胶体,防止其吸附其他金属阳离子,造成产率下降;
(4)由表可知,
,“沉铝”时,未产生
沉淀,
则
;
(5)由流程可知,第二次萃取时,主要萃取
,因此
与混合萃取剂形成的配合物更稳
定;六元杂环是平面结构,N 原子提供单电子用于环内形成
大π 键,剩余1 对孤对电子形成配位键,N
的价层电子对数为3,是sp2杂化。
8.(2025·湖北·高考真题)氟化钠是一种用途广泛的氟化试剂,通过以下两种工艺制备:
Ⅰ
Ⅱ
已知:室温下,
是难溶酸性氧化物,
的溶解度极低。
时,
的溶解度为
水,温度对其溶解度影响不大。
回答下列问题:
(1)基态氟离子的电子排布式为 。
(2)
时,
饱和溶液的浓度为
,用c 表示
的溶度积
。
(3)工艺Ⅰ中研磨引发的固相反应为
。分析沉淀的成分,测得反应的转化率
为78%。水浸分离,
的产率仅为8%。
①工艺Ⅰ的固相反应 (填“正向”或“逆向”)进行程度大。
②分析以上产率变化,推测溶解度
(填“>”或“<”)
(4)工艺Ⅱ水浸后
的产率可达81%,写出工艺Ⅱ的总化学反应方程式 。
(5)从滤液Ⅱ获取
晶体的操作为 (填标号)。
a.蒸发至大量晶体析出,趁热过滤 b.蒸发至有晶膜出现后冷却结晶,过滤
(6)研磨能够促进固相反应的原因可能有 (填标号)。
a.增大反应物间的接触面积 b.破坏反应物的化学键
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c.降低反应的活化能 d.研钵表面跟反应物更好接触
【答案】(1)
(2)
(3)正向 <
(4)
(5)a (6)ab
【详解】(1)氟的原子序数为9,基态氟离子电子排布为
;
(2)
饱和溶液的浓度为
,则
、
,
;
(3)①转化率为78%,说明固相反应主要向生成Ca(OH)2和NaF 的方向进行,即正向进行程度大;
②NaF 产率仅为8%,说明大部分NaF 未进入溶液,则溶液中存在Ca(OH)2向CaF2的转化过程,根据沉淀转
化的规律可推测:
;
(4)根据工艺Ⅱ的流程,CaF2、TiO2与NaOH 反应生成难溶的CaTiO3、NaF 和H2O,化学方程式为:
;
(5)由上一问可知,滤液Ⅱ主要是NaF 溶液,因NaF 溶解度受温度影响小(题干说明),故蒸发至大量晶体
析出,趁热过滤即可得到NaF 晶体,故选a;其溶解度随温度变化不明显,冷却结晶无法析出更多晶体,
故不选b;
(6)a.研磨将固体颗粒粉碎,减小粒径,从而显著增加反应物之间的接触面积,使反应更易发生,a 选;
b.研磨过程中的机械力可能导致晶体结构缺陷或局部化学键断裂,产生活性位点,使反应更易发生,b 选;
c.活化能是反应固有的能量屏障,研磨主要通过增加接触和产生缺陷来提高反应速率,但一般不直接降
低活化能,c 不选;
d.研钵仅作为研磨工具,其表面不参与反应,因此与反应物接触更好并非促进反应的原因,d 不选;
故选ab。
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